Asam Dan Basa Brønsted: Halaman 1

Halaman 1
15.1 Asam dan Basa Brønsted

667
S ome dari proses yang paling penting dalam sistem kimia dan biologis asam-basa
reaksi dalam larutan air. Dalam dua bab pertama ini tentang sifat-sifat asam dan
basa, kita akan mempelajari definisi asam basa, skala pH, ionisasi lemah
asam dan basa lemah, dan hubungan antara kekuatan asam dan struktur molekul. Kita
juga akan melihat oksida yang dapat bertindak sebagai asam dan basa.
15.1 Asam dan Basa Brønsted
Dalam Bab 4 kami mendefinisikan asam Brønsted sebagai zat yang mampu mendonasikan a
proton, dan basa Brønsted sebagai zat yang dapat menerima proton. Defini-
ion umumnya cocok untuk diskusi tentang sifat dan reaksi asam
dan pangkalan.
Perpanjangan dari definisi Brønsted tentang asam dan basa adalah konsepnya
dari pasangan asam-basa konjugasi, yang dapat didefinisikan sebagai asam dan kandungannya
basa jugat atau basa dan asam konjugatnya. Basis konjugasi dari Brønsted
asam adalah spesies yang tersisa ketika satu proton telah dikeluarkan dari
asam. Sebaliknya, asam konjugat dihasilkan dari penambahan proton ke a
Basis Brønsted.
Setiap asam Brønsted memiliki basa konjugasi, dan setiap basa Brønsted memiliki basa
asam konjugat. Misalnya, ion klorida (Cl 2 ) adalah basa konjugasi
terbentuk dari asam HCl, dan H 3 O 1 (ion hidronium) adalah asam konjugasi
dasar H 2 O.
HCl 1 H 2 O ¡H 3 O 1 1 Cl 2
Demikian pula, ionisasi asam asetat dapat direpresentasikan sebagai
CH 3 COOH ( aq ) + H 2 O ( l ) 34 CH 3 COO
J
( aq ) + H 3 O
+
( aq )
basis 1
asam 2
asam 1
basis 2
+
HOCOCOOOH + HOOS 34 HOCOCOOS
J + HOOOH
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
SOS
B
SOS
B
HAI
HAI
HAI
Q
HAI
Q
Subskrip 1 dan 2 menunjukkan dua pasangan asam-basa konjugasi. Jadi, ace-
ion tat (CH 3 COO 2 ) adalah basa konjugasi dari CH 3 COOH. Baik ionisasi
HCl (lihat Bagian 4.3) dan ionisasi CH 3 COOH adalah contoh dari Brønsted
reaksi asam basa.
Definisi Brønsted juga memungkinkan kita untuk mengklasifikasikan amonia sebagai basa karena
dari kemampuannya menerima proton:
NH 3 ( aq ) + H 2 O ( l ) 34 NH 4 ( aq ) + OH
J
( aq )
+
HONOH + HOOS 34 HONOH + HOOS
J
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
HAI
HAI
HAI
Q
basis 1
asam 1
asam 2
basis 2
+
Dalam hal ini, NH 1
4 adalah asam konjugat dari basa NH 3 , dan ion hidroksida OH 2
adalah basa konjugasi dari asam H 2 O. Perhatikan bahwa atom dalam basa Brønsted itu
menerima ion H 1 harus berpasangan mandiri.
Dalam Contoh 15.1, kami mengidentifikasi pasangan konjugat dalam reaksi asam-basa.
Conjugate artinya "bergabung bersama".
Proton selalu dikaitkan
dengan molekul air dalam air
larutan. Ion H 3 O 1 adalah
formula paling sederhana dari yang terhidrasi
proton.
www.pdflobby.com
Halaman 2
668
Bab 15 Asam dan Basa
■
Dapat diterima untuk merepresentasikan proton dalam larutan air baik sebagai H 1 atau sebagai
H 3 O 1 . Rumus H 1 tidak terlalu rumit dalam kalkulasi yang melibatkan ion hidrogen
konsentrasi dan dalam perhitungan yang melibatkan konstanta kesetimbangan, sedangkan H 3 O 1 adalah
lebih berguna dalam diskusi tentang sifat asam-basa Brønsted.
15.2 Sifat Asam-Basa Air
Air, seperti yang kita ketahui, adalah pelarut yang unik. Salah satu sifat khususnya adalah kemampuannya
bertindak baik sebagai asam atau basa. Air berfungsi sebagai basa dalam reaksi dengan asam
seperti HCl dan CH 3 COOH, dan berfungsi sebagai asam dalam reaksi dengan basa semacam itu
sebagai NH 3 . Air adalah elektrolit yang sangat lemah dan karenanya merupakan konduktor listrik yang buruk,
tetapi ia mengalami ionisasi pada tingkat kecil:
H 2 O ( l ) Δ H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Reaksi ini kadang-kadang disebut autoionisasi air. Untuk menggambarkan asam-
sifat dasar air dalam kerangka Brønsted, kami menyatakan autoionisasinya sebagai
berikut (juga ditunjukkan pada Gambar 15.1):
HOOS + HOOS 34 HOOOH + HOOS
J
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
HAI
HAI
SEBUAH
H.
HAI
OQ
+
atau
basis 1
asam 1
asam 2
basis 2
H 2 O + H 2 O 34 H 3 O
+ + OH J
(15.1)
Pasangan konjugat asam-basa adalah (1) H 2 O (asam) dan OH 2 (basa) dan (2) H 3 O 1 (asam)
dan H 2 O (dasar).
Produk Ion Air
Dalam studi tentang reaksi asam-basa, konsentrasi ion hidrogen adalah kuncinya; nilainya
menunjukkan keasaman atau kebasaan larutan. Karena hanya sebagian kecil dari
Air ledeng dan air dari bawah tanah
sumber menghantarkan listrik karena
mereka mengandung banyak ion terlarut.
Ingatlah bahwa dalam air murni, [H 2 O] 5 55,5 M
(lihat hal.583).
Contoh 15.1
Identifikasi pasangan asam-basa konjugasi dalam reaksi antara amonia dan hidrofluorik
asam dalam larutan air
NH 3 ( aq ) 1 HF ( aq ) Δ NH 1
4 ( aq ) 1 F 2 ( aq )
Strategi Ingatlah bahwa basa konjugasi selalu memiliki satu atom H lebih sedikit dan satu lebih banyak
muatan negatif (atau satu muatan positif lebih sedikit) daripada rumus asam yang sesuai.
Larutan NH 3 memiliki satu atom H lebih sedikit dan satu muatan positif lebih sedikit dari NH 1
4 . F 2 memiliki
satu atom H lebih sedikit dan satu muatan negatif lebih banyak dari HF. Oleh karena itu, asam konjugat-
pasangan basa adalah (1) NH 1
4 dan NH 3 dan (2) HF dan F 2 .
Latihan Latihan Identifikasi pasangan asam-basa konjugasi untuk reaksi

