REVIEW JURNAL INTERNASIOANAL

Penentuan Konstanta Keasaman Indikator Asam-Basa oleh

Spektrofotometri Derivatif Kedua (Turunan Kedua)

Untuk memenuhi Ujian Tengah Semester Mata Kuliah Praktikum Kimia Fisika

Dosen pengampu: Asiyah Nurrahmajanti, M. Si

Disusun oleh:

Aida Nur Azizah

1187040006

Kimia 4A

Jurusan Kimia
Fakultas Sains Dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Sunan Gunung Djati
Bandung
2020
Abtrak

Asam basa dari asam organik monoprotik lemah yang dalam bentuk asam dan basa dapat
dihitung konstanta disosiasinya dengan suatu metode, dengan spektrum yang tumpang tindih
dari pengukuran absorptiometrik dan penjelasan pH. Telah ditunjukkan bahwa spektrofotometri
derivat kedua dapat secara efektif digunakan untuk menentukan konstanta disosiasi, konstanta
disosiasi yang diperoleh yaitu untul metil jingga dan bromtimol biru yang dibandingkan dengan
nilai yang diperoleh dalam literatur.

Kata kunci: konstanta, asam organik lemah, spektrofotometri, derivat kedua (turunan kedua)

1. Pendahuluan memperbaiki secara akurat panjang

Konstanta disosiasi merupakan nilai-
nilai (pKₐ) yang dapat mejadi parameter
kunci untuk memahami dan mengukur
fenomena kimia seperti laju reaksi, aktivitas
biologis, penyerapan biologis, transfortasi
biologis dan nasib lingkungan [1]. Untuk
menentukan konstanta keasaman, ada
beberapa metode yang dapat digunakan.
Termasuk penggunaan titrasi petensiometri,
spektrometri, elektroforesis kapiler dan lain
sebagainya. Persamaan monokromatik yang
diturunkan untuk senyawa kromatik
memungkinkan perhitungan nilai-nilai pKₐ
dalam kasus-kasus absorptivitas molar
spesies asam atau basa yang terlibat dan
tidak diketahui. Untuk senyawa diprotik
memungkinkan perhitungan konstanta
disosiasi asam basa dengan mudah,
meskipun ada kemiripan diantara keduanya
[2]. Metode lain yang diusulkan oleh
Themer dan Voight untuk menghitung
konstanta disosiasi asam basa dapat
dilakukan dengan menentukan variasi
absorbansi pada panjang gelombang
tertentu dengan pH, yang digunakan
sebagai nilai maksimum dan minimum [3].
Plot turunan pertama tidak seperti kurva
asli, tetapi dapat digunakan untuk
gelombang penyerapan maksimum, lamda
max. Derivatif kedua memiliki puncak
pusat yang lebih tajam dari band asli tetapi
dengan ketinggian yang dimiliki sama [4].
Dalam spektrofotometri uv-vis turunan,
informasi yang terkandung dalam spektrum
disajikan dalam bentuk yang yang
berpotensi lebih bermanfaat, meningkatkan
keserbagunaan teknik dan menawarkan
solusi yang mudah untuk sejumlah masalah
analitis yang didefinisikan dengan baik,
seperti resolusi multi-komponen sistem,
penghapusan latar belakang matriks
kekeruhan sampel dan peningkatan detail
spektral. Meskipun penggunaan spektrum
turunan bukanlah hal yang baru, telah
menjadi praktis dalam beberapa tahun
terakhir dengan perkembangan teknologi
komputer mikro, yang memungkinkan
generasi spektrum derivatif yang hampir
seketika [5]. Dengan menggunakan
spektrofotomteri turunan kedua, campuran
yang memiliki dua pita spektral yang
tumpang tindih dapat dianalisis tanpa
pemisahan sebelumnya.
Levillain dan Fompeydie, pada tahun
1985, menerapkan spektrofotometri
 l
turunan ‘zero-crossing’ untuk
menentukan dua nilai pKₐ eosin, yang
sangan tumpeng tindih (pK₁ = 3, 25; pK₂=
3, 80) dan melibatkan perubahan kecil
dalam spektra orde nol [6]. Pada 1991,
Gonzalez meninjau penentuan
spektrofotometri dari konstanta keasamaan
senyawa dengan fitur penyerapan yang
tidak sesuai, juga mempertimbangkan
metode spektrofotometri derivatif ‘zero
crossing’ [7]. Telah dipelajari fakta bahwa
konstanta disosiasi asam organik lemah,
seperti indikator dapat ditentukan dengan
spektrofotometri turunan kedua dalam
kasus pasangan asam basa yang
memberikan pita spektral yang tumpeng
tindih. Hasil yang diperoleh dengan
menggunakan metil jingga dan bromtimol
biru dengan metode yang diusulkan
dibandingkan dengan yang diperoleh dari
literatur.
2. Metode
2.1.1. Apparat
pH diukur dengan pH meter Orion 920,
yang dikalibrasi sebelum tiga buffer
