FISIKA STATISTIK

Diajukan untuk memenuhi Tugas pada Mata Kuliah Fisika Statistik

Dosen Pengampu:

Dr. Hj. Ade Yeti N, S. Pd, M.M.Pd, M. Si

Disusun oleh:

Kelompok 4

Kelas 7A

Annisa Nurhayati (1202070013)

Annisa Rohmatul Hasanah (1202070015)

Chandra Fadhil Mulyana (1202070019)

Elsya Nurfadillah (1202070023)

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN FISIKA JURUSAN PENDIDIKAN MIPA

FAKULTAS TARBIYAH DAN KEGURUAN

UNIVERSITAS ISLAM NEGERI SUNAN GUNUNG DJATI

BANDUNG

2023
4 Ensemble Mikrokanonik

Menurut postulat dasar mekanika statistik, ac keadaan mikroskopis yang dapat dicapai dari
sistem tertutup dalam kesetimbangan adalah kemungkinan yang sama. Jumlah keadaan
mikroskopis fluida termodinamika, diitandai dengan energi E, volume V, dan jumlah partikel
N, dihadapan satu set {X¸} kendala internal, diberikan oleh Ω = Ω (E, V, N; {X¸}). Misalnya,
pada bab sebelumnya kita telah melihat sistem yang terdiri dari dua fluida sederhana yang
mengalami kendala internal yang diberikan oleh persamaan adiabatik, tetap, dan dinding
kedap air (lihat gambar 4.1). Kemungkinannya P ({X¸}) untuk menemukan sistem yang
tunduk pada serangkaian batasan {X¸} sebanding dengan Ω (E, V, N; {X¸}), itu adalah,

P ({X¸}) 𝖺 Ω (E, V, N; {X¸}). (4.1)

Distribusi probabilitas sekarang digunakan P ({X¸}) untuk melakukan perlakuan statistik

terhadap proses termodinamika yang berasal dari penghilangan subset kendala internal
tertentu. Dalam bab ini, kami memberikan beberapa contoh penggunaan teknik statistik dan
interpretasi statistik termodinamika. Setelah menghilangkan sekumpulan batasan internal,
nilai yang paling mungkin dari parameter baru sistem diidentifikasi dengan besaran
termodinamika yang sesuai dalam kesetimbangan. Tentu saja, terdapat fluktuasi mengenai
nilai-nilai yang paling mungkin terjadi. Namun, kecuali dalam beberapa kasus yang sangat
khusus, lebar relatifnya sangat kecilbatas termo dinamisdari sistem fisik yang cukup besar.
Kami akan memberikan beberapa argumen untuk membenarkan definisi entropi sebagai
logaritma dari jumlah keadaan mikroskopis sistem yang dapat diakses (postulat kedua
mekanika statistik dalam kesetimbangan). Juga, formalismemikrokanonik

Gambar 4. 1 .Dua fluida sederhana dipisahkan secara adiabatik, tetap, dan tembok kedap air.
Ansambel akan digunakan untuk menghitung sifat termodinamika beberapa model statistik,
termasuk partikel gas klasik ideal.
4.1 Interaksi Termal Antara Dua Sistem Mikroskopis
Kita akan menggunakan bahasa statistik untuk mengulangi analisis serupa yang telah
dilakukan pada Bab 3, dalam konteks termodinamika klasik, untuk proses kesetimbangan
antara dua fluida sederhana dalam kontak termal. Awalnya, cairan (1) dan (2) berada di
dalam reservoir tertutup, dipisahkan oleh dinding adiabatik, tetap, dan kedap air (lihat gambar
4.1).
No (1) Ω1 (E1, V1, N1) oleh jumlah keadaan mikroskopis subsistem yang dapat diakses, no
(2)diberikan oleh Ω2 (E2, V2, N2). Oleh karena itu, jumlah keadaan mikroskopis yang dapat
diakses dari sistem gabungan subsistem independen diberikan oleh produk

Ω = Ω1 (E1, V1, N1) Ω2 (E2, V2, N2). (4.2)

Misalkan, pada waktu tertentu, dinding pemisah menjadi diatermal. Energi totalnya tetap,
namun energi masing-masing subsistem, E1 dan E2, dapat berfluktuasi secara bebas, dalam
kondisi tertentu E1 + E2 = E0, dimana E0 adalah energi total sistem. Perhatikan bahwa
parameter makroskopis tambahan dari kedua subsistem (V 1, V2, N1, N2) tetap diperbaiki.
Perhatikan juga bahwa kita masih menggunakan konsep tembok ideal, yang energi
internalnya diabaikan. Jumlah total keadaan mikroskopis dari sistem komposit, seperti
subsistem tersebut (1) memiliki energi E1 dan subsistem (2) memiliki energi E2 = E0 - E1,
dapat ditulis sebagai

Ω = (E1; E0) = Ω1 (E1) Ω2 (E0 – E1), (4.3)

Dimana kami menyederhanakan notasi dengan menghilangkan parameter tetap. Oleh karena
itu, dengan menggunakan postulat dasar mekanika statistik, probabilitas menemukan sistem
komposit dalam keadaan mikroskopis sedemikian rupa sehingga energi subsistem (1) adalah
E1 dengan energi subsistem (2) diberikan oleh E2 = E0 – E1] ditulis dalam formulir

P (E1) = c Ω (E1; E0) = c Ω1 (E1) Ω2 (E0 – E1), (4.4)

dimana kebalikan dari konstanta c adalah jumlah total keadaan mikroskopis yang dapat
diakses dari sistem komposit global,

1
= Ωc =
∑E0 Ω1 (E1) Ω2 (E0 – E1). (4.5)
𝑐 E1=0
Argumen heuristik ini mengacu pada kasus sederhana model dengan keadaan energi yang
terdiskritisasi. Perlu dicatat bahwa, walaupun agak canggung, tidaklah sulit untuk menulis
ulang semua langkah ini untuk sistem dengan parameter kontinu.
Secara umum, Ω (E) meningkat seiring dengan meningkatnya nilai energi E (karena
seharusnya ada lebih banyak keadaan mikroskopis yang tersedia seiring dengan peningkatan
energi). Karena itu, dari Ω1 (E1) meningkat sementara Ω2 (E0 – E1) berkurang seiring dengan
energi E1, dengan demikian menunjukkan hal itu P (E1) menampilkan maksimum sebagai
fungsi (E1). Lebih mudah untuk mengambil logaritma probabilitas untuk menulis

ƒ (E1) = ln P (E1) = ln c + ln Ω1 (E1) + ln Ω2 (E0 – E1). (4.6)

Pada nilai maksimum yang kita miliki

6𝑙𝑛𝑃 (𝐸1) 6𝑙𝑛 Ω1 (𝐸1) 6𝑙𝑛 Ω2 (𝐸2)

6 𝐸1 = 6𝐸1 − 6𝐸2 = 0, (4.7)

Dimana E2 = E0 – E1. Memperkenalkan definisi entropi,

S (E) = kB ln Ω (E), (4.8)

dimana kB adalah konstanta Boltzmann, kita memulihkan kondisi termodinamika

kesetimbangan termal, T1 = T2. Oleh karena itu, asumsikan definisinya (4.8), maksimalisasi
probabilitas berhubungan dengan imisasi maksimal entropi termodinamika!