CN 2 1 H 2 O Δ HCN 1 OH 2
Masalah serupa: 15.5.
Review Konsep
Manakah dari berikut ini yang bukan merupakan pasangan asam-basa konjugasi?
(a) HNO 2 –TIDAK 2
2 . (b) H 2 CO 3 –CO 3
22 . (c) CH 3 NH 1
3 –CH 3 NH 2 .
www.pdflobby.com
Halaman 3
15.2 Sifat Asam-Basa Air
669
molekul air terionisasi, konsentrasi air, [H 2 O], hampir tetap
tidak berubah. Oleh karena itu, konstanta kesetimbangan untuk autoionisasi air, sesuai
mengacu pada Persamaan (15.1), adalah
K c 5 [H 3 O 1 ] [OH 2 ]
Karena kita menggunakan H 1 ( aq ) dan H 3 O 1 ( aq ) secara bergantian untuk merepresentasikan pro-
ton, konstanta kesetimbangan juga dapat dinyatakan sebagai
K c 5 [H 1 ] [OH 2 ]
Untuk menunjukkan bahwa konstanta kesetimbangan mengacu pada autoionisasi air, kami
ganti K c dengan K w
K w 5 [H 3 O 1 ] [OH 2 ] 5 [H 1 ] [OH 2 ]
(15.2)
di mana K w disebut konstanta produk-ion, yang merupakan hasil kali dari con-
konsentrasi ion H 1 dan OH 2 pada suhu tertentu.
Dalam air murni pada suhu 25 ° C, konsentrasi ion H 1 dan OH 2 adalah sama dan
ditemukan menjadi [H 1 ] 5 1.0 3 10 27 M dan [OH 2 ] 5 1.0 3 10 27 M. Jadi, dari Persamaan
(15.2), pada 25 ° C
K w 5 (1,0 3 10 27 ) (1,0 3 10 27 ) 5 1,0 3 10 214
Apakah kita memiliki air murni atau larutan berair dari spesies terlarut, berikut-
Hubungan selalu berlangsung pada 25 ° C:
K w 5 [H 1 ] [OH 2 ] 5 1,0 3 10 214
(15.3)
Setiap kali [H 1 ] 5 [OH 2 ], larutan berair dikatakan netral. Dalam keadaan asam
larutan ada kelebihan ion H 1 dan [H 1 ]. [OH 2 ]. Dalam solusi dasar di sana
adalah kelebihan ion hidroksida, jadi [H 1 ], [OH 2 ]. Dalam praktiknya, kita dapat mengubah file
konsentrasi ion H 1 atau OH 2 dalam larutan, tetapi kita tidak dapat memvariasikan keduanya
mandiri. Jika kita sesuaikan solusinya sehingga [H 1 ] 5 1,0 3 10 26 M , menjadi OH 2
konsentrasi harus berubah menjadi
[OH 2 ] 5
Kw
[H 1 ]
5
1.0 3 10 214
1.0 3 10 26 5 1.0 3 10 28 M
Penerapan Persamaan (15.3) diberikan dalam Contoh 15.2.
Jika Anda bisa secara acak menghapus dan memeriksa
10 partikel (H 2 O, H 1 , atau OH 2 ) per detik
dari satu liter air, secara rata-rata
butuh waktu dua tahun, bekerja tanpa henti, untuk
temukan satu ion H 1 !
Gambar 15.1 Reaksi antara
dua molekul air untuk terbentuk
ion hidronium dan hidroksida.
+
+
34
Contoh 15.2
Konsentrasi ion OH 2 dalam larutan pembersih amonia rumah tangga tertentu adalah
0,0025 M . Hitung konsentrasi ion H 1 .
Strategi Kami diberi konsentrasi OH 2 ion dan diminta untuk menghitung [H 1 ].
Hubungan antara [H 1 ] dan [OH 2 ] dalam air atau larutan air diberikan oleh
produk ion air, K w [Persamaan (15.3)].
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 4
670
■
Review Konsep
Jika konsentrasi ion H 1 dalam larutan air adalah 0,0010 M , mengapa tidak
mungkinkah konsentrasi ion OH 2 menjadi 1,0 3 10 210 M ?
†Soren Peer Lauritz Sorensen (1868–1939). Ahli biokimia Denmark. Sorensen awalnya menulis simbol sebagai
p H dan menyebut p sebagai "eksponen ion hidrogen" ( Wasserstoffionexponent ); itu adalah huruf awal Potenz
(Jerman), puissance (Prancis), dan power (Inggris). Sekarang sudah menjadi kebiasaan untuk menulis simbol sebagai pH.
15,3 pH — Ukuran Keasaman

Karena konsentrasi ion H 1 dan OH 2 dalam larutan air sering terjadi
jumlah yang sangat kecil dan karena itu tidak nyaman untuk dikerjakan, Soren Sorensen † pada tahun 1909
mengusulkan ukuran yang lebih praktis yang disebut pH. The pH dari larutan didefinisikan sebagai yang
logaritma negatif konsentrasi ion hidrogen (dalam mol / L):
pH 5 2log [H 3 O 1 ] atau pH 5 2log [H 1 ]
(15.4)
Ingatlah bahwa Persamaan (15.4) hanyalah definisi yang dirancang untuk memberi kita kemudahan
angka untuk dikerjakan. Logaritma negatif memberi kita bilangan positif untuk pH,
yang dinyatakan negatif karena kecilnya nilai [H 1 ]. Selanjutnya,
istilah [H 1 ] dalam Persamaan (15.4) hanya berkaitan dengan bagian numerik dari ekspresi
untuk konsentrasi ion hidrogen, karena kita tidak dapat mengambil logaritma satuan. Jadi, suka
pada konstanta kesetimbangan, pH suatu larutan adalah kuantitas tak berdimensi.
Karena pH hanyalah cara untuk menyatakan konsentrasi ion hidrogen, asam dan
larutan dasar pada 25 ° C dapat dibedakan dari nilai pH-nya, sebagai berikut:
Larutan asam: [H 1 ]. 1,0 3 10 27 M , pH, 7,00
Larutan dasar: [H 1 ], 1,0 3 10 27 M , pH. 7.00
Larutan netral: [H 1 ] 5 1.0 3 10 27 M , pH 5 7.00
Perhatikan bahwa pH meningkat saat [H 1 ] menurun.
Terkadang kita mungkin diberi nilai pH suatu larutan dan diminta untuk menghitungnya
konsentrasi ion H 1 . Dalam hal ini, kita perlu mengambil antilog dari Persamaan (15.4)
sebagai berikut:
[H 3 O 1 ] 5 10 2pH atau [H 1 ] 5 10 2pH
(15,5)
Ketahuilah bahwa definisi pH baru saja ditampilkan, dan memang semua perhitungannya
yang melibatkan konsentrasi larutan (dinyatakan sebagai molaritas atau molalitas) dibahas
pada bab-bab sebelumnya, dapat terjadi kesalahan karena kita secara implisit mengasumsikan ideal
tingkah laku. Pada kenyataannya, pembentukan pasangan ion dan jenis interaksi antarmolekul lainnya
PH larutan asam pekat bisa
menjadi negatif. Misalnya pH a 2.0 M
Larutan HCl adalah 2 0,30.
Solusi Menyusun Ulang Persamaan (15.3), kami menulis
[H 1 ] 5
Kw
[OH 2 ]
5
1.0 3 10 214
0,0025
5 4.0 3 10.212 M
Periksa Karena [H 1 ], [OH 2 ], solusinya basa, seperti yang kita harapkan dari
pembahasan sebelumnya tentang reaksi amonia dengan air.
Praktek Latihan Hitung konsentrasi OH 2 ion dalam larutan HCl yang
konsentrasi ion hidrogen adalah 1,3 M .
Masalah serupa: 15.15, 15.16.
www.pdflobby.com
Halaman 5
15,3 pH — Ukuran Keasaman
671
Gambar 15.2 Pengukur pH adalah
biasa digunakan di laboratorium
untuk menentukan pH suatu larutan.
Meski banyak pH meter punya
skala yang ditandai dengan nilai dari
1 sampai 14, nilai pH sebenarnya bisa
kurang dari 1 dan lebih besar dari 14.
dapat mempengaruhi konsentrasi spesies yang sebenarnya dalam larutan. Situasinya serupa
hubungan antara perilaku gas ideal dan perilaku gas nyata dis-
dibahas dalam Bab 5. Tergantung pada suhu, volume, dan jumlah serta jenis gas
saat ini, tekanan gas yang diukur mungkin berbeda dari yang dihitung dengan menggunakan gas ideal
persamaan. Demikian pula, konsentrasi zat terlarut yang sebenarnya atau "efektif" mungkin bukanlah apa
kami pikir begitu, mengetahui jumlah zat yang awalnya terlarut dalam larutan. Hanya
karena kami memiliki van der Waals dan persamaan lain untuk merekonsiliasi perbedaan antara
gas ideal dan perilaku gas nonideal, kita dapat menjelaskan perilaku nonideal
dalam larutan.
Salah satu caranya adalah dengan mengganti istilah konsentrasi dengan aktivitas, yang merupakan efektif
konsentrasi. Sebenarnya, pH larutan harus didefinisikan sebagai
pH 5 2log a H 1
(15.6)
di mana sebuah H 1
adalah aktivitas ion H 1 . Seperti disebutkan dalam Bab 14 (lihat hlm. 627),
untuk aktivitas solusi ideal secara numerik sama dengan konsentrasi. Untuk solusi nyata
tions, aktivitas biasanya berbeda dari konsentrasi, kadang-kadang cukup berarti. Penuh arti
konsentrasi zat terlarut, ada cara yang dapat diandalkan berdasarkan termodinamika untuk estimasi
mengawinkan aktivitasnya, tetapi detailnya berada di luar cakupan teks ini. Mengingat,
oleh karena itu, kecuali untuk larutan encer, pH yang diukur biasanya tidak sama
seperti yang dihitung dari Persamaan (15.4) karena konsentrasi ion H 1 dalam
molaritas tidak secara numerik sama dengan nilai aktivitasnya. Meskipun kami akan melanjutkan
untuk menggunakan konsentrasi dalam diskusi kita, penting untuk mengetahui bahwa pendekatan ini
hanya akan memberi kita perkiraan dari proses kimiawi yang benar-benar terjadi
dalam fase solusi.
Di laboratorium, pH suatu larutan diukur dengan pengukur pH (Gambar 15.2).
Tabel 15.1 mencantumkan pH sejumlah fluida umum. Seperti yang Anda lihat, pH
Cairan tubuh sangat bervariasi, tergantung lokasi dan fungsinya. PH rendah (tinggi
keasaman) cairan lambung memfasilitasi pencernaan sedangkan pH darah yang lebih tinggi diperlukan-
sary untuk pengangkutan oksigen. Tindakan yang bergantung pada pH ini akan diilustrasikan dalam
Kimia dalam tindakan esai dalam bab ini dan Bab 16.
Skala pOH yang dianalogikan dengan skala pH dapat dibuat dengan menggunakan loga- negatif
ritme konsentrasi ion hidroksida suatu larutan. Jadi, kami mendefinisikan pOH sebagai
pOH 5 2log [OH 2 ]
(15,7)
Jika kita diberi nilai pOH dari solusi dan diminta untuk menghitung OH 2 ion
konsentrasi, kita dapat mengambil antilog dari Persamaan (15.7) sebagai berikut
[OH 2 ] 5 10 2pOH
(15.8)
PH Beberapa
Cairan Umum
Sampel
Nilai pH
Jus lambung di 1.0-2.0
perut
Jus lemon
2.4
Cuka
3.0
Jus jeruk bali 3.2
jus jeruk
3.5
Air seni
4.8–7.5
Air terbuka
5.5
mengudara *
Air liur
6.4–6.9
susu
6.5
Air murni
7.0
Darah
7.35–7.45
Air mata
7.4
Susu
10.6
magnesia
Rumah tangga
11.5
amonia
Tabel 15.1
* Air terpapar udara dalam waktu lama
waktu menyerap CO 2 atmosfer untuk membentuk
asam karbonat, H 2 CO 3 .
www.pdflobby.com
Halaman 6
672
■
Sekarang perhatikan lagi konstanta produk ion untuk air pada 25 ° C:

[H 1 ] [OH 2 ] 5 K w 5 1,0 3 10 214
Mengambil logaritma negatif dari kedua sisi, kita dapatkan
2 (log [H 1 ] 1 log [OH 2 ]) 5 2log (1,0 3 10 214 )
2log [H 1 ] 2 log [OH 2 ] 5 14.00
Dari definisi pH dan pOH yang kami peroleh
pH 1 pOH 5 14.00
(15.9)
Persamaan (15.9) memberi kita cara lain untuk mengekspresikan hubungan antara
Konsentrasi ion H 1 dan konsentrasi ion OH 2 .
Contoh 15.3, 15.4, dan 15.5 mengilustrasikan perhitungan yang melibatkan pH.
Contoh 15.3
Konsentrasi ion H 1 dalam botol anggur meja adalah 3,2 3 10 24 M tepat setelah
gabus telah dilepas. Hanya setengah dari anggur yang dikonsumsi. Separuh lainnya, setelah itu
berdiri terbuka di udara selama sebulan, ditemukan memiliki konsentrasi ion hidrogen
sama dengan 1,0 3 10 23 M. Hitung pH anggur pada dua kesempatan ini.
Strategi Kita diberi konsentrasi ion H 1 dan diminta menghitung pH dari
larutan. Apa pengertian pH?
Solusi Menurut Persamaan (15,4), pH 5 2log [H 1 ]. Saat botolnya pertama kali
dibuka, [H 1 ] 5 3.2 3 10 24 M , yang kita gantikan di Persamaan (15.4)
pH 5 2log [H 1 ]
5 2log (3.2 3 10 24 ) 5 3.49
Pada kesempatan kedua, [H 1 ] 5 1.0 3 10 23 M , sehingga
pH 5 2log (1,0 3 10 23 ) 5 3,00
Komentar Peningkatan konsentrasi ion hidrogen (atau penurunan pH) sebagian besar
hasil konversi beberapa alkohol (etanol) menjadi asam asetat, suatu reaksi
yang terjadi dengan adanya oksigen molekuler.
Latihan Praktek Asam nitrat (HNO 3 ) digunakan dalam produksi pupuk, pewarna,
obat-obatan, dan bahan peledak. Hitung pH larutan HNO 3 yang memiliki ion hidrogen
konsentrasi 0,76 M .
Dalam setiap kasus, pH hanya memiliki dua signifikansi
angka. Dua digit di sebelah kanan
desimal dalam 3,49 memberi tahu kita bahwa ada dua
angka penting pada angka aslinya
(lihat Lampiran 4).
Contoh 15.4
PH air hujan dikumpulkan di wilayah tertentu di timur laut Amerika Serikat di a
hari tertentu adalah 4,82. Hitung konsentrasi ion H 1 air hujan.
Strategi Di sini kita diberi pH suatu larutan dan diminta menghitung [H 1 ]. Karena
pH didefinisikan sebagai pH 5 2log [H 1 ], kita dapat menyelesaikan [H 1 ] dengan mengambil antilog dari
pH; yaitu, [H 1 ] 5 10 2pH , seperti yang ditunjukkan pada Persamaan (15.5).
Solusi Dari Persamaan (15.4)
pH 5 2log [H 1 ] 5 4,82
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 7
15.4 Kekuatan Asam dan Basa
673
Contoh 15.5
Dalam larutan NaOH [OH 2 ] adalah 2,9 3 10 24 M. Hitung pH larutan.
Strategi Memecahkan masalah ini membutuhkan dua langkah. Pertama, kita perlu menghitung pOH menggunakan
Persamaan (15.7). Selanjutnya, kami menggunakan Persamaan (15.9) untuk menghitung pH larutan.
Solusi Kami menggunakan Persamaan (15.7):
pOH 5 2log [OH 2 ]
5 2log (2,9 3 10 24 )
5 3.54
Sekarang kami menggunakan Persamaan (15.9):
pH 1 pOH 5 14.00
pH 5 14.00 2 pOH
5 14.00 2 3.54 5 10.46
Sebagai alternatif, kita dapat menggunakan konstanta produk ion air, K w 5 [H 1 ] [OH 2 ] ke
hitung [H 1 ], lalu kita bisa menghitung pH dari [H 1 ]. Cobalah.
Periksa Jawabannya menunjukkan bahwa larutannya basa (pH. 7), yang konsisten dengan
larutan NaOH.
Praktek Latihan The OH 2 konsentrasi ion dari sampel darah 2,5 3 10 27 M .
Berapa pH darah?

