Anda di halaman 1dari 40

Nama : Rasna

Nih : 20170111064025
Matakuliah : Fisika Statistik

BAB 2
PARTIKEL PARTIKEL YANG DAPAT DIBEDAKAN
Langkah selanjutnya adalah menerapkan metode statistik yang diuraikan dalam Bab 1 untuk
sistem termodinamika yang realistis. Ini berarti mengatasi sifat-sifat suatu rakitan yang terdiri
dari sejumlah besar N dari partikel identik yang berinteraksi lemah. Ada dua jenis perakitan
yang memenuhi persyaratan.
Salah satu jenis adalah rakitan gas, di mana partikel identik adalah molekul gas itu sendiri.
Dalam mekanika kuantum seseorang mengakui bahwa molekul tidak hanya identik, tetapi
mereka juga pada prinsipnya dan dalam praktiknya) tidak dapat dibedakan. Tidak mungkin
untuk menempatkan gumpalan cat merah 'pada satu molekul tertentu dan mengikuti
sejarahnya. Oleh karena itu deskripsi keadaan mikro harus memperhitungkan sepenuhnya
ketidakterbandingan partikel. Rakitan gas akan diperkenalkan kemudian dalam Bab 4.
Dalam bab ini kita akan memperlakukan jenis rakitan lainnya, di mana partikel-partikelnya
dapat dibedakan. Contoh fisiknya adalah benda padat dan bukan gas. Pertimbangkan padatan
sederhana yang terdiri dari N atom identik. Tetap benar bahwa atom-atom itu sendiri tidak
dapat dibedakan. Namun, deskripsi yang baik dari perakitan kami adalah untuk memikirkan
padatan sebagai satu set situs kisi N, di mana setiap situs kisi berisi atom. Partikel 'dari
rakitan kemudian menjadi' atom di situs kisi 4357 (atau apa pun) '. (Manakah dari atom-atom
yang ada di situs ini tidak ditentukan.) Partikel tidak dibedakan oleh identitas atom, tetapi
oleh lokasi yang berbeda dari setiap situs kisi. Padatan adalah kumpulan partikel terlokalisasi,
dan ini adalah lokalitas yang membuat partikel dapat dibedakan.
Kami sekarang akan mengembangkan deskripsi statistik dari padatan ideal, di mana atom-
atom berinteraksi lemah. Sejauh mana perilaku benda padat dapat dijelaskan dengan cara ini
akan menjadi lebih jelas di bab-bab selanjutnya. Hasil utama dari bab ini adalah derivasi dari
distribusi kesetimbangan termal (distribusi Boltzmann) bersama-sama dengan metode untuk
perhitungan jumlah termodinamika. Dua contoh fisik diberikan pada Bab 3.
2.1 DISTRIBUSI EKUILIBRIUM TERMAL
Kita mengikuti metode yang diuraikan dalam bagian 1.5. Untuk macrostate, kami
mempertimbangkan rakitan partikel N yang dapat dibedakan identik (terlokalisasi) yang
terkandung dalam volume tetap V dan memiliki energi internal tetap. Sistem ini terisolasi
secara mekanis dan termal, tetapi kami harus mempertimbangkan rakitan yang cukup besar
daripada jumlah termodinamika lainnya. (T, S, dll.) Didefinisikan dengan baik.
2.1.1 Keadaan satu-partikel
Keadaan satu-partikel akan ditentukan oleh label keadaan j (= 0,1,2 ...). Energi yang sesuai
&; mungkin atau mungkin tidak semuanya berbeda. Status ini akan tergantung pada volume
per partikel (V/N) untuk rakitan lokal kami.
2.1.2 Kemungkinan distribusi
Kami menggunakan distribusi di negara {n} yang didefinisikan dalam bagian 1.4. Angka-
angka distribusi harus memenuhi dua kondisi (1.2) dan (1.3) yang dikenakan oleh macrostate

∑ nj=N (1.2) dan (2.1)
j

∑ n j ε j=U (1.3) dan (2.2)
j

2.1.3 Menghitung kondisi mikro


Di sinilah fakta bahwa kita memiliki partikel yang dapat dibedakan muncul. Ini berarti bahwa
partikel dapat dihitung seperti benda makroskopik. Microstate akan menentukan status (i.e.
label j) untuk setiap partikel yang berbeda. Kami ingin menghitung berapa banyak kondisi
mikro yang ada untuk distribusi yang diijinkan {nj}. Masalahnya pada dasarnya sama dengan
yang dibahas dalam Lampiran A, yaitu kemungkinan pengaturan objek N menjadi tumpukan
dengan nj dalam tumpukan yang khas. Jawabannya adalah

t ( { n j } )=N ! / ∏ n j ! (1.4) dan (2.3)
j

2.1.4 Distribusi rata-rata


Menurut postulat kami, distribusi termal sekarang harus diperoleh dengan mengevaluasi
distribusi rata-rata {n} ay. Tugas ini melibatkan rata-rata tertimbang dari semua distribusi
yang mungkin (sebagaimana diizinkan oleh (2.1) dan (2.2)) menggunakan nilai t (persamaan
(2.3)) sebagai bobot statistik. Tugas ini dapat dilakukan, tetapi untungnya kita selamat dari
keharusan harus melakukan sesuatu yang begitu rumit oleh sejumlah besar yang terlibat.
Beberapa penyederhanaan jumlah besar dieksplorasi secara singkat dalam Lampiran B.
Poin penting adalah ternyata satu distribusi, katakan {n j}, jauh lebih mungkin daripada yang
lainnya. Dengan kata lain, fungsi ({nj}) memang memuncak sangat tajam di sekitar {nj}.
Oleh karena itu, daripada rata-rata semua distribusi yang mungkin, seseorang dapat
memperoleh hasil yang pada dasarnya sama dengan memilih distribusi yang paling mungkin
saja. Ini kemudian direduksi menjadi masalah matematika untuk memaksimalkan 1 ({n j})
dari (2.3) dengan syarat (2.1) dan (2.2).
Cara lain yang lebih kuat untuk melihat puncak yang tajam dari t adalah dengan
mempertimbangkan hubungan antara Ω dan t. Karena Ω didefinisikan sebagai jumlah total
kondisi mikro yang terkandung oleh macrostate, maka mengikuti

Ω ¿ ∑ t ({n j })

dimana jumlah masuk semua distribusi. Apa yang sekarang disarankan dan bandingkan
masalah uang pada Lampiran B) adalah bahwa jumlah ini dalam praktiknya dapat digantikan
dengan istilah maksimumnya, yaitu
¿ ¿
Ω ≈ t ( {n j }) =t (singkatnya) (2.4)

2.1.5 Distribusi yang paling memungkinkan


Untuk menemukan distribusi kesetimbangan termal, kita perlu menemukan maksimum t* dan
untuk mengidentifikasi distribusi {nj*} pada maksimum ini. Sebenarnya jauh lebih mudah
untuk bekerja dengan In 1, daripada t sendiri.
Karena In x adalah fungsi x yang meningkat secara monoton, ini tidak mengubah masalah;
itu hanya membuat solusinya jauh lebih mudah. Mengambil logaritma dari (2.3) kita
memperoleh

ln t= N! - ∑ ¿¿ (2.5)
j

Di sini, jumlah besar datang untuk membantu kami. Dengan asumsi bahwa semua ns cukup
besar untuk perkiraan Stirling (Lampiran B) untuk digunakan, kita dapat menghilangkan
faktorial untuk mendapatkan

ln t = (N ln N – N )- ∑ ¿¿ ) (2.6)
j

Untuk menemukan nilai maksimum Int dari (2,6) kami menyatakan perubahan dalam angka
distribusi sebagai diferensial (angka besar lagi!) sehingga maksimum akan diperoleh dengan
membedakan dalam t dan mengatur hasil sama dengan nol. Menggunakan fakta bahwa N
adalah konstan, dan mencatat pembatalan dua dari tiga istilah yang muncul dari jumlah dalam
(2.6), ini memberikan hanya

d (In t) = 0 - ∑ d n j ¿ ¿
j

¿ ∑ lnn ¿j d n j=0 (2.7)
j

Dimana dn; s mewakili setiap perubahan yang diizinkan dalam angka distribusi dari distribusi
yang diperlukan {nj*}. Tentu saja tidak semua perubahan diizinkan. Hanya perubahan yang
mempertahankan nilai N (2.1) dan U (2.2) yang benar yang dapat dihitung. Kurangnya
kemandirian dnis ini memberikan dua kondisi restriktif, yang diperoleh dengan membedakan
(2.1) dan (2.2)

d ( N ) =∑ d n j (2,8)
j

d ( U ) =∑ d ε j d n j (2.9)
j

Cara yang mudah untuk berurusan dengan matematika dengan maksimum maksimum dari
jenis ini adalah dengan menggunakan metode Lagrange dari pengganda yang tidak
ditentukan. Argumen dalam kasus kami berlaku sebagai berikut. Pertama-tama kita
perhatikan bahwa kita dapat dengan jelas menambahkan kelipatan acak (2.8) dan (2.9)
menjadi (2.7), dan masih mencapai hasil nol. Jadi

∑ ( −ln n¿j+ α + β ε j ) d n j=0 (2.10)
j

untuk setiap nilai konstanta a dan B. Langkah kedua dan pintar adalah mengenali bahwa akan
selalu mungkin untuk menulis solusinya sedemikian rupa sehingga setiap istilah individu
dalam jumlah (2.10) sama dengan nol, selama nilai spesifik a dan Bare dipilih. Dengan kata
lain, distribusi yang paling memungkinkan {n} akan diberikan oleh
¿
(−ln n j +α + β ε j ) =0 (2.11)
dengan α dan β yang memiliki nilai spesifik (tetapi belum ditentukan). Persamaan ini
kemudian dapat ditulis
n¿j=exp (α + β ε j ¿ )¿ (2.12)
dan ini adalah distribusi Boltzmann. Kita dapat segera mencatat bahwa ia memiliki bentuk
eksponensial yang disarankan untuk distribusi kesetimbangan termal dengan contoh kecil di
Bab 1. Tetapi sebelum kita dapat menghargai pentingnya hasil sentral ini, kita perlu
mengeksplorasi makna konstanta ini a dan B. (Catatan kehati-hatian: α dan β didefinisikan
dengan tanda yang berlawanan dalam beberapa karya lainnya. Melihat hasil yang umum
(misalnya distribusi Boltzmann) dengan mudah membuat ambiguitas ini menjadi jelas.)
2.2 APA SAJA DAN B?
Di sini (seperti biasa?) Fisika dan matematika berjalan beriringan. Dalam matematika, a
diperkenalkan sebagai pengali untuk kondisi bilangan (2.1), dan B untuk kondisi energi (2.2).
Jadi akan mengikuti bahwa a ditentukan dari jumlah tetap N partikel, dan dapat dianggap
sebagai 'potensi nomor partikel'. Demikian pula β ditentukan dengan memastikan bahwa
distribusi menggambarkan perakitan dengan energi U yang benar, dan dapat ditafsirkan
sebagai 'potensi energi.
2.2.1 α dan angka
Karena memasuki distribusi Boltzmann sedemikian sederhana, bagian ini akan pendek! Kami
menentukan dengan menerapkan kondisi (2.1) yang menyebabkan pengenalan di tempat
pertama. Mengganti (2.12) kembali ke (2.1) kita memperoleh
❑ ❑
N ¿ ∑ n j=exp (α ) ∑ exp ⁡( β ε j ) (2.13)
j j

karena exp (α) (= A, katakanlah) adalah faktor dalam setiap istilah distribusi. Dengan kata
lain, A adalah konstanta normalisasi untuk distribusi, dipilih sehingga distribusi
menggambarkan sifat termal dari jumlah N partikel yang benar. Cara penulisan lainnya (2.13)

adalah: A = N / Z, dengan 'fungsi partisi', z, didefinisikan oleh Z = ∑ exp ⁡(β ε j) Kami
j

kemudian dapat menulis distribusi Boltzmann (2.12) sebagai


nj = A exp ⁡(β ε j )= (N / Z) exp ⁡( β ε j ) (2.14)
Kami meninggalkan diskusi yang lebih lengkap tentang fungsi partisi hingga nanti dalam bab
ini, ketika sifat dari β telah diklarifikasi.
2.2.2 β dan energi
Sebaliknya, cara β memasuki distribusi Boltzmann lebih halus. Meskipun demikian
pernyataan formal mudah dibuat. Kami mengganti distribusi termal (2.14) kembali ke kondisi
yang relevan (2.2) untuk mendapatkan
❑ ❑
U = A ∑ n j ε j ¿ = (N / Z)∑ ε j exp ⁡( β ε j )
j j
❑ ❑
U / N =∑ ε j exp ⁡( β ε j ) / ∑ exp( β ε j ) (2.15)
j j