komersial diproduksi oleh Metrohm dan
elektroda gabungan Orion Ross digunakan.
Spektrofotometer varian Cary 1E yang
dilengkapi dengan sel kuarsa 1, 0 cm dan
computer serta printer Epson LQ-100
digunakan untuk semua pengukuran
absorbansi.
2.1.2. Bahan
Air yang digunakan sepanjang penelitian
adalah air bidistilled. Metil jingga/methyl
orange (MO) berasan dari Carlo Erba dan
bromtimol biru/bromthymol blue (BTB)
dan semua bahan kimia lain yang digunakan
berasal dari Merck. Larutan standar yang
disediakan sebagai berikut:
1. Larutan metil jingga: 0, 1874 g (MO)
dilarutkan dalam 250 ml etil alkohol
20%.
2. Larutan bromtimol biru: 0, 05 g (BTB)
dilarutkan dalam 100 ml etil alhokol
20%.
2.3. Prosedur
2.3.1. Kalibrasi
Larutan standar yang tersedia antara
metil jingga (MO) dan bromtimol biru
(BTB) ditempatkan dalam labu yang telah
dikalibrasi untuk memberikan konsentrasi
akhir hingga 54, 96 dan 48 𝜇𝑀. Masing-
masing ditambahkan larutan 0, 1 M HCl
untuk bentuk asam dan Larutan 0, 1 M
NaOH untuk bentuk basa, larutkan sampai
50 ml. Spektrum serapan sampel dicatat
terhadap air bidistilled antara 350 nm dan
750 nm pada tingkat pemindaian 1800
nm/menit dan disimpan di komputer.
Spektrum turunan kedua diperoleh dengan
∆𝑙 = 8 𝑛𝑚. Bentuk asam MO ditentukan
dengan mengukur sinyal spektrum turunan
kedua pada 506 (²D₅₀₆) (titik ‘zero-crossing’
untuk bentuk basa MO), dan bentuk basa
MO pada 469 nm (²D₄₆₉) (titik ‘zero-
crossing untuk bentuk asam MO).
Penentuan bentuk asam BTB dilakukan
dengan mengukur pada 418 nm (²D₄₁₈) (titik
‘zero-crossing untuk bentuk basa BTB), dan
bentuk basa BTB pada 622 nm (²D₆₂₂) (titik
‘zero-crossing’ untuk bentuk asam BTB).
Kalibrasi ini dilakukan dengan
memvariasikan konsentrasi MO dan BTB.
2.4. Persiapan larutan sampel
 l
Larutan sampel MO uang nilai pH-nya
antara 3, 309 dan 4, 083 disiapkan pada
konsentrasi 37, 2 𝜇𝑀 meggunakan buffer
asam asetat dan natrium asetat. Sinyal dari
bentuk asam dan basa dicatat pada panjang
gelombang yang telah disebutkan.
Prosedur yang sama diulangi untuk
larutan BTB untuk nilai pH antara 6, 769
dan 7, 579 dan pada konsentrasi 32, 0 𝜇𝑀
menggunakan fosfat.
3. Hasil dan pembahasan
Spektrum orde-nol spesies MO yang
ditemukan dalam kisaran panjang
gelombang 300-650 nm ditunjukkan pada
Gambar. 1. Dapat dilihat bahwa spektra
serapan spesies MO saling tumpang tindih
satu sama lain. Spektrum turunan pertama
dari larutan MO yang mengandung bentuk
asam, basa dan campuran ditunjukkan pada
Gambar. 2. Memungkinkan untuk
menentukan pKₐ konstanta dari spektrum
ini, dan menggunakan spektrum ini lebih
mudah untuk memperbaiki panjang
gelombang penyerapan maksimum, karena
turunan kedua memiliki pusat yang lebih
tajam.
Gambar. 1. Spektrum serapan dari larutan MO (37, 5
𝜇𝑀): a). bentuk asam MO (pH 12, 879), b). bentuk basa MO
(pH 12, 879), c). bentuk campuran MO (pH 3, 440).
Gambar. 2. Spektrum larutan pertama dari larutan MO
(37, 2 𝜇𝑀): a). bentuk asam MO (pH 1, 126), b). bentuk basa
MO (pH 12, 879), c). bentuk campuran MO (pH 3, 440)
Poin penting yang harus dipertimbagkan,
yaitu fakta bahwa jika bentuk asam dari
suatu indikator memberikan sinyal, bentuk
basa harus tidak memberikan sinyal pada
panjang gelombang yang dipilih ini. Seperti
dapat dilihat dari spektra turunan kedua
Gambar. 3, panjang gelombang ini
ditemukan 506 nm untuk bentuk asam MO
dimana kurva b (untuk ln⁻) melintasi nol da
spektrum turunan kedua dan kurva a (untuk
Hln) memiliki puncak, dan 469 nm untuk
bentuk basa MO dengan kurva a (untuk
Hln) melintasi nol dalam spektrum turunan
kedua dan kurva b (untuk ln⁻) memiliki
puncak. Akibatnya panjang gelombang ini
dapat digunakan dalam penentuan bentuk
asam dan basa indikator dalam kisaran pH
dengan dua bentuk yang muncul dalam
(kurva c). Spektrofotometri turunan adalah
teknik yang paling cocok untuk senyawa
yang memiliki pita spektral yang tumpang
tindih. Metode ‘zero-crossing’ adalah
prosedur yang paling umum untuk
persiapan kalibrasi analitik. Dapat dilihat
bahwa metode ‘zero-crossing’ juga
 l