Asam kuat adalah elektrolit kuat yang diasumsikan untuk tujuan praktis
terionisasi sepenuhnya dalam air (Gambar 15.3). Sebagian besar asam kuat bersifat anorganik
asam: asam klorida (HCl), asam nitrat (HNO 3 ), asam perklorat (HClO 4 ), dan
asam sulfat (H 2 SO 4 ):
HCl ( aq ) 1 H 2 O ( l ) ¡H 3 O 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
HNO 3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) ¡H 3 O 1 ( aq ) 1 TIDAK 2
3 ( aq )
HClO 4 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) ¡H 3 O 1 ( aq ) 1 ClO 2
4 ( aq )
H 2 SO 4 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) ¡H 3 O 1 ( aq ) 1 HSO 2
4 ( aq )
Pada kenyataannya, tidak ada asam yang diketahui terionisasi
seluruhnya di dalam air.
Animasi
Disosiasi Asam Kuat dan Asam Lemah
Review Konsep
Mana yang lebih asam: larutan dengan [H 1 ] 5 2.5 3 10 23 M atau larutan dengan
a pOH 5 11.6?
Karena itu,
log [H 1 ] 5 24,82
Untuk menghitung [H 1 ], kita perlu mengambil antilog dari 24,82
[H 1 ] 5 10 24,82 5 1,5 3 10 25 M
Periksa Karena pH antara 4 dan 5, kita dapat mengharapkan [H 1 ] berada di antara
1 3 10 24 M dan 1 3 10 25 M . Karena itu, jawabannya masuk akal.
Latihan Latihan PH dari jus jeruk tertentu adalah 3,33. Hitung ion H 1
konsentrasi.
Kalkulator ilmiah memiliki antilog
fungsi yang terkadang diberi label
INV log atau 10 x .
www.pdflobby.com
Halaman 8
674
■
Perhatikan bahwa H 2 SO 4 adalah asam diprotik; kami hanya menunjukkan tahap pertama ionisasi di sini.
Pada kesetimbangan, larutan asam kuat tidak akan mengandung asam nonionisasi
molekul.
Kebanyakan asam adalah asam lemah, yang terionisasi hanya dalam batas tertentu dalam air . Di
kesetimbangan, larutan asam lemah mengandung campuran asam tak terionisasi
molekul, ion H 3 O 1 , dan basa konjugasi. Contoh asam lemah adalah hidro-
asam fluoric (HF), asam asetat (CH 3 COOH), dan ion amonium (NH 4
1 ). Terbatas
ionisasi asam lemah terkait dengan konstanta kesetimbangan untuk ionisasi, yaitu kita
akan belajar di bagian selanjutnya.
Seperti asam kuat, basa kuat adalah elektrolit kuat yang terionisasi sepenuhnya
air. Hidroksida logam alkali dan logam alkali tanah tertentu merupakan basa kuat.
[Semua hidroksida logam alkali dapat larut. Dari hidroksida alkali tanah, Be (OH) 2
dan Mg (OH) 2 tidak larut; Ca (OH) 2 dan Sr (OH) 2 sedikit larut; dan Ba (OH) 2
dapat larut.] Beberapa contoh basa kuat adalah
NaOH ( s ) ¡
H2O
Na 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
KOH ( s ) ¡
H2O
K 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Ba (OH) 2 ( s ) ¡
H2O
Ba 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
Sebenarnya, hidroksida logam ini bukan basa Brønsted karena tidak bisa
menerima proton. Namun, ion hidroksida (OH 2 ) yang terbentuk saat terionisasi adalah a
Basis Brønsted karena dapat menerima proton:
H 3 O 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) ¡2H 2 O ( l )
Zn bereaksi lebih kuat dengan a
asam kuat seperti HCl (kiri) dibandingkan dengan
asam lemah seperti CH 3 COOH (kanan)
dari konsentrasi yang sama
karena ada lebih banyak ion H 1
di solusi sebelumnya.
HCl
H + Cl -
Sebelum
Ionisasi
HF
Sebelum
Ionisasi
Di
Keseimbangan
HF
Di
Keseimbangan
H+
F-
Cl -
HF
F-
H2O
H3O+
Gambar 15.3 Luasnya
ionisasi asam kuat seperti
HCl (kiri) dan sejenis asam lemah
sebagai HF (kanan). Awalnya ada
Ada 6 molekul HCl dan 6 HF.
Asam kuat diasumsikan
terionisasi sepenuhnya dalam larutan.
Proton ada dalam larutan sebagai
ion hidronium (H 3 O 1 ).
www.pdflobby.com
Halaman 9
675
Jadi, ketika kita menyebut NaOH atau logam hidroksida lainnya sebagai basa, kita sebenarnya merujuk-
cincin ke spesies OH 2 yang berasal dari hidroksida.
Basa lemah, seperti asam lemah, adalah elektrolit lemah. Amonia adalah basa lemah. Itu
terionisasi sampai batas yang sangat terbatas dalam air:
NH 3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ NH 4
1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Perhatikan bahwa, tidak seperti asam, NH 3 tidak menyumbangkan proton ke air. Sebaliknya, NH 3 berperilaku
sebagai basa dengan menerima proton dari air membentuk NH 4
1 dan OH 2 ion.
Tabel 15.2 mencantumkan beberapa pasangan asam-basa konjugasi penting, dalam urutan kerabatnya
kekuatan. Pasangan asam-basa konjugat memiliki sifat-sifat sebagai berikut:
1. Jika asam kuat, basa konjugasinya tidak memiliki kekuatan yang dapat diukur. Jadi,
Ion Cl 2 , yang merupakan basa konjugasi dari asam kuat HCl, adalah sangat luar biasa
dasar lemah.
2. H 3 O 1 adalah asam terkuat yang bisa ada dalam larutan air. Asam lebih kuat dari
H 3 O 1 bereaksi dengan air menghasilkan H 3 O 1 dan basa konjugasinya. Jadi, HCl,
yang merupakan asam yang lebih kuat dari H 3 O 1 , bereaksi dengan air secara sempurna untuk membentuk H 3 O 1
dan Kl 2 :
HCl ( aq ) 1 H 2 O ( l ) ¡H 3 O 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Asam yang lebih lemah dari H 3 O 1 bereaksi dengan air dalam jumlah yang jauh lebih kecil, menghasilkan
H 3 O 1 dan basa konjugatnya. Misalnya, kesetimbangan berikut terletak
terutama ke kiri:
HF ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 3 O 1 ( aq ) 1 F 2 ( aq )
3. Ion OH 2 adalah basa terkuat yang ada dalam larutan air. Basis
lebih kuat dari OH 2 bereaksi dengan air menghasilkan OH 2 dan asam konjugatnya.
Tabel 15.2 Kekuatan Relatif dari Pasangan Asam-Basa Konjugat
Asam
Basis Konjugasi
HClO 4 (asam perklorat)
ClO 4
2 (ion perklorat)
HI (asam hidroodik)
I 2 (ion iodida)
HBr (asam hidrobromat)
Br 2 (ion bromida)
HCl (asam klorida)
Cl 2 (ion klorida)
H 2 SO 4 (asam sulfat)
HSO 4
2 (ion hidrogen sulfat)
HNO 3 (asam nitrat)

TIDAK 3
2 (ion nitrat)
H 3 O 1 (ion hidronium)
H 2 O (air)
HSO 4
2 (ion hidrogen sulfat)
JADI 4
22 (ion sulfat)
HF (asam fluorida)
F 2 (ion fluorida)
HNO 2 (asam nitrat)
TIDAK 2
2 (ion nitrit)
HCOOH (asam format)

HCOO 2 (ion format)
CH 3 COOH (asam asetat)
CH 3 COO 2 (ion asetat)
NH 4
1 (ion amonium)
NH 3 (amonia)
HCN (asam hidrosianat)
CN 2 (ion sianida)
H 2 O (air)
OH 2 (ion hidroksida)
NH 3 (amonia)
NH 2
2 (ion amida)
Kekuatan asam meningkat

