Nama: Sarah Thry Sukma

Nim : 4203510004
TR-2- ANALISIS KATION

1. Buatlah skema pemisahan kation dalam golongan-golongan!

2. Jelaskan beberapa hal yang perlu diperhatikan dalam analisis kation!
3. Mengapa dianjurkan menggunakan sampel 0,5 – 1 g untuk analisis sampel?
4. Jelaskan mengapa semua alat yang digunakan dalam analisis harus benar-benar bersih?
5. Tuliskan nama-nama kation golongan I, dan jelaskan sifat-sifat yang
mendasari pemisahan sehingga kation-kation tersebut dikelompokkan menjadi kation
golongan I.
6. Tuliskan skema pemisahan kation-kation golongan I, gunakan flow chart untuk
menjelaskan pemisahan satu kation dengan kation yang lain sampai semua kation dapat
dipisahkan.
7. Jelaskan kesalahan-kesalahan yang harus dihindari dalam pemisahan ion-ion logam
kedalam golongan-golongannya.
8. Tuliskan tiga reaksi identifikasi kation golongan I, untuk ion Pb2+
9. Tuliskan tiga reaksi identifikasi kation golongan I, untuk ion Ag+
10. Tuliskan tiga reaksi identifikasi kation golongan I, untuk ion Hg22+
11. Jelaskan bagaimana cara memisahkan endapan PbCl2 dengan endapan AgCl dan
Hg2Cl2.

Jawab
1. Skema pemisahan kation dalam golongan-golongan

Sampel yang mengandung kation gol.I-IV ditambah HCl 6N , disaring

Endapan : Filtrat kation gol II-IV dibuat suasana 0,3 N HCl ditambah H2S
Kation gol.I disaring
AgCl, PbCl2, Endapan : Filtrat : Kation gol.III-IV ditambah NH4OH(p) ,
Hg2Cl2 Kation gol.II NH4Cl(p) , (NH4)2S disaring
Endapan : Kation gol.III Filtrat : Kation
gol.IV ditambah
(NH4)2CO3