Nilai B yang sesuai adalah nilai B yang saat itu dimasukkan ke dalam persamaan ini, justru
memberikan energi internal per partikel (U / N) yang ditentukan oleh macrostate. Sayangnya
ini bukan hasil yang sangat rapi, tetapi sejauh yang kita bisa pergi secara eksplisit, karena kita
tidak dapat secara umum membalikkan (2.15) untuk memberikan formula eksplisit untuk β
sebagai fungsi dari (U, V, N). Namun demikian untuk macrostate (U, V, N) yang diberikan, β
sepenuhnya ditentukan oleh (2.15), dan orang memang dapat menggambarkannya sebagai
potensi energi ', di mana persamaan tersebut memberikan korelasi yang sangat langsung
antara (U / N) dan β.
Namun, itu bukan akhir dari cerita. Ternyata fungsi B yang tidak rapi ini (tetapi sangat
spesifik) memiliki makna fisik yang sangat jelas dalam hal fungsi termodinamika selain (U,
V, N). Bahkan
kita akan melihat bahwa itu harus berkaitan dengan suhu saja, poin yang cukup penting
bahwa bagian berikut akan dikhususkan untuk itu.
2.3. DEFINISI STATISTIK SUHU
2.3.1 β dan Suhu pita
Untuk menunjukkan bahwa ada hubungan yang diperlukan antara B dan suhu T, kami
mempertimbangkan perlakuan termodinamika dan statistik dari dua sistem dalam
kesetimbangan termal.
Perawatan termodinamika jelas. Dua sistem dalam kesetimbangan termal memiliki,
secara efektif menurut definisi, suhu yang sama. Pernyataan ini didasarkan pada “hukum nol
termodinamika ', yang menyatakan bahwa ada beberapa fungsi umum negara yang dimiliki
oleh semua sistem dalam kesetimbangan termal timbal balik - dan fungsi negara ini adalah
apa yang dimaksud dengan suhu (empiric).
Perlakuan statistik dapat mengikuti langsung garis bagian 2.1. Masalahnya dapat
diatur sebagai berikut. Pertimbangkan dua sistem P dan Q yang berada dalam kontak termal
satu sama lain, tetapi bersama-sama diisolasi dari bagian alam semesta lainnya. Metode
statistik berlaku untuk rakitan komposit ini dengan cara yang sama seperti pada contoh
sederhana bagian 1.6.2. Kita mengandaikan bahwa sistem P terdiri dari sejumlah N p partikel
terlokalisasi, yang masing-masing memiliki keadaan energi ε j, seperti sebelumnya. Sistem Q
tidak harus dari jenis yang sama, jadi kami menganggapnya mengandung Tidak ada partikel
yang memiliki energi & Distribusi yang sesuai adalah {n j} untuk sistem P dan {nk’} untuk
sistem Q. Jelas pembatasan pada distribusi adalah

∑ n j =N p (2.16)
j

∑ n'k =N Q (2.17)
j
❑ ❑
∑ n j ε j+∑ n'k ε 'k =U (2.18)
j j

Dimana U adalah energi total (yaitu Up + UQ) dari kedua sistem secara bersamaan.
Penghitungan kondisi mikro mudah ketika kita mengingat (bagian 1.6.2) bahwa kita
dapat menulis
Ω=Ω p x ΩQ atau t=t p x t Q (2.19)

dengan ekspresi untuk tp dan dianalogikan dengan (2.3).


Menemukan distribusi yang paling mungkin lagi dapat dicapai dengan metode
Lagrange seperti pada bagian 2.1.5. Masalahnya adalah untuk memaksimalkan dalam t
dengan t seperti yang diberikan dalam (2.19), tunduk pada tiga kondisi (2.16), (2.17) dan
(2.18). Menggunakan pengganda ke atas, a dan B masing-masing untuk tiga kondisi, hasil
pada diferensiasi (bandingkan (2.12)) adalah
❑ ❑
¿
∑ ( −ln n + α p + βε j ) d n j +¿ ∑ ¿ ¿ ¿
j
j j

Metode Lagrange kemudian memungkinkan satu untuk melihat bahwa, untuk nilai yang
sesuai dari tiga pengganda, setiap istilah dalam dua jumlah secara terpisah sama dengan nol,
sehingga hasil akhir adalah untuk sistem P
n¿j=exp (α ¿ ¿ p+ βε j)¿
dan untuk system Q
n'j∗¿=exp ¿¿¿
Di mana hal ini meninggalkan kita? Apa yang ditunjukkannya adalah bahwa kedua sistem P
dan sistem Q memiliki distribusi kesetimbangan termal tipe Boltzmann (bandingkan (2,12)).
Distribusi memiliki nilai pribadi masing-masing α dan kita dapat melihat dari derivasi yang
diikuti oleh pengenalan kondisi terpisah untuk konservasi partikel (2,16) dan (2,17)). Namun,
dua distribusi memiliki nilai yang sama dari B. Ini muncul dalam derivasi dari kondisi energi
tunggal (2,18), dengan kata lain dari kontak termal atau pertukaran energi antara sistem. Jadi
kesimpulan penting adalah bahwa dua sistem dalam kesetimbangan termal bersama dan
distribusi dengan B. yang sama. Dari termodinamika kita tahu bahwa mereka harus memiliki
suhu empiris yang sama, dan dengan demikian suhu termodinamika yang sama T. Oleh
karena itu dapat disimpulkan bahwa βadalah fungsi dari Tonly .
2.3.2 Suhu dan entropi
Kita sekarang sampai pada bentuk hubungan ini B dan T. Pendekatan paling sederhana
adalah mengetahui jawabannya (!), Dan kita akan memilih untuk menentukan suhu statistik
dalam hal B dari persamaandari persamaan
β= -1 / kBT (2.20)
Apa yang akhirnya akan menjadi jelas (terutama ketika kita membahas gas ideal di Bab 6)
adalah bahwa definisi T ini memang sesuai dengan skala suhu termodinamika absolut.
Sementara itu kita akan mengadopsi (2.20) mengetahui bahwa pembenarannya akan
mengikuti.
Ada banyak kesamaan dengan definisi awal kita tentang entropi sebagai S = k B In Ω,
diperkenalkan di bagian 1.7. Dan sebenarnya hubungan antara dua hasil ini adalah sesuatu
yang layak untuk dieksplorasi pada tahap ini, terutama karena dapat memberi kita gambaran
mikroskopis tentang panas dan bekerja dalam proses yang dapat dibalik.
Pertimbangkan bagaimana energi internal suatu sistem dapat diubah. Dari sudut pandang
makroskopis, ini dapat dilakukan dengan menambahkan panas dan / atau kerja, yaitu
perubahan U = input panas + input kerja. Hukum termodinamika untuk perubahan diferensial
dalam sistem P - V sederhana memberi tahu kita bahwa
dU = TdS – PdV (2.21)
di mana untuk proses reversibel (hanya) istilah pertama (TDS) dapat diidentifikasi sebagai
input panas, dan istilah kedua (-PdV) sebagai input pekerjaan.
Sekarang mari kita perhatikan gambar mikroskopis. Energi internal hanyalah jumlah energi

dari semua partikel sistem, yaitu U = ∑ n j d ε j. Mengambil lagi perubahan diferensial di U,
j

kami memperoleh
❑ ❑
dU =∑ ε j d n j + ∑ n j d ε j (2.22)
j j

Dimana istilah pertama memungkinkan untuk perubahan dalam jumlah pekerjaan nj, dan
istilah kedua untuk perubahan tingkat energi ε j.
Tidak sulit untuk meyakinkan diri sendiri bahwa syarat pertama dan kedua masing-
masing (2.21) dan (2.22) cocok. Tingkat energi hanya bergantung pada V, sehingga input
kerja -PdV hanya dapat mengatasi istilah kedua (2,22). Dan, mengingat korelasi antara S dan
Ω (dan karenanya t*, dan karenanya {nj*}), sama jelasnya bahwa perubahan jumlah pekerjaan
berhubungan langsung dengan perubahan entropi. Karenanya pencocokan istilah pertama.

Ide-ide ini ternyata menarik dan bermanfaat. Relasi -PdV = ∑ nj d ε j memberikan cara
j

langsung dan fisik untuk menghitung tekanan dari model mikroskopis. Dan relasi lainnya
dikenakan langsung pada topik bagian ini.
Argumen dalam garis besar adalah sebagai berikut. Mulailah dengan
mempertimbangkan bagaimana perubahan In Ω dapat terjadi pada
D(In Ω) = d (In t*) untuk sistem besar

¿
= -∑ ln n j d n j di (2.7)
j

= −∑ α + βε j ¿dnj menggunakan distribusi Boltzmann
j

= −β ∑ ε j d n j sejak N diperbaiki
j

¿−β (dU) tidak adakerja istilahpertama dari (2.22)


= −β (TdS) istilah pertama dari (2.21)
Identifikasi ini konsisten dengan S = kB Dalam Ω bersama denganβ = -1 / kBT. Ini
menunjukkan dengan jelas bahwa dua definisi statistik terkait, yaitu (2.20) memvalidasi (1.5)
atau sebaliknya.Bagian dari konsistensi ini adalah untuk mencatat bahwa itu harus konstan
yang sama (kB, konstanta Boltzmann) yang muncul di kedua definisi.
2.4 DISTRIBUSI BOLTZMANN DAN
FUNGSI PARTISI
Sekarang kita kembali untuk membahas distribusi Boltzmann. Kita telah melihat bahwa
distribusi ini adalah yang tepat untuk menggambarkan sifat kesetimbangan termal dari suatu
rakitan N yang identik (dapat dibedakan), partikel-partikel yang saling berinteraksi lemah.
untuk rakitan terisolasi yang memiliki volume tetap V dan energi internal tetap U. Suatu hal
penting seni dalam hasilnya dimainkan oleh parameter B yang merupakan fungsi dari
macrostate (U, V, N). Namun, hasil dari bagian sebelumnya adalah untuk mencatat bahwa
distribusi Boltzmann paling mudah ditulis dan dipahami dalam hal (T, V, N) daripada (U, V,
N). Ini bukan ketidaknyamanan, karena sering terjadi dalam praktik bahwa itu adalah T
daripada U yang diketahui. Dan itu tidak memalukan dari sudut pandang mendasar selama
kita berurusan dengan sistem yang cukup besar sehingga fluktuasi tidak penting. Karena itu,
walaupun metode kami logis menentukan T (dan jumlah termodinamika lainnya) sebagai
fungsi (U, V, N) untuk sistem yang terisolasi, kami biasanya akan menggunakan hasil untuk
menggambarkan perilaku U (dan jumlah termodinamika lainnya) sebagai fungsi dari (T, V ,
N). (Subjek ini akan dibuka kembali dalam Bab 10-12.)
Oleh karena itu, sekarang kita menulis distribusi Boltzmann sebagai
nj = (N / Z) exp (-ε j / kBT) (2.23)
dengan fungsi partisi Z didefinisikan sebagai

Z = ∑ exp(-ε j / kB T) (2.24)
j

(Mulai sekarang kita akan dengan mudah menghilangkan * s dari nj, karena semua diskusi
akan berhubungan dengan kesetimbangan termal.) Perlu ada dua poin tentang fungsi partisi.
Yang pertama adalah simbol umum Z yang digunakan dari kata Jerman untuk sumover-state,
karena semua fungsi partisi adalah: penjumlahan dari semua status satu-partikel dari exp
'Boltzmann factors' exp (-ε j / kBT). Poin kedua menyangkut nama bahasa Inggrisnya. Ini
disebut fungsi partisi karena dalam kesetimbangan termal pada suhu T) n j sebanding dengan
istilah yang sesuai dalam jumlah. Dengan kata lain, partikel-partikel N dipartisi menjadi
keadaan-keadaan yang memungkinkan (diberi label oleh j) dalam rasio yang sama seperti Z
dipecah menjadi istilah-istilah faktor Boltzmann. Hal ini jelas ketika kita menulis ulang
(2.23) sebagai
nj / N = exp(-ε j / kBT)) / Z (2,25)
atau ekuivalen
nj / nk = exp[(-ε j−ε k ¿ ¿ ¿ / kBT] (2,26)
Bahkan cara penulisan distribusi Boltzmann yang diberikan pada (2.26) adalah cara yang
sangat mudah untuk mengingatnya. Dan ekspresi dari tipe exp (-Aɛ / k BT) muncul dalam
segala macam situasi fisik yang berbeda.