merupakan pendekatan yang paling tepat Gambar. 4. Spektrum dari larutan BTB (32, 0 𝜇𝑀): a).
bentuk asam BTB (pH 1, 208), b). bentuk basa BTB (pH 13, 168),
untuk menganalisis campuran bentuk asam c). bentuk campuran BTB (pH 6, 769)
dan basa dari pewarna karena spektrum
tumpang tindih seperti bentuk-bentuk ini.
Dengan prosedur yang sama, nol, pertama
dan urutan kedua spektrum asam, basa dan
campuran bentuk BTB diperoleh dan
disajikan dalam masing-masing Gambar. 4-
6. Nilai panjang gelombang yang dipilih
adalah 418 nm untuk bentuk asam dan 622
nm untuk bentuk basa BTB menggunakan
prosedur yang sama dijelaskan di atas.
Seperti ditunjukkan pada Gambar. 6, satu
bentuk BTB memberikan sinyal Gambar. 5. Spektrum turunan pertama dari larutan
penyerapan, sedangkan untuk yang lainnya BTB (32, 0 𝜇𝑀): a). bentuk asam BTB (pH 1, 208), b).
bentuk basa (pH 13, 168), c). bentuk campuran BTB (pH 6,
tidak. 769)

Gambar. 3. Spektrum turunan kedua dari larutan MO Gambar. 6. Spektra turunan kedua dari larutan BTB
(37, 2 𝜇𝑀): a). bentuk asam MO (pH 1,126), b). bentuk basa (32, 0 𝜇𝑀): bentuk asam BTB (pH 1, 208), bentuk basa (pH
MO (pH 12, 879), c). bantuk campuran MO (pH 3, 440). 13, 168), c). bentuk campuran BTB (pH 6, 769)

