4.

1 KLASIFIKASI MODIFIER REAGENTS

Modifier atau bias disebut regulator, dapat dibilang reagen paling penting dalam mineral
processing. Mengapa? Karena fungsi dari modifier adalah mengontrol interaksi antara kolektor
dengan mineral-mineral yang akan dipisahkan. Dengan menggunakan modifier, kerja kolektor
untuk mengikat mineral spesifik akan meningkat atau menurun agar dapat memisahkan mineral
berharga dengan pengotor. Modifier dalam kondisi tertentu, dapat berfungsi sebagai activating
agent atau depressing agent dalam flotasi.

4.2 FUNGSI MODIFIER REAGENTS

Modifier bereaksi dengan permukaan mineral berserta kolektor dan ion yang ada di pulp. Agar
kolektor dapat bekerja selektif, modifier juga harus dapat selektif. Modifier mempengaruhi
flotasi dengan berbagai cara:
1. Modifier dapat bereaksi dengan permukaan mineral menghasilkan perubahan komposisi
kimia dalam permukaan mineral. Ini dapat meningkatkan kerja kolektor pada perukaaan
mineral atau dapat menurunkan kerja kolektor keseluruhan. Sebagai contoh, tembaga sulfat
bereaksi dengan permukaan spalerit menghasilkan peningkatan kerja kolektor untuk mengikat
mineral tersebut, meningkatkan pengapungan. Dan sebaliknya, natrium sianida dapat
melarutkan tembaga dari permukaan spalerit dan menurunkan kinerja kolektor pada spalerit.
2. Modifier dapat menghilangkan lapisan kolektor pada mineral yang dilapisi, menyebabkan
efek depressant dari mineral, yaitu mineral akan mengendap pada dasar sel flotasi. Sabagai
contoh, sodium sulfide menggantikan kolektor dari galena, spalerit, dan beberapa mineral
sulfide lainnya menyebabkan efek depressant pada mineral tersebut.
3. Modifier dapat merubah flotabilitas dari mineral tertentu, reaksi ini bereaksi dengan
kolektor. Modifier pada permukaan mineral dapat menciptakat sifat hidrofilik pada permukaan
mineral yang tidak bereaksi dengan kolektor.
4. Modifier dapat merubah pH dari pulp. Kolektor juga berpengaruh besar dalam perubahan
pH, namun modifier mengontrol kolektor pada permukaan mineral. Sebagai contoh, pirit tidak
akan mengapung pada lingkungan pH alkali tinggi, namun bereaksi dengan xanthate dan akan
mengapung pada pH asam lemah bahkan netral.

4.3.1 ASAM DAN ALKALI

Asam dan alkali adalah pengubah yang dapat memiliki banyak fungsi. Sebagian besar mereka
digunakan sebagai pengubah pH, tetapi mereka dapat, pada saat yang sama, bertindak sebagai
depresan dan / atau dispersan. Selain itu, reagen tertentu dari kelompok ini dapat
menyebabkan flokulasi terutama pada partikel halus. Misalnya, bahan kimia pengontrol
alkalinitas yang mengandung kation monovalen, seperti Na + dari soda kaustik atau K + dari
KOH, untuk bertindak sebagai dispersan. Kation divalen seperti Ca2 + atau Mg2 + dapat
menunjukkan perilaku flokulasi.