2.5 PERHITUNGAN FUNGSI TERMODINAMIKA


Untuk menyelesaikan bab ini, kita membahas beberapa praktik tentang bagaimana distribusi
Boltzmann dapat digunakan untuk menghitung fungsi termodinamika dari prinsip pertama.
Dalam bab selanjutnya kita menerapkan ide-ide ini pada dua kasus fisik tertentu.
Kami mulai dengan sistem kami di diberikan (TVN) seperti yang dibahas di bagian
sebelumnya. Maka ada (setidaknya) tiga rute yang berguna untuk perhitungan. Yang terbaik
untuk digunakan akan tergantung pada fungsi termodinamika mana yang akan dihitung - dan
tidak ada pengganti untuk pengalaman dalam memutuskan!
Metode 1: Gunakan S = kB ln Ω Metode ini sering paling pendek untuk digunakan jika hanya
entropi yang diperlukan. Intinya adalah bahwa seseorang dapat menggantikan angka-angka
distribusi Boltzmann, (2.23), kembali ke (2.3) untuk memberikan t* dan karenanya Ω
(persamaan (2.4)) dan karenanya S. Dengan demikian S diperoleh dari pengetahuan ε j s (yang
bergantung pada V), dari N dan T (ketika memasuki distribusi Boltzmann).
Metode 2: Gunakan definisi Z Ada jalan pintas langsung dari fungsi partisi ke U. Ini sangat
berguna jika hanya U dan mungkin dU / dT (= Cv, kapasitas panas pada volume konstan)

yang diinginkan. Bahkan, Anda bisa berolahraga sekaligus dari U = ∑ n j ε j, tetapi jumlah ini
j

dapat dilakukan dengan rapi dengan melihat kembali pada (2.15), yang dapat dinyatakan
kembali sebagai
(U / N) = (1 / Z) dZ / dβ = d (ln Z) / dβ (2.27)
Perhatikan bahwa biasanya nyaman untuk mempertahankan B sebagai variabel di sini
daripada menggunakan T.
Pada langkah terakhir seseorang mengambil logaritma dari (2.23) untuk mendapatkan In n; =
Dalam N -In Z- ε j / kBT. Semuanya kecuali istilah In Z dibatalkan, memberikan hasil yang
mudah diingat dan sederhana (2.28).
Alasan kedua untuk mengikuti rute ini adalah bahwa ekspresi untuk F dalam hal (T, V, N)
langsung digunakan dalam termodinamika karena (T, V, N) adalah koordinat alami untuk F
(misalnya lihat Fisika Termal oleh Finn, Bab 10). Bahkan dF = -SdT - PdV + μdN, sehingga
diferensiasi sederhana dapat memberikan S, P dan potensi kimia u sekaligus; dan sebagian
besar jumlah lain juga dapat diturunkan dengan sedikit usaha. Kita akan melihat bagaimana
ide-ide ini bekerja di bab selanjutnya.
2.6 RINGKASAN
Bab ini memberikan dasar untuk metode statistik yang dikembangkan pada bab-bab
selanjutnya.
1. Kami pertama-tama mempertimbangkan perakitan partikel yang dapat dibedakan,
yang menjadikan penghitungan kondisi mikro sebagai operasi yang mudah. Ini sesuai
dengan beberapapenting situasi fisik, dua di antaranya mengikuti Bab 3
2. Menghitung keadaan mikro mengarah ke (2.3), hasil yang perlu diketahui.
3. Statistik angka besar memastikan bahwa kami dapat memperkirakan secara akurat-
distribusi ratarata dengan yang paling memungkinkan.
4. Penggunaan 'pengganda tidak ditentukan' menunjukkan bahwaBoltzmann yang
dihasilkan distribusimemiliki bentuk n; = expla + Bej).
5. α berkaitan dengan jumlah N partikel, yang mengarah ke definisipartisifungsi, Z.
6. β adalah 'potensi energi U' dan dengan demikian berkaitan dengan suhu. Perhatikan
ketidakkonsistenan dalam tanda B antara penulis yang berbeda sebagai kemungkinan
penyebab kebingungan.
7. Formula β = -1 / kBT memberikan definisi statistik suhu, yang sesuai dengan definisi
termodinamika yang biasa.
8. Dimasukkannya T secara eksplisit dalam distribusi Boltzmann sering berguna dalam
aplikasi di mana kami menentukan (T, V, N) macrostate.
BAB 3

DUA CONTOH

Kami sekarang menerapkan hasil umum dari bab sebelumnya untuk dua contoh
spesifik, dipilih karena mereka mudah larut secara matematis, sementara itu memiliki
relevansi langsung dengan sistem fisik nyata. Contoh pertama adalah rakitan yang partikel
lokalnya hanya memiliki dua kemungkinan keadaan. Dalam partikel kedua adalah osilator
harmonik.

1
3.1 SEBUAH PUTARAN – PADAT
2

Pertama-tama kita memperoleh fisika statistik dari suatu majelis yang partikel-

1
partikelnya hanya memiliki dua keadaan. Kemudian kami menerapkan hasilnya pada 'spin-
2
solid' yang ideal. Akhirnya kita dapat memeriksa secara singkat seberapa jauh model ini
menggambarkan sifat-sifat yang diamati dari zat-zat nyata, khususnya dalam bidang fisika
suhu sangat rendah.

3.1.1 Rakitan Partikel Dengan Dua Keadaan

Pertimbangkan rakitan partikel N yang terlokalisasi dengan interaksi lemah di mana


hanya ada dua keadaan satu-partikel. Kami memberi label keadaan ini j = 0 dan j = 1, dengan
energi (dalam kondisi tertentu) ε 0 dan ε 1. Hasil bab sebelumnya dapat digunakan untuk
menuliskan ekspresi untuk sifat-sifat perakitan pada suhu yang diberikan simbol T.

Angka-angka distribusi -Fungsi partisi Z, (2.24), hanya memiliki dua istilah. Ini adalah
Z=exp(−ε 0 /k B T )+ exp(−ε 1 /k B T ), yang dapat ditulis sebagai
Z=exp(−ε 0 /k B T )[1+ exp ( – ε /k B T ) ] (3.1)

dimana energi ε didefinisikan sebagai perbedaan antara tingkat energi (ε 1-ε 0). Kita dapat
mencatat bahwa (3.1) dapat ditulis sebagai Z = Z (0) x Z (th), produk dari dua faktor. Faktor
pertama ( Z=exp(−ε 0 /k B T ), yang disebut istilah titik-nol) hanya bergantung pada energi
keadaan-tanah ε 0, sedangkan faktor kedua (Z (th), istilah termal) hanya bergantung pada
energi relatif ε antara dua tingkat.

Nomor distribusi kesetimbangan termal (atau nomor pekerjaan) no dan ni sekarang dapat
dievaluasi dari (2.23) untuk memberikan

n0 = N / [1 + exp (- ε / k B T )] = N / Z (th)

dan

n1 = N exp (- ε / k B T )/ [1 + exp(- ε / k B T )]

= N exp (- ε / k B T ) / Z (th) (3.2)

Angka-angka ini digambarkan pada Gambar 3.1 sebagai fungsi dari T. Kita dapat mencatat
poin-poin berikut :

1. Angka-angka n0 ,1 tidak tergantung sama sekali pada energi keadaan dasar. Pertama
FaktorZ (O) dari (3.1) tidak masuk ke dalam (3.2). Sebaliknya semua informasi yang
relevan terkandung dalam Z (th). Ini seharusnya tidak mengejutkan karena semua
terdapat dalam pernyataan sederhana (2.26) dari distribusi Boltzmann, yaitu
n0 /n 1=N /[ 1+exp(−ε /k B T )],bersama-sama dengan n0 + n1=N Maka dari itu juga: 
2. Angka-angka n0 , 1 adalah fungsi hanya ε / k B T . Orang dapat menganggap ini sebagai
rasio dua 'skala energi'. Satu skala e mewakili pemisahan antara dua tingkat energi
partikel, dan ditentukan oleh kondisi yang diterapkan, misalnya volume V (atau untuk
spin-solid medan magnet terapan kami - lihat nanti). Skala energi kedua adalah k B T ,
yang harus dianggap sebagai skala energi termal. Secara ekuivalen, variabel dapat
ditulis sebagaiθ/T , rasio dua suhu, di mana θ= ε / k B adalah karakteristik suhu jarak
tingkat energi. Ide suhu ini atau skala energi ternyata berharga dalam banyak situasi
lain juga. 
3. Pada suhu rendah (artinya T ≪ θ, atau ekivalenk B T ≪ ε ¿, persamaan (3.2) tidak
memberikan = N, nj = 0.

4. Di sisi lain pada suhu tinggi rendah (artinya T ≫ θ, atau ekivalenk B T ≫ ε ¿kita
memiliki tidak n0= n1 = N / 2 Ada angka yang sama di kedua negara, yaitu perbedaan
energi di antara mereka telah menjadi tidak relevan. Probabilitas partikel apa pun di
salah satu dari kedua kondisi adalah sama, seperti dalam masalah pelepasan sepeser
pun dari Lampiran B.

Energi internal U Ekspresi untuk U dapat ditulis sekaligus sebagai

U =n0 ε 0 +n1 ε 1

= N ε 0 +n 1 ε 1 (3.3)

dengan n1 diberikan oleh (3.2). Fungsi ini digambarkan pada Gambar 3.2. Istilah
pertama dalam (3.3) adalah energi 'titik nol', U (0), energi T = 0. Istilah kedua adalah
energi termal ', U (th), yang tergantung pada jarak tingkat energi ε dan k B T saja.

Orang harus mencatat bahwa ungkapan ini juga dapat diperoleh langsung dari fungsi
partisi (3.1) menggunakan (2.27). Faktor Z (0) mengarah ke U (0) dan faktor Z (th) ke
U (th). Terlihat dari Gambar 3.2 bahwa transisi dari perilaku suhu rendah ke suhu
tinggi terjadi lagi di sekitar suhu karakteristik θ.

Kapasitas panas C Kapasitas panas C (ketat Cv, atau secara umum kapasitas panas
pada tingkat energi konstan) diperoleh dengan membedakan U sehubungan dengan T.
Istilah titik nol padam, dan seseorang memperoleh

(θ/T )2 (3.5)
C=Nk B ¿ ¿ ¿
Pada suhu rendah Ini juga pergi ke nol, meskipun agak lebih lembut seperti 1 / T 2,
pada suhu tinggi. (Buktikan pernyataan terakhir ini? Terlihat dengan memperluas
eksponensial pada

S=Nk B ¿ (3.6).