Endapan :
Kation gol.IV
Filtrat : dibuang

2. Beberapa hal yang perlu diperhatikan dalam analisis kation, diantaranya:

1. Jika zat asli larut sempurna dalam HCl encer, maka jelaslah bahwa tidak ada garam
perak, merkurium(I). Bila timbal ada, larutan mungkin jernih pada waktu panas, tetapi
PbCl2 akan mengendap setelah larutan didinginkan. Ion Pb2+ yang lolos dari golongan
ini, akan diendapkan oleh H2S dalam golongan II. Endapan mungkin terbentuk setelah
 penambahan HCl kedalam larutan yang netral atau sedikit asam, bahkan bila tidak ada
golongan I. Hal ini dapat terjadi pada keadaan-keadaan berikut ini:
a. Larutan-larutan Sb3+, Bi3+, Sn2+ dalam air yang tidak mengandung HCl bebas,
mengendapkan oksiklorida setelah penambahan asam dengan berlebihan.
b. Larutan pekat klorida-klorida tertentu, misalnya NaCl dan BaCl2 mungkin membentuk
endapan-endapan setelah penambahan HCl dan ini akan melarut setelah diencerkan
dengan air.
c. Borat mungkin menghasilkan endapan kristalin putih asam borat, terutama jika asam
pekat, disini mungkin hanya terjadi pengendapan parsial.
d. Silikat-silikat mungkin menghasilkan endapan asam silikat yang berarti seperti gelatin.
Disini mungkin hanya terjadi pengendapan parsial.
e. Garam tio dan arsenik, stibium dan timah akan memberikan sulfida-sulfida yang
bersangkutan.
2. Larutan H2O2 ditambahkan untuk mengoksidasi Sn2+ menjadi Sn4+, jadi pada akhirnya
menghasilkan pengendapan SnS2 sebagai ganti SnS yang seperti gelatin. Kelebihan
H2O2 sebaiknya diuraikan dengan mendidihkan, sebelum mengalirkan H2S, kalau tidak
maka sedikit S mungkin mengendap. Maka pemisahan berikutnya dari golongan IIA
dan IIB dengan memakai larutan KOH dalam air menjadi lebih sempurna, karena SnS2
melarut seluruhnya sedangkan SnS hanya melarut sebahagian dalam KOH 2M. Jika
diinginkan untuk memakai ammonium polisulfida dalam pemisahan golongan IIA dan
IIB, penambahan H2O2 tidak begitu penting, karena ammonium polisulfida akan
mengoksidasi SnS menjadi SnS2 dan senyawa ini akan melarut sebagai tiostanat, SnS32-
.
3. Konsentrasi HCl yang digunakan harus tepat yaitu kira-kira 0,3 M, sebelum mengaliri
H2S dengan konsentrasi asam yang lebih tinggi, timbal, kadmium, dan timah (II) akan
tidak sempurna diendapkan, dan jika keasaman terlalu rendah, sulfida-sulfida dari
golongan IIIB (NiS, CoS dan ZnS) mungkin akan mengendap. Salah satu dari dua
metode berikut ini dapat dipakai untuk menyesuaikan konsentrasi asam tersebut.
a. Pekatkan larutan sampai volumenya menjadi 10-15 mL dan kemudian dinginkan dan
tambahkan larutan NH3 pekat setetes demi setetes dengan pipet tetes, sambil terus
diaduk, sampai campuran menjadi bersifat basa (abaikan setiap endapan yang mungkin
terbentuk). Masukan HCl encer setetes demi setetes sampai campuran tepat asam (pakai
lakmus), kemudian tambahkan 3,0 mL HCl 2M (diukur dengan pipet ukur atau penetes
yang telah dikalibrasi) dan encerkan larutan sampai volumenya menjadi 20 mL dengan
air suling.
b. Tambahkan 1 tetes larutan indikator metil ungu dan masukkan HCl encer atau larutan
air NH3 encer setetes demi setetes dan dengan terus diaduk sampai warna larutan
menjadi hijau kekuningan. Dianjurkan untuk memakai larutan pembanding yang baru
saja dibuat dengan mencampurkan 5 mL natrium asetat 2M dan 10 mL HCl 2M, larutan
ini mempunyai pH 0,5.
4. Untuk mengalirkan H2S ke dalam larutan, maka larutan ditaruh dalam erlenmeyer kecil
dengan kapasitas 50 mL. Panaskan larutan sampai hampir mendidih dan alirkan H2S
sambil labu dikocok perlahan-lahan dengan gerakan memutar, sampai pengendapan
telah sempurna. Kejenuhan biasanya tercapai setelah 2-5 menit. Metode yang terbaik
untuk menentukan apakah pengendapan telah sempurna adalah dengan menyaring
sebagian kecil larutan dan menguji filtratmya dengan H2S. Jika hanya diperoleh
endapan atau suspensi yang putih, ini menunjukkan adanya suatu zat pengoksidasi.
Jika suatu zat pengoksidasi ada, misalnya garam permanganat, dikromat atau besi(III),
biasanya dengan mengalirkan gas SO2 ke dalam larutan yang panas sampai reduksi
telah sempurna, lalu didihkan untuk mengusir SO2 yang berlebih dan kemudian alirkan
 gas H2S. Keberatan terhadap pemakaian SO2 disebabkan karena sedikit asam sulfat
mungkin akan terbentuk, terutama pada pendidihan dan ini mungkin akan
mengendapkan sebagian Pb2+, Sr2+ dan Ba2+ sebagai garam sulfat. Maka terhadap setiap
pengendapan yang terbentuk harus diuji terhadap kation-kation tersebut. Sulfida-sulfida
yang diendapkan dapat dicuci dengan cairan pencuci yang dibuat dengan melarutkan
0,25 g NH4NO3 dalam 5 mL air dan mengolah larutan ini dengan H2S. H2S harus ada
dalam cairan pencuci untuk mencegah sebagian sulfida yang basah itu menjadi sulfat.
5. Asam nitrat ditambahkan untuk mengoksidasi besi (II) menjadi besi (III); jika besi (III)