Table 4.1

Acids and alkaline used in mineral flotation

Chemical name Chemical Specific Freezing
formula gravity point at 1 atm (°C)
Sulfuric acid 1.84 (95% solution) —40
Hydrochloric acid HCl 1.17 (33% solution) —40
Hydrofluoric acid HF 1.01 (25% solution) —30
Hydrofluorosilic acid H2SiF6 1.02 (25% solution) —30
Sulfurous acid —20
Sodium carbonate Na2CO3 2.5
Lime CaO 2.13
Sodium hydroxide NaOH 2.13
Ammonia NH4OH 0.68a —78
aAt boiling point.
 asam klorida (HCl) adalah cairan yang sangat korosif, mengeluarkan bau menyengat
dan asap di udara lembab. Asam klorida jarang digunakan dalam flotasi mineral.
Penggunaan terbesar adalah dalam proses hidrometalurgi dan pengawetan baja canai
panas. Dalam beberapa kasus, HCL berguna untuk decoating permukaan mineral
yang dinodai besi sebelu proses flotasi
 Hydrofluoric acid (HF) adalah cairan tidak berwarna dengan bau yang khas.
Melepaskan asap saat bersentuhan dengan udara lembab. Asam hidrofluorik
diproduksi dari fluorit yang mengandung 96-97% CaF2 dengan mereaksikannya
dengan asam sulfat pekat:
CaF2 + H2SO4 = 2HF + CaSO4
Asam dijual sebagai larutan 40%. Asam hidrofluorik digunakan sebagai aktivator dan
depresan, sebagian besar selama pengapungan mineral industri (mis. Columbite,
tantalite, silica, feldspars).
 Asam Hydrofluorosilicic (H2SiF6) adalah cairan berwarna coklat muda dibuat dari
kalsium fluorida atau produk yang mengandung fluorida lainnya. Asam
hidrofluorosilik adalah depresan yang kuat untuk banyak silikat selama pengapungan
sejumlah mineral oksidasi. Ini digunakan untuk depresi gangue selama flotasi timah,
columbite dan tantalite.
 Asam sulfat biasanya dipasarkan sebagai SO2 cair. Sebagian besar SO2 diproduksi
dari gas buang-smelter Meskipun penanganan cairan SO2 membutuhkan peralatan
khusus, sering digunakan sebagai pengatur dan penekan pH, terutama selama
perawatan bijih sulfida kompleks. . SO2 sebagian besar digunakan dalam operasi
Amerika Utara sebagai penekan pirit dan untuk depresi galena selama pemisahan
tembaga / timah.
 Kapur (CaO) dan magnesium hidroksida (Mg (OH) 2). Kapur adalah reagen yang
paling banyak digunakan dalam industri mineral untuk flotasi sulfida dan, dalam
beberapa kasus, mineral non-sulfida. Kata "kapur" adalah istilah umum yang
 digunakan untuk menggambarkan segala jenis bahan berkapur atau bentuk kapur dan
dolomit yang terbagi dengan halus. Dalam istilah kimia yang lebih ketat,
kapur adalah kapur dikalsinasi yang dikenal sebagai kalsium oksida (CaO), kapur
tohor atau kapur tidak berlubang. Lime Ca(OH)2 adalah bentuk kapur yang terutama
digunakan dalam fluktuasi mineral. Ada dua jenis kapur yang digunakan dalam
pengolahan mineral
1. kapur mentah kalsium bermutu tinggi (93-98% CaO).
2. quicklime Dolomitic (55-58% CaO dan 37- 41% MgO).
Kapur dolomit lebih efektif dalam netralisasi asam total daripada kapur kalsium
tinggi. Salah satu karakteristik unik dari Mg (OH) 2 adalah tindakan buffering pH
tinggi dengan pH 10,5 menjadi batas atas praktis yang dapat dicapai.
 Abu soda adalah nama berbagai kadar natrium karbonat (Na2CO3). Sebagian besar
soda abu diproduksi melalui proses Solvay Soda abu adalah serbuk anhidrat putih-
putih hingga putih atau bahan granular. Kualitas soda abu biasanya dicirikan oleh
persen kandungan natrium oksida (Na2O). Sifat-sifat soda abu yang digunakan dalam
industri pengolahan mineral adalah sebagai berikut (dari Manual Produk produsen
soda ash (yaitu Nymoc 1986)):
o Sodium carbonate anhidrat 99%
o Sodium oksida setara 58%
o Kepadatan massal 560 –1280 g / L
Karakteristik soda abu yang paling menonjol dalam larutan adalah respons pH buffer
yang tinggi. Karena itu, dalam aplikasi pemrosesan mineral, abu soda digunakan
untuk mengontrol pH hingga nilai maksimum 10,5.
 Caustic soda (NaOH) dianggap sebagai regulator pH alkali terkuat. Soda kaustik
adalah zat yang sangat aktif dan sangat korosif. Sebagian besar soda kaustik
diproduksi oleh elektrolisis air asin jenuh (NaCl). Soda kaustik memiliki kemampuan
mengatur pH yang sangat kuat (yaitu dari pH 7 hingga pH 14) pada dosis yang relatif
rendah dibandingkan dengan zat alkali lainnya. Sifat-sifat soda kaustik komersial
adalah sebagai berikut:
1. Sodium hidroksida> 98%
2. Setara natrium oksida> 76%
3. Gravitasi spesifik 2,13
4. Titik lebur 318 ° C
 5. Kelarutan pada 20 ° C 109 g / 100 g air
Dalam industri pengolahan mineral, natrium hidroksida banyak digunakan untuk
kontrol alkalinitas selama pemrosesan mineral non-logam. Dalam flotasi logam dasar,
penggunaan natrium hidroksida jarang terjadi.
 Ammonia (NH3) adalah gas alkali dengan bau tajam. Bereaksi nitrogen dan hidrogen
di bawah tekanan, di hadapan katalis, menghasilkan ammonia. Amonia, karena sifat
kimianya yang unik terhadap ion logam, terutama digunakan dalam pemrosesan
hidrometalurgi. Dalam industri pengolahan mineral, amonia jarang digunakan sebagai
pengatur pH. Hanya ada satu pabrik yang beroperasi di dunia yang menggunakan
amonia sebagai pengatur pH dalam pengobatan bijih tembaga / seng.

