Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

406 12 SYMETRI MOLEKULER

Pusat dari
inversi,Saya

S'v SD
Sv SD SD

Gambar 12.3 Sebuah H2Omolekul memiliki dua bidang Gambar 12.4 Bidang cermin dihedral (σD) membagi dua Gambar 12.5 Sebuah oktahedron biasa memiliki
cermin. Keduanya vertikal (yaitu mengandung NS C2 sumbu tegak lurus sumbu pusat inversi (Saya ).
sumbu utama), sehingga dilambangkan σv dan σv. utama.

A cerminan (operasi) dalam a pesawat cermin, σ (elemen), dapat berisi sumbu

utama molekul atau tegak lurus terhadapnya. Jika bidang sejajar dengan
sumbu utama, itu disebut 'vertikal' dan dilambangkan σv. Sebuah H2Omolekul memiliki dua bidang
simetri vertikal (Gbr. 12.3) dan anNH3molekul memiliki tiga. Sebuah bidang cermin vertikal yang
membagi dua sudut antara duaC2 sumbu disebut 'bidang dihedral' dan dilambangkan
σD (Gbr. 12.4). Jika bidang simetri tegak lurus terhadap sumbu utama maka
disebut 'horizontal' dan dilambangkan σH. AC6H6 molekul memiliki C6 sumbu utama dan
S4 bidang cermin horizontal (serta beberapa elemen simetri lainnya).
dalam sebuah inversi (operasi) melalui a pusat simetri, Saya (elemen), kami membayangkan
C4 mengambil setiap titik dalam sebuah molekul, memindahkannya ke pusat molekul, dan kemudian
SH memindahkannya keluar dengan jarak yang sama di sisi lain; yaitu titik (x, kamu, z) adalah
dibawa ke titik (−x,kamu,z). Bukan H2Omolekul atau NH3 molekul memiliki
pusat inversi, tetapi bola dan kubus memiliki satu. AC6H6 molekul memang memiliki
pusat inversi, seperti halnya oktahedron biasa (Gbr. 12.5); tetrahedron biasa
(A) dan CH4 molekul tidak.
NS n-lipat rotasi yang tidak tepat (operasi) tentang n-sumbu lipat tidak tepat
S6 rotasi atau n-lipat sumbu rotasi yang tidak tepat, Sn, (elemen simetri) terdiri dari
dua transformasi yang berurutan. Komponen pertama adalah rotasi melalui
C6 360°/n, dan yang kedua adalah refleksi melalui bidang yang tegak lurus terhadap sumbu itu
SH rotasi; tidak ada operasi saja yang perlu menjadi operasi simetri. Sebuah CH4 molekul memiliki
tiga S4 sumbu (Gbr. 12.6).

12.2 Klasifikasi simetri molekul

(B)
Gambar 12.6 (a) A CH4 molekul memiliki empat kali lipat
sumbu rotasi yang tidak tepat (S4): molekul
tidak dapat dibedakan setelah rotasi 90°
diikuti oleh refleksi melintasi bidang
horizontal, tetapi tidak ada operasi saja
yang merupakan operasi simetri. (b)
bentuk terhuyung-huyung dari etana memiliki S
6 sumbu terdiri dari rotasi 60 ° diikuti oleh
cerminan.
Untuk mengklasifikasikan molekul menurut simetrinya, kami mencantumkan elemen simetrinya
dan mengumpulkan molekul bersama dengan daftar elemen yang sama. Prosedur ini menempatkan CH4
dan CCl4, yang keduanya memiliki elemen simetri yang sama dengan tetrahedron biasa,
ke dalam kelompok yang sama, dan H2O ke grup lain.
Nama kelompok yang memiliki molekul ditentukan oleh simetri
elemen yang dimilikinya. Ada dua sistem notasi (Tabel 12.1). NSSchoenflies
sistem (di mana nama terlihat seperti C4v) lebih umum untuk diskusi molekul
individu, dan Sistem Hermann–Mauguin, atau sistem internasional (di dalam
yang namanya terlihat seperti 4mm), digunakan hampir secara eksklusif dalam pembahasan
simetri kristal. Identifikasi gugus titik molekul menurut sistem Schoenflies disederhanakan
dengan mengacu pada diagram alir pada Gambar 12.7 dan bentuknya ditunjukkan pada
Gambar 12.8.
 12.2 KLASIFIKASI simetri MOLEKUL 407

Molekul

n
Y Linier?
Dua
atau lebih
Cn, n > 2?
kamuSaya n kamu
D¥H ?
C¥v
n

kamu n
Saya?