W
asam eak
Asam kuat
Kekuatan dasar meningkat
⎧
⎨
⎩
⎧
⎨
⎩
↑
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
↑
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
ß
www.pdflobby.com
Halaman 10
676
■
Contoh 15.6
Hitung pH larutan (a) a 1,0 3 10 23 M HCl dan (b) larutan 0,020 M Ba (OH) 2 .
Strategi Ingatlah bahwa HCl adalah asam kuat dan Ba (OH) 2 adalah basa kuat. Jadi,
spesies ini terionisasi sempurna dan tidak ada HCl atau Ba (OH) 2 yang tertinggal dalam larutan.
Larutan
(a) Ionisasi HCl adalah
HCl ( aq ) ¡H 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Konsentrasi semua spesies (HCl, H 1 , dan Cl 2 ) sebelum dan sesudah ionisasi
dapat direpresentasikan sebagai berikut:
HCl ( aq )
¡
H ( aq )
Cl ( aq )
Awal ( M ):
1.0
10 3
3
3
3
0.0
0.0
Ubah ( M ):
1.0
10
1.0
10
Akhir ( M ):
0.0
1.0
10
3
1.0
10
3
1.0
10
Perubahan positif (1) menunjukkan peningkatan dan negatif (2) perubahan menunjukkan a
penurunan konsentrasi. Jadi,
[H 1 ] 5 1,0 3 10 23 M
pH 5 2log (1,0 3 10 23 )
5 3.00
(b) Ba (OH) 2 adalah basa kuat; setiap unit Ba (OH) 2 menghasilkan dua ion OH 2 :
Ba (OH) 2 ( aq ) Δ Ba 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
Perubahan konsentrasi semua spesies dapat direpresentasikan sebagai berikut:
Ba (OH) 2 ( aq ) ¡Ba 2 ( aq )
2OH ( aq )
Awal ( M ):
0,020
0,00
0,00
Ubah ( M ):
0,020
0,020
2 (0,020)
Akhir ( M ):
0,00
0,020
0,040
Jadi,
[OH 2 ] 5 0,040 M
pOH 5 2log 0,040 5 1,40
Oleh karena itu, dari Persamaan (15.8),
pH 5 14.00 2 pOH
5 14.00 2 1.40
5 12.60
Ingatlah bahwa H + (aq) sama dengan H 3 O + (aq).
Kami menggunakan metode ICE untuk memecahkan
konsentrasi kesetimbangan seperti yang ditunjukkan
di Bagian 14.4 (p. 641).
Misalnya, ion oksida (O 22 ) adalah basa yang lebih kuat daripada OH 2 , sehingga bereaksi dengan
air sepenuhnya sebagai berikut:
O 22 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) ¡2OH 2 ( aq )
Untuk alasan ini ion oksida tidak ada dalam larutan air.
Contoh 15.6 menunjukkan perhitungan pH untuk larutan yang mengandung asam kuat
dan solusi dari basa yang kuat.
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 11
15.5 Asam Lemah dan Konstanta Ionisasi Asam
677
Review Konsep
(a) Buat daftar dalam urutan penurunan konsentrasi dari semua ionik dan molekul
spesies dalam larutan asam berikut: (i) HNO 3 dan (ii) HF.
(b) Buat daftar dalam urutan penurunan konsentrasi dari semua ionik dan molekul
spesies dalam larutan basa berikut: (i) NH 3 dan (ii) KOH.
Seperti yang telah kita lihat, asam kuat relatif sedikit. Sebagian besar asam
adalah asam lemah. Pertimbangkan asam monoprotik lemah, HA. Ionisasi dalam air terwakili
dikirim oleh
HA ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 3 O 1 ( aq ) 1 A 2 ( aq )
atau sederhananya
HA ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 A 2 ( aq )
Contoh 15.7
Prediksikan arah reaksi berikut dalam larutan air:
HNO 2 ( aq ) 1 CN 2 ( aq ) Δ HCN ( aq ) 1 TIDAK 2
2 ( aq )
Strategi Masalahnya adalah menentukan apakah, pada kesetimbangan, reaksi

akan digeser ke kanan, mendukung HCN dan NO 2
2 , atau ke kiri, mendukung HNO 2
dan CN 2 . Manakah dari keduanya yang merupakan asam yang lebih kuat dan karenanya merupakan donor proton yang lebih kuat:
HNO 2 atau HCN? Manakah dari keduanya adalah basa yang lebih kuat dan karenanya menjadi proton yang lebih kuat
akseptor: CN 2 atau NO 2
2 ? Ingatlah bahwa semakin kuat asamnya, semakin lemah asamnya
basa konjugasi.
Solusi Pada Tabel 15.2 kita melihat bahwa HNO 2 adalah asam yang lebih kuat dari HCN. Jadi, CN 2 adalah
basis yang lebih kuat dari NO 2
2 . Reaksi bersih akan berlanjut dari kiri ke kanan seperti yang tertulis
karena HNO 2 adalah donor proton yang lebih baik daripada HCN (dan CN 2 adalah akseptor proton yang lebih baik
dari NO 2
2 ).
Latihan Latihan Memprediksi apakah kesetimbangan konstan untuk reaksi berikut

lebih dari atau lebih kecil dari 1:
CH 3 COOH ( aq ) 1 HCOO 2 ( aq ) Δ CH 3 COO 2 ( aq ) 1 HCOOH ( aq )
Periksa Perhatikan bahwa baik dalam (a) dan (b) kami telah mengabaikan kontribusi dari
autoionisasi air menjadi [H 1 ] dan [OH 2 ] karena 1,0 3 10 27 M sangat kecil dibandingkan
dengan 1,0 3 10 23 M dan 0,040 M .
Latihan Latihan Hitung pH larutan 1,8 3 10 22 M Ba (OH) 2 .
Jika kita mengetahui kekuatan relatif dua asam, kita dapat memprediksi posisinya
kesetimbangan antara salah satu asam dan basa konjugat lainnya, seperti yang diilustrasikan
dalam Contoh 15.7.
www.pdflobby.com
Halaman 12
678
■
Nama Asam
Rumus
Struktur
Ka
Basis Konjugasi
Kb†
Asam hidrofluorat
HF
H¬F
7.1 3 10 24
F2
1.4 3 10 211
Asam nitrat
HNO 2
O “N¬O¬H
4.5 3 10 24
TIDAK 2
2
2.2 3 10 211
Asam asetilsalisilat
C9H8O4
B
HAI
HAI
B
OCOOOH
OOOCOCH 3
3.0 3 10 24
C9H7O2
4
3.3 3 10 211
(aspirin)
Asam format
HCOOH
HAI
B
HOCOOOH
1.7 3 10 24
HCOO 2
5.9 3 10 211
Asam askorbat*
C6H8O6
CHOH
SEBUAH
CH 2 OH
CPO
HAI
C
H.
G
D
HOOH
C PPP C
EOH
8.0 3 10 25
C6H7O2
6
1.3 3 10 210
Asam benzoat
C 6 H 5 COOH
HAI
B
OCOOOH
6.5 3 10 25
C 6 H 5 COO 2
1.5 3 10 210
Asam asetat
CH 3 COOH
HAI
B
CH 3 OCOOOH
1.8 3 10 25
CH 3 COO 2
5.6 3 10 210
Asam hidrosianat
HCN
H¬C‚N
4.9 3 10 210
CN 2
2.0 3 10 25
Fenol
C 6 H 5 OH
OOOH
1.3 3 10 210
C6H5O2
7.7 3 10 25
Tabel 15.3 Konstanta Ionisasi dari Beberapa Asam Lemah dan Basa Konjugatnya pada 25 8 C
* Untuk asam askorbat, gugus hidroksil kiri atas yang dikaitkan dengan konstanta ionisasi ini.
† Konstanta ionisasi basa K b dibahas pada Bagian 15.6.
Persamaan kesetimbangan untuk ionisasi ini adalah