4.3.2 Garam
Jenis ini merupakan kelompok modifier yang digunakan di sebagian besar industri mineral
sebagai depresan, activator, dan dispersan. Beberapa contoh yang umum digunakan :
1. Tembaga Sulfat (CuSO4 . 5H2O)
 Banyak digunakan sebagai activator mineral sphalerite, pyrite, pyrrhotite,
dan mineral sulfida lainnya saat pengolahan bijih logam.
 Umumnya digunakan sebagai depresan selama proses flotasi mineral silikat.
Contohnya yaitu Zirconium.
 Asam sulfat dan scrap tembaga digunakan dalam pembuatan tembaga sulfat.
Proses manufaktur ini menggunakan prinsip oksidasi logam dan pelarutan
asam sulfat melalui reaksi
sebagai berikut :

 Pada proses mineral biasanya berbentuk kristal.

2. Seng Sulfat (ZnSO4 . 7H2O)

 Berupa serbuk putih dan dapat larut dalam air yakni 37% pada 20 oC.
 Digunakan sebagai depresan dalam proses flotasi mineral sphalerite.
 Digunakan untuk menekan jumah talc pada produk sampingan molybdenum.
 Seng sulfat dibuat dengan mereaksikan seng dengan seng oksida dalam asam sulfat pada
suhu 80-100 oC. Berikut reaksi pelarutannya

 Pada proses mineral biasanya

berbentuk serbuk.
3. Besi Sulfat (FeSO4 . 7H2O)
  Berupa kristal hijau dengan gravitasi 1,899.
 Diperoleh dari berbagai larutan menggunakan proses kristalisasi vakum.
 Biasanya digunakan sebagai depresan dan co-depresan dalam penerapan
berikut : mineral sphalerite bersama sianida, molybdenite murni bersama
sianida, proses pemisahan tembaga / timah bersama sianida.
4. Ferric Chloride (FeCl3)
 Didapatkan dengan metode klorinasi besi pada suhu 600-700oC.
 Digunakan sebagai depresan mineral barite dan dapat juga digunakan dalam proses
pemisahan barite-calestite. Selain itu, sebagai depresan pada proses pemisahan niobium-
zirconium.
5. Zincates, Na[Zn(OH)3], and Na2[Zn(OH)4]
 Digunakan sebagai depresan selama proses flotasi tembaga-seng dan timah –
seng.
 Seng Hidroksida merupakan depresan yang efektif dalam proses flotasi
tembaga-seng.
 Didapatkan dengan mereaksikan ZnSO4 dengan NaOH berlebih. Berikut
reaksinya :