dalam zat aslinya sudah ada, besi mungkin telah direduksi oleh H2S. Cara lain adalah
air brom boleh dipakai untuk oksidasi, dan brom yang kelebihan harus dihilangkan
dengan pendidihan.
Asam-asam organik (dan anion-anionnya) mengganggu jalannya analisis yang normal.
Maka dengan adanya asam oksalat, tartarat atau sitrat, penambahan reagensia golongan
NH4Cl dan NH3 mungkin akan gagal mengendapkan hidroksida dari Fe3+, Al3+ dan
Cr3+, selanjutnya dengan adanya asam oksalat dari beberapa logam golongan III, IV
dari Mg yang tidak larut dalam larutan amoniakal, mungkin akan mengendap pada
tahap ini. Maka penting sekali untuk menghancurkan asam-asam organik ini, yang
keberadaannya telah ditunjukkan dalam uji pendahuluan, sebelum mengendapkan
golongan III. Ini paling baik dilakukan dengan menguapkan menggunakan asam nitrat
pekat, sampai residu yang hitam itu teroksidasi sempurna. Residu tidak boleh
dipanaskan terlalu keras, karena dapat mengubah setiap Fe3+, Al3+ atau Cr3+ yang ada
dalam bentuk oksida yang sangat sedikit larut dalam HCl pekat. Jika ada asam benzoat
atau salisilat, asam bebasnya akan memisah pada penambahan HCl dan karenanya zat-
zat ini harus dicari dalam endapan golongan I. Jika sekiranya ada asam salisilat yang
lolos ke dalam golongan III, harus berhati-hati ketika menguapkan sampai kering
dengan HNO3 pekat, karena asam nitrosalisilat akan meledak pada pemanasan yang
keras.
6. Borat dan fluorida dari logam golongan III, IV dan dari Mg tidak larut dalam larutan
amoniakal, maka dapat mengendap dalam tahap ini. Anion - anion ini dapat dihilangkan
dengan menguapkan berulang-ulang dengan HCl pekat. Asam borat akan perlahan-
lahan menguap dalam uap air dan hidrogen fluorida menguap bersama HCl yang
berlebihan.
7. Asam borat bila sendiri dapat lebih cepat dihilangkan sebagai metil borat, B(OCH3)3
yang mudah menguap. Jika asam borat terdapat banyak maka mungkin diperlukan dua
kali pengolahan dengan CH3OH dan HCl.
8. Bila silikat dihilangkan disini, akan dikira sebagai Al(OH)3 pada pemisahan golongan.
Penguapan yang berulang-ulang dengan HCl pekat akan mengubah silikat menjadi
silika berhidrat dalam bentuk butiran yang mudah disaring. Endapan ini harus diuji
dengan silikon tetrafluorida.
Larutan silikat diuraikan oleh HCl encer menjadi asam silikat, yang mungkin memisah
sebagian dalam golongan I dalam bentuk seperti gelatin. Yang belum diendapkan dalam
golongan I akan diendapkan oleh larutan NH4Cl dalam golongan III.
9. Fosfat dari logam-logam golongan III, IV dan dari Mg yang tidak larut dalam air dan
dalam larutan amoniakal, dan mungkin mengendap pada tahap ini.
10. Dianjurkan agar suatu bagian kecil filtrat dari golongan III diuji dahulu dengan
sedikit larutan NH3 dan H2S. Jika diperoleh endapan, berarti logam logam golongan III
tidak ada, maka filtrat utama dari golongan III dapat dipakai untuk menguji ke golongan
IV. Harus diingat bahwa kondisi-kondisi untuk pengendapan golongan III berbeda
 dengan kondisi-kondisi untuk golongan II. Pada golongan II, H2S dialirkan ke dalam
larutan yang asam dan gas ini hanya larut sedikit sehingga banyak daripadanya lolos
keluar dan tidak terserap, kecuali jika dipakai, NiS mungkin mengendap sebagian dan
membentuk larutan koloid. Ini sebagian besar tercegah dengan mengalirkan H2S selama
30–60 detik, serta menguji kesempurnaan dari pengendapan.
11. Cairan pencuci untuk endapan golongan III boleh terdiri dari 1% NH4Cl yang
ditambahkan larutan ammonium sulfida sebanyak 1% volume. Dengan demikian,
oksida dari sulfida-sulfida yang basa menjadi sulfat yang larut sangat dikurangi.
12. Jika larutan atau filtrat dari golongan III berwarna coklat atau gelap, mungkin ada Ni.
Larutan yang berwarna gelap itu mengandung NiS koloidal, yang dapat menembus
kertas saring. Larutan ini dapat diasamkan dengan asam asetat, lalu dididihkan sampai
NiS telah berkonjugasi.
13. Filtrat harus segera diasamkan atau dipekatkan untuk menghilangkan H 2S. Larutan
ammonium sulfida bila terkena udara, perlahan-lahan teroksidasi menjadi ammonium
sulfat lalu mengendapkan semua Ba2+ dan Sr2+ sebagai BaSO4 dan SrSO4. Alasan lain
untuk mengasamkan segera filtrat dari golongan III adalah untuk mencegah penyerapan
CO2 dari udara yang dapat mengakibatkan terbentuknya ion karbonat yang dapat
mengendapkan logam-logam golongan IV.
14. Filtrat dari golongan III akan mengandung garam-garam ammonium dengan
konsentrasi yang sangat tinggi. Konsentrasi ion-ion amonium ini jauh lebih besar dari
pada yang perlu untuk mencegah pengendapan MgOH)2, dan juga mungkin
mengakibatkan pengendapan yang tidak sempurna dari karbonat-karbonat golongan
IV. Efek yang terakhir ini disebabkan oleh kesetimbangan reaksi sebagai berikut ini:
NH4+ + CO2−
3 ⇌ NH3 + HCO3
−