Ka5
[H 3 O 1 ] [A 2 ]
[HA]
atau K a 5
[H 1 ] [A 2 ]
[HA]
(15.10)
dengan K a , konstanta ionisasi asam, adalah konstanta kesetimbangan untuk ionisasi
dari asam . Pada suhu tertentu, kekuatan asam HA diukur quanti-
secara tatif sebesar K a . Semakin besar K a , semakin kuat asam — yaitu,
semakin besar konsentrasi ion H 1 pada kesetimbangan karena ionisasinya. Mengingat,
Namun, hanya asam lemah yang memiliki nilai K a yang terkait dengannya.
Tabel 15.3 mencantumkan sejumlah asam lemah dan nilai K a-nya pada 25 ° C dalam urutan
menurunkan kekuatan asam. Meski semua asam ini lemah, di dalam gugusnya ada
adalah variasi besar dalam kekuatan mereka. Misalnya, K a untuk HF (7.1 3 10 24 ) adalah sekitar
1,5 juta kali lipat dari HCN (4,9 3 10 210 ).
Umumnya, kita dapat menghitung konsentrasi ion hidrogen atau pH suatu
larutan asam pada kesetimbangan, mengingat konsentrasi awal asam dan asamnya
K a nilai. Alternatifnya, jika kita mengetahui pH larutan asam lemah dan inisialnya
konsentrasi, kita dapat menentukan K a nya . Pendekatan dasar untuk menyelesaikan ini
Semua konsentrasi dalam persamaan ini adalah
konsentrasi kesetimbangan.
Animasi
Ionisasi Asam
Kertas ujung belakang memberikan indeks untuk semua
tabel dan gambar berguna dalam teks ini.
www.pdflobby.com
Halaman 13
679
masalah, yang berhubungan dengan konsentrasi kesetimbangan, adalah sama seperti yang diuraikan
di Bab 14. Namun, karena ionisasi asam mewakili kategori utama
kesetimbangan kimia dalam larutan air, kami akan mengembangkan prosedur sistematis
untuk memecahkan jenis masalah ini yang juga akan membantu kita untuk memahami kimia-
iya.
Misalkan kita diminta untuk menghitung pH larutan 0,50 M HF pada suhu 25 ° C. Itu
ionisasi HF diberikan oleh
HF ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 F 2 ( aq )
Dari Tabel 15.3 kami menulis
Ka5
[H 1 ] [F 2 ]
[HF]
5 7.1 3 10 24
Langkah pertama adalah mengidentifikasi semua spesies yang ada dalam larutan yang mungkin mempengaruhi
pH nya. Karena asam lemah terionisasi sedikit, pada kesetimbangan spesies utama
Cies yang ada adalah HF nonionisasi dan beberapa ion H 1 dan F 2 . Spesies utama lainnya
adalah H 2 O, tetapi K w nya yang sangat kecil (1.0 3 10 214 ) berarti air tidak signifikan
kontributor konsentrasi ion H 1 . Oleh karena itu, kecuali dinyatakan lain, kami akan melakukannya
selalu abaikan ion H 1 yang dihasilkan oleh autoionisasi air. Perhatikan bahwa kami
tidak perlu khawatir dengan OH 2 ion yang juga hadir dalam larutan. Itu
Konsentrasi OH 2 dapat ditentukan dari Persamaan (15.3) setelah kita menghitung
terlambat [H 1 ].
Kita dapat meringkas perubahan konsentrasi HF, H 1 , dan F 2 sesuai
mengikuti langkah-langkah yang ditunjukkan pada hal. 641 sebagai berikut:
HF ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 F 2 ( aq )
Awal ( M ):
0,50
0,00 0,00
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Kesetimbangan ( M ): 0,50 2 x
x
x
Konsentrasi kesetimbangan HF, H 1 , dan F 2 , dinyatakan dalam
x tidak diketahui , disubstitusikan ke dalam ekspresi konstanta ionisasi untuk menghasilkan
Ka5
(x)(x)
0,50 2 x
5 7.1 3 10 24
Mengatur ulang ungkapan ini, kami menulis
x 2 1 7.1 3 10 24 x 2 3.6 3 10 24 5 0
Ini adalah persamaan kuadrat yang dapat diselesaikan menggunakan rumus kuadrat (lihat
Lampiran 4). Atau kita bisa mencoba menggunakan jalan pintas untuk menyelesaikan x . Karena HF lemah
asam dan asam lemah terionisasi hanya sedikit, kami beralasan bahwa x harus kecil
dibandingkan dengan 0,50. Oleh karena itu, kita dapat melakukan aproksimasi
0,50 2 x <0,50
Sekarang ekspresi konstanta ionisasi menjadi
x2
0,50 2 x
<
x2
0,50
5 7.1 3 10 24
Tanda ¯ berarti “sekitar sama
untuk." Sebuah analogi dari aproksimasi tersebut adalah a
truk sarat dengan batu bara. Kehilangan sedikit
gumpalan batubara dalam perjalanan pengiriman tidak akan
sangat mengubah massa keseluruhan
muatan.
www.pdflobby.com
Halaman 14
680
■
Mengatur ulang, kita mengerti

x 2 5 (0,50) (7,1 3 10 24 ) 5 3,55 3 10 24
x 5 23,55 3 10 24 5 0,019 M
Jadi, kita telah menyelesaikan x tanpa harus menggunakan persamaan kuadrat. Pada kesetimbangan,
kita punya
[HF] 5 (0,50 2 0,019) M 5 0,48 M.
[H 1 ] 5 0,019 M
[F 2 ] 5 0,019 M
dan pH larutannya adalah
pH 5 2log (0,019) 5 1,72
Seberapa baik perkiraan ini? Karena nilai K a untuk asam lemah umumnya adalah
diketahui akurasi hanya 65%, masuk akal untuk mensyaratkan x kurang dari 5%
dari 0,50, angka yang dikurangi. Dengan kata lain, aproksimasi adalah
valid jika ekspresi berikut sama dengan atau kurang dari 5%:
0,019 M
0,50 M
3100% 5 3,8%
Dengan demikian, perkiraan yang kami buat dapat diterima.
Sekarang pertimbangkan situasi yang berbeda. Jika konsentrasi awal HF adalah 0,050 M ,
dan kami menggunakan prosedur di atas untuk memecahkan x , kita akan mendapatkan 6.0 3 10 23 M . Namun,
pengujian berikut menunjukkan bahwa jawaban ini bukan perkiraan yang valid karena memang demikian
lebih dari 5 persen dari 0,050 M :
6.0 3 10 23 M
0,050 M
3100% 5 12%
Dalam hal ini, kita bisa mendapatkan nilai x yang akurat dengan menyelesaikan persamaan kuadrat.
Persamaan Kuadrat
Kita mulai dengan menuliskan ekspresi ionisasi dalam istilah x yang tidak diketahui :
x2
0,050 2 x
5 7.1 3 10 24
x 2 1 7.1 3 10 24 x 2 3.6 3 10 25 5 0
Ekspresi ini cocok dengan persamaan kuadrat ax 2 1 bx 1 c 5 0. Menggunakan kuadrat
rumus, kami menulis
x5
2 b 6 2 b 2 2 4 ac
2a
5
27.1 3 10 24 6 2 (7.1 3 10 24 ) 2 2 4 (1) (23.6 3 10 25 )
2112
5
27.1 3 10 24 6 0.012
2
5 5.6 3 10 23 M atau 26.4 3 10 23 M
www.pdflobby.com
Halaman 15
681
Contoh 15.8
Hitung pH larutan 0,036 M asam nitrat (HNO 2 ):
HNO 2 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 TIDAK 2
2 ( aq )
Strategi Ingatlah bahwa asam lemah hanya terionisasi sebagian dalam air. Kami diberi
konsentrasi awal asam lemah dan diminta untuk menghitung pH larutan pada
keseimbangan. Membuat sketsa untuk melacak spesies terkait akan sangat membantu.
Seperti pada Contoh 15.6, kita mengabaikan ionisasi H 2 O sebagai sumber utama ion H 1
adalah asam. Konsentrasi OH 2 ion sangat kecil seperti yang kita harapkan dari
larutan asam sehingga ada sebagai spesies minor.
Solusi kedua ( x 5 26,4 3 10 23 M ) secara fisik tidak mungkin karena
konsentrasi ion yang dihasilkan sebagai hasil ionisasi tidak boleh negatif. Memilih
x 5 5.6 3 10 23 M , kita dapat menyelesaikan [HF], [H 1 ], dan [F 2 ] sebagai berikut:
[HF] 5 (0,050 2 5,6 3 10 23 ) M 5 0,044 M
[H 1 ] 5 5,6 3 10 23 M
[F 2 ] 5 5,6 3 10 23 M
Maka pH larutan adalah
pH 5 2log (5,6 3 10 23 ) 5 2,25
Singkatnya, langkah-langkah utama untuk menyelesaikan masalah ionisasi asam lemah adalah:
1. Identifikasi spesies utama yang dapat mempengaruhi pH larutan. Umumnya
kita bisa mengabaikan ionisasi air. Kami menghilangkan ion hidroksida karena ion hidroksida
konsentrasi ditentukan oleh ion H 1 .
2. Nyatakan konsentrasi kesetimbangan spesies ini dalam istilah awal
konsentrasi asam dan satu x yang tidak diketahui , yang mewakili perubahan
dalam konsentrasi.
3. Tuliskan ionisasi asam lemah dan nyatakan konstanta ionisasi K a dalam suku-suku
dari konsentrasi kesetimbangan H 1 , basa konjugasi, dan serikat pekerja
asam. Pertama-tama, selesaikan x dengan metode perkiraan. Jika metode perkiraannya adalah
tidak valid, gunakan persamaan kuadrat untuk mencari nilai x .
4. Setelah menyelesaikan x , hitung konsentrasi kesetimbangan dari semua spesies dan / atau
pH larutan.
Contoh 15.8 memberikan ilustrasi lain dari prosedur ini.
(Lanjutan)
HNO 2
www.pdflobby.com
Halaman 16
682
■
Solusi Kami mengikuti prosedur yang sudah diuraikan.