Contoh 1 Kontak Termal Antara Dua Gas Zdeal Kelaszcal.

Dalam Bab 2, kita telah memperoleh ekspresi volume dalam ruang fase gas klasik monatomik
ideal [lihat contoh (3) Bagian 2.2] . Untuk nilai yang cukup besar N, kami dapat
menggunakan ungkapan Bab 2 untuk menulis

3
Ω (E) = C 𝐸2 𝑁 ,

dimana konstanta C termasuk ketergantungan pada parameter tetap N dan V. Oleh karena itu,
kami punya
 ln P (E1) = konstanta + 3 N1 ln E1 + 3 N2 ln E2,
2 2

dimana E2 = E0 – E1. Menghitung turunan pertama terhadap E1,

6𝑙𝑛𝑃 (𝐸1) 3
= 𝑁1 3 𝑁 = 0,
− 2
6 𝐸1 2 𝑁1 2 𝑁2

kita punya syaratnya

Ẽ1 Ẽ2
𝑁1 = 𝑁2 .

Menggunakan definisi entropi, diberikan oleh persamaan (4.8), dan mengidentifikasi U = Ẽ,

kami menulisnya
1 3𝑁1 1 3𝑁2
𝑘𝐵𝑇1 = 2𝑈1 = 𝑘𝐵𝑇2 = 2𝑈2 ,
dari mana kita mendapatkan pemerataan suhu, T1 = T2 = T, dan equasi keadaan untuk partikel
gas klasik monatomik ideal, U = 3 NkT. Sekarang kita perhatikan turunan keduanya,
2

62 ln 𝑃 (𝐸1) 3 𝑁1 3 𝑁2
6 𝐸12
=-2 𝐸12
-2 𝐸22
.

Jika kita menulis

E1 = U1 = 3 N1kBT, dan E2 = U2 = 3 N2kBT,
2 2

kita punya
62 ln 𝑃 (𝐸1) =-2 𝑁 2 𝑁
( ) max -3 .
6 𝐸12 3 𝐸21 𝐸22

yang menunjukkan bahwa probabilitasnya adalah maximum. Di dalam pada lingkungan

maksimum ini, kita dapat menuliskan ekspansi Taylor
1
ln P (E1) = konstanta - 𝑁1+𝑁2 (𝐸1 - 3 N1kBT)2 + ….
3 𝑘2𝐵 𝑇2𝑁1𝑁2 2

Oleh karena itu, kita memiliki pendekatan Gaussian (lihat Bab 1),
PG (E1) = A exp [ - 1
𝑁1+𝑁2 (E1 - 3 N1kBT)2] ,
3 𝑘2𝐵 𝑇2𝑁1𝑁2 2

Dimana A adalah konstanta normalisasi. Dengan menggunakan distribusi Gaussian ini, kami
menghitung nilai rata-rata,

<E1>G = 32 N1kBT ,

dan simpangan kuadrat,

<(∆E1)2>G = 3 𝑘 2
2 2𝑁1𝑁2
𝑇
𝐵
𝑁1+𝑁2
Oleh karena itu, kita dapat menulis lebar
relatif,
1
√<(∆𝐸1)2>𝘎 2 𝑁2 +2 → 0 ,
=*
<𝐸1>𝘎 3 𝑁1 (𝑁1𝑁2)

Dalam batas termodinamika ini fluktuasi terhadap nilai rata-rata (yang identik dengan
nilai yang paling mungkin) sangatlah kecil, sehingga membenarkan identifikasi antara rata-
rata probabilistik energi dan energi termodinamika internal itu sendiri.
Di mana prefaktor konstan berasal dari normalisasi,

1 𝐸0 𝑉0
= ∑ ∑ Ω (𝐸 , 𝑉 )Ω −𝐸 ,𝑉 −𝑉 ) 4.12
(𝐸
1 1 1 2 0 1 0 1
𝑐 𝐸1=0 𝑉1=0

Memaksimalkan logaritma probabilitas 𝑃(𝐸1, 𝑉1), diperoleh

∂ 𝐼𝑛 𝑃 (𝐸1, 𝑉1) ∂ 𝐼𝑛 Ω1 (𝐸1, 𝑉1) ∂ 𝐼𝑛 Ω2 (𝐸2, 𝑉2)

∂𝐸1 = ∂𝐸1 = ∂𝐸2 =0 4.13

Dan

∂ 𝐼𝑛 𝑃 (𝐸1, 𝑉1) ∂ 𝐼𝑛 Ω1 (𝐸1, 𝑉1) ∂ 𝐼𝑛 Ω2 (𝐸2, 𝑉2)

∂𝑉1 = ∂𝑉1 = ∂𝑉2 =0 4.14

Menggunakan definisi entropi yang diberikan oleh persamaan (4.8), diperoleh kondisi
kesetimbangan termodinamika,
1 1 𝑝 𝑝
1 2
= , 𝑎𝑛𝑑 =
4.15
𝑇1 𝑇2 𝑇1 𝑇2

Dengan 𝑇1 = 𝑇2, dan 𝑃1 = 𝑃2, yang merupakan hasil standar termodinamika kesetimbangan.
Memaksimalkan probabilitas ternyata identik dengan memaksimalkan entropi. Dalam batas
sistem yang sangat besar, kita berharap bahwa fluktuasi keadaan setimbang sangat kecil,
sehingga kita dapat menyimpulkan identifikasi antara nilai rata-rata (atau lebih mungkin) dan
nilai besaran termodinamika makroskopik.