Hal ini dapat mengurangi konsentrasi ion CO32- bebas dalam larutan yang mengandung
ion-ion ammonium. Oleh sebab itu sebagian besar garam-garam ammonium harus
dihilangkan terlebih dahulu. Ini dapat dilakukan dengan penguapan sederhana, atau
dengan penambahan HNO3 pekat seperti yang dianjurkan. Garam ammonium akan
terurai pada suhu yang lebih rendah dari pada yang diperlukan untuk penguapan.
NH4+ + HNO3 ⇌ NO2 + H + + 2H2 O
15. Larutan ammonium karbonat ini mengandung banyak ammonium hidrogen karbonat,
NH4HCO3 dan oleh karena itu akan membentuk hidrogen karbonat yang larut dengan
logam alkali tanah, kecuali bila ada larutan ammonia berlebihan. Ketika mengendapkan
kation golongan IV, larutan harus panas untuk menguraikan setiap hidrogen karbonat
yang terbentuk, namun larutan tidak boleh dididihkan, karena dapat terjadi reaksi
berikut ini:
MCO3 + 2NH4+ ⇌ M 2+ + 2NH3 + CO2 + H2 O
Reaksi akan bergeser ke kanan sewaktu NH3 dan CO2 menghilang. Ammonium
karbonat yang berlebihan juga akan terurai pada temperatur diatas 600C.
2NH4+ + CO2− 3 ⇌ 2NH3 + CO2 + H2 O
16. Kelarutan dari senyawa CaCO3, SrCO3 dan BaCO3 dalam larutan garam-garam
ammonium, filtrat dari golongan IV akan mengandung sejumlah yang sangat kecil ion-
ion logam alkali tanah, bila logam-logam ini ada. Oleh karena logam golongan IV dapat
mengganggu sampai batas tertentu pada uji nyala terhadap Na, dan K dan terhadap uji
Na2HPO4 terhadap Mg maka dianjurkan agar filtrat dari golongan IV dipanaskan
dengan 1 mL larutan (NH4)2SO4 dan larutan (COONH4)2 dan disaring dari setiap
endapan yang terbentuk.
 3. Analisis harus dilakukan dengan sampel dalam jumlah yang banyak, karena banyak waktu
akan dihabiskan dengan menyaring endapan dan kesulitan akan dialami dalam mencuci dan
melarutkan endapan ini , oleh karena itu dianjurkan untuk menggunakan 0,5 – 1 g sampel
untuk dianalisis.