6. Aluminum Sulfat (Al2(SO4)3 . 12H2O)

 Berupa serbuk putih yang dapat larut dalam air.
 Diperoleh dengan mereaksikan kaolin atau nepheline dengan asam sulfat.
 Digunakan sebagai depresan talc pada pH 7 dalam rangkaian molybdenum
dan juga depresan bijih talcous nickel bersama carboxyl methyl cellulose.
 Digunakan sebagai c0-depresan dalam proses flotasi fluoride dari bijih yang
mengandung barite.
7. Aluminum Klorida (AlCl3)
 Didapatkan dengan mereaksikan karbon dioksida dan klorin dengan kaolin
pada temperature tinggi.
 Memiliki kemampuan menyerap air dari udara/lingkungan dan memiliki
gravitasi 2,3.
 Dapat larut dalam air maupun dalam pelarut organic.
 Digunakan sebagai co-depresan kalsit, fluorite, dan dolomit.
8. Ammonium sulfate (NH4)2SO4
 Berbentuk kristal bewarna putih dan terbentuk dengan mereaksikan
ammonia dengan asam sulfat.
 Digunakan sebagai depresan sphalerite dalam proses flotasi bijih tembaga-
timah-seng.
 Dapat meningkatkan kemampuan mengapung tembaga dan timah
menggunakan xanthat pada pH 7,5-9.
 9. Ammonium sulfide (NH4)2S
 Digunakan sebagai depresan yang paling efektif untuk bornite dan covellite.
 Dapat melarutkan belerang berlebih dari permukaan mineral.
 Pada proses pemisahan tembaga-timah, yang mengandung covellite dan
bornite, ammonium sulfide dapat digunakan secara efektif bersama sianida.
10. Barium chloride (BaCl2·2H2O)
 Berbentuk serbuk tidak berwarna dan dapat larut dalam air yakni 25% pada
10 oC.
 Digunakan sebagai activator pada proses flotasi borite dan juga sebagai depresan pada
fluorite dan kasiterit.
11. Sodium sulfide (Na2S·9H2O)
Merupakan zat higroskopik, dapat larut dalam air dengan temperature leleh 1180 oC.
Banyak digunakan pada proses flotasi mineral sulfide dan mineral non-logam.

Beberapa peran Sodium Sulfida :

a. Reagen sulfidizing untuk logam tembaga, tembaga oksida, mineral timah
dan seng.
b. Sebagai depresan pada proses flotasi tembaga-timah-seng dan bijih
tembaga-seng.
c. Untuk menyerap kolektor selama proses pemisahan tembaga-timah dan
tembaga-molybdenum.
d. Sebagai dispersan selama proses flotasi bijih yang mengandung lumpur
berukuran <5 mikrometer.
 Dalam proses flotasi non-logam, sodium sulfide digunakan sebagai depresan
dan penyerap kolektor, khhususnya asam lemak dari monazite, pyrochlore,
zircon, dan microcline.

12. Natrium hidrosulfida (NaHS)

Stabil hanya dalam larutan. Ketika bersentuhan dengan oksigen (udara), oksigen perlahan-
lahan teroksidasi. Jika larutan NaHS dipanaskan, itu dikonversi menjadi Na2S dan H2S.

2BaHS panas Na2S + H2S

Kelarutan NaHS dalam air pada 20 ° C adalah 42%. Jumlah komersial NaHS diperoleh dengan
reaksi natrium sulfida dengan soda kaustik atau dengan gas H2S.

Na2S + NaOH = NaHS + H2O

Na2S + H2S = 2NaHS

Natrium hidrosulfida dapat digunakan sebagai pengganti Na2S · 9H2O selama sulfidasi
mineral oksida. Sodium hidrosulfida dalam larutan memiliki alkalinitas yang jauh lebih
rendah daripada Na2S.

Meskipun kinerja NaHS tidak sama dengan Na2S, itu digunakan karena efektivitas biaya.

• Senyawa belerang– oksigen

Dalam sebagian besar senyawa S – O yang penting, sulfur muncul sebagai S4— atau S6—,
seperti pada SO2 atau SO3. Dalam asam tiosulfurat, dua atom sulfur memiliki valensi yang
berbeda, II dan VI (Tabel 4.3).

13. Sodium sulfit (Na2SO3), tiosulfat (Na2S2O3)

Ini mewakili kelompok penting reagen pengapungan. Mereka hadir secara alami di hampir
semua bijih sulfida masif setelah penggilingan, sebagai akibat dari oksidasi parsial.

Sulfit dan tiosulfat memiliki kemampuan membentuk kompleks yang stabil dengan banyak
logam dan merupakan reduktor kuat.

14. Sodium Silicate

Sodium silikat (silikat cair, metso atau butiran sodium silikat) memiliki rumus umum
Na2SiO3. Silikat cair ("O" dan "N") adalah cairan bening dan kental, sedangkan bubuk silikat
adalah zat putih berbentuk butiran. Sodium silikat adalah campuran garam natrium atau
kalium. Sodium silikat terutama digunakan dalam praktik flotasi mineral. Sodium silikat
umumnya terdiri dari metasilicate (Na2SiO3), dimetasilicate (Na2Si2O5) dan orthosilicate
(Na4SiO4).
Proses disolusi natrium silikat sangat kompleks. Proses pelarutan dimulai dengan
pelarutan Na2O di mana hanya sejumlah kecil silikat dilarutkan dan, selanjutnya, gel silika
dilarutkan dengan alkali yang tersisa. Oleh karena itu, pemisahan silikat sebenarnya terdiri
dari hidrasi natrium silikat dengan pembentukan NaOH, diikuti oleh pemisahan natrium
silikat dan disosiasi. Pada akhirnya, residu silikat dihaluskan oleh larutan yang sangat basa.
Hidrolisis natrium ortosilikat dalam larutan sesuai formula :
Na4SiO4 + H2O = 2NaOH + Na2SiO3
Sodium disilicate lebih sedikit larut dalam air daripada monosilicate dan karena
itu menghidrolisis lebih sedikit.
Disosiasi hidrolitik cukup kuat dengan natrium metasilikat:
Na2SiO3 + H2O = NaHSiO3 +NaOH