Entropi S Akhirnya kami mendapatkan entropi S. Sekali lagi ini adalah properti
termal saja, tidak tergantung pada istilah titik nol. Dengan bagian 2.5 sebelum kami,
kami memiliki tiga kemungkinan derivasi. Metode 1 dapat digunakan (bersama-sama
dengan perkiraan Stirling) untuk memberikan jawaban dari angka distribusi (3,2)
tanpa bantuan kalkulus. Atau (metode 2) seseorang dapat memperoleh S dari integrasi
C naik dari nol absolut (karena S = 0 di sana), yaitu S = f 0 ¿ ) dT. Ini mungkin tetapi
tidak disarankan. Sebagai gantinya mari kita gunakan metode 3. Dari (2.28) kita
menuliskan

F=−N k B T ln Z

= N ε 0 −N k B T ln ¿ ¿ (3.5)

menggantikan (3.1) untuk Z. Sekali lagi perhatikan titik nol dan istilah termal dalam
(3.5). Entropi diperoleh dengan satu diferensiasi, karena S = - (af / at) vn, diferensiasi
berada pada level dan jumlah energi yang konstan. Hasilnya

S=Nk B ¿ ] (3.6)

Nilai suhu tinggi dan rendah dari S patut dicatat. Ketika T ≪ θ, S sekali lagi
dibekukan secara eksponensial terhadap nilai 0 yang akhirnya harus dicapai (hukum
ketiga!). Ketika T → 0 semua partikel memasuki kondisi dasar, dan rakitan menjadi
terurut sepenuhnya yaitu (i.e. Ω=1¿. Namun, pada suhu tinggi, partikel-partikel
tersebut diacak antara kedua keadaan, sehingga Ω = 2 N , dan S mencapai nilai yang
diharapkan NkB In 2 (sekali lagi seperti masalah penny-tossing). Pendekatan ke batas
T tinggi lagi berlaku sebagai 1 / T2.

3.1.2 Magnetic padatan

Sebenarnya situasi dua-negara cukup umum. Itu terjadi karena adanya keadaan spin dalam

1
atom. Jika satu atom memiliki jumlah kuantum momentum sudut , maka ketika mengalami
2
medan magnet B, tingkat energi atom terpecah menjadi dua. Satu level naik oleh μB dan
yang lainnya turun oleh μB, di mana u adalah komponen-z dari momen magnetik yang terkait
dengan momentum sudut. Ini adalah efek Zeeman (sangat disukai oleh para spektroskopi,
karena pemisahan 2μB ini dapat diamati dengan berbagai teknik). Dalam keadaan terendah
(tanah) seseorang dapat membayangkan momen atom yang akan disejajarkan sejajar dengan
medan, sedangkan dalam keadaan atas (tidak stabil) itu adalah antiparalel.

Ada dua asal mula momen magnetik ini dalam padatan. Yang satu dari elektron di dalam
atom, dan yang lain dari nukleus. Efek elektronik dapat datang baik dari gerakan orbital dan
juga dari putaran intrinsik elektron. Nilai tepat u tergantung pada rincian asal atom saat itu,
dan tidak perlu menjadi perhatian kita dalam diskusi ini, kecuali untuk mencatat bahwa dalam
urutan besarnya akan sama dengan magnet Bohr μB (= eħ / 2Mp = 0,93 x 10-23 JT-1). Untuk
kesederhanaan kita di masa depan akan merujuk pada momentum sudut sebagai 'putaran',
terlepas dari asal orbital atau intrinsik yang sebenarnya. Penyebab kedua adalah putaran
nuklir. Di sini bahkan lebih besar dari u tergantung pada nukleus spesifik, tetapi urutan yang
jauh lebih kecil adalah magnet nuklir μN (= eħ / 2Mp = 5,05 x 10-27 JT-1).

Kita sekarang mempertimbangkan sifat termal dari padatan yang atomnya memiliki putaran

1
. Untuk sifat apa pun yang akan ditunjukkan oleh padatan tanpa pemisahan 2 μB, kita harus
2
menambahkan kontribusi putaran. Dan dalam banyak situasi, kontribusi ini digambarkan
dengan tepat oleh model dua-negara bagian sebelumnya. Agar model kami dapat diterapkan,
yang kami butuhkan hanyalah bahwa putaran yang dilokalkan lemah berinteraksi dan identik.
Ini adalah perkiraan yang baik jika (tetapi hanya jika) putarannya cukup jauh sehingga
medan-B yang dialami oleh setiap putaran muncul hampir seluruhnya dari bidang yang
diterapkan secara eksternal, bukan dari pengaruh tetangganya. Dalam terminologi yang biasa
ini artinya substansi adalah penyelarasan paramagnetik dari momen permanen dalam bidang
terapan) daripada feromagnetik atau antiferromagnetik (penyelarasan spontan momen
permanen). Cara lain yang menguntungkan untuk menyatakan persyaratan adalah bahwa
tingkat energi ε 0 dan ε 1 dan mata mereka sendiri tidak bergantung pada angka pekerjaan
n0 dan n, tetapi hanya pada bidang yang diterapkan μN. Ini adalah perkiraan yang bagus untuk
sebagian besar sistem putaran nuklir, karena un adalah kecil. Ini hanya berlaku untuk
sejumlah terbatas sistem putaran elektronik, terutama garam paramagnetik yang diencerkan
seperti serium magnesium nitrat (CMN) yang hanya mengandung beberapa putaran (ion
Ce+3 ) yang dipisahkan oleh banyak lapisan non-magnetik (semua atom lainnya, termasuk air
kristalisasi).
Untuk jenis zat paramagnetik ideal ini kerja keras sudah dilakukan. (Perlakuan
feromagnetisme muncul kemudian, dalam Bab 11.) Kita dapat menggunakan hasil dari
bagian 3.1.1 untuk menentukan kontribusi putaran terhadap sifat termal dari padatan.
Perbedaan energi ε antara kedua keadaan adalah sama dengan 2 μB, dan karenanya suhu

−1
karakteristik e sama dengan 2μB / kB. Angka N adalah jumlah spin partikel dalam
2
padatan (yaitu jauh lebih sedikit dari jumlah atom dalam kasus CMN). Perhatikan hal
berikut: 

1. Sifat termal putaran, hanya bergantung pada θ / T, dengan demikian untukdiberikan fungsi
universal sistem yang B / T. Kami akan menggunakan hasil ini untuk S khususnya di bagian
selanjutnya.

 2. Nilai khas e dalam medan magnet kuat adalah beberapa derajat K untukelektronik sistem
putaran, tetapi beberapa mK untuk sistem putaran nuklir. Seperti yang akan kita lihat nanti
dalam buku ini, ada beberapa kontribusi termal lainnya pada suhu rendah, sehingga spin
sebenarnya membentuk penangas termal utama dalam padatan. 

3. Kami membatasi diskusi kami pada spin-5 solid, yang hanya memiliki dua spin state.
Perawatan untuk putaran yang lebih tinggi mengikuti garis yang sangat mirip, dengan hasil
yang identik secara kualitatif. Perbedaan utama adalah bahwa, karena putaran I (2I + 1)
menyatakan kemungkinan, entropi suhu tinggi adalah NkB ln (2I + 1) daripada NkB ln 2.
Bentuk umum semua fungsi serupa, dengan sekali lagi suhu karakteristikyang berhubungan
dengan pemisahan Zeeman. 

4. Kapasitas panas (Gbr. 3.3) patut dicatat. Kapasitas panas semacam ini disebut Anomali
Schottky. Kata 'anomali' digunakan karena potensi kesal pada eksperimen yang tidak curiga.
Karena rentang pengukuran berkurang di bawah suhu kamar, kontribusi kisi besar untuk
kapasitas panas padat khas berkurang dengan cepat (sering sebagai T3) menuju nol.
Bayangkan kekhawatiran ketika pengurangan lebih lanjut T melihat kontribusi T-2 yang
meningkat mulai masuk! Namun, inilah yang terjadi ketika spin dalam sistem θ menjadi
teratur tercapai.

3.1.3 Pendinginan dengan demagnetisasi adiabatik


Padatan paramagnetik dapat membentuk dasar metode pendinginan, dan yang sangat penting
dalam fisika, karena merupakan satu-satunya metode yang dapat diterapkan di wilayah sub-
millikelvin.

Teori metode ini mudah diikuti dari diagram S - T seperti yang ditunjukkan pada Gambar.
3.5. Gambar menunjukkan dua kurva entropi, satu di bidang yang tersedia tertinggi (B 1), dan
satu di bidang yang rendah (B2). Seperti disebutkan di atas, S adalah fungsi hanya B / T, jadi
satu-satunya perbedaan antara dua kurva adalah penskalaan sepanjang sumbu T. Metode
pendinginan menggunakan dua langkah berbeda. Pertama padatan dimagnetisasi pada suhu
pra-pendinginan terendah yang tersedia, T1. Ini diilustrasikan pada Gambar. 3.5 oleh langkah
AB, yang mewakili magnetisasi isotermal. Pada langkah kedua, sistem kemudian diisolasi
secara termal dan medan magnet secara bertahap berkurang, memberikan proses adiabatik
reversibel (yaitu isentropik). Dengan kata lain sistem beralih dari B ke Con diagram, dan

1
suhunya berkurang dari T1 ke T2. (Sebenarnya spin- solid adalah zat kerja yang sangat
2
cocok untuk lemari es - persyaratannya adalah bahwa S harus bervariasi dengan T dan
dengan parameter kontrol lain. Di sini parameternya adalah medan magnet yang diterapkan;
dalam kulkas cairan yang lebih umum itu adalah tekanan .)

Sangat menarik untuk mempertimbangkan kedua proses secara mikroskopis. Dalam kaki
magnetisasi isotermal (AB), putaran cenderung sejajar dalam medan magnet yang kuat
karena μB sebanding dengan kBT Dalam proses ini, populasi negara bagian bawah (energi - μ
B, yaitu dengan μ sejajar dengan B) tumbuh dengan mengorbankan negara bagian atas
(energi + μB). Populasi menjadi (agak) teratur, dan entropi berkurang. Selama proses ini,
panas magnetisasi berevolusi dari sistem, dan pada kenyataannya kulkas pra-pendinginan
harus sangat aktif untuk menjaga suhu pada T1. Pada langkah adiabatik kedua (BC),
situasinya berbeda. Putaran tidak lagi bersentuhan dengan pemandian panas, sehingga nomor
pekerjaan tidak dapat berubah. Seperti dibahas dalam Bab 2, konstanta S berarti konstanta t
({nj}) yang berarti konstanta {nj}. Oleh karena itu pada C nomor pekerjaan no, saya sama
dengan mereka di B. Namun, jarak tingkat energi telah berkurang (dari 2 μB1 ke 2μB2) dan
karenanya suhu juga harus menurun dalam rasio yang sama, untuk menjaga μB / kB T
konstan. Oleh karena itu pendinginan mematuhi hukum sederhana

T2 = T1 (B2 / B1) (3.7)


Ini adalah contoh yang bagus tentang pentingnya entropi. Pada leg pertama kami mengurangi
entropi padatan pada suhu tinggi dengan jumlah ∆S, katakanlah, dengan mengekstraksi
kuantitas T1 ∆S dari panas. Kaki adiabatik kemudian mentransfer reduksi entropi ke suhu
yang lebih rendah, dan putaran dapat menyerap panas setidaknya T 2 ∆S dari lingkungan
mereka sebelum pemanasan kembali ke titik awal. (Lebih akurat jumlah pendinginan yang
tersedia dari putaran sama dengan luas antara kurva entropi dan sumbu S antara titik C dan A,

yaitu ∫ T dS).
C

Beberapa perincian eksperimental Kami akan merujuk pada dua implementasi metode
pendinginan. Salah satunya adalah penggunaan CMN untuk mendinginkan sekitar 2 mK, dan
yang kedua adalah penggunaan inti C μ untuk mendinginkan ke wilayah μK.