4. Karena jika memakai alat-alat yang kotor akan mencemari zat-zat yang sedang diselidiki .
Oleh sebab itu perlu peralatan gelas yang digunakan , direndam terlebih dahulu dengan
larutan sulfat-bikromat , untuk menghilangkan lemak dan residu yang menempel pada
peralatan gelas.

5. Nama – nama kation golongan 1 adalah Ag+ , Hg22+ , Pb2+ , Sifat – sifat yang mendasari
pemisahan sehingga kation – kation tersebut dikelompokkan menjadi kation golongan 1
adalah ketika kation tersebut ditambahkan klorida dibawah kondisi asam , akan terbentuk
endapan berwarna putih.

6. Skema pemisahan kation-kation golongan I

Ag+, Pb2+, Hg2+

HCl

AgCl PbCl2 Hg2Cl2

(putih) (putih) (putih)

H2O (air panas)

Hg2Cl2 , AgCl Pb2+

NH3 K2CrO4

PbCrO4
(kuning)

Hg(NH2)Cl (putih ) Ag(NH3)22+

Hg (hitam) HNO3
Ag (hitam)
HCl AgCl(putih)
HNO3
Jika dibutuhkan
AgCl(putih)
HgCl42-
NH3
Ag(NH3)2+
9 HNO3
AgCl(putih)
7. Kesalahan-kesalahan yang harus dihindari dalam pemisahan ion-ion logam kedalam
golongan-golongannya :
1. Analisis harus dilakukan dengan sampel dalam jumlah yang banyak, karena banyak
waktu akan dihabiskan dengan menyaring endapan dan kesulitan akan dialami dalam
mencuci dan melarutkan endapan ini. Maka dianjurkan untuk menggunakan 0,5 – 1 g
sampel untuk dianalisis.
2. Uji-uji harus pertama-tama sekali dilakukan menurut urut-urutan yang diberikan. Suatu
reagensia yang dipakai akan memisahkan kation menurut golonganya masing-masing.
Golongan I dipisahkan dengan HCl sedangkan gas H2S dengan adanya HCl 0,4 M akan
memisahkan golongan II, amonium sulfia untuk memisahkan kation golongan III dan
golongan IV memakai karbonat dan sebagai residu golongan V. Maka penting sekali
agar satu golongan harus telah sempurna diendapkan sebelum pengendapan golongan
selanjutnya dilakukan, kalau tidak endapan-endapan golongan itu akan mencemari ion-
ion logam yang berikutnya dan akan diperoleh hasil yang menyesatkan.
3. Kondisi untuk pengendapan dan pelarutan harus diikuti dengan ketat.
4. Semua endapan harus dicuci untuk menghilangkan larutan yang melekat, agar
mencegah kontaminasi oleh logam-logam yang tetap tinggal di dalam filtrat. Air cucian
yang pertama harus ditambahkan kepada larutan dari endapan yang disaring, sedangkan
air cucian yang belakangan boleh dibuang.
5. Jika volume larutan pada salah satu tahap analisis menjadi terlalu besar, volume harus
dikurangi dengan penguapan yang tujuannya adalah pemekatan sampel.
6. Semua alat yang digunakan dalam analisis harus bersih benar. Pemakaian alat yang
kotor akan mencemari zat-zat yang sedang diselidiki. Oleh sebab itu perlu peralatan
gelas yang digunakan direndam terlebih dahulu dengan larutan sulfat-bikromat untuk
menghilangkan lemak dan residu yang menempel pada peralatan gelas

8. 3 Reaksi identifikasi kation golongan I, untuk ion Pb2+

Pb2+ dapat direaksikan dengan K2CrO4 yang akan membentuk PbCrO4 (endapan
kuning)
Pb2+ + CrO4- PbCrO4 ( endapan kuning)

1. Pb2+ + 2NaOH  Pb(OH)2 putih + 2 Na+

Pb(OH)2 + 2NaOH  Na2Pb(OH)4
2. Pb2+ + 2 NH4OH  Pb(OH)2 putih + 2 NH4-
3. Pb2+ + 2KI  PbI2
Asam klorida dan klorida terlarut . Reagensia ini memberi endapan putih PbCl2
yang tidak larut dari larutan Pb2+, kelarutan dari PbCl2 awalnya kurang larut didalam
air , akan tetapi jika konsentrasi tinggi , akan terbentuk PbCl42- dan klorida dapat larut
PbCl2(s) PbCl42-(aq)
Asam Sulfat encer dan Sulfat terlarut. PbSO4 sebagian kecil kurang larut dari pada
klorida , kira – kira 0,04 g/L dan endapan PbSO4 ini berwarna putih , tidak larut
dengan cepat dalam asam kuat , tetapi larut dalam larutan hidroksida pekat panas atau
 ion asetat . Pembentukan kompleks Pb sebagai Pb(OH)3- yang segera terurai menjadi
Pb(C2H3O2)2.
PbSO4(s) + 3 OH- +SO42-(aq)
PbSO4(s) + 2C2H3O2- Pb(C2H3O2)2(aq) + SO42-(aq)