Konsentrasi ion OH- meningkat pesat dengan pengenceran natrium silikat. Untuk
alasan ini, prosedur untuk persiapan natrium silikat untuk digunakan dalam flotasi harus
distandarisasi. Biasanya, konsentrasi dalam kisaran 2-5% direkomendasikan karena pada
konsentrasi ini, larutan sodium silikat paling stabil.
Sodium silikat banyak digunakan dalam flotasi sebagai depresan, dispersan, dan
sebagai zat pengontrol beberapa ion terlarut.
Garam asam fosfat dan polifosfor
 Garam yang berbeda dari asam fosfat dan polifosfat digunakan dalam flotasi. Dari
banyaknya reagen, sodium fosfat adalah jenis yang disukai. Mono dan disodium fosfat
jarang digunakan.
(a) Trisodium fosfat, Na3PO4 · 12H2O, adalah zat kristal berwarna putih yang sangat
larut dalam air. Menetralkan asam fosfat dengan soda abu menghasilkan
trisodium fosfat.
(b) Sodium trimetafosfat, Na3 [P3O9], adalah senyawa yang paling stabil dari
kelompok reagen ini. Sodium trimetafosfat mengandung 6 atau 10 molekul air
kristalisasi.

15. Polyphosphates
Reagen ini memiliki rumus umum Men + 2PnO3n + 1 atau MenPnO3n + 1, di mana n
dapat antara 1 dan 106. Karakteristik utama reagen dari kelompok ini adalah ion bermuatan
negatif (PO43-) dan dihubungankan dengan oksigen.
Jenis dari kelompok polifosfat :
(a) Sodium pirofosfat Na4P2O7, diperoleh dengan degradasi disodium fosfat pada suhu
350-400°C.
(b) Asam sodium pirofosfat Na2H2P2O7, diperoleh dengan degradasi monosodium fosfat
pada suhu 225–250°C.

(c) Mono-ammonium fosfat NH4H2PO4, senyawa kristal dengan berat jenis 1,3. Secara
komersial, NH4H2PO4 diproduksi dengan mereaksikan asam fosfat dengan amonia
lalu dilakukan sentrifugasi dan pengeringan.

Polifosfat memiliki sejumlah fungsi dalam praktik flotasi mineral, beberapa di antaranya
meliputi:
• Presipitasi ion logam berat. Polifosfat digunakan dalam flotasi bijih logam dasar di
mana diperlukan pengendalian logam berat.
• Menekan sulfida besi dan mineral alkali tanah selama flotasi bijih tembaga
molibdenum. Beberapa senyawa fosfat digunakan sebagai depresan gangue selama
flotasi pyrochlore dan juga selama flotasi fenasit dan bertrandit.
Sulfite ion (SO32—)
Ini membentuk kompleks dengan Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Cu, Ag, Au, Zn, Hg. Senyawa kompleks
dapat terikat dengan oksigen atau sulfur seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.2.
Gambar 4.2 Perbedaan cara Me (metal/logam) berikatan dengan O (oksigen) atau S (Sulfur)
pada senyawa kompleks dengan ion sulfite.

Pb2+, Hg2+, Cu+ and Ag+. Suatu kompleks monovalen kebanyakan berikatan dengan S (sulfur),
sementara divalen mungkin berikatan dengan S- atau O-. Pada Proses mineral, sodium sulfite
(Na2SO3) dan metabisulfite (Na2S2O5) adalah senyawa yang paling banyak digunakan.