Saya kamu n TD
H C 5? HAI
H

Pilih C n dengan
paling tinggi n; lalu, apakahnC 2
tegak lurus C n?
C n?
kamu kamu
n n
D S H?
kamuS?
tidak

kamu CS
n
n
DnD kamu
nSD? n
Dn
kamu n
C Saya C1 COOH
Saya?
OH
H
kamu Pusat dari
CnH S H? inversi

n H
OH
Cnv kamu
nSv?
COOH
n 3 asam meso-tartarat,
HOOCCH(OH)CH(OH)COOH
S 2n kamu n
S 2n? Cn

Gambar 12.7 Diagram alir untuk menentukan kelompok titik suatu molekul. Mulai dari atas dan
jawab pertanyaan yang diajukan di setiap berlian (Y = ya, N = tidak).

(a) Grup-grup C1, CSaya, dan CS

n
Molekul termasuk golongan C1 jika tidak memiliki elemen selain identitas, seperti pada
(1). Itu milikCSaya jika memiliki identitas dan inversi saja (3), dan untuk CS jika
memiliki identitas dan bidang cermin saja (4). 4 Quinolin, C 9H7n
408 12 SYMETRI MOLEKULER

Tabel 12.1 Notasi untuk grup titik*

CSaya /
CS M
C1 1 C2 2 C3 3 C4 4 C6 6
C2v 2mm C3v 3M C4v 4mm C6v 6mm
C2 jam 2M C3 jam fl C4 jam 4/M C6 jam 6/M
D2 222 D3 32 D4 422 D6 622
D2 jam mmm D3 jam fl2M D4 jam 4/mmm D6 jam 6/mmm
-
D2d kan2M D3d <M S4 kan/M S6 3
T 23 TD kan3M TH M3
HAI 432 HAIH M3M

* Dalam sistem Internasional (atau sistem Hermann–Mauguin) untuk grup poin, angka n menunjukkan adanya n-sumbu
lipat dan M menunjukkan bidang cermin. Garis miring (/) menunjukkan bahwa bidang cermin tegak lurus terhadap sumbu
simetri. Penting untuk membedakan elemen simetri dari jenis yang sama tetapi dari kelas yang berbeda, seperti pada 4/
mmm, di mana ada tiga kelas bidang cermin. Bilah di atas angka menunjukkan bahwa elemen digabungkan dengan
inversi. Satu-satunya kelompok yang terdaftar di sini adalah apa yang disebut 'kristalografi'
kelompok poin' (Bagian 20.1).

n=2 3 4 5 6 ¥

Cn

Dn

Kerucut

Cnv
(piramida)

CnH

DnH
(pesawat atau bipiramida)

DnD

S 2n

Gambar 12.8 Ringkasan bentuk yang sesuai dengan kelompok titik yang berbeda. Gugus yang
dimiliki suatu molekul seringkali dapat diidentifikasi dari diagram ini tanpa melalui
prosedur formal pada Gambar 12.7.
 12.2 KLASIFIKASI simetri MOLEKUL 409