9. 3 Reaksi identifikasi kation golongan I, untuk ion Ag+

Ag+ dapat diidentifikasi dengan mereaksikannya terhadap Kl, sehingga terbentuk Agl
(endapan kuning muda). Atau mengasamkan filtrat yang diperoleh dari pemisahan
dengan asam nitrat encer, sehingga kiompleks
[Ag(NH3)2] + Kl  Agl (endapan kuning muda) + 2NH3

1. Ag+ + HCl  AgCl putih + H-

2. 2Ag+ + 2 NaOH  2AgOH + 2Na+ coklat
3. 2Ag + 2NH4OH  2 AgOH  NH+
Asam klorida. Ion perak mengendap dengan asam klorida membentuk AgCl dengan
reaksi:

Ag+(ag) + Cl- AgCl(s)

Natrium Hidroksida. Penambahan reagensia ini ke larutan yang
mengandung ion perak akan menghasilkan endapan coklat dari Ag 2O ,
yang tidak larut dengan kelebihan reagnesia :
2 Ag+(aq) + 2OH-(aq) Ag2O(s) + H2O

10. 3 Reaksi identifikasi kation golongan I untuk ion Hg22+

Hg (I) dapat diidentifikasi dari warna endapan yang terjadi pada pemisahannya
dengan Ag+ , adanya Hg22+ ditandai dengan endapan berwarna hitam

1. Hg2Cl2 + 2 NH3  [Hg(NH2)Cl + Hg] (endapan hitam) + NH4+ + Cl-

2. Hg22+ + 2HCl  Hg2Cl2 + 2H+
Putih
Endapan putih Endapan abu-
+ Na2CO3(aq) Hg2CO3 abu HgO dan
3. Larutan Hg2(NO3)2 Hg
+ NaOH (aq) Endapan hitam
Hg2(OH)2

0
0
0
 Asam klorida dan klorida terlarut
HgCl2(s) + 2 NH3(aq)  Hg(s) + HgNH2Cl(s) + NH4+(aq) + Cl-(aq)
Hidrogen sulfida . Merkuri (II) sulfida, HgS dan merkuri terbentuk bila larutan
mengandung ion sulfida .
Hg22+(aq) + H2S(aq)  HgS(S) + 2H-(aq)

11. Cara memisahkan endapan PbCl2 dengan endapan AgCl dan Hg2Cl :
PbCl2 dipisahkan dari AgCl dan Hg2Cl2 berdasarkan perbedaan kelarutan kation .
PbCl2 larut dalam air panas , sedangkan AgCl dan Hg2Cl2 tidak dapat larut dalam air
panas atau Tambahkan air panas ke dalam endapan dan homogenkan . Pada tahap ini ,
endapan PbCl2 akan larut kembali menjadi kation Pb2+ , sedangkan AgCl dan Hg2Cl2
tetap dalam bentuk endapan . Pisahkan filtrat yang mengandung Pb2+ dari endapan AgCl
dan Hg2Cl2. Filtrat siap untuk diidentifikasi Pb2+ , dan setelah endapan AgCl dan Hg2Cl2
dipisahkan dari filtrat Pb2+, maka tambahkan NH4OH encer ke dalam endapan. Hg2Cl2
akan bereaksi dengan NH4OH membentuk endapan HgNH2Cl yang berwarna putih dan
logam Hg yang berwarna hitam . Campuran antara endapan HgNH2Cl yang putih dengan
Hg yang hitam akan menghasilkan warna kelabu . Jika dihasilkan warna kelabu maka
kation Hg+ dinyatakan positif . Sedangkan AgCl akan larut membentuk kompleks
[Ag(NH3)2]Cl. Larutan ini kemudian dipisahkan dari endapan merkuri dan ditambahkan
HNO3 encer . Jika Ag+ positif , maka akan terbentuk endapan AgCl yang berwarna putih