Kondisi awal yang diperlukan mudah untuk dikerjakan. Untuk mendapatkan pengurangan
entropi yang signifikan di bawah kondisi awal, kita memerlukan μB agar memiliki urutan
yang sama besarnya dengan kB Tj. Dalam hal momen elektronik (CMN), persyaratan ini
dapat dicapai dengan nyaman dengan suhu pendinginan awal sekitar 1 K dan medan terapan
B1 dari 1 T. Untuk momen nuklir (Cu) awal kondisi lebih ketat dengan faktor lebih dari 1000.
Mereka sedikit terpenuhi dalam teknik modern menggunakan hampir medan magnet tertinggi
yang tersedia - biasanya magnet superkonduktor 7 T, dan lemari pendingin pra-operasi
beroperasi di sekitar 10 mK. Meski begitu hanya beberapa persen dari entropi spin tembaga
yang dihilangkan.

Untuk putaran nuklir, ini akan menjadi 'kulkas pengenceran', sebuah perangkat yang mampu
mencapai 3-10 mK yang zat kerjanya adalah campuran 3He-4He yang fase terpisah pada suhu
di bawah 0,7 K. Magnet saat ini biasanya merupakan solenoida superkonduktor dioperasikan
di bak helium utama untuk kedua percobaan.

Pendingin CMN sering dalam bentuk bubur bubuk di sekitar sekelompok kabel tembaga
63
halus untuk kontak termal. Partikel aktif untuk pendinginan nuklir adalah inti Cu dan 65Cu

3
dalam logam tembaga (kedua inti ini memiliki spin ). Tembaga bisa dalam bentuk kabel,
2
pelat atau bubuk.

Elemen terakhir dalam percobaan adalah sakelar panas dan tautan termal. Kami memerlukan
pengaturan yang akan memberikan kontak termal yang sangat baik pada tahap pra
pendinginan (A → B) tetapi yang dapat memberikan isolasi yang hampir sempurna di tahap
pendinginan adiabatik (B → C). Sistem mekanis memberikan pemanasan gesekan terlalu
banyak, dan penggunaan gas helium tekanan rendah sebagai media pertukaran panas
memiliki kelemahan serius (misalnya sulit untuk dihilangkan untuk tahap kedua). Solusi
modern adalah dengan menggunakan tautan termal dari logam konduktivitas tinggi (perak
atau tembaga) yang diputus oleh saklar panas superkonduktor. Ini terdiri dari logam murni
(aluminium atau timah) yang merupakan superkonduktor. Ketika medan magnet (yang cukup
kecil) diterapkan pada sakelar, superkonduktivitas dihancurkan dan logam merupakan
konduktor panas yang baik, seperti yang diinginkan pada kaki pendingin. Namun, ketika
bidang ini dilepas dan sakelar menjadi superkonduktor, ia menjadi konduktor panas yang
sangat buruk - elektron superkonduktor bergerak dengan cara yang teratur, sehingga
meskipun mereka membawa muatan tanpa hambatan, mereka tidak memiliki entropi untuk
dibawa! Sakelar panas superkonduktor dapat memiliki rasio konduktansi 105 atau lebih tinggi
pada 10 mK.

Misalkan kita ingin mendinginkan cairan 3He ke wilayah suhu μK, tugas yang berharga
karena menjadi 'superfluid' di bawah 1-2 mK. Jelas kita dapat menggunakan pengaturan
Gambar 3.6 untuk mendinginkan beberapa putaran Cu. Masalah teknis utama yang tersisa
adalah untuk mencapai kontak termal yang memadai antara spin Cu dan sampel cairan 3He.
Dan ini ternyata menjadi masalah yang paling parah. Caranya adalah dengan mengurangi
input panas dari luar (ke tingkat pW) dengan langkah-langkah antivibration dan dengan
penyaringan listrik yang hati-hati, dan juga untuk memaksimalkan area kontak antara logam
tembaga dan cairan dengan bubuk perak ultrafine sintered. Dengan cara ini dimungkinkan,
pada saat penulisan, untuk mencapai suhu helium di bawah 90 μK.

Apa yang membatasi suhu akhir? Ini adalah pertanyaan yang pantas ditanyakan. Masalahnya
dapat dinyatakan secara sederhana. Jika saya menganggap serius (3.7), maka apakah mungkin
untuk membuat suhu akhir T2 sekecil yang saya inginkan, hanya dengan mengurangi B2
menjadi nol? Sebenarnya bisakah spin tidak didinginkan ke nol absolut?

Jawabannya adalah 'tidak, mereka tidak bisa', salah satu dari banyak cara menyatakan hukum
ketiga termodinamika. Dan alasannya terletak pada makna (3.7). Persamaan itu muncul dari
kenyataan bahwa jumlah pekerjaan harus tidak berubah dalam proses adiabatik, yaitu bahwa
2μB / kB T harus tetap pada nilai tetap. Pembilang 2μB adalah jarak tingkat energi ε, dan
kuantitas ini yang tidak bisa mencapai nol. Kedua kondisi putaran tidak pernah dapat
memiliki energi yang sama ("keadaan dasar suatu sistem tidak pernah dapat merosot
'mungkin ada cara lain untuk menyatakan hukum ketiga). Alih-alih akan selalu ada sisa
interaksi tersisa, bahkan jika ini hanya gaya dipol-dipol magnetik antara N berputar. Seperti
yang dikatakan sebelumnya, meskipun perlakuan kami mengabaikan interaksi antar partikel,
beberapa interaksi sangat penting, jika tidak, keseimbangan termal tidak akan pernah
tercapai: karenanya 'interaksi lemah'. Kita dapat mematikan medan magnet yang diterapkan
secara eksternal (kata B0), tetapi beberapa interaksi residual harus tetap ada. Jika kita
mencirikan ini dengan bidang yang efektif (Bint), maka B yang memasukkan persamaan
seperti (3,7) harus menjadi jumlah B0 dan Bint yang sesuai. Dengan mengingat arah acak Bint,
ekspresi yang benar adalah

B=¿ (3.8)

Tingkat energi yang diperoleh dari (3.8) diplot pada Gambar. 3.7.

Hasilnya semua ini pada suhu akhir terendah adalah:

1. Nol mutlak tidak dapat dicapai; suhu yang dicapai diakhir yang diterapkan nol

bidangadalah T1 (Bint / B1), angka yang tidak nol. 

2. Cara lain untuk menyatakan hasil ini adalah dengan mengamati bahwa putaran akan
memesan dalam nol bidang yang diterapkan di sekitar suhu Warna = μBint / kB. Mengacu
kembali ke Gambar 3.5, entropi tidak tetap di Nk B In 2 karena T diturunkan melewati nilai
ini, tetapi jatuh ke nol untuk mencapai S = 0 pada T = 0 (pernyataan lain dari hukum
ketiga).  

3. Karena metode pendinginan hanya berguna sekitar μB / kBT ~ 1, yang terendah dapat
dicapai suhu praktis ada di sekitar Tint. Untuk CMN ini sekitar 1 mK, nilai yang sangat rendah
untuk sistem putaran elektronik; karenanya pentingnya garam khusus ini. Untuk Cu berputar
di logam murni, Tint kurang dari 0,1 μK, salah satu alasan untuk pilihannya.

3.1.4 Magnetisasi dan termometri


Sebelum meninggalkan topik spin-} solid, kita membahas sifat magnetiknya. Ini mungkin
mudah diperoleh dari distribusi Boltzmann, dan mereka memberikan metode yang nyaman
untuk mengukur suhu rendah yang dicapai oleh demagnetisasi adiabatik.

Tanpa mengolah titik, bukan kebetulan bahwa substansi kerja lemari es juga merupakan
kandidat yang memungkinkan untuk termometri - refrigeran harus memiliki fungsi fungsi T
yang kuat, yaitu harus aktif secara termal (melakukan sesuatu ') dalam kisaran suhu itu!

Magnetisasi Kami mengkarakterisasi sifat magnetik pada momen magnetik M dari seluruh
rakitan N berputar. Interaksi akan diabaikan, setidaknya sampai kita membahas
feromagnetisme jauh di kemudian hari dalam buku ini, sehingga B dapat diambil sebagai
bidang yang diterapkan secara eksternal. Dalam keadaan lebih rendah, setiap putaran
memiliki komponen μ sejajar dengan bidang B, sedangkan setiap putaran di negara bagian
atas memiliki komponen - μ. Dan jumlah putaran di dua negara dalam kesetimbangan termal
pada suhu T diberikan oleh Boltzmann distribusi (3.2). Karenanya kita memiliki

M =n 0 ( μ ) +n 1(−μ)

=Nμ ¿¿

¿ N μ tanh ¿ ¿ (3.9)

Ungkapan ini diplot pada Gambar 3.8, dan orang dapat mencatat: 

1. Pada B cukup tinggi, atau cukup rendah T, magnetisasi jenuh pada nilai N μ, hasil yang
jelas sejak itu semua N berputar telah sejajar dengan bidang. 

3
2. Untuk benda padat dengan putaran yang lebih tinggi (seperti inti spin- Cu) bentuk kurva
2
hampir serupa, meskipun itu bukan fungsi tanh sederhana. 

3. Pada batas paramagnetik yang lemah, yaitu μB / kB T « 1, pada medan rendah atau tinggi
suhu, maka kurva pada dasarnya linier dan kami memiliki:

M =NμB ¿ (3.10)
Hasil ini dapat segera diverifikasi dengan memperluas eksponensial dalam (3.9), mengingat
bahwa eksponen kecil. Oleh karena itu dalam batas ini kerentanan magnetik, pada dasarnya
M / B, sebanding dengan 1 / T. Ini adalah hukum Curie.

Oleh karena itu kami memiliki termometer 1 / T langsung. Untuk paramagnet elektronik
seperti CMN, magnetisasi biasanya diukur langsung dari total magnetisasi padatan. Metode
yang biasa adalah untuk mengukur induktansi timbal balik antara dua kumparan, luka di atas
CMN, memberikan pembacaan konstan (yang dapat dikurangi) dan komponen yang
proporsional dengan 1 / T. Ini dapat digunakan sebagai termometer dari 10K atau lebih tinggi
hingga sekitar 1 mK, di mana interaksi mengambil alih dan merusak cerita sederhana.
Namun, di bawah sekitar 20 mK, sistem nuklir (seringkali Pt nuclei) menjadi berguna.
Namun, nilai u sangat kecil sehingga metode langsung tidak praktis - orang akan mengukur
efek pengotor magnetik menit dengan putaran elektronik. Oleh karena itu metode resonansi
digunakan (pulsed NMR) yang memilih tingkat energi tertentu yang menarik dengan
menggunakan foton frekuensi radio dari frekuensi yang benar. Kekuatan sinyal NMR
berbanding lurus dengan 1 / T.

3.2 OSCILLATOR HARMONIC LOKALISASI

Contoh kedua yang dapat dipecahkan dengan sedikit kesulitan komputasi adalah dari
perakitan osilator harmonik terlokalisasi N. Misalkan osilator masing-masing bebas bergerak
dalam satu dimensi saja dan bahwa mereka masing-masing memiliki frekuensi klasik yang
sama v. Karena itu mereka adalah partikel terlokalisasi yang identik, dan hasil Bab 2 dapat
digunakan untuk menggambarkan sifat kesetimbangan perakitan pada suhu T. .