Langkah 1: Spesies yang dapat mempengaruhi pH larutan adalah HNO 2 , H 1 , dan
basa konjugasi NO 2
2 . Kami mengabaikan kontribusi air untuk [H 1 ].
Langkah 2: Membiarkan x menjadi konsentrasi kesetimbangan H 1 dan NO 2

2 ion dalam mol / L, we
meringkaskan:
HNO 2 ( aq )
34 H ( aq )
TIDAK 2 ( aq )
Awal ( M ):
0,036
0,00
0,00
Ubah ( M ):
x
x
x
Ekuilibrium ( M ): 0,036
x
x
x
Langkah 3: Dari Tabel 15.3 kami menulis
Ka5
[H 1 ] [TIDAK 2
2]
[HNO 2 ]
4.5 3 10 24 5
x2
0,036 2 x
Menerapkan pendekatan 0,036 2 x <0,036, kami memperoleh
4.5 3 10 24 5
x2
0,036 2 x
<
x2
0,036
x 2 5 1,62 3 10 25
x 5 4,0 3 10 23 M
Untuk menguji aproksimasi,
4.0 3 10 23 M
0,036 M
3100% 5 11%
Karena ini lebih besar dari 5 persen, perkiraan kami tidak valid dan kami
harus menyelesaikan persamaan kuadrat, sebagai berikut:
x 2 1 4,5 3 10 24 x 2 1,62 3 10 25 5 0
x5
24,5 3 10 24 6 2 (4,5 3 10 24 ) 2 2 4 (1) (21,62 3 10 25 )
2 (1)
5 3.8 3 10 23 M atau 24.3 3 10 23 M
Larutan kedua secara fisik tidak mungkin, karena konsentrasi ion
diproduksi sebagai hasil ionisasi tidak boleh negatif. Karena itu, solusinya adalah
diberikan oleh akar positif, x 5 3.8 3 10 23 M.
Langkah 4: Pada kesetimbangan
[H 1 ] 5 3,8 3 10 23 Jt
pH 5 2log (3,8 3 10 23 )
5 2.42
Pemeriksaan Perhatikan bahwa pH yang dihitung menunjukkan bahwa larutan tersebut bersifat asam, yaitu apa
kami mengharapkan larutan asam lemah. Bandingkan pH yang dihitung dengan a
0,036 M larutan asam kuat seperti HCl meyakinkan diri sendiri akan perbedaannya
antara asam kuat dan asam lemah.
Latihan Latihan Berapa pH dari asam monoprotik 0,122 M yang K a nya adalah
5,7 3 10 24 ?
www.pdflobby.com
Halaman 17
683
Contoh 15.9
(Lanjutan)
HCOOH
Salah satu cara untuk menentukan K a suatu asam adalah dengan mengukur pH larutan asam
konsentrasi yang diketahui pada kesetimbangan. Contoh 15.9 menunjukkan pendekatan ini.
PH larutan asam format (HCOOH) 0,10 M adalah 2,39. Apa K a dari
asam?
Strategi Asam format adalah asam lemah. Itu hanya sebagian terionisasi dalam air. Perhatikan bahwa file
konsentrasi asam format mengacu pada konsentrasi awal, sebelum terjadi ionisasi
dimulai. Sebaliknya, pH larutan mengacu pada keadaan kesetimbangan. Untuk
hitung K a , maka, kita perlu mengetahui konsentrasi ketiga spesies: [H 1 ],
[HCOO 2 ], dan [HCOOH] pada kesetimbangan. Seperti biasa, kita mengabaikan ionisasi air.
Sketsa berikut merangkum situasinya.
Solusi Kami melanjutkan sebagai berikut.
Langkah 1: Spesies utama dalam larutan adalah HCOOH, H 1 , dan basa konjugasi HCOO 2 .
Langkah 2: Pertama kita perlu menghitung konsentrasi ion hidrogen dari nilai pH
pH 5 2log [H 1 ]
2,39 5 2log [H 1 ]
Mengambil antilog dari kedua sisi, kita dapatkan
[H 1 ] 5 10 22,39 5 4,1 3 10 23 M
Selanjutnya kami meringkas perubahannya:
HCOOH ( aq )
Δ
H 1 ( aq )
1 HCOO 2 ( aq )
Awal ( M ):
0.10
0,00
0,00
Ubah ( M ):
24.1 3 10 23
14.1 3 10 23
14.1 3 10 23
Ekuilibrium ( M ): (0,10 2 4,1 3 10 23 )
4.1 3 10 23
4.1 3 10 23
Perhatikan bahwa karena pH dan konsentrasi ion H 1 diketahui, itu
berikut bahwa kita juga mengetahui konsentrasi HCOOH dan HCOO 2 pada
keseimbangan.
Langkah 3: Konstanta ionisasi asam format diberikan oleh
Ka5
[H 1 ] [HCOO 2 ]
[HCOOH]
5
(4,1 3 10 23 ) (4,1 3 10 23 )
(0,10 2 4,1 3 10 23 )
5 1,8 3 10 24
www.pdflobby.com
Halaman 18
684
■
Gambar 15.4 Ketergantungan

persen ionisasi pada awal
konsentrasi asam. Catat itu
pada konsentrasi yang sangat rendah, semuanya
asam (lemah dan kuat) adalah
hampir sepenuhnya terionisasi.
0
% Ionisasi
100
Konsentrasi awal asam
Asam lemah
Asam kuat
Periksa Nilai K a sedikit berbeda dari yang tercantum dalam Tabel 15.3 karena
prosedur pembulatan yang kami gunakan dalam perhitungan.
Latihan Latihan PH asam monoprotik lemah 0,060 M adalah 3,44. Hitung
K a dari asam.
Persen Ionisasi
Kita telah melihat bahwa besaran K a menunjukkan kekuatan asam. Lain
ukuran kekuatan asam adalah persen ionisasinya, yang didefinisikan sebagai
persen ionisasi 5
konsentrasi asam terionisasi pada kesetimbangan
konsentrasi awal asam
3100% (15,11)
Semakin kuat asamnya, semakin besar persen ionisasinya. Untuk asam monoprotik HA,
konsentrasi asam yang mengalami ionisasi sama dengan konsentrasi
dari ion H 1 atau konsentrasi ion A 2 pada kesetimbangan. Oleh karena itu, kami bisa
tulis persen ionisasi sebagai
persen ionisasi 5
[H 1 ]
[HA] 0
3 100%
dengan [H 1 ] adalah konsentrasi pada kesetimbangan dan [HA] 0 adalah konsentrasi awal.
Mengacu pada Contoh 15.8, kita melihat bahwa persen ionisasi dari 0,036 M HNO 2
solusinya adalah
persen ionisasi 5
3.8 3 10 23 Jt
0,036 M
3100% 5 11%
Jadi, hanya sekitar satu dari setiap sembilan molekul HNO 2 yang terionisasi. Ini konsis-
tenda dengan fakta bahwa HNO 2 adalah asam lemah.
Sejauh mana asam lemah terionisasi tergantung pada konsentrasi awal
dari asam. Semakin encer larutannya, semakin besar persentase ionisasi
(Gambar 15.4). Dalam istilah kualitatif, ketika asam diencerkan, konsentrasi
"Partikel" dalam larutan berkurang. Menurut prinsip Le Châtelier (lihat
Bagian 14.5), penurunan konsentrasi partikel ini (tegangan) diimbangi oleh
menggeser reaksi ke samping dengan lebih banyak partikel; yaitu, kesetimbangan bergeser
dari sisi terionisasi asam (satu partikel) ke samping mengandung H 1 ion dan
basa konjugat (dua partikel): HA Δ H 1 1 A 2 . Akibatnya, konsentrasi
tion dari "partikel" meningkat dalam larutan.
Ketergantungan ionisasi persen pada konsentrasi awal dapat diilustrasikan
oleh kasus HF yang dibahas di halaman 680:
0,50 M HF
persen ionisasi 5
0,019 M
0,50 M
3100% 5 3,8%
0,050 M HF
persen ionisasi 5
5.6 3 10 23 M
0,050 M
3100% 5 11%
Kami melihat bahwa, seperti yang diharapkan, larutan HF yang lebih encer memiliki persen ionisasi yang lebih
besar
dari asam.
Kita bisa membandingkan kekuatan asam
dalam persen ionisasi hanya jika
konsentrasi asamnya sama.
www.pdflobby.com
Halaman 19
15.6 Basa Lemah dan Konstanta Ionisasi Basa
685
Pasangan mandiri (warna merah) di
N atom menyumbang amonia
dasar.
Contoh 15.10
Berapa pH larutan amonia 0,40 M ?
Strategi Prosedur di sini mirip dengan yang digunakan untuk asam lemah (lihat Contoh 15.8).
Dari ionisasi amonia, kita melihat bahwa spesies utama dalam larutan pada kesetimbangan adalah
NH 3 , NH 1
4 , dan OH 2 . Konsentrasi ion hidrogen sangat kecil seperti yang kita harapkan
dari larutan dasar, sehingga ia hadir sebagai spesies minor. Seperti sebelumnya, kita mengabaikan ionisasi
air. Kami membuat sketsa untuk melacak spesies terkait sebagai berikut:
(Lanjutan)
Review Konsep
“Konsentrasi” air adalah 55,5 M . Hitung persen ionisasi air.
15.6 Basa Lemah dan Konstanta Ionisasi Basa
Ionisasi basa lemah diperlakukan dengan cara yang sama seperti ionisasi basa lemah
asam. Ketika amonia larut dalam air, amonia mengalami reaksi
NH 3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ NH 4
1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Konstanta kesetimbangan diberikan oleh