3.0.1. studi statistik

Kurva kalibrasi diplot dengan

menggunakan nilai turunan kedua yang
diperoleh untuk berbagai konsentrasi MO
pada pH = 1, 126 pada 506 nm, sehingga
bentuk asamnya muncul, dan pada pH = 12,
879 pada 469 nm, sehingga bentuk basanya
muncul. Kurva kalibrasi BTB diperoleh
 l

pada pH 1, 208 untuk bentuk asam dan pH Rata-rata nilai pKₐ yang diperoleh pada
= 13, 168 untuk bentuk basanya, dengan 12 nilai pH yang berbeda dalam 2, 21-5, 96
menggunakan bagian turunan nilai ond untuk MO dan 4, 32-8, 56 untuk BTB dan
masing-masing 418 dan 622 nm. standar deviasi dirangkum dalam tabel 1.
Bila dibandingkan, nilai pKₐ yang diperoleh
Persamaan kalibrasi dan koefisien dalam penelitian sesuai dengan nilai-nilai
korelasi terkait dari MO dan BTB dalam hal yang diperoleh dalam literatur.
metode kuadrat terkecil diperoleh sebagai:
Tabel.1. konstanta disosiasi diperoleh dari penelitian dan literatur
²D₅₀₆ = 14.94C – 7.15 x 10⁻⁶ r = 0.9997
Penelitian Data
literatur
(untuk asam MO)
pKₐ Standar [5] [9] [10]
²D₄₆₉ = - 6.76C – 7.21 x 10⁻⁶ r = 0.9993 deviasi

Metil 3.460 0, 032 3.7 3.46 3.4

(untuk basa MO) jingga

²D₄₁₈ = - 3.44C – 2.86 x 10⁻⁹ r = 0.9999 Bromtimol 7.144 0, 044 7.1 7.3 7.1
biru

(untuk asam BTB)

²D₆₂₂ = - 21.13C – 8.73 x 10⁻⁷ r = 0.9996

(untuk basa BTB) 4. Kesimpulan

Bahwa ²Dₓ adalah nilai derivatif kedua pada
x nm, dan C adalah konsentrasi dalam mol
1⁻.
Konsentrasi bentuk asam dan basa dalam
indikator yang digunakan dengan kisaran
pH 2, 21-5, 96 untuk MO dan 4, 32-8, 56
untuk BTB dimana dua bentuk muncul
bersama-sama, ditentukan dari kurva
kalibrasi sebagai konsentrasi yang
merupakan turunan kedua dari bentuk itu
berkorespondensi. Nilai-nilai ini kemudian
digunakan dalam konstanta kesetimbangan
reaksi ionisasi untuk menghitung pKₐ
Berdasarkan hasil penelitian dalam
jurnal menunjukkan bahwa metode
derivatif kedua (turunan kedua) yang
diusulkan dapat digunakan secara efektif
dalam penentuan pKₐ asam organik lemah
dan basa yang bentuknya asam dan basa
memiliki spektrum yang tumpang tindih.
Untuk menentukan nilai pKₐ
menggunakan spektra orde nol, setidaknya
empat kurva kalibrasi diperlukan dalam
metode yang disarankan dan dapat
dianggap sebagai keuntungan dari metode
ini.

Hln (aq) ↔ H⁺ (aq) + ln⁻ (aq) (1) 5. Referensi

[1] S.J. Gluck, K.P. Steele, M.H. Benko¨,
[𝐻 + ][𝑙𝑛− ]
Kₐ= (2) J. Choromotogr. A 754 (1996) 117.
𝐻𝑙𝑛
[2] A. Cladera, C. Toma´s, J.M. Estela, V.
Cerda`, Anal. Chim. Acta 286 (1994)
 l

253.
[3] B.J. Thamer, A.F. Voigt, J. Phys. Chem.
56 (1952) 225.
[4] G.H. Jeffery, J. Mendham, R.C. Denney,
Vogel’s Textbook of Quantitative
Chemical Analysis, 5th ed., Wiley,
New York, 1991, pp. 668–670.
[5] J.J. Berzas, J. Rodriguez, G. Castaneda,
Analyst 122 (1997) 41.
[6] P. Levillain, D. Fompeydie, Anal.
Chem. 57 (1985) 2561– 2563.
[7] A.G. Gonzalez, F. Pablos, A.G. Asuero,
Int. J. Pharm. 72 (1991) 193–197.
[8] D.R. Lide, CRC Handbook of
Chemistry and Physics, 75th ed., CRC
Press, Boca Raton, FL, 1995, pp. 8.17–
8.18.
[9] J.A. Dean, Lange’s Handbook of
Chemistry, 14th ed., McGraw-Hill, New
York, 1992, pp. 8.115–8.16.