Pertama kita perlu hasil dari mekanika kuantum untuk negara bagian satu partikel. Untuk
osilator harmonik sederhana terdapat jumlah kemungkinan keadaan yang tak terbatas (j = 0,
1, 2, 3, ...) yang energinya diberikan oleh

( 12 ) hv
ε j= j+ (3.11)

(Sebagian besar buku tentang mekanika kuantum, misalnya Bab 4 dari buku Davies dan
Betts, Quantum Mechanics, dalam seri ini, termasuk diskusi tentang keadaan osilator
harmonik, jika Anda tidak terbiasa dengan masalahnya.)
3.2.1 Sifat termal

Ada jumlah tak terbatas dari keadaan yang diberikan oleh (3.11), dan oleh karena itu jumlah
tak terbatas istilah dalam fungsi partisi Z. Namun demikian, jarak genap dari tingkat energi

memungkinkan Z untuk dijumlahkan secara eksplisit sebagai perkembangan geometrik. Kami


memiliki

j
( 12 ) hv /k T ]
z = ∑ exp [- j+ B dari (2,4) dan (3,11)

j
( 12 ) θ/T ]
= ∑ exp [- j+ yang mendefinisikan & dari hv = kb0


= exp (-θ/2 T ). ∑ exp [- jθ /T ] memisahkan faktor umum
j

= exp (-0 / 2T). [1 - exp (-0 / T)]-1 melakukan penjumlahan (lihat di bawah!)

= Z (0). Z (th) katakan, bandingkan (3.1) (3.12)

Evaluasi jumlah dalam faktor Z (th) di atas adalah langsung.Jika kita menulis y = exp (-hv /
kBT), maka jumlah yang diperlukan adalah (1 + y + y 2 + y3 +. ..), yang siap dijumlahkan
hingga tak terhingga untuk memberi (1 - y) -1. (Periksa dengan mengalikan kedua sisi dengan
1-y jika Anda tidak yakin). Pemisahan dalam (3.12) menjadi istilah titik-nol Z (0) dan istilah
termal Z (th) memiliki signifikansi yang mirip dengan faktorisasi kami sebelumnya (3.1).

Sekarang Z dievaluasi dalam hal T dan suhu skala osilator θ, tidak ada masalah dalam
mengerjakan ekspresi untuk jumlah termal. Misalnya, U diperoleh dengan mengambil
logaritma (3,12) dan membedakan seperti pada (2,27). Hasil

1 Nhv
U = Nhv + (3,13)
2 exp(θ/T )−1
diplot pada Gambar. 3.9. Istilah pertama adalah th Energi titik nol, berasal dari Z (O), dan
istilah kedua adalah energi termal yang timbul dari Z (th). Pada suhu tinggi, seperti yang
ditunjukkan gambar, energi internal menjadi

U = NkBT (3,14)

dengan tingkat akurasi yang agak tinggi. (Perluas eksponensial dalam (3.13) untuk menguji
ini!) Kami kembali ke bawah ke ungkapan sederhana namun penting ini.

Kapasitas panas diperoleh dengan membedakan (3,13)

dU (θ /T 2 )exp ⁡(θ/T )
C= =N k B (3.15)
dT ¿¿

Ini diplot pada Gambar 3.10, dan seperti yang diharapkan dari (3.14) orang dapat mengamati
bahwa C = NkB pada suhu tinggi (T > θ).

Entropi S juga mudah diturunkan, rute termudah lagi adalah untuk mengevaluasi F, (2,28),
dan untuk membedakan F sehubungan dengan T. Hasilnya adalah

S = NkB¿ (3.16)

Pembaca mungkin ingin memeriksa bahwa batas suhu rendah adalah S = 0 (tidak
mengejutkan), dan bahwa pada suhu tinggi ekspresi menjadi S = Nk B In (T /θ) = NkB In
(kBT / hv).

3.2.2 . Kuantum ekstrim dan batas klasik

Perakitan osilator lokal membentuk contoh yang baik dari penggunaan kbT sebagai skala
energi termal.

Pertama-tama perhatikan osilator pada suhu yang sangat rendah, yaitu T ≪ θ atau kBT ≪ hv.
Osilator dibekukan ke dalam keadaan dasar, di mana hampir tidak ada yang bersemangat
secara termal pada suatu waktu. Kami memiliki U = U (O), C = 0, S = 0. Situasi ini harus
dianggap sebagai 'batas kuantum ekstrim'. Sifat diskrit (yaitu kuantum) dari keadaan yang
diberikan oleh (3.11) benar-benar mendominasi sifat-sifatnya. Namun, pada suhu yang
berlawanan, yaitu T1 ≫ θatau kBT ≫ hv, kita mencapai 'batas klasik'. Dalam batas ini
ekspresi sederhana untuk U dan C hanya melibatkan kBT dan bukan hv. Konstanta Planck,
yaitu skala pemisahan tingkat energi, tidak relevan sekarang. Osilator frekuensi apa pun

1
memiliki kbT energi rata-rata yang sama. Ketergantungan U ini pada k BT saja dikaitkan
2
dengan 'hukum lama ekuipartisi energi' klasik, yang menyatakan bahwa setiap derajat

1
kebebasan suatu sistem berkontribusi k T terhadap energi internal. Dalam hal ini setiap
2 B
osilator menampilkan dua derajat kebebasan (satu untuk energi kinetiknya dan satu untuk
energi potensinya), dan hukum lama memberikan hasil U = NkBT untuk osilator N. Tetapi
pertanyaan yang tidak dijawab oleh hukum klasik saja adalah: Kapan tingkat kebebasan
tereksitasi dan kapan itu dibekukan? Jawabannya ada dalam skala energi (atau suhu)! Kita
akan kembali ke ide-ide ini dalam diskusi kita tentang gas dalam Bab 6 dan 7.

Sebelum meninggalkan topik ini, mari kita periksa entropi S. Kita dapat melihat dari (3.16)
bahwa bahkan dalam batas klasik, ekspresi untuk S melibatkan h, Konstanta Planck. Entropi
pada dasarnya adalah efek kuantum. Dari wilayah klasik saja dapat disimpulkan bahwa S = S0
+ NkB ln T, tetapi tidak ada cara untuk menemukan konstanta Jadi tanpa mengintegrasikan
sifat termal ke atas dari T = 0, yaitu melalui wilayah kuantum. Masalah ini terletak di jantung
sejumlah paradoks historis dan kontroversi mekanika statistik klasik di zaman pra-kuantum.

Sifat kuantum S ini diilustrasikan dengan baik dari interpretasi mikroskopis dari (3.16). Jika
seseorang memiliki kumpulan partikel, yang masing-masingnya mungkin dalam kondisi G

1
dengan probabilitas yang sama, maka S siap dievaluasi. (G = 2 adalah spin- solid pada suhu
2

3
tinggi, misalnya, dan kami menggunakan G = 4 untuk inti Cu yang memiliki spin . Karena
2
Ω = GN untuk situasi ini, kita dapat menulis S = kB ln Ω = NkB ln G Jika kita membandingkan
ungkapan ini dengan batas suhu tinggi (3.16), kita melihat bahwa keduanya memberikan
jawaban yang sama jika G = kBT / hv, rasio dari dua skala energi. Ini adalah hasil yang masuk
akal yang menyenangkan. Ini berarti bahwa entropi oscillator adalah sama pada suhu tinggi
seperti yang dari hipotetis sistem pendudukan yang sama di mana negara-negara G diduduki.
Ketika kBT naik, G terus naik sebagai tingkat yang lebih tinggi (ada jumlah tak terbatas
dalam semua!) masuk ke dalam Oleh karena itu dalam istilah T. Tetapi nilai aktual G
tergantung pada rasio kBT ke hv. Ini melibatkan skala tingkat energi kuantum dari osilator,
sehingga G dan S adalah sifat-sifat kuantum yang tak terhindarkan.

3.2.3 Aplikasi

1. Getaran padatan Perakitan osilator harmonik identik digunakan oleh Einstein pada hari-
hari awal teori kuantum sebagai model untuk getaran kisi termal dari padatan atom
sederhana. Dia menurunkan hasil untuk kapasitas panas (Gbr. 3.10) sebagai fungsi universal
(T / θ) dengan apa yang disebut karakteristik suhu Einstein dari padatan. Jika kita mengambil
satu mol padatan, dengan atom NA, maka, karena setiap atom dapat bergetar dalam tiga
dimensi, kita harus mewakilinya dengan N = 3NA osilator satu dimensi.

Model Einstein memiliki poin baik dan buruk. Keberhasilannya adalah:

1. Ini memberikan batas suhu tinggi (klasik) yang benar, yaitu C = Nk B = 3NA kB per mol.
Dari sudut pandang bagian sebelumnya, keberhasilan ini muncul hanya dari evaluasi yang
benar tentang jumlah derajat kebebasan orang yang solid.

2. Ini memberikan batas kuantum ekstrim yang benar, yaitu C = 0 pada T = 0, sebuah misteri

dalam fisika klasik.

3. Memang ditemukan secara eksperimental bahwa kapasitas panas per mol adalahuniversal

fungsi(T /θ ) untuk semua padatan sederhana, yaitu penyesuaian parameter tunggal membuat
semua hasil serupa.

Namun, kabar buruknya adalah bahwa bentuk (3,15) sangat tidak benar dalam rezim suhu
menengah. Secara khusus kapasitas panas kisi eksperimental tidak membeku begitu cepat
seperti yang diprediksi oleh teori pada suhu rendah, melainkan sebanding dengan T3 dalam
padatan kristal. Alasan buruknya penampilan model Einstein adalah karena tidak ada
imajinasi yang solid terdiri dari osilator lokal yang lemah digabungkan. Jika satu atom
padatan dipindahkan, gangguan dengan cepat ditransmisikan ke seluruh padatan; dan
sebenarnya kunci dari perawatan yang lebih tepat adalah dengan memodelkan getaran
sebagai gassuara frekuensi sangat tinggi gelombang(phonons) di seluruh padatan, sebuah
topik yang akan kita bahas kembali di Bab 9.
2. Getaran molekul gas The getaran termal dari molekul-molekul dalamdiatomik gasakan
dibahas pada Bab 7. Dalam hal ini, agak tidak terduga, model Einstein berlaku dengan sangat
baik. Tentu saja getaran dari satu molekul sekarang lemah dari getaran dari molekul lain
dalam gas. Namun, perlakuan statistik kami sejauh ini hanya sesuai untuk partikel
terlokalisasi saja, sedangkan molekul gas tentu saja tidak terlokalisasi dan akibatnya tidak
bisa dibedakan. Tidak mengherankan, ini adalah diskusi tentang gas yang sekarang kita
bahas.

3.3 RINGKASAN

Bab ini membahas penerapan distribusi Boltzmann untuk mendapatkan sifat termal dari dua
jenis zat, spin-solid dan rakitan osilator harmonik. Kami mempertimbangkan kasus yang agak
ideal di mana zat dimodelkan sebagai kumpulan partikel terlokalisasi yang berinteraksi
lemah, di mana solusi analitis sederhana dapat dibuat.

1. Untuk kedua zat, keadaan energi satu-partikel dijelaskan dengan baik olehkuantum

mekanika. 

1
2. Partikel spin- hanya memiliki dua tingkat energi kuantum, tergantung pada
2
diterapkan medan magnet yang(efek Zeeman). 
3. Osilator harmonik memiliki jumlah tak terbatas dari keadaan energi yang berjarak
sama. 
4. Fungsi partisi Z (T) mudah ditemukan dalam kedua kasus. Itu bisa diungkapkan
sebagai faktor titik nol (yang bergantung pada energi nol tetapi tidak pada suhu)
dikalikan dengan faktor termal (yang tidakenergi nol tetapi tergantung padatergantung
pada suhu). 
5. Sifat termal tergantung pada rasio dua skala energi. Yang satu berasal dari struktur
energi satu partikel, yang lain adalah kBT, skala energi termal '.
6. Entropi naik dari nol pada suhu rendah menjadi sekitar NkB In G pada tinggi suhu, di
mana G adalah jumlah keadaan satu-partikel yang diakses pada suhu tinggi. Untuk

1
spin- solid G = 2, tidak tergantung suhu; sedangkan untuk osilator G sebanding
2
dengan T. 
7. Pendinginan dengan demagnetisasi adiabatik dari bahan paramagnetik mudah
dipahami dari sifat-sifat spin-solid. 
8. Osilator harmonik menyediakan model (model Einstein) untuk memahami beberapa
aspek sifat termal padatan, meskipun atom-atom padatan hampir tidak 'lemah
berinteraksi'. Kita akan kembali ke pertanyaan ini nanti di Bab 9.
BAB 4

GAS: KERAPATAN KEADAAN

Dalam dua bab terakhir kami telah menerapkan metode statistik sebagaimana diuraikan
dalam bagian 1.5 pada rakitan partikel yang dapat dibedakan (dilokalkan). Kami sekarang
memulai penerapan metode yang sama untuk gas. Ini melibatkan dua ide baru.