Lead nitrate (Pb(NO3)2)

 senyawa Kristal yang berwarna putih atau bahkan tidak berwarna,
 sangat mudah larut dalam air (34% pada 20 oC).
 Produksi komersil berdasar pada luruhnya logam timah atau senyawa timbal pada
asam nitric (36-40% larutan).
 Timbal nitrat dipertimbangkan menjadi activator pada mineral processing, meskipun
timbal mungkin dapat mengaktifkan spalerit, mirip dengan CuSO4, kegunaan Timbal
nitrat terbatas untuk aktivasi dari stibnite selama benefisiasi dari bijih antimony.
 Timbal nitrat merupakan senyawa yang paling sering digunakan dalam sianidasi
logam mulia sebagai akselerator.

Potassium permanganate (KMnO4)

 Ini adalah kristalin dengan warna ungu tua
 sangat mudah larut dalam air (60 g/L).
 Pada temperature diatas 200 oC, KMnO4 terurai menurut reaksi berikut:

Reduksi dari KMnO4 berlangsung cepat dan berkaitan dengan pH:

 (a) Pada medium asam,

(b) Pada pH netral

(c) Pada medium alkalin

Potasium permanganate memiliki efek depressing pada kebanyakan mineral sulfide

termasuk spalerit, pirotit, dan kalkopirit. Itu digunakan untuk menekan pirotit dan
arsenopirit pada flotasi pirit yang menggunakan medium alkaline.

Dichromate (K2Cr2O7, Na2Cr2O7)

 Kristal berwarna oranye
 memiliki berat jenis 2,68.
 Kemampuan untuk terlarut dalam air nya adalah 11,7% pada 20 oC.
 Kedua potassium dan sodium dikromat digunakan pada mineral processing.
 Larutan dikromat memiliki reaksi asam karena ion Cr2O72- bereaksi dengan air;

Garam asamkromat dalam medium asam adalah oksidan (Cr4+ changes to Cr3+). Pada
prinsipnya, dikromat digunakan pada pemisahan konsentrat timbal-tembaga dalam
jumlah besar, biasanya pada pH asam. Campuran pada sodium dikroman dan sodium silikat
telah terbukti sebagai penekan timbal yang sangat baik selama proses flotasi tembaga dari
konsentrat timbal tembaga dalam jumlah besar.

4.4 Organic Modifier

Modifier organik diklasifikasikan menjadi 2 grup utama , yaitu polimer organik dan asam
organik. Polimer organik merupakan sebuah kelompok besar dari kumpulan senyawa
organic dengan struktur yang kompleks. Polimer organik merupakan kelompok penting yang
digunakan pada flotasi baik mineral sulfide maupun non sulfide. Hanya beberapa dari
kelompok asam organic yang digunakan untuk proses flotasi.

4.4.1 Polimer Organik

4.4.1 Organic polymers
 polimer organik dapat dibagi menjadi empat kelompok utama sesuai dengan karakter
kelompok polar nya. Perwakilan masing-masing dari empat kelompok polimer ini tercantum
dalam Tabel 4.4.
Namun, polimer dapat mengalami banyak modifikasi, sehingga klasifikasi di atas hanya
dapat diterapkan secara luas. Misalnya, pati yang dimodifikasi dapat mengasumsikan
karakteristik non-ionik atau kationik dan dengan mereaksikan quebracho dengan amina
tertentu, polimer dapat menjadi amfoter.
Penggunaan polimer organik dalam flotasi mineral erat kaitannya dengan komposisi
polimer. Polimer tertentu dapat digunakan sebagai dispersan, flokulan, dan depresan.
Sebaliknya, pati dapat digunakan sebagai depresan tetapi beberapa pati dari kelompok yang
sama tidak menunjukkan kemampuan menekan/penetrant.
Campuran polimer organik telah menunjukkan peningkatan aksi penekan/penetrant .
Contoh sederhana Agen G4 (campuran quebracho, dextrin dan surfaktan) telah digunakan
selama bertahun-tahun di konsentrator Mount Isa Hilton untuk digunakan sebagai modifier.
Komposisi dan struktur kimia adalah sifat yang sangat penting.