$H $H
OH
Cl
C2 C3
C2 B
HAI
Cl
H

5 Hidrogen peroksida, H 2 HAI

2 6 trans-CHCl=CHCl 7 B(OH) 3

(b) Grup-grup Cn, Cnv, dan CnH

Molekul termasuk golongan Cn jika memiliki n-sumbu lipat. Perhatikan simbol ituCn
sekarang memainkan peran rangkap tiga: sebagai label elemen simetri, operasi simetri, C2
dan sebuah grup. Misalnya, H2HAI2 molekul memiliki unsur-unsur E dan C2 (5),
jadi itu milik grup C2.
Jika selain identitas dan Cn molekul sumbu memiliki n bidang cermin vertikal σv,
maka itu milik grup Cnv. Sebuah H2O molekul, misalnya, memiliki unsur-unsur Saya
SH
simetri E, C2, dan 2σv, jadi itu milik grup C2v. Sebuah NH3 molekul memiliki unsur-
unsur E, C3, dan 3σv, jadi itu milik grup C3v. Sebuah diatomik heteronuklear
molekul seperti HCl termasuk dalam kelompok C∞v karena semua rotasi di sekitar
sumbu dan refleksi di seluruh sumbu adalah operasi simetri. Anggota grup lainnya
C∞v termasuk molekul OCS linier dan kerucut. Gambar 12.9 Kehadiran sumbu ganda pasir
Benda-benda itu selain identitas dan n-sumbu utama lipat juga memiliki hor- bidang cermin horizontal bersama-sama
bidang cermin izontal σH milik kelompok CnH. Contohnya adalahtrans-CHCl=CHCl (6), menyiratkan adanya pusat inversi dalam
yang memiliki elemen E, C2, dan σH, jadi milik grup C2 jam; molekul B(OH)3 dalam molekul.
konformasi yang ditunjukkan pada (7) milik grup C3 jam. Kehadiran elemen simetri
tertentu mungkin tersirat oleh kehadiran orang lain: dengan demikian, diC2 jam
operasi C2 dan σH bersama-sama menyiratkan adanya pusat inversi (Gbr. 12.9).

(c) Grup-grup Dn, DnH, dan DnD Komentar 12.2

Perdana di 3C2kan menunjukkan bahwa
Kita melihat dari Gambar 12.7 bahwa sebuah molekul yang memiliki n-lipat sumbu utama dan n dua kali lipat
ketiganya C2 kapak berbeda dari yang lain
sumbu tegak lurus terhadap Cn milik grup Dn. Molekul milikDnH jika ia juga memiliki
tiga C2 sumbu. Dalam benzena, tiga dariC2
bidang cermin horizontal. BF segitiga planar3 molekul memiliki unsur-unsur E, C3, 3C
sumbu membagi dua C-ikatan C dan lainnya
2, dan σH (dengan satu C2 sumbu sepanjang setiap B-ikatan F), jadi milik D3 jam
tiga melewati simpul segi
(8). C6H6 molekul memiliki unsur-unsur E, C6, 3C2, 3C2, dan σH bersama dengan beberapa orang
enam yang dibentuk oleh
lain yang disiratkan oleh elemen-elemen ini, jadi itu milik D6 jam. Semua molekul diatomik
kerangka karbon molekul.
homonuklear, seperti N2, termasuk dalam grup D∞H karena semua rotasi di sekitar sumbu
adalah operasi simetri, seperti rotasi ujung ke ujung dan refleksi ujung ke ujung; D∞H
juga merupakan kelompok molekul OCO dan HCCH linier dan silinder seragam.
Contoh lain dari DnH molekul ditunjukkan dalam (9), (10), dan (11). Molekul
termasuk golonganDnD jika selain unsur Dn itu memiliki
n bidang cermin dihedral σD. Alene 90 ° yang bengkok (12) Milik D2d, dan
konformasi etana yang terhuyung-huyung (13) Milik D3d.
F
(d) Grup-grup Sn
Molekul yang belum diklasifikasikan ke dalam salah satu kelompok yang disebutkan sejauh ini, tetapi B
yang memiliki satu Sn sumbu, milik grup Sn. Contohnya adalah tetrafenilmetana, yang
termasuk dalam kelompok titikS4 (14). Molekul milikSn dengan n > 4 jarang. Perhatikan
bahwa grupS2 sama dengan CSaya, jadi molekul seperti itu sudah diklasifikasikan sebagai C
Saya. 8 Boron trifluorida, BF 3
410 12 SYMETRI MOLEKULER

C2 C2
C3
C2 -
Cl
$H Cl
C2
P C2 C2 Au
C2
C4
$H

C2
$H

9 Eten, CH =CH2 (D
2 )
2 jam
10 Fosfor pentaklorida, PCl5 (D 11 Ion tetrakloroaurat(III),
)
3 jam
[AuCl4] (D ) 4 jam

$D
C2
C2
Ph

C2
C 3, S3 S4
C2,S4

12 Allen, C 3H4 (D 2d) 13 Etana, C 2 H6 (D 3d) 14 Tetrafenilmetana,

C(C 6H5)4 (S 4)