Yang pertama menyangkut status satu-partikel (langkah I dari bagian 1.5). Partikel gas
terbatas pada kotak makroskopik besar volume V, sedangkan partikel terlokalisasi pada
dasarnya terbatas pada sel atom volume (V / N). Sebagai akibat langsung, tingkat energi dari
partikel gas akan sangat berdekatan, dengan jumlah astronomi yang ditempati pada suhu yang
wajar. Ini sangat berbeda dengan kasus lokal, di mana tingkat energi relatif jauh dan
pekerjaan hanya perlu dipertimbangkan. Sebenarnya ternyata seseorang dapat membuat
kebajikan dari keharusan untuk mempertimbangkan jumlah negara yang sangat besar. Topik
ini adalah pokok dari bab ini.

Gagasan kedua adalah bagaimana menghadapi partikel gas yang tidak bisa dibedakan. Ini
penting untuk penghitungan kondisi mikro (langkah III bagian 1.5). Ide-idenya pada dasarnya
adalah mekanika kuantum, menjelaskan dari sudut pandang modern kita mengapa perlakuan
mikroskopis yang tepat terhadap gas adalah masalah kontroversi dan kesulitan seperti itu di
zaman Boltzmann. Penghitungan kondisi mikro dan derivasi distribusi kesetimbangan termal
untuk gas akan dibahas dalam bab berikut.

4.1 MEMASANG GELOMBANG DALAM KOTAK

Kita akan dapat membahas banyak jenis rakitan gas dalam beberapa bab berikutnya, dari gas
hidrogen hingga cairan helium, dari elektron konduksi ke radiasi benda hitam. Namun, ada
ekonomi sambutan tentang fisika sistem yang beragam. Dalam setiap kasus, keadaan partikel
gas dapat didiskusikan dalam hal fungsi gelombang. Dan sifat dasar dari fungsi gelombang
tersebut hanya didominasi oleh geometri murni, seperti yang akan kita jelaskan sekarang.

Pertimbangkan sebuah partikel dalam salah satu kemungkinannya yang dijelaskan oleh fungsi
gelombang φ (x, y, z). Ketergantungan waktu fungsi gelombang tidak perlu secara eksplisit
dimasukkan di sini, karena dalam fisika termal kita hanya memerlukan keadaan stasioner
(yaitu mode normal atau status eigen) dari partikel. Apa yang kita ketahui tentang keadaan
seperti itu kapan partikel dibatasi dalam kotak volume V yang sebaliknya kosong? Untuk
kenyamanan, mari kita asumsikan bahwa kotak tersebut adalah kubus sisi a (jadi V = a3).
Lebih jauh lagi kita mengasumsikan bahwa 'terbatas' berarti harus memenuhi syarat batas φ =
0 di atas permukaan kotak. Sekarang kita sampai pada 'ekonomi' yang disebutkan di atas: kita
tahu bahwa fungsi gelombang y adalah osilasi sinusoidal sederhana di dalam kotak.
Pernyataan sederhana ini adalah ringkasan yang tepat dari solusi persamaan Schrödinger
untuk partikel bermassa m, atau persamaan gelombang untuk suara atau gelombang
elektromagnetik. Oleh karena itu satu-satunya cara untuk mencapai kemungkinan fungsi
gelombang adalah untuk memastikan bahwa jumlah gelombang setengah yang tepat masuk
ke dalam kotak di ketiga arah utama. Karenanya judul bagian ini! Masalahnya adalah analog
tiga dimensi dari mode normal gelombang satu dimensi dari getaran string.

Untuk lebih spesifik kami memilih asal koordinat untuk berada di salah satu sudut kotak.
Fungsi gelombang kemudian diberikan oleh gelombang berdiri dari bentuk

φ ~ sin (nj πx / a) .sin (n2 πy / a). sin (n3 πz / a) (4.1)

dimana bilangan bulat positif n1,2,3(= 1,2,3,4 ...) cukup berikan jumlah gelombang separuh
yang dimasukkan ke dalam kotak kubik (sisi a) di masing-masing arah x, y dan z.
(Penggunaan fungsi sinus menjamin hilangnya φ pada tiga permukaan kubus yang
mengandung asal; nilai integral dari tiga ns memastikan hilangnya φ pada tiga wajah
lainnya.) Kebetulan, dalam hal notasi kami sebelumnya, spesifikasi negara oleh tiga angka
(n1, n2, n3) sepenuhnya setara dengan label negara sebelumnya 'j'.

Sangat berguna untuk menulis (4.1) dalam hal komponen 'wave vector'k sebagai

φ ~ sin (kxx) . sin (kyy) . sin (kzz) (4.2)

dimana

k = (kx, ky, kz) = (π / a) (n1, n2, n3)

Keadaan yang mungkin untuk gelombang ditentukan dengan memberikan tiga bilangan bulat
11,2,3, yaitu dengan menentukan suatu tertentu titik k di 'k-space'. Ini adalah ide geometris
yang berharga. Maksudnya adalah bahwa semua 'k-state' yang mungkin dapat diwakili (pada
satu gambar) oleh array kubik poin dalam oktan positif ruang-k, spasinya adalah (π / a).
Sekarang karena ukuran makroskopis kotak, jarak ini sangat kecil dalam semua kasus
realistis. Memang kita akan menemukan nanti bahwa di sebagian besar gas keadaan sangat
banyak sehingga partikel N kita tersebar lebih banyak lebih banyak daripada keadaan N -
pada kenyataannya sebagian besar angka pekerjaan adalah 0. Dalam kondisi ini jelas bahwa
kita tidak ingin mempertimbangkan menyatakan secara individual. Itu akan menentukan
keadaan majelis secara terlalu rinci. Sebaliknya, kita akan memilih untuk mengelompokkan
negara-negara, dan hanya menentukan sifat rata-rata dari setiap kelompok. Dan penggunaan
k-space memberikan cara langsung untuk melakukan pengelompokan (atau yang disebut
seperti kering).

Sebagai contoh, mari kita anggap kita ingin menghitung jumlah status dalam grup yang k
terletak dengan komponen-x antara ky dan kx + δ kx, dengan komponen y antara ky dan ky + δ
δ ky dan dengan komponen-z antara kz dan kz + δ k2. Sebut nomor ini δ (kx, ky, kz) δkx δky δ
kz. Karena negara-negara tersebar secara merata dalam ruang-k dengan spasi (π / a), jumlah
yang diperlukan adalah

δ (kx, ky, kz) δkx δky δkz = (a /π) δkx δky δkz (4.3)

Fungsi g yang didefinisikan adalah kepadatan status 'dalam k. Nilai konstannya hanya
menyatakan bahwa negara-negara tersebar secara seragam dalam k-space. Namun, ini adalah
ide yang signifikan dan bermanfaat. Jumlah status dalam grup apa pun dapat dievaluasi dari
volume dalam k-space yang ditempati oleh grup, bersama dengan (4.3).

Sebagai contoh, untuk membahas sifat kesetimbangan gas, kita harus menggunakan
fungsi densitas fungsi g (k) yang luas, yang berkaitan dengan besarnya (skalar) k saja,
terlepas dari arahnya. Definisinya adalah bahwa g (k) sk adalah jumlah k-state dengan nilai
(skalar) k antara k dan k + δk. Bentuknya dapat berasal dari (4.3) dari integrasi sudut. Karena
kerapatan keadaan dalam k adalah konstan, jawabannya hanya

g ¿k ¿ δk = (a /π ) 3. volume yang sesuai dalam k-space

= (a / π) 3 (47 k2k δ/ 8)

= V / (2π)3 .4πk2 δk (4.4)


Dalam derivasi ini faktor 4πk2δk muncul sebagai volume cangkang bundar jari-jari k dan

1
tebal δk. Faktornya datang karena kita hanya memerlukan shell yang kx, ky dan kz
8
semuanya positif (yaitu oktan positif).

Persamaan (4.4) adalah hasil paling penting dari bagian ini. Sebelum membahas bagaimana
itu digunakan dalam fisika statistik, kita dapat mencatat beberapa poin.

1. Ketergantungan pada volume kotak V di (4.4) selalu benar. Bukti garis besar kami
terkait dengan kubus sisi a. Namun, hasilnya benar untuk kotak dalam bentuk apa
pun. Sangat mudah untuk memverifikasi bahwa itu berfungsi untuk berbentuk kubus -
coba! - tetapi sama sekali tidak mudah untuk melakukan matematika untuk bentuk
kotak yang sewenang-wenang. Namun, seorang fisikawan tahu bahwa hanya volume
(dan bukan bentuk) dari wadah gas yang ditemukan memengaruhi sifat
termodinamika curahnya, jadi mungkin orang tidak perlu terkejut dengan hasil ini.
2. Agak lebih menarik, hasilnya (4.4) tetap valid jika kita mendefinisikan secara berbeda
apa yang kita maksud dengan sebuah kotak. Di atas kami mengadopsi kondisi batas
gelombang berdiri, yaitu y = 0 di tepi kotak. Namun, kondisi batas ini tidak selalu
sesuai, hanya karena memberikan gelombang berdiri sebagai mode normal. Dalam
gas realistis ada beberapa hamburan di antara partikel-partikel, biasanya cukup kuat
sehingga partikel-partikel tersebut tersebar berkali-kali dalam suatu bagian melintasi
kotak. Oleh karena itu tidak selalu membantu untuk menggambarkan partikel
"mengoceh tentang" dalam keadaan gelombang berdiri diam. Ini khususnya benar
dalam membahas sifat-sifat pengangkutan atau sifat-sifat aliran gas. Sebaliknya
seseorang ingin definisi kotak yang memberikan gelombang bepergian untuk mode
normal, dan ini dicapai secara matematis dengan mengadopsi kondisi batas periodik
untuk kotak berbentuk kubus.

Dalam metode ini, kondisi periodik adalah bahwa y dan gradiennya harus cocok pada
permukaan kubus yang berseberangan. (Salah satu cara menggambarkan ini adalah bahwa
jika seluruh ruang diisi dengan kotak yang identik, fungsi gelombang akan halus dan akan
direplikasi tepat di setiap kotak.) Mode normal kemudian bepergian gelombang bentuk

φ~ exp (ikxx + ikyy + ikzz)


atau

φ ~ exp (ik.r)

Nilai-nilai k berbeda dari yang sebelumnya dalam dua hal, dan memang gambar mikroskopis
sangat berbeda secara detail. Perbedaan pertama adalah bahwa jarak dari nilai-k menjadi dua
kali lipat, karena sekarang kondisi batas memerlukan pemasangan sejumlah integral dari
gelombang penuh (dan bukan setengah) ke dalam kotak. Karenanya jarak antara nilai-k yang

1
diizinkan menjadi (2π / a), dan (4.3) tidak lagi valid - faktor lain dari ( ) diperlukan di sisi
8
kanan. Perbedaan kedua adalah bahwa pembatasan k ke oktan positif diangkat. Nilai-k
negatif memberikan keadaan gelombang bepergian yang berbeda dari k positif; mereka
mewakili negara-negara dengan panjang gelombang yang sama tetapi bepergian dalam arah
yang berlawanan. Perbedaan ini berarti bahwa integrasi antara (4.3) dan (4.4) harus
mencakup semua delapan oktan ruang-k. Oleh karena itu dua perbedaan saling mengimbangi
dalam bekerja g (k) δ k dan hasilnya (4.4) bertahan tidak berubah.

