Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

558 BAB 20 • Sifat-sifat 3D Logam Transisi

dalam konteks spinel normal dan terbalik (lihat Bab 19, Bagian 19.8). Senyawa ini ditemukan
secara alami sebagai magnetit atau batu magnet, dan sepotong senyawa magnetik ini, yang
digantungkan oleh seutas benang, digunakan sebagai kompas primitif. Alam, seperti yang
sering terjadi, mengalahkan kita untuk penemuan itu. Untuk memungkinkan mereka
bernavigasi menggunakan medan magnet bumi,magnetotactic bakteri mengandung kristal
magnetit atau, di lingkungan yang kaya belerang, greigite setara belerang, Fe3S4.
Oksida besi sangat diminati sebagai pigmen cat. Secara historis, warna seperti kuning
oker, merah Persia, dan banyak (coklat) diperoleh dari endapan bijih besi yang
mengandung ukuran partikel tertentu dari oksida besi, seringkali dengan tingkat
pengotor spesifik yang konsisten. Sebagian besar cat kuning, merah, dan hitam masih
terbuat dari oksida besi, tetapi cat tersebut disintesis secara industri untuk memberikan
komposisi dan ukuran partikel yang tepat guna memastikan produksi warna yang
konsisten.

ferit
Bukan hanya oksida besi yang merupakan bahan magnetik yang penting. Ada
beberapa oksida logam campuran, salah satunya adalah besi, yang memiliki
sifat berharga. Bahan magnetokeramik ini disebutferit.Ada dua kelas ferit, ferit
"lunak" dan ferit "keras". Istilah-istilah ini tidak mengacu pada kekerasan
fisiknya tetapi pada sifat magnetiknya.
Ferit lunak dapat dimagnetisasi dengan cepat dan efisien oleh elektromagnet,
tetapi mereka kehilangan daya magnetnya segera setelah arus dihentikan. Sifat-sifat
seperti itu penting untuk kepala penghapus rekaman dalam sistem kaset video dan
kaset audio dan kepala drive komputer. Senyawa tersebut memiliki rumus MFe2HAI4,
di mana M adalah ion logam dipositif seperti Mn21, Ni21, Co21, atau Mg21 dan besi
dalam bentuk Fe31. Senyawa ini juga memiliki struktur spinel.
Ferit keras mempertahankan sifat magnetiknya secara konstan; yaitu, mereka
adalah magnet permanen. Bahan-bahan ini digunakan dalam motor DC, alternator,
dan perangkat listrik lainnya. Rumus umum senyawa ini adalah MFe12HAI19, dimana
lagi besinya adalah Fe31; dua ion logam dipositif yang disukai adalah Ba21
dan Sr21. Ferit keras mengadopsi struktur yang lebih kompleks daripada ferit lunak.
Penggunaan kedua ferit tidak terlalu besar dalam hal massa, tetapi dalam hal nilai,
penjualan dunia tahunan beberapa miliar dolar.

20.7 Grup 9: Kobalt

Cobalt adalah putih kebiruan, logam keras, dan, seperti besi, kobalt adalah bahan
magnetik (ferromagnetik). Unsur ini cukup tidak reaktif secara kimia. Bilangan
oksidasi kobalt yang paling umum adalah12 dan 13, yang pertama adalah keadaan
"normal" untuk senyawa kobalt sederhana. Untuk kobalt,13 keadaan lebih
pengoksidasi daripada 13 keadaan besi.

Senyawa Kobalt(III)
Semua kompleks kobalt(III) mengandung kobalt terkoordinasi oktahedral, dan, seperti
kromium(III), kompleks spin rendah sangat inert secara kinetik, yang berarti bahwa kita
 20.7 Grup 9: Kobalt 559

dapat memisahkan isomer optik yang berbeda jika memungkinkan. Contoh

umum kompleks kobal(III) adalah ion heksaamminkobal(III), [Co(NH3)6]31, dan
ion heksasianokobaltat(III), [Co(CN)6]32.
Ion kompleks yang tidak biasa adalah ion hexanitrocobaltate(III), [Co(NO2)6]32,
yang biasanya disintesis sebagai garam natrium, Na3[Co(TIDAK2)6]. Seperti yang
diharapkan untuk garam logam alkali, senyawa ini larut dalam air. Namun, garam
kalium cukup tidak larut (seperti juga garam rubidium, cesium, dan amonium),
alasan yang berkaitan dengan ukuran ion relatif. Ion kalium lebih dekat ukurannya
dengan anion poliatomik; karenanya, keseimbangan energi kisi dan energi hidrasi
mendukung kelarutan senyawa yang lebih rendah. Ini adalah salah satu dari sedikit
reaksi pengendapan yang dapat digunakan untuk ion kalium. Kami
menggambarkan reaksi ini dalam konteks kesamaan ion amonium dengan ion
logam alkali yang lebih berat (lihat Bab 11, Bagian 11.14).