Untuk menekankan peran batas termodinamika, mari kita periksa kondisi di mana entropi
statistik dari sistem komposit sama dengan jumlah entropi statistik dari komponen sederhana.
Untuk menjaga notasinya sesederhana mungkin, perhatikan kembali contoh bagian
sebelumnya, dimana dua subsistem dalam kontak termal dipisahkan oleh dinding tetap dan
kedap air. Menggunakan definisi (4.8), entropi sistem komposit dapat ditulis sebagai
 𝐸0

𝑆𝑐 = 𝑘𝐵𝐼𝑛Ω𝐶 = 𝑘𝐵𝐼𝑛 { ∑ Ω1(𝐸1) Ω2(𝐸0 − 𝐸1)} 4.16

𝐸1=0

Sekarang pertimbangkan jumlah nilai energinya. Jumlah bilangan positif ini lebih besar dari
suku terbesarnya. Selain itu, lebih kecil dari suku maksimum dikalikan dengan jumlah suku.
Jika kita terus bekerja dengan nilai energi yang didiskritkan, jumlah sukunya adalah
sebesar𝐸0/𝛿𝐸, dimana 𝛿𝐸 adalah nilai yang kecil namun tetap. Oleh karena itu, kita dapat
menulis pertidaksamaannya menjadi

𝐸0
Ω (𝑈 )Ω (𝐸 − 𝑈 ) ≤ { ∑ 𝐸0
Ω (𝐸 ) Ω (𝐸 − 𝐸 )} ≤ Ω (𝑈 )Ω (𝐸 − 𝑈 ) 4.17
1 1 2 0 1 1 1 2 0 1 1 1 2 0 1
𝐸1=0 𝛿𝐸

sejak semua syaratnya positif, pertidaksamaan ini masih berlaku untuk logaritma,

𝐸0

𝐼𝑛Ω1(𝑈1) + 𝐼𝑛Ω2(𝐸0 − 𝑈1) ≤ 𝐼𝑛 { ∑ Ω1(𝐸1) Ω2(𝐸0 − 𝐸1)}

𝐸1=0

≤ 𝐼𝑛Ω1(𝑈1) + 𝐼𝑛Ω2(𝐸0 − 𝑈1) + 𝐼𝑛𝐸0 − 𝐼𝑛𝛿𝐸 4.18

Oleh karena itu, diperoleh

𝑆1(𝑈1) + 𝑆2(𝑈2) ≤ 𝑆𝐶 ≤ 𝑆1(𝑈1) + 𝑆2(𝑈2) + 𝐾𝐵𝐼𝑛𝐸0 − 𝐾𝐵𝐼𝑛𝛿𝐸 4.19

Dalam batas termodinamika, kita ambil 𝑁1, 𝑁2 → ∞ dan 𝑈1, 𝑈2 → ∞, dengan rasio nilai pasti
𝑁1/𝑁, 𝑁2/𝑁, 𝑈1/𝑁, dan 𝑈2/𝑁 (batas ini bisa diperoleh dari kumpulan sistem identik yang
semakin banyak, sehingga parameter ekstensifnya meningkat sementara kepadatannya tetap).
Oleh karena itu, entropi 𝑆1, 𝑆2, dan 𝑆𝐶 berorde N, sedangkan 𝐼𝑛𝐸0 bergantung pada 𝐼𝑛𝑁, dan
𝐼𝑛𝛿𝐸 tidak bergantung pada N. sementara itu, pada batas termodinamika, kita mempunyai
aditif entropi yang ketat,

𝑆𝐶 → 𝑆1(𝑈1) + 𝑆2(𝑈2) 4.20

Pada tahun 1960, ada upaya untuk mendasarkan argumen heuristik ini pada dasar matematika
yang lebih kuat dalam konteks ansambel kanonik. Saat ini, keberadaan fungsi entropi, dalam
batas termodinamika, dengan sifat konveksitas yang benar, dapat dibuktikan untuk semua
sistem partikel klasik dan kuantum dengan interaksi yang bersifat fisik.
4.3 Hubungan antara ansambel mikrokanonik dan termodinamika

Dari postulat pertama mekanika statistik kesetimbangan, kita mengetahui bahwa semua
keadaan mikroskopis suatu sistem tertutup (dengan energi tetap) dalam kesetimbangan
memiliki kemungkinan yang sama. Postulat kedua adalah definisi entropi, yang harus
diberikan oleh logaritma jumlah keadaan mikroskopis yang dapat diakses. Untuk fluida murni
yang keadaan termodinamikanya ditandai dengan adanya energi E, volume V, dan jumlah
materi yang diwakili oleh jumlah partikel N, entropinya diberikan oleh

𝑆(𝐸, 𝑉, 𝑁) = 𝑘𝐵𝐼𝑛Ω(𝐸, 𝑉, 𝑁) 4.21

Di mana 𝑘𝐵 adalah konstanta Boltzmann dan Ω(𝐸, 𝑉, 𝑁) adalah bilangan keadaan mikro
(yaitu, volume ruang fase, untuk model klasik).

Namun, hubungan dengan termodinamika ini hanya berlaku pada batas termodinamika saja,
yaitu 𝐸, 𝑉, 𝑁 dengan kepadatan tetap, 𝐸/𝑁 = 𝑢 , 𝑉/𝑇 = 𝑣. dimana 𝑢 dan 𝑣 adalah konstan.
Dalam batas ini, kita menghilangkan pengaruh kondisi batas model matematika, dan entropi,
yang diberikan oleh persamaan (4.21), menjadi fungsi homogen derajat pertama dari variabel
ekstensif (seperti yang disyaratkan oleh termodinamika klasik). Dari segi fisik, tidak ada
keraguan tentang relevansi batasan ini. Turunan termodinamika yang menjadi perhatian
eksperimen, seperti kalor jenis, koefisien muai dan kompresibilitas, semuanya diukur dan
dinyatakan dalam mol (atau partikel), tanpa mengacu pada ukuran sistem (sejauh ini cukup
besar). Sifat termodinamika selalu mengacu pada sebagian besar material, dan secara implisit
mengasumsikan bahwa kita mengambil batas termodinamika. Dari sudut pandang matematis,
kami telah menyajikan beberapa ilustrasi untuk menunjukkan bahwa batas termodinamika
penting untuk memungkinkan hubungan antara nilai rata-rata mekanika statistik dan nilai
makroskopis besaran termodinamika. Dalam bab-bab berikut, kita akan melihat bahwa batas
termodinamika diperlukan untuk membuktikan kesetaraan antara berbagai kelompok
mekanika statistik. Oleh karena itu, postulat kedua terkait dengan definisi (4.21), harus
diformulasi ulang sebagai