(e) Gugus kubik

15 Buckminsterfullerene, C
Sejumlah molekul yang sangat penting (misalnya CH4 dan SF6) memiliki lebih dari satu
sumbu utama. Sebagian besar milikkelompok kubik, dan khususnya untuk tetrahedral
kelompok T, TD, danTH (Gbr. 12.10a) atau ke kelompok oktahedralHAIdanHAIH (Gbr.
12.10b). Beberapa molekul ikosahedral (20-muka) milikkelompok ikosahedral, Saya
(Gbr. 12.10c), juga dikenal: mereka termasuk beberapa boran dan buckminster-
fullerene, C60 (15). Grup-grupTD dan HAIH adalah kelompok dari tetrahedron beraturan
(misalnya, CH4) dan oktahedron biasa (misalnya, SF6), masing-masing. Jika
objek memiliki simetri rotasi tetrahedron atau oktahedron,
60 (Saya )
tetapi tidak ada bidang refleksi mereka, maka itu termasuk dalam kelompok yang lebih sederhana T atau HAI

(Gbr. 12.11). GrupTH berdasarkan padaTtetapi juga mengandung pusat inversi (Gbr. 12.12).

Gambar 12.10 (a) Molekul tetrahedral, (b) oktahedral, dan

(c) ikosahedral digambar sedemikian rupa sehingga
menunjukkan hubungannya dengan kubus:
mereka termasuk dalam kelompok kubik TD, HAIH, dan

Saya
H , masing-masing.
(A) (B) (C)
 12.3 BEBERAPA KONSEKUENSI SEGERA DARI simetri 411

(A) T (B) HAI

Gambar 12.11 Bentuk yang sesuai dengan grup titik (a) T dan B) HAI. Kehadiran lempengan Gambar 12.12 Bentuk benda yang termasuk
yang dihias mengurangi simetri objek dariTD dan HAIH, masing-masing. dalam kelompok TH.

(f ) Grup rotasi penuh cp (= C 5H5)

NS grup rotasi penuh, R3 (3 mengacu pada rotasi dalam tiga dimensi), terdiri dari jumlah
sumbu rotasi yang tak terbatas dengan semua nilai yang mungkin dari n. Sebuah bola dan
atom milik R3, tetapi tidak ada molekul yang melakukannya. Menggali konsekuensi dariR3 adalah cara
yang sangat penting untuk menerapkan argumen simetri pada atom, dan merupakan alternatif Ru
pendekatan teori momentum sudut orbital.

Contoh 12.1 Mengidentifikasi kelompok titik dari molekul

16 Ruthenosen, Ru(cp)
Identifikasi kelompok titik di mana molekul ruthenosen (16) milik. 2

metode Gunakan diagram alir pada Gambar 12.7.

Menjawab Jalur untuk menelusuri diagram alir Gambar 12.7 ditunjukkan dengan warna hijau cp (= C 5H5)
garis; itu berakhir padaDnH. Karena molekul memiliki sumbu lima kali lipat, itu termasuk dalam kelompok
D5 jam. Jika cincin itu terhuyung-huyung, karena mereka dalam keadaan tereksitasi ferrosen
yang terletak 4 kJ mol1 di atas keadaan dasar (17), bidang pantul horizontal adalah Fe
tidak ada, tetapi bidang dihedral akan ada.

Tes mandiri 12.1 Klasifikasikan keadaan tereksitasi antiprismatik pentagonal dari ferrosen (17).
[D5d]
17 Ferrosen, Fe(cp) 2

12.3 Beberapa konsekuensi langsung dari simetri Komentar 12.3

Situs web berisi tautan ke tutorial interaktif,
Beberapa pernyataan tentang sifat-sifat molekul dapat dibuat segera setelah kelompok titiknya
tempat Anda menggunakan browser web
telah diidentifikasi. untuk menetapkan kelompok titik molekul.

(a) Polaritas

A molekul polar adalah salah satu dengan dipolemoment listrik permanen (HCl, O3, dan NH3
adalah contoh). Jika molekul tersebut termasuk dalam golonganCn dengan n > 1, ia tidak dapat
memiliki distribusi muatan dengan momen dipol yang tegak lurus terhadap sumbu simetri karena
simetri molekul menyiratkan bahwa setiap dipol yang ada dalam satu arah tegak lurus
terhadap sumbu dibatalkan oleh dipol yang berlawanan (Gbr. 12.13a). Sebagai contoh,
komponen tegak lurus dari dipol yang terkait dengan satu O-Hbond di H2O
dibatalkan oleh komponen yang sama tetapi berlawanan dari dipol detikO-Hbond,
jadi setiap dipol yang dimiliki molekul harus sejajar dengan sumbu simetri rangkap dua.