3 K11aq2 1 3Bersama1TIDAK2264321aq2 S K33Bersama1TIDAK22641S2

Sebagaimana dicatat untuk ion besi, mengubah ligan menghasilkan perubahan

dramatis dalamEkamu nilai, yang pada gilirannya mempengaruhi stabilitas
berbagai keadaan oksidasi. Misalnya, oksidasi ion heksaamminkobal(II) jauh
lebih layak secara termodinamika daripada ion heksaaquakobal(II):

3Bersama1OH2264211aq2 S 3Bersama1OH2264311aq2 1 e2 E∫5 21,92 V

3Bersama1NH3264211aq2 S 3Bersama1NH3264311aq2 1 e2 E∫5 20,10 V
Kopling dengan reduksi oksigen:
1
2 HAI21G2 1 2 H11aq2 1 2 e2 S H2HAI1aku2 E∫5 11.23 V
memungkinkan [Co(NH3)6]21 teroksidasi menjadi [Co(NH .)3)6]31 dalam larutan air.
Misalnya, dengan arang sebagai katalis, proses reaksi keseluruhan berikut terjadi:

3Bersama1OH2264211aq2 1 6 NH31aq2 S 3Bersama1NH3264211aq2 1 6 H2HAI1aku2

3Bersama1NH3264211aq2 arangS Al 3Bersama1NH3264311aq2 1 e2

Reaksi ini harus berlangsung dalam serangkaian langkah, karena mungkin tanpa
katalis untuk mengisolasi zat antara dari reaksi, senyawa coklat yang mengandung
[(H3N)5Co—O—O—Co(NH3)5]41 ion. Hal ini diyakini terbentuk dalam proses dua
langkah. Jadi, tampaknya molekul dioksigen menempel dengan cara bidentat ke
satu ion kobal(II) dan kemudian menghubungkan dua kompleks kobal(II),
mengoksidasi setiap kobal(II) menjadi kobal(III), dalam proses direduksi menjadi
satuan perokso, O222 :

3Bersama1NH3264211aq2 1 HAI21G2 S 3Bersama1NH324HAI24211aq2 1 2 NH31aq2

3Bersama1NH324HAI24211aq2 1 3Bersama1NH3264211aq2 S

31H3n25Bersama¬HAI¬HAI¬Bersama1NH3254411aq2

Dalam rangkaian langkah selanjutnya, unit perokso direduksi menjadi 2 mol ion
hidroksida dan, untuk setiap molekul dioksigen yang digunakan, total 4 mol
kompleks kobal(II) dioksidasi menjadi ion heksaamminkobal(III).
560 BAB 20 • Sifat-sifat 3D Logam Transisi

Produk oksidasi sangat sensitif terhadap kondisi yang tepat. Misalnya,

dengan hidrogen peroksida sebagai zat pengoksidasi:

H2HAI21aq2 1 2 e2 S 2 OH21aq2

Hal ini dimungkinkan untuk membentuk ion pentaammineaquacobalt(III) dan kemudian

menggunakan asam klorida pekat untuk melakukan penggantian ligan untuk menghasilkan ion
pentaamminechlorocobalt(III):

3Bersama1OH2264211aq2 1 5 NH31aq2 S 3Bersama1NH3251OH224211aq2 1 5 jam2HAI1aku2

3Bersama1NH3251OH224211aq2 S 3Bersama1NH3251OH224311aq2 1 e2

3Bersama1NH3251OH224311aq2 1 Cl2 H1 S 3Bersama1NH325Cl4211aq2 1 H2HAI1aku2

Spesies monokloro adalah reagen yang berguna untuk sintesis kompleks

kobal(III) monosubstitusi lainnya. Secara khusus, kita dapat mensintesis isomer
nitrito dan nitro-linkage yang dijelaskan dalam Bab 19, Bagian 19.4:

3Bersama1NH325Cl4211aq2 1 H2HAI1aku2 OH2 S 3Bersama1NH3251OH224311aq2 1 Cl21aq2

3Bersama1NH3251OH224311aq2 1TIDAK 2 2 1aq2 S 3Bersama1NH3251ONO24211aq2 1H2HAI1aku2

¢
3Bersama1NH3251ONO24211aq2 ¡ 3Bersama1NH3251TIDAK224211aq2

Dengan menggunakan kondisi sintetik yang sesuai, kita dapat mensintesis

beberapa permutasi kobal(III) dengan ligan amonia dan klorida (Tabel 20.4).
Sangat mudah untuk menentukan rumus senyawa ini. Jumlah ion dapat
diidentifikasi dari pengukuran konduktivitas, dan ion klorida bebas dapat
diendapkan secara kuantitatif dengan ion perak.