𝑠 𝑢, 𝑣 = lim 1 𝑆
𝑘 𝐸, 𝑉, 𝑁 = lim
1
𝐼𝑛fi(𝐸, 𝑉, 𝑁) 4.22
( ) 𝑁 ( ) 𝑁 𝐵

Dimana limitnya diambil untuk 𝐸, 𝑉, 𝑁 dengan 𝐸/𝑁 = 𝑢 , 𝑉/𝑁 = 𝑣, di mana 𝑢 dan 𝑣 tetap.
Sekarang kita meninjau kembali contoh yang sama pada Bab 2.
Contoh 2 Paramagnet Ideal Spin ½

Mari kita lihat kembali contoh (3) bagian 2.1. Kami mempertimbangkan N partikel
terlokalisasi terhadap spin 1/2, dengan adanya medan magnet. Seperti yang telah kita lihat,
hamiltonian sistem ini diberikan oleh

1 = −𝜇0𝐻 ∑ 𝜎𝐽 4.23
𝐽=1

Dimana himpunan variabel spin, (∑𝑁

𝐽=1 𝜎𝐽), dengan 𝜎𝐽 = ±1 untuk J = 1, …, N, menentukan

keadana mikroskopis sistem. Dalam Bab 2, kami menghitung jumlah keadaan mikroskopis
yang dapat diakses, dengan energi tetap E,
𝑁!
Ω(𝐸, 𝑁) =
1 𝐸 1 𝐸
* (𝑁 − )+ ! * (𝑁 + )+ !
2 𝜇0 𝐻 2 𝜇0 𝐻

Karena itu,

1 𝐸 1 𝐸
ln Ω(𝐸, 𝑁) = ln N! − ln [ (𝑁 − )] ! [(𝑁 + )] !
2 𝜇0𝐻 2 𝜇0𝐻

Karena kita tertarik pada entropi dalam batas termodinamika (yaitu, untuk 𝐸, 𝑁 →
∞ 𝑑𝑒𝑛𝑔𝑎𝑛 𝐸 = 𝑢 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛) kita menggunakan ekspansi stirling untuk menulis
𝑁

1 𝐸 𝐸 1 𝐸 1 𝐸
1
ln Ω(𝐸, 𝑁) = 𝑁 ln N − (𝑁 − ) ln (𝑁 − )− (𝑁 + ) ln (𝑁 + )
2 𝜇0𝐻 2 𝜇0𝐻 2 𝜇0𝐻 2 𝜇0𝐻
+ 𝑂(𝐼𝑛 𝑁, 𝐼𝑛 𝐸)

Oleh karena itu, diperoleh

1
lim ( ) 1 𝑢 𝑢 1 𝑢 𝑢
𝐸 ln 𝐸,
𝑁
Ω = ln 2 − (1 − ) ln (1 − ) − (1 + ) ln (1 + )
𝐸,𝑁→∞; =𝑢
𝑁 𝑁 2 𝜇0𝐻 𝜇0𝐻 2 𝜇0𝐻 𝜇0𝐻

Di mana kepadatan energi diambil sebagai variabel kontinum. Entropi per partikel
paramagnet ideal ini diberikan oleh

1 𝑢
( ) 𝑢 1 𝑢 𝑢
𝑠𝑢 = 𝑘𝐵 ln 2 − 𝑘𝐵 (1 − ) ln (1 − ) − 𝑘𝐵 (1 + ) ln (1 + ) 2.25
2 𝜇𝐻 0 𝜇𝐻 2 𝜇𝐻 0 𝜇𝐻 0 0
Dari persamaan ini, diperoleh semua sifat termodinamika paramagnet ideal spin ½. Misalnya,
suhu diberikan oleh persamaan keadaan

1 ∂𝑠 𝑘𝐵 𝑘𝐵
= = ln (1 − )− ln (1 + ) 2.26
𝑢 𝑢

𝑇 ∂𝑠 2𝜇0𝐻 𝜇0𝐻 2𝜇0𝐻 𝜇0𝐻

Dalam gambar 4.2, kami membuat sketsa grafik versus energi per partikel. Perhatikan bahwa
kepadatan entropi adalah fungsi energi yang cekung. Perhatikan juga bahwa wilayah fisik,
yang terkait dengan nilai suhu positif, bersesuaian dengan 𝑢 < 0. Untuk 𝑢 = −𝜇0𝐻 semua
putaran sejajar dengan medan magnet, dan terdapat keadaan mikroskopis unik yang dapat
diakses, dengan entropi nol. Untuk u = 0, entropinya maksimum (dalam situasi ini, separuh
putaran mengarah ke atas, dan separuh lainnya mengarah ke bawah). Nanti, kita akan melihat
trik cerdik untuk mencapai daerah bersuhu negatif, yang sesuai dengan nilai energi lebih
besar.

Dari persamaan keadaan dalam representasi entropi, kita memperoleh ekspresi energi per
partikel paramagnet ideal

𝑢 = −𝜇0 𝐻 tanh( 𝜇0𝐻) 4.27

𝑘𝐵𝑇

Gambar 4.2. Entropi versus energi per partikel untuk paramagnet ideal putaran terlokalisasi.