Chemistry of the more important organic polymers used in mineral flotation

Kimia polimer organik adalah yang paling kompleks dari semua pereaksi yang
digunakan dalam flotasi. Polimer tertentu seperti pati, dekstrin atau modifikasi lignin
sulfonat dan Quebracho adalah komposisi kimia yang tidak terdefinisi. Namun, dalam
bekerja dengan polimer, penting untuk mengetahui paling tidak kimia umum polimer
tertentu dan cara polimer diproduksi. Kimia umum dari polimer yang paling penting
dijelaskan pada bagian berikut.
A. Polimer nonionik
Perwakilan dari kelompok polimer ini yang paling banyak digunakan dalam flotasi adalah
pati, dekstrin, turunan asam tanat dan oksiselulosa. Ptati biasa sebagian besar terdiri dari
unit-uni glukoplasma yang dibentuk oleh a- (1-4) seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.3
dan dapat memiliki berat molekul hingga 150.000. Unit glukopiranosa terdiri dari dua fraksi
utama, fraksi tidak larut, amilosa, dan fraksi terlarut, amilopektin. Secara umum,
amilopektin memiliki struktur titik bercabang dan dapat berbeda sesuai dengan sumber dari
mana pati diperoleh. Selain itu, rasio amilosa dan amilopektin tidak pernah konstan. Bukan
amilosa atau amilopektin yang menentukan apakah pati dapat digunakan dalam flotasi
tetapi berbagai modifikasi yang diperkenalkan selama pembuatan, baik secara sengaja atau
tidak sengaja. Terminal aldehida dan alkohol dalam struktur pati bertanggung jawab untuk
berbagai modifikasi pati. Misalnya, tingkat oksidasi pati [17] dan jenis oksidan menentukan
fungsionalitas pati.

Dekstrin adalah polisakarida yang larut dalam air. Mereka adalah produk antara yang
dihasilkan dari pemecahan hidrolitik pati. Kelarutan dalam air tergantung pada parameter
proses seperti suhu, waktu retensi dan keasaman. Perubahan struktural yang terjadi sulit
untuk ditentukan tetapi diketahui bahwa dekstrin memiliki panjang rantai yang lebih
pendek dan molekul bercabang [18].
Turunan asam tanat yang paling umum digunakan dalam flotasi adalah Quebracho. Inti
fenolik utama yang ada di Quebracho adalah resorcinol / phloroglucinol dan catechol /
pyrogallol dari struktur yang ditunjukkan pada Gambar 4.4

Quebracho tersedia secara komersial dalam tiga bentuk berikut: (a) standar Quebracho,
ekstrak air panas langsung dari kayu-hati dengan pH yang disesuaikan (Qu – O), (b)
Quebracho yang telah diolah, dimana kelompok asam sulfonat telah diperkenalkan (Qu – S)
dan (c) diaminasi Quebracho (Qu – A), di mana gugus amina diperkenalkan ke Quebracho
biasa, menghasilkan polimer amfoter (titik iso-listrik pada pH 7). Masing-masing jenis
Quebracho ini memiliki efek depresi yang berbeda.
Oxycellulose adalah produk reaksi alkil selulosa dan etilen oksida (Gambar 4.5).
 [C6H7O2(OH)2OCH2CH2OH]n

Figure 4.5 Oxycellulose structure.

Efektivitas oksiselulosa sebagai depresan tergantung pada derajat esterifikasi dan

polimerisasi.

B. Polimer anionik
Polimer yang paling banyak digunakan dalam flotasi mineral dari kelompok ini adalah
karboksimetil selulosa, selulosa permen karet dan lignin sulfonat. Polyacrylates adalah grup
polimer terbaru, yang memiliki aplikasi terbatas. Karboksimetil selulosa (Gambar 4.6)
diperoleh melalui reaksi asam

monokloroasetat atau garam natriumnya dengan alkali selulosa.

Karboksimetil selulosa diproduksi dengan berat molekul mulai dari 50.000 hingga 800.000.
Beberapa modifikasi menarik untuk flotasi karena mereka menunjukkan sifat depresi yang
baik untuk mineral yang mengandung magnesium yang sangat apung. Ini termasuk garam
natrium dari phenolphthalein ether cellulose (Gambar 4.7) dan ethanesulfo cellulose
(Gambar 4.8).
getah guar berasal dari pati jagung di mana gugus hidroksietil secara kimia telah diganti
untuk sejumlah kecil gugus hidroksil (Gambar 4.9). Ada serangkaian produk ini yang
tersedia, yang semuanya tergantung pada tingkat substitusi dan jenis pati yang digunakan.

Asam alginat adalah kelompok polimer lain yang tidak menemukan aplikasi dalam flotasi
mineral sulfida karena kelarutan yang buruk dan komposisi yang tidak stabil. Ada laporan,
bagaimanapun, bahwa asam alginat menunjukkan efek depresi yang sangat baik pada
mineral kalsium hidrofobik. Molekul asam polialginat ditunjukkan pada Gambar 4.10.