3. Komentar selanjutnya berkaitan dengan pengelompokan. Status tidak tersebar merata di k-


space pada level terbaik - mereka adalah status kuantum diskrit. Karena itu pada prinsipnya
kita tidak dapat membiarkan rentang Sk dalam (4.4) cenderung nol. Kelompok negara yang
kita pertimbangkan harus selalu besar untuk konsep kepadatan rata-rata negara agar masuk
akal. Namun demikian, dalam setiap kasus praktis kecuali satu (kondensasi Bose-Einstein
untuk dibahas dalam Bab 9) kita akan menemukan bahwa perbedaan antara kelompok-
kelompok yang berdekatan masih sangat kecil, sehingga kalkulus dapat digunakan, yaitu kita

dapat untuk perhitungan menggantikan rentang terbatas Sk oleh dk sangat kecil.

4. Komentar terakhir adalah tentang dimensi. Persamaan (4.4) adalah hasil tiga dimensi,
berdasarkan volume cangkang bola jari-jari k. Hasil yang sepenuhnya analog dapat
diturunkan untuk partikel yang dibatasi dalam 'kotak' satu atau dua dimensi, sebuah topik
yang sangat penting bagi nanosains modern. Sebagai contoh, perhatikan keadaan partikel
yang dibatasi dalam lembaran dua dimensi. Pengurungan terjadi karena lebar kotak normal ke
lembaran dibuat sangat kecil sehingga fungsi gelombang ke arah itu ditetapkan menjadi
keadaan gelombang berdiri terendah (satu setengah gelombang melintasi lembaran), dengan
keadaan berikutnya (dua setengah gelombang) keluar kisaran energi termal. Fungsi
gelombang dalam lembar lagi dapat diperlakukan sebagai gelombang perjalanan
diperpanjang. Partikel dalam selembar area A memiliki kerapatan keadaan dalam k dari

δ (k) δ k = A / (2π)? . 2π kδ k

Hasil satu dimensi yang sesuai untuk sebuah garis ('kawat kuantum') dengan panjang L agak
mirip dengan (4.3) karena tidak diperlukan integrasi

δ (k) δ k = L / (2π) δ k

Pembaca mungkin akan mendapatkan ini hasil.

4.2 INFORMASI LAIN UNTUK FISIKA STATISTIK

Pada bagian sebelumnya kami telah menggambarkan geometri gelombang pas ke dalam
kotak, fitur umum untuk semua jenis partikel gas. Namun, sebelum kita cukup tahu tentang
keadaan untuk melanjutkan dengan fisika statistik, ada dua ide lain yang perlu diaduk.
Meskipun jawaban akhir akan berbeda untuk gas yang berbeda, dua pertanyaan yang sama
perlu ditanyakan dalam setiap kasus tertentu .

4.2.1 Kuantum adalah k-state plus

Keadaan kuantum. Pertanyaan pertama berkaitan dengan apa yang merupakan keadaan
kuantum untuk suatu partikel. Jawaban umum adalah bahwa spesifikasi keadaan penuh
(dilabeli hanya oleh j dalam bab-bab sebelumnya) harus mencakup pernyataan lengkap
tentang apa yang secara prinsip dapat ditentukan tentang partikel. Keadaan-k dari partikel
(seperti yang diberikan oleh tiga angka n1,2,3 untuk kotak kubik kami) adalah spesifikasi
lengkap hanya dari gerak translasi pusat massa partikel, sebagaimana dicirikan oleh φ(x, y,z).

Tetapi biasanya ada hal-hal lain yang dapat diidentifikasi yang dapat dikatakan tentang
partikel, selain pusat gerakan massa. Pertama, seseorang mungkin perlu mempertimbangkan
gerakan internal partikel, yang timbul dari getaran atau rotasi partikel molekul misalnya. Kita
akan kembali ke jenis 'derajat kebebasan internal' ini di Bab 7. Kedua, bahkan untuk partikel
sederhana, kita harus menentukan putaran partikel, atau polarisasi gelombang yang sesuai,
pada dasarnya ide yang sama. Sebagai contoh sebuah elektron dengan fungsi gelombang
spasial tertentu dan spin-up-nya berada dalam keadaan kuantum yang berbeda dari elektron
dengan fungsi gelombang spasial yang sama tetapi spin-down (karenanya tabel periodik,
misalnya!). Demikian pula untuk gelombang elektro-magnetik, seseorang perlu mengetahui
tidak hanya vektor gelombangnya, tetapi juga polarisasinya (mis. Tangan kiri atau kanan).

Gagasan putaran dapat dengan mudah dimasukkan dalam (4.4). Kita mendefinisikan kembali
δ (k) δ k menjadi jumlah keadaan kuantum dan bukan hanya keadaan-k) dengan besarnya k
antara k dan k + δ k. Persamaannya menjadi

δ (k) δ k = V / (2π)3. 4π k2 δ k - G (4.5)

dimana faktor G yang baru adalah polarisasi atau faktor putaran, biasanya 1 atau 2 atau
bilangan bulat kecil lainnya, tergantung pada jenis bahan yang dipertimbangkan. Di masa
depan semua kepadatan fungsi negara seperti g (k) akan merujuk ke status kuantum dan akan
mencakup faktor putaran ini.

4.2.2 Relasi dispersi

Gagasan penting kedua adalah bahwa untuk membuat kemajuan apa pun dengan fisika
statistik, seseorang tidak hanya harus dapat menghitung keadaan kuantum. Seseorang juga
harus mengetahui energi mereka, &; dalam notasi sebelumnya. Intinya adalah bahwa semua
sifat termal ekuilibrium hanya diatur oleh energi; dua kendala pada distribusi yang
diperbolehkan adalah energi dan angka.

Untuk menentukan energi & j, ada dua pertimbangan. Yang pertama adalah 'plus' dari bagian
sebelumnya. Jika ada derajat kebebasan spasial internal, ini akan memengaruhi energi (lihat
Bab 7). Selain itu, kadang-kadang energi bergantung pada spin, misalnya dalam kasus
elektron dalam medan magnet, dan kemudian ini harus dimasukkan dan itu akan memiliki
efek penting. Tetapi pertimbangan kedua dan yang lebih umum adalah bahwa dalam setiap
kasus energi bergantung pada k. Kami menggunakan ε (k), atau hanya e, dalam sisa bab ini
untuk mewakili kontribusi energi dari gerakan translasi, yaitu dari k-state. Relasi ε - k sering
disebut sebagai relasi dispersi. Ini mengandung konten fisik yang sama persis dengan
hubungan dispersi ω−¿k dalam teori gelombang (karena ε = ħω) dan hubungan momentum
energi ε - p dalam mekanika partikel (karena p = hk).

Biasanya suatu kemudahan dalam fisika statistik untuk menggabungkan geometri kspace
(persamaan (4.5)) dengan hubungan ε - k untuk memberikan kerapatan keadaan dalam energi
', yang sering disebut hanya kerapatan keadaan. Kuantitas ini didefinisikan sehingga g (ε) δε
adalah jumlah status dengan energi antara ε dan +δε. Ini diturunkan dari (4.5) dengan
menggunakan hubungan dispersi untuk mentransformasikan faktor k2 dan kisaran δk. Poin ini
patut ditekankan. Itu selalu layak ditulis kepadatan fungsi negara dengan rentangnya
ditampilkan secara eksplisit, seperti misalnya di kedua sisi (4.3), (4.4) dan (4.5). Meskipun
simbol yang sama g digunakan untuk g (k) dan untuk g (ε), kedua fungsi ini memiliki
dimensi dan unit yang berbeda. Ini adalah fungsi yang dikalikan dengan rentangnya, yaitu g
(k) δk dan δ (ε ) δε, yang memiliki dimensi yang sama - mereka adalah bilangan murni.
Contoh transformasi ini diberikan pada bagian selanjutnya.

4.3 SEBUAH CONTOH - GAS HELIUM

Sebagai contoh spesifik dari ide-ide bab ini, mari kita pertimbangkan gas helium ( 4He) yang
terkandung dalam kubus 10-cm pada suhu 300 K.

Negara-negara diberikan oleh solusi pada saat itu Persamaan Schrödinger independen untuk
partikel massa M di wilayah bebas lapangan

(- h2/ 2M) v2φ = εφ (4.6)

dengan syarat batas seperti yang dibahas di bagian 4.1. Solusinya persis dengan (4.1) dan
(4.2). Substitusi solusi ini kembali ke (4.6) memberikan energi partikel

ε = h2 k2 / 2M (4.7)

ε = (h2 / 8Ma2 ) (n21 +n 22+ n23 (4.8)

Energi (h2 / 8Ma2) = ∆ɛj, katakanlah, memberikan skala untuk jarak tingkat energi untuk
atom helium dalam gas. Ini bekerja pada 8 x 10-40 J, energi yang sangat kecil dibandingkan
dengan kpT yang sama dengan 4 x 10-20 J pada 300 K. Jelas kBT » Aj, dan dari apa yang kita
ketahui tentang skala energi ini menyiratkan bahwa sangat besar jumlah status akan tersedia
secara energik untuk pekerjaan dalam kondisi kesetimbangan termal. Karenanya seluruh
pendekatan bab ini.

Akhirnya kami menurunkan kepadatan negara. Helium adalah gas monatomik, jadi (4.5)
memberikan kepadatan negara dalam k. Dalam contoh ini, karena "Dia memiliki putaran nol,
faktor G = 1. Oleh karena itu g (k) diketahui. Relasi dispersi yang sesuai (dari persamaan
Schrödinger) adalah (4,7), sehingga kepadatan negara dalam ε dapat ditentukan ,
memperlakukan k dan karena itu e sebagai variabel kontinu mengingat banyaknya negara
yang terlibat.

Perhitungannya sebagai berikut: Mulai dari (4.7), ε = ħ2k2 / 2M, diferensiasi menghasilkan

δ= h2 kδ k / M

dan inversi memberi

k = (2M ε / h)1/2

Persamaan (4.5) dengan G = 1 adalah

δ (k) 8k = V / (2π) 3.4πk2 δk

Pengganti untuk k dan untuk kδk kita memperoleh

δ (ε) δε = V / (2π)3 . 4π (2M ε/ h2 )1/2 (M δε / h2)

= V2π (2M / h2,)3/2ε1/2δε (4.9)

Derivasi ini dengan baik menunjukkan transformasi dari k ke ε dan hasil akhir (4.9) akan
menjadi yang bermanfaat dalam diskusi gas kita nanti.

4.4 RINGKASAN

Bab ini memberikan dasar untuk pembahasan gas selanjutnya, dengan membahas keadaan
satu-partikel.

1. Karena partikel gas bebas berkeliaran di atas seluruh kotak makroskopik, maka
mungkin terjadi keadaan yang sangat erat.
2. Gagasan geometris 'pas gelombang ke dalam kotak' berlaku untuk sistem gas apa pun.
3. Negara didistribusikan secara seragam dalam ruang-k, yaitu kepadatan negara dalam
ruang-k konstan, tergantung hanya pada kotak volume V.  
4. Oleh karena itu pengelompokan negara, yang diperlukan untuk menentukan distribusi
yang masuk akal, mudah terkait dengan volume dalam ruang-k. 
5. Gagasan serupa digunakan untuk menggambarkan gas dalam situasi dimensi terbatas
(lembar kuantum atau kabel). 
6. Status kuantum ditentukan oleh properti k-space mereka, tetapi juga dapat memiliki
addi spesifikasi nasional karena putaran atau polarisasi, memperkenalkan faktor lebih
lanjut (G in (4,5)). 
7. Kerapatan keadaan dalam energi memainkan peran penting dalam sifat termal, dan
dikerjakan dari ide ruang-k bersama dengan hubungan dispersi (energi-momentum)
yang sesuai.

Anda mungkin juga menyukai