Sebagaimana energi dapat dituliskan dalam bentuk

𝐸 = −𝜇0𝐻𝑁1 + 𝜇0𝐻𝑁2

Dimana N1 dan N2 adalah jumlah putaran atas dan bawah, dan mendefinisikan magnetisasi
per partikel,

𝑀 𝜇0𝑁1 − 𝜇0𝑁2
𝑚 =𝑁 = 𝑁
Kita mendapatkan hubungannya

𝑢 = −𝐻𝑚

Dari situlah muncul persamaan keadaan yang terkenal untuk magnetisasi paramagnet ideal
𝜇0𝐻
𝑚 = 𝜇0 tanh( ) 4.28
𝑘𝐵𝑇

Kita memiliki kerentanan magnetik (yang merupakan analog dari kompresibilitas isotermal
suatu fluida),

X(𝑇, 𝐻) ∂𝑚 𝜇02 −2 𝜇0𝐻

=( )
∂𝐻 = cosh ( ) 4.29
𝑇 𝑘 𝐵𝑇 𝑘𝐵 𝑇
Di bidang nol, kita punya,
𝐶
X (𝑇) = 𝑥(𝑇, 𝐻 = 0) =
4.30
0
𝑇

GAMBAR 4.3 Magnetisasi tanpa dimensi per partikel terhadap medan magnet yang
diterapkan untuk paramagnet ideal putaran lokal

𝐶 = 𝜇02/𝑘𝐵 > 0 adalah persamaan dari hukum paramagnetisme Curie. Setelah melakukan
eksperimen mengenai berbagai macam paramagnetik (dapat digunakan sebagai termometer
dalam suhu rendah) dihasilkan data dalam grafik yang koordinatnya merupakan kebalikan
dari kerentanan medan nol dan suhu. Berdasarkan grafik tersebut, koefisien linier garis lurus
ini memberikan informasi mengenai momen ion magnet sistem.

Contoh 3. Zat padat Einsten

Dalam contoh (6) bagian 2.1 kita dapat mempertimbagkan sistem N sebagai osilator
harmonik kuantum satu dimensi yang terlokalisasi dan tidak berinteraksi, dengan frekuensi
dasar yang sama. Untuk menyamakan dengan getaran elastis kristal tiga dimensi, maka kita
perlu menempatkan osilator di lokasi kisi kristal dan mempertimbangkan osilasi independen
sepanjang tiga arah. Hal ini masih merupakan suatu model yang masih belum tuntas karena
hanya menggunakan frekuensi osilasi tunggal yang tidak memperhitungkan interaksi antar
osilator. Pada tahun 1905, dengan menggunakan gagasan dari Planck, yaitu kuantitas energi
Einsten menunjukkan bahwa model isolator terkuantisasi sederhana tersebut mampu
memprediksi ketergantungan kalor jenis zat padat pada suhu.

Pada bab 2, menunjukkan bahwa keadaan mikroskopis model N osilator independen ini
dicirikan oleh himpunan bilangan kuantum (𝑛1, … , 𝑛𝑛), dimana 𝑛1 = 0, 1, 2, … oleh karena
itu, energi total yang diberikan dari masalah tersebut diresuksi menjadi perhitungan jumlah
kemungkinan distribusi M kuantisasi energi di antara N osilator. Dalam ansambel
mikrokanonik, perhitungan ini tidak dapat dilakukan secara tepat kecuali dalam beberapa
kasus yang sangat sederhana. Pada bab 2, dengan mempertimbangkan energi total E dan
jumlah osilator N, diperoleh jumlah status eigen sistem sebagai berikut,
𝐸 𝑁
( + − 1)
fi(𝐸, 𝑁) = h𝜔 2
𝐸 𝑁
( + ) ! ( 𝑁 − 1)
h𝜔 2

(4.32)

Maka dari itu, dengan menggunakan ekspansi Stirling diperoleh

𝐸 𝑁 𝐸 𝑁
ln fi(𝐸, 𝑁) = −𝑁 ln 𝑁 + ( + − 1) ln ( + − 1)
h𝜔 2 h𝜔 2
𝐸
−( 𝑁 𝐸 𝑁
+ ) ln ( + ) + 𝑜(ln 𝑁, ln 𝐸)
h𝜔 2 h𝜔 2
Dalam termodinamika, terdapat entropi per isolator

𝑠(𝑢 ) = 1
lim 𝑘 ln fi (𝐸, 𝑁)
𝐵
𝐸,𝑁 →∞, =𝑢 𝑁
𝐸
𝑁
𝑢 1
1 𝑢
= 𝑘𝐵 ( h𝜔 + ) ln ( + )
2 h𝜔 2
𝑢 1 𝑢 1
− 𝑘𝐵 ( −
h𝜔 2) ln h𝜔− 2)
(
 (4.33)

Maka dari itu, perilaku termodinamika benda padat Einsten secara lengkap ditulis melalui
persamaan keadaan suhu, yaitu

1 ∂𝑠 𝑘𝐵 𝑢
= = [ln ( 𝑢 1
1
𝑇 ∂𝑢 h𝜔 + 2)( − ln h𝜔 − )]
h𝜔 2
Energi per isolator, yaitu

1 h𝜔
𝑢= h𝜔 +
2 h𝜔
exp ( )−1
𝑘𝐵
𝑇
(4.34)

Dengan batas temperatur rendah yaitu 𝑘𝐵𝑇 « h𝜔 dapat memperoleh energi kuantum di
titik nol. Pada suhu tinggi yaitu 𝑘𝐵𝑇 » h𝜔 terdapat

h𝜔
∂𝑢 h𝜔
exp ( )2
𝑘 𝐵𝑇 2
𝑐= = 𝑘𝐵 ( ) h𝜔
∂𝑇 𝑘𝑇 *exp ( ) − 1+
𝑘𝐵
𝑇
(4.35)

GAMBAR 4.4 Panas spesifik terhadap suhu padatan Einsten

Dengan bentuk skema pada gambar 4.4. dalam batas suhu tinggi yaitu 𝑇 » 𝑇𝐸 = h𝜔/𝑘𝐵 ,
dimana suhu padatan Einsten 𝑇𝐸 berada pada 100K untuk sebagian besar kristal. Berdasarkan
grafik dapat diperoleh hasil klasikal, 𝑐 → 𝑘𝐵yang dikenal dengan hukum Dulong dan Petit.
Pada suhu rendah, yaitu 𝑇 « 𝑇𝐸 = h𝜔/𝑘𝐵 kalor jenis akan hilang secara eksponensial seiring
dengan kenaikan suhu.
 h𝜔 2
h𝜔
𝑐 → 𝑘𝐵 ( ) exp (− )
𝑘𝑇 𝑘𝑇

Beberapa tahun kemudian setelah Einsten, munculah pengukuran yang lebih tepat untuk
menentukan ketergantungan kalor jenis zat padat pada suhu. Alih – alih peluruhan
eksponensial, panas jenis sebagian besar padatan berlaku asimtotik seperti 𝑇3 untuk 𝑇 → 0.
Hal ini telah dijelaskan oleh model yang diusulkan Deybe, yaitu perlakuan terhadap interaksi
antara osilator kuantum model Einsten.