TABEL 20.4 Kompleks yang diturunkan dari kobalt(III) klorida

dan amonia

Rumus Warna

[Co(NH3)6]31(Cl-)3 Oranye-kuning
[Co(NH3)5Cl]21(Cl2)2 Ungu
[Co(NH3)4Cl2]1(Cl2) (cis) Ungu
[Co(NH3)4Cl2]1(Cl2) (trans) Hijau

Jika 1,2-diaminoetana digunakan sebagai ligan, kobal(II) dapat dioksidasi menjadi ion
tris(1,2-diaminoetana)kobal(III) dan dikristalkan sebagai klorida, [Co(en)3]Cl3. Senyawa ini,
seperti yang kami sebutkan dalam Bab 19, Bagian 19.4, dapat dipisahkan menjadi dua
isomer optik. Dengan menurunkan rasio ligan-ke-logam-ion, dimungkinkan untuk
mensintesistrans-diklorobis-(1,2-diaminoetana)kobal(III) klorida, [Co(en)2Cl2]Cl.
Melarutkan dalam air dan menguapkan larutan menyebabkan senyawa tersebut
mengalami isomerisasi menjadicis membentuk.
Dengan membandingkan konfigurasi elektron dalam medan oktahedral, kita dapat melihat
mengapa ligan yang menyebabkan pemisahan medan kristal yang lebih besar akan memungkinkan
kobal(II) mudah teroksidasi. Untuk kobalt(II), hampir semua kompleks berputar tinggi, sedangkan
 20.7 Grup 9: Kobalt 561

GAMBAR 20.15 Perbandingan

energi stabilisasi medan kristal
Oksidasi kobalt(II) dan kobalt(III).

Co putaran tinggi2-
Co putaran rendah3-
D7
D6

kobalt(III), dengan muatan yang lebih tinggi, hampir selalu berputar rendah. Dengan
demikian, oksidasi menghasilkan energi stabilisasi medan kristal yang jauh lebih besar
(Gambar 20.15). Semakin tinggi ligan dalam deret spektrokimia, semakin besarDoktober dan
semakin besar kenaikan CFSE yang diperoleh dengan oksidasi.

Senyawa Kobalt(II)
Dalam larutan, garam kobalt(II) berwarna merah muda, warna ini disebabkan oleh
adanya ion heksaaquakobal(II), [Co(OH2)6]21. Ketika larutan garam kobalt(II)
diperlakukan dengan asam klorida pekat, warnanya berubah menjadi biru tua.
Perubahan warna ini merupakan ciri khas ion kobalt(II). Warna biru adalah hasil
pembentukan tetrahedral tetrachlorocobaltate (II) ion, [CoCl4] 22:

3Bersama1OH2264211aq2 1 4 Cl21aq2 Δ 3CoCl44221aq2 1 6 H2HAI1aku2

Merah Jambu biru

Ada juga transisi merah muda ke biru ketika heksaaquakobalt(II) klorida merah muda
padat didehidrasi. Kertas yang diresapi dengan bentuk biru akan berubah menjadi merah
muda pada penambahan air—tes yang baik untuk air. Gel silika dan zat pengering kalsium
sulfat sering diwarnai dengan kobalt(II) klorida. Selama butiran mempertahankan warna biru,
mereka adalah zat pengering yang efektif, dengan munculnya warna merah muda yang
menunjukkan bahwa zat pengering tersebut jenuh air dan harus dipanaskan untuk
mengeluarkan uap air yang diserap.
Penambahan ion hidroksida ke ion kobal(II) berair menghasilkan pembentukan
kobal(II) hidroksida, yang mengendap pertama dalam bentuk biru dan kemudian
berubah menjadi bentuk merah muda saat berdiri:

Bersama211aq2 1 2 OH21aq2 S Bersama1OH221S2

Kobalt(II) hidroksida secara perlahan dioksidasi oleh dioksigen di udara menjadi

kobal(III) oksida hidroksida, CoO(OH):

Bersama1OH221S2 1 OH21aq2 S Mendekut1OH21S2 1 H2HAI1aku2 1 e2

1
2 HAI21G2 1 H2HAI1aku2 1 2 e2 S 2 OH21aq2

Cobalt(II) hidroksida bersifat amfoter. Ketika ion hidroksida pekat ditambahkan

ke kobal(II) hidroksida, larutan biru tua dari ion tetrahidroksokobaltat(II),
[Co(OH)4]22, terbentuk:

Bersama1OH221S2 1 2 OH21aq2 S 3Bersama1OH244221aq2