Polimer anionik penting lainnya adalah lignin sulfonat, yang digunakan sebagai dispersi,
flokulan dan depresan. Lignin adalah senyawa polifenol amorf yang berasal dari polimerisasi
enzim dari tiga monomer fenilpropanoid yang ditunjukkan pada Gambar 4.11.
Proses biosintesis, yang pada dasarnya terdiri dari reaksi kopling radikal, kadang-kadang
diikuti oleh penambahan air, mengarah pada pembentukan polimer tiga dimensi.
Formula struktural paling sederhana dari lignin sulfonat ditunjukkan pada Gambar 4.12.

Dalam praktiknya, ada sekitar 60 jenis lignin yang menarik; ini adalah lignin dengan
berat molekul antara 15.000 dan 100.000 dan bebas gula. Efek depresi dari lignin spesifik
dapat meningkat secara signifikan ketika lignin diobati dengan surealis .
Asam akrilat berbobot molekul rendah dan turunannya adalah polimer terbaru yang
digunakan dalam flotasi mineral sulfida. Ini terutama adalah garam natrium dari asam

akrilat dengan formula struktural yang ditunjukkan pada Gambar 4.13.

Anggota terbaru dari polimer berbasis akrilik disintesis oleh Cytec [21] dengan rumus yang
ditunjukkan pada Gambar 4.14.

Polimer ini berhasil digunakan sebagai depresan pirhotit selama flotasi massal tembaga-
nikel.
C. Polimer kationik

Kelompok paling penting dari polimer kationik yang digunakan dalam flotasi mineral
meliputi:

a. Ethylenediamine dengan formula yang ditunjukkan pada Gambar 4.15.

b. Diethylenetriamina (DETA; Figure 4.16)

c. Poliamina menggantikan dithiocarbamate dengan formula yang ditunjukkan pada

Gambar 4.17.

d. Asam amino seperti þ-alamine; NH2— (CH2) 3 — COOH dan asam butirat y-amino;

NH2— (CH2 ) 2 — COOH.Penerapan amino oksida sebagai depresan untuk pirit juga telah
diselidiki.

4.4.2 Asam Organik – Carboxylate

Asam organik – karboksilat
Asam organik telah digunakan sebagai depresan gangue selama flotasi bijih yang
mengandung mineral oksida. Asam organik yang paling banyak digunakan tercantum di
bawah ini:
a) Asam Oksalat
COOH

COOH
b) Asam Sitrat
 CH2COOH

HO C COOH

CH2COOH
c) Asam Tartarat
HOCHCOOH

HOCHCOOH
Asam-asam ini telah digunakan dalam aplikasi berikut:
• Selama flotasi niobium sebagai silika, depresan dolomit dan sebagai pengatur pH
(asam oksalat).
• Selama pemisahan niobium / zirkonium dari konsentrat massal sebagai zirkonium
depresan (oksalat, asam sitrat)
• Selama flotasi oksida tanah jarang (bastnaesit, monasit) sebagai depresan gangue
(asam sitrat, asam tartarat).
Asam oksalat telah dicoba sebagai depresan pirhotit. Asam organik lainnya, yang telah
menunjukkan aksi penekanan yang baik dari silikat dan aluminosilikat yang berbeda tetapi
belum diuji secara industri, diberikan di bawah ini:

a) Mucic Acid
HOCHCOOH

HO C H

HO C H

HO CHCOOH
b) Asam Suksinat
CH2COOH

CH2COOH
c) Asam Glutarat
 CH2COOH

CH2 CH2

CH2COOH
d) Asam Adipat
CH2COOH

CH2

CH2COOH
Asam organik yang mengandung gugus —OH dalam molekul (yaitu asam sitrat, tartarat, dan
mukosa) adalah dispersan yang baik untuk beberapa mineral oksidasi seperti cassiterite, tan-
talite, dan columbite. Asam organik dengan gugus -OH juga menunjukkan efek depresi yang
baik pada besi sulfida bila digunakan sendiri atau dalam kombinasi dengan garam amonium.

4.5 CHELATING AGENT SEBAGAI MODIFIER / DEPRESANT MINERAL PENGOTOR

Reagen chelating sebagai depresan mampu menekan beberapa mineral pengotor (mis.
Silikat dan aluminosilikat). Senyawa chelating ini bereaksi dengan ion dalam larutan pulp
(mis. Kalsium, besi magnesium) dan membentuk kompleks yang tidak berhubungan yang
mencegah aktivasi mineral.