Contoh 4. Sistem partikel dengan dua tingkat energi

Sebelum mempertimbangkan mengenai partikel gas dalam ruang fase kalsik, perlu adanya
pembahasan mengenai model N partikel lain yang disederhanakan secara drastis yang dapat
ditemukan dalam salah satu dari dua keadaan, dengan energi 0 dan c > 0. Dalam menghadapi
masalah kombinatorial yang sama pada ion terlokalisasi pada spin ½, pertimbangkan situasi
dengan N, partikel dalam keadaan energi nol dan , 𝑁2 = 𝑁 − 𝑁1 partikel dalam keadaan
energi c > 0. Jumlah keadaan mikroskopis dalam sistem ini berlaku faktor kombinatorial
seperti

𝑁!
fi = 𝑁1! (𝑁 − 𝑁1)!

Diketahui energi 𝐸 = (𝑁 − 𝑁1) maka dari itu

𝑁!
fi(𝐸, 𝑁) =
𝐸 𝐸
(𝑁 − ) ! ( ) !
c c

GAMBAR 4.5 Entropi terhadap energi perpartikel untuk sistem artikel dua tingkat

energi Dengan menggunakan ekspansi Stirling, maka dituliskan

𝐸 𝐸
ln fi (𝐸, 𝑁) = 𝑁 ln 𝑁 − (𝑁 − ) ln (𝑁 − )
c c
 𝐸 𝐸
ln ( ) + 𝑂 (ln 𝑁,−ln 𝐸) .
c c

Dalam batas termodinamika, 𝑁, 𝐸 → ∞, dengan 𝐸/𝑁 = 𝑢 tetap, maka mempunyai entropi

perpartikel, yaitu
1
( ) (
) 𝑢 𝑢 𝑢
𝑢
𝑠 𝑢 = lim 𝑘𝐵 𝑙𝑛 fi 𝐸,
𝑁 = −𝑘𝐵 (1 − ) ln (1 − ) − 𝑘𝐵 ln ( )
𝑁 c c c c
(4.36)

Pada gambar 4.5 entropi adalah fungsi energi yang cekung. Untuk 𝑢 = 0, entropinya hilang
karena semua partikel benda dalam keadaan dasar, dengan energi nol (kemungkinan kurva
tidak terhingga, karena suhunya menghilang). Entropinya maksimum pada 𝑢 = c/2 yang
setara dengan suhu tak terhingga dimana kedua tingkat partikel praktis identik dengan
separuh partikel berbeda di setiap tingkat. Untuk 𝑢 = c/2 mempunya wilayah non fisik
sehingga suhu negatif. Berikut persamaan keadaan dalam representasi entropi, yaitu

1 ∂𝑠 𝑘𝐵
= = 𝑢 𝑢
*ln (1 − ) − ln +
𝑇 ∂𝑢 c c c

∂2𝑠 𝑘𝐵
2
=−
∂𝑢 𝑢(c − 𝑢)

Menunjukkan bahwa fungsi entropi 𝑠 = 𝑠(𝑢) cekung untuk penggunaan 0 ≤ 𝑢 ≤ c. Dari

persamaan tersebut maka diperoleh ekspansi energi sebagai fungsi suhu,

−𝛽
𝑢 = c𝑒 −𝛽
1+𝑒

(4.37)

Persamaan ini mengarah pada penafsiran probabilistik sederhana yang akan menjadi lebih
transparan dalam kerangka ansambel kanonik. Untuk satu partikel, probabilitasnya yaitu

𝑃1 = 1
1 + 𝑒−𝛽

𝑃2 = 𝑒−𝛽
1 + 𝑒−𝛽

(4.38)
Untuk hunian level energi nol dan 𝑒 > 0 masing – masing ini adalah faktor Boltzman yang
menentukan probabilitas hunian keadaan partikel tunggal dari sistem partikel yang tidak
berinteraksi pada suhu tertentu. rata – rata probabilitas yang diberikan persamaan 4.37 dapat
diperoleh dari standar ekspresi untuk nilaii rata – rata 𝑢 = 0 × 𝑃1 + c × 𝑃2. Pada gambar 4.6
karena 𝑃1 ≥ 𝑃2 dengan persamaan yang hanya berlaku untuk 𝑇 → ∞, energi meningkat dari
nol pada keadaan dasar ke nilai maksimum 𝑒/2 dimana dua tingkat energi menjadi
populasinya. Dalam kaitannya dengan Boltzman, 𝑃1 dan 𝑃2 dalam kasus suhu negatid, maka
mempunyai 𝑃 < 𝑃2, dengan kata lain kita perlu membalikan populasi kedua tingkat tersebut.
Hal ini dilakukan dengan mengembalikan tanda e. Dari persamaan 4.37 untuk energi sebagai
fungsi suhu, maka didapat persamaan kalor jenis

∂𝑢
𝑐= = 𝑘 (𝛽 )
∂𝑇 𝐵 𝗀 2
𝑒−𝛽𝗀
(1 + 𝑒−𝛽 )2

(4.39)

Pada gambar 4.7 menampilkan maksimum ynag terkenal, yaitu pada suhu orde e/k. Hal ini
adala efek Schottky yang memiliki ciri khas sistem dimana partikel tunggal dapa menempati
beerapa tingkat energi yang terpisah.

GAMBAR 4.6 Sketsa energi per partikel terhadap suhu untuk sistem partikel dengan dua
tingkat energi. Wilayah yang terkait dengan suhu negatif berhubungan dengan nilai energi
yang lebih besar
GAMBAR 4.7 sketsa kalor jenis terhadap suhu untuk sistem partikel dua tingkat energi

Generalisasi model partikel yang menempati dua tingkat energi dimaksudkan untuk
menekankan peran argument probabilistik dalam definisi entropi, Boltzmann mengusulkan
sebuah model di mana partikel-partikel gas dapat ditemukan dalam serangkaian nilai energi
yang berbeda, {sj; j − 1,2,3, … }. Model dua tingkat adalah kasus khusus, dengan c1 = 0 dan
c2 = c > 0. Keadaan mikroskopis gas Boltzmann ditentukan dengan memberikan energi
pada masing-masing partikel. Mari kita definisikan {𝑁j}, dimana 𝑁1 memberi label
jumlah partikel dengan energi c1, N2 memberi label jumlah partikel dengan energi c2,
dan seterusnya. Karena itu, diketahui himpunan jumlah pekerjaan {𝑁j}, energi total E, dan
jumlah total partikel N, kita tuliskan jumlah keadaan mikro yang dapat diakses dari gas,
𝑁!
Y ({𝑁 } ; 𝐸, 𝑁) =
j
𝑁1! 𝑁2! 𝑁3! …

Dengan pembatasan

𝑁 = ∑j 𝑁j dan 𝐸 = ∑j cj. 𝑁j

Peluang menemukan sistem pada kondisi ini sebanding dengan Y ({𝑁j} ; 𝐸, 𝑁), dengan
batasan sebagaimana pada persamaan sebelumnya. Untuk mencari occupation numbers yang
seimbang, kita maksimalkan Y ({𝑁j} ; 𝐸, 𝑁) dengan mempertimbangkan kondisi pada
persamaan di atas. Dengan menggunakan metode pengali Lagrange, kita mendefinisikan
fungsinya.
 ƒ ({𝑁j} ; 𝜆1, 𝜆2) = 𝐼𝑛 Y ({𝑁j} ; 𝐸, 𝑁) + 𝜆1 (𝑁 − ∑ 𝑁j)
j

+𝜆2 (𝑁 − ∑ cj 𝑁j)
j

Ekstremisasi terhadap pengganda Lagrange 𝜆1 dan 𝜆2 menghasilkan persamaan (4.41 ).

Sekarang, dengan menggunakan ekspansi Stirling, kita punya

∂ƒ
∂𝑁𝑘 = −𝐼𝑛 − − 𝜆 2 c𝑘 = 0
𝑁𝑘 𝜆1

ngan menghilangkan pengali Lagrange 𝜆1, kita mendapatkan distribusi kesetimbangan,

𝑁𝑘 exp(−𝜆2c𝑘)
𝑁 = 𝑍1

dimana faktor normalisasi diberikan oleh

𝑍1 = ∑ 𝑒𝑥𝑝 (−𝜆2c𝑘)
j

Ekspresi 𝑁𝑘/N sudah berbentuk faktor Boltzmann, dapat diartikan sebagai probabilitas
pendudukan tingkat energi c𝑘. Pengganda Lagrange 𝜆2, yang harus berbanding terbalik suhu,
dapat dicari dari syarat energi total E adalah diberikan oleh ekspresi klasik, (3/2) 𝑁𝑘𝑇. Oleh
karena itu, kita punya

∑𝑘 c𝑘 exp(−𝜆2c𝑘) 3
𝐸=∑c =𝑁
𝑁 𝑘 𝑘 = 𝑁𝑘𝐵𝑇
𝑘 ∑j exp (−𝜆2cj) 2

yang dapat ditulis dalam bentuk yang lebih ringkas

∂ 3
𝐼𝑛 𝑍1 = 𝑘𝐵𝑇 −
∂𝜆2 2

Faktanya, dalam batas kontinum yang diberikan oleh

1
c𝑘 → 𝑚𝑣2
2
kita mungkin menulis
 1 3/2
𝑍1 → ∫ 𝑑3 𝑣⃗ exp 𝑚𝑣2) = ( 2𝜋 )
(−𝜆2 2
𝜆2𝑚

Akhirnya ditetapkan

𝜆2 = 1
𝑘𝐵𝑇

Dalam batas kontinum ini, kami juga memulihkan distribusi kecepatan molekul Maxwell-
Boltzmann yang terkenal
𝑁𝑘
→ 𝑝 (𝑣⃗)𝑑3 𝑣⃗
𝑁

Dimana

2𝜋𝑘𝐵𝑇 −3/2 𝑚𝑣2

𝑝 (𝑣⃗) = ( ) exp (− )
𝑚 𝑇
2𝑘𝐵

Usulan Boltzmann ini merupakan upaya perintis, sebelum karya Planck, dalam
memperkenalkan model dengan tingkat energi diskrit. Namun, meskipun berguna untuk
menggambarkan peran teori probabilitas, dan mereproduksi beberapa hasil fisik, gas
Boltzmann hanyalah model mainan. Diskusi yang lebih memadai tentang partikel gas klasik
harus dilakukan keluar dalam ruang fase mekanika klasik. Juga, diskritisasi tingkat energi
suatu partikel gas dapat ditangani dengan benar hanya dalam kerangka mekanika kuantum.
Nanti, kita akan melihat bahwa Boltzmann'S model partikel gas, dengan dimasukkannya
beberapa koreksi dan klarifikasinya, memang dapat diperoleh dalam batas kuantum klasik
teori gas monoatomik ideal.

4.4 Gas ideal monatomik klasik

Hamiltonian gas klasik yang terdiri dari N partikel dapat ditulis sebagai

𝑁 1
1 =∑
𝑝⃗ ⃗2 + ∑ 𝑉
(|𝑟⃗ − 𝑟⃗ |)
1 2
2𝑚 7
i=1 i<j

dimana pasangan potensial V ( r) harus mempunyai inti keras, yang mencerminkan materi
yang tidak dapat ditembus, dan bagian kecil yang menarik yang lenyap (dengan cepat cukup)
untuk r oo. Bentuk realistis dari V ( r ) , yang dapat kami tunjukkan keberadaan batas
termodinamika, diberikan oleh potensi Lennard-Jones yang terkenal. Namun, model yang
lebih realistis tidak dapat ditangani tanpa perkiraan, dan tidak akan dipertimbangkan pada
saat ini. Di dalam bagian, untuk membatasi pertimbangan pada analisis suatu cita-cita gas
partikel, kita mengabaikan suku interaksi pada persamaan (4.53).

Dalam contoh (3) Bagian 2.2, kita telah menganalisis cita-cita klasik gas, dari N partikel
monoatomik bermassa m, di dalam reservoir bervolume V, dengan energi total antara E dan
𝐸 + 𝛿𝐸. Volume klasik yang dapat diakses ruang fase diberikan oleh

1
3𝑁 3𝑁
𝑚
Ω(𝐸, 𝑉, 𝑁; 𝛿𝐸) = ( )2𝐶 (2𝑚) 2 −1𝑉𝑁𝐸 2 −1𝛿𝐸
3𝑁
2

dimana prefaktor 𝐶3𝑁 hanya bergantung pada jumlah partikel N (ekspresi untuk 𝐶3𝑁
diberikan dalam Lampiran A.4) . Untuk mengambil termodinamika limitnya, kita tulis E/N =
u dan V/N = v. Oleh karena itu, kita punya

1 3 1 3 1
i𝑛 Ω (E, V, N; 𝛿𝐸) = ( − ) 𝐼𝑛 𝑢 + 𝐼𝑛 𝑣 + ( − ) 𝐼𝑛 (2𝑚)
𝑁 2 𝑁 2 𝑁
1 3 1 𝑚 1
+ 1
𝐼𝑛 𝐶3𝑁 + In N + 2 − )+In N 2𝑁 𝐼𝑛 ( ) +
𝐼𝑛 𝛿𝐸
(𝑁 𝑁 𝑁 2

Perlu disebutkan bahwa

1
lim 𝐼𝑛 𝛿𝐸 = 0
𝑁→∞ 𝑁

karena 𝛿𝐸 adalah kuantitas kecil namun tetap (yang merupakan pembenaran untuk
kenyamanan memilih ansambel dengan energi antara E dan E+ 𝛿𝐸). Oleh karena itu, dalam
batas termodinamika, E, V, N→ ∞, dengan E/N = u dan V / N = v tetap, kami memulihkan
hasil entropi yang diketahui gas monoatomik ideal,
1
𝑠 (𝑢, 𝑣) = lim 𝑘 ln 3
(E, V, N; = 𝑘𝐵 𝐼𝑛 𝑢 + 𝑘𝐵 𝐼𝑛 𝑣 + 𝑠𝑜
Ω
𝑁 𝛿𝐸) 2

dimana 𝑠𝑜 adalah sebuah konstanta. Namun, untuk menulis batasan ini, seperti yang dapat
dilihat dari hanya dengan memeriksa persamaan (4.55), kita harus menganggap bahwa faktor
pendahulunya 𝐶3𝑁, untuk 𝑁 besar berperilaku asimtotik seperti

5
− 𝑁 𝑁
𝐶3𝑁 → 𝑁 2 𝑎
dimana a adalah sebuah konstanta. Dari persamaan fundamental (4.56), kita peroleh
persamaan keadaan dalam representasi entropi,

1 ∂𝑠 3𝑘𝐵
𝑇 = ∂𝑢 = 2𝑢

Dan

𝑝 ∂𝑠 𝑘𝐵
𝑇 = ∂𝑣 = 𝑣

yang dapat ditulis ulang dalam bentuk yang lebih biasa

𝑢 = 23 𝑘𝐵𝑇 dan 𝑝𝑣 = 𝑘𝐵𝑇

Dari sudut pandang klasik, tidak ada kemungkinan untuk memperolehnya konstan 𝑠𝑜, sejak
pilihan koordinat umum dalam klasik ruang fase tidak unik (dan volume V adalah besaran
dimensional).

Kami sekarang memberikan beberapa komentar mengenai hasil ini. Keberadaan fungsi
entropi, s = s (u, v) , dalam batas termodinamika, telah ditetapkan berdasarkan anggapan
ketergantungan prefaktor yang terdefinisi dengan baik 𝐶3𝑁 pada jumlah N partikel. Faktanya,
batas termodinamika tidak perlu diterapkan mendapatkan persamaan keadaan gas ideal.

𝑆 (E, V, N; 𝛿𝐸) = 𝑘𝐵 ln (E, V, N; 𝛿𝐸)

dimana ƒ (𝑁; 𝛿𝐸) adalah fungsi dari 𝑁 dan 𝛿𝐸. Oleh karena itu, kami mempunyai ekspresi

1 6𝑆 3𝑘𝐵
= = dan 𝑝
= 6𝑆
= 𝑘𝐵
𝑇 6𝐸 2𝐸 𝑇 6𝑉 𝑉

yang identik dengan persamaan keadaan yang diperoleh sebelumnya. Namun, baik untuk
memperoleh potensi kimia atau bekerja dengan entropi campuran gas, kita harus
menganalisis ketergantungan yang benar pada jumlahnya partikel. Lalu ada masalah serius
yang sudah terdeteksi oleh Boltzmann dan Gibbs. Melihat lebih dekat persamaan Ap pendix
A.4, kita melihat bahwa volume kulit hipersferis berjari-jari R dan ketebalan ∂𝑅, dalam ruang
berdimensi n, diberikan oleh

𝑛/2
Ω𝑛 (𝑅; 𝛿𝑅) = 𝐶𝑛𝑅 𝑛−1 𝛿𝑅 = 2 𝜋 𝑛 𝑅𝑛−1 𝛿𝑅
( )
2
Karena itu,

3𝑁/2 3
𝐶3𝑁 = 2 𝜋 − 𝑁
3𝑁 ∼𝑁 2
( )
2
tidak setuju dengan eksponen N pada persamaan (4.57). Dahulu kala, telah disadari perlunya
memperkenalkan faktor koreksi ad-hoc dalam rumus yang diperoleh dari ruang fase klasik.
Volume yang dapat diakses ruang fase, n, harus dibagi dengan 𝑁!, untuk menjamin
keberadaan batas termodinamika. Faktanya, menggunakan bentuk 𝐶3𝑁 yang benar, yang
diberikan oleh persamaan (4.60), kita punya

1 5
𝑁! 𝐶3𝑁∼𝑁−2𝑁 𝑎𝑁

dengan perilaku asimtotik yang diasumsikan pada persamaan (4.57) . Untuk klasik partikel
pada ruang fase, kami akan selalu melakukan koreksi
1
Ω→ Ω
𝑁!

untuk menjamin adanya batas termodinamika. Faktor penghitungan Boltzmann yang benar
ini akan hadir dalam semua manipulasi mekanika statistik klasik partikel gas. Meskipun
pembagian oleh 𝑁! mencerminkan karakter partikel klasik yang dapat dibedakan, pengenalan
faktor ini hanyalah artefak fisika statistik klasik pastikan bahwa definisi entropi memang
menghasilkan suatu aditif fungsi, dengan sifat homogenitas entropi termodinamika. Kita akan
melihat bahwa artefak ini pada akhirnya dibenarkan dengan mengambil batas klasik entropi
partikel gas kuantum. Dalam klasik ini batasnya, kita mendapatkan kembali faktor
penghitungan yang benar, serta suku-suku konstanta yang mengarah pada ekspresi unik untuk
entropi partikel gas.