K5
[NH 1
4 ] [OH 2 ]
[NH 3 ] [H 2 O]
Dibandingkan dengan konsentrasi total air, sangat sedikit molekul air yang dikonsumsi
oleh reaksi ini, sehingga kita dapat memperlakukan [H 2 O] sebagai konstanta. Jadi, kita dapat menuliskan ion basa-
Konstanta isasi (K b ), yang merupakan konstanta kesetimbangan untuk reaksi ionisasi, sebagai
K b 5 K [H 2 O] 5
[NH 1
4 ] [OH 2 ]
[NH 3 ]
5 1,8 3 10 25
Tabel 15.4 mencantumkan sejumlah basa lemah yang umum dan konstanta ionisasinya. Catatan
bahwa kebasaan semua senyawa ini disebabkan oleh pasangan elektron bebas
pada atom nitrogen. Kemampuan pasangan elektron bebas untuk menerima ion H 1 membuatnya
zat dasar Brønsted.
Dalam memecahkan masalah yang melibatkan basa lemah, kami mengikuti prosedur yang sama dengan yang kami
gunakan
untuk asam lemah. Perbedaan utamanya adalah kita menghitung [OH 2 ] terlebih dahulu, bukan [H 1 ].
Contoh 15.10 menunjukkan pendekatan ini.
Animasi
Ionisasi Basa
www.pdflobby.com
Halaman 20
686
■
Mengkonjugasikan
Nama Base
Rumus
Struktur
Kb*
Asam
Ka
Ethylamine
C 2 H 5 NH 2
SEBUAH
H.
CH 3 OCH 2 ONOH
HAI
5.6 3 10 24
C2H5N
1
H3
1.8 3 10.211
Metilamin
CH 3 NH 2
SEBUAH
H.
CH 3 ONOH
HAI
4.4 3 10 24
CH 3 N
1
H3
2.3 3 10.211
Amonia
NH 3
SEBUAH
H.
HONOH
HAI
1.8 3 10 25
NH 1
4
5.6 3 10 210
Pyridine
C5H5N
NS
1.7 3 10 29
C5H5N
1
H.
5.9 3 10 26
Aniline
C 6 H 5 NH 2
ONOH
SEBUAH
H.
HAI
3.8 3 10 210
C6H5N
1
H3
2.6 3 10 25
Kafein
C 8 H 10 N 4 O 2
N
COH
N
Q
HAI
B
SEBUAH
BAGIAN 3
N
ECH
C
B
SEBUAH
CH
N
EC
HAI
K
H3C
H.
N
ECH 3
5.3 3 10 214
C 8 H 11 N
1
4O2
0.19
Urea
(NH 2 ) 2 CO
SEBUAH
H.
HAI
B
HONOCONOH
HAI
SEBUAH
H.
HAI
1.5 3 10 214
H 2 NCON
1
H3
0.67
* Atom nitrogen dengan pasangan mandiri menyumbang kebasaan setiap senyawa. Dalam kasus urea, K b dapat dikaitkan dengan baik atom nitrogen.
Tabel 15.4 Konstanta Ionisasi dari Beberapa Basa Lemah dan Asam Konjugatnya pada 25 ° C
Solusi Kami melanjutkan sesuai dengan langkah-langkah berikut.
Langkah 1: Spesies utama dalam larutan amonia adalah NH 3 , NH 1
4 , dan OH 2 . Kami mengabaikan
kontribusi yang sangat kecil untuk OH 2 konsentrasi dengan air.

Langkah 2: Membiarkan x menjadi konsentrasi kesetimbangan NH 1
4 dan ion OH 2 dalam mol / L, we
meringkaskan:
NH 3 ( aq ) H 2 O ( l ) 34 NH 4 ( aq ) OH ( aq )
Awal ( M ):
0.40
0,00
0,00
Ubah ( M ):
x
x
x
Ekuilibrium ( M ): 0,40
x
x
x
Langkah 3: Tabel 15.4 memberi kita K b :
Kb5
[NH 1
4 ] [OH 2 ]
[NH 3 ]
1.8 3 10 25 5
x2
0,40 2 x
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 21
15.7 Hubungan Antara Konstanta Ionisasi Asam dan Basa Konjugatnya
687
Menerapkan pendekatan 0,40 2 x <0,40, kami dapatkan
1.8 3 10 25 5
x2
0,40 2 x
<
x2
0.40
x 2 5 7.2 3 10 26
x 5 2,7 3 10 23 M
Untuk menguji aproksimasi, kami menulis
2.7 3 10 23 Jt
0,40 M
3100% 5 0,68%
Oleh karena itu, perkiraannya valid.
Langkah 4: Pada kesetimbangan, [OH 2 ] 5 2,7 3 10 23 M . Jadi,
pOH 5 2log (2,7 3 10 23 )
5 2.57
pH 5 14.00 2 2.57
5 11.43
Pemeriksaan Perhatikan bahwa pH yang dihitung adalah basa, yang diharapkan dari yang lemah
solusi dasar. Bandingkan pH yang dihitung dengan pH larutan basa kuat 0,40 M
sebagai KOH, untuk meyakinkan diri sendiri tentang perbedaan antara basa kuat dan basa lemah.
Latihan Latihan Hitung pH larutan metilamina 0,26 M (lihat Tabel 15.4).
Aturan 5 persen (hlm. 680) juga berlaku
ke pangkalan.
Review Konsep
Pertimbangkan tiga larutan berikut dengan konsentrasi yang sama. Menggunakan data dalam
Tabel 15.4, beri peringkat tiga solusi dari yang paling dasar hingga paling tidak dasar: (a) anilin,
(b) metilamin, (c) kafein.
15.7 Hubungan Antara Ionisasi
Konstanta Asam dan Basa Konjugatnya
Hubungan penting antara konstanta ionisasi asam dan konstanta ionisasi
stant dari basa konjugatnya dapat diturunkan sebagai berikut, menggunakan asam asetat sebagai contoh:
CH 3 COOH ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 CH 3 COO 2 ( aq )
Ka5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
Basa konjugat, CH 3 COO 2 , disuplai oleh larutan natrium asetat (CH 3 COONa),
bereaksi dengan air menurut persamaan
CH 3 COO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ CH 3 COOH ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
dan kita dapat menulis konstanta ionisasi basa sebagai
Kb5
[CH 3 COOH] [OH 2 ]
[CH 3 COO 2 ]
Produk dari kedua konstanta ionisasi ini diberikan oleh
K aK b 5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
3
[CH 3 COOH] [OH 2 ]
[CH 3 COO 2 ]
5 [H 1 ] [OH 2 ]
5Kw
www.pdflobby.com
Halaman 22
688
■
Review Konsep
Pertimbangkan dua asam berikut dan konstanta ionisasinya:
HCOOH K a 5 1.7 3 10 24
HCN K a 5 4.9 3 10 210
Basa konjugat mana (HCOO 2 atau CN 2 ) yang lebih kuat?
Atas ke bawah: H 2 CO 3 , HCO 2
3,
dan CO 3
22.
15.8 Asam Diprotik dan Poliprotik

Perawatan asam diprotik dan poliprotik lebih terlibat daripada perawatan mono-
asam protat karena zat ini dapat menghasilkan lebih dari satu ion hidrogen per
molekul. Asam-asam ini terionisasi secara bertahap; artinya, mereka kehilangan satu proton
sebuah waktu. Ekspresi konstanta ionisasi dapat ditulis untuk setiap tahap ionisasi.
Akibatnya, dua atau lebih ekspresi konstanta kesetimbangan harus sering digunakan
hitung konsentrasi spesies dalam larutan asam. Misalnya untuk carbonic
asam, H 2 CO 3 , tulis kami
H 2 CO 3 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HCO 2
3 ( aq ) K a 5
1
[H 1 ] [HCO 2
3]
[H 2 CO 3 ]
HCO 2
3 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 CO 22
3
( aq )
K a 5
2
[H 1 ] [CO 22
3]
[HCO 2
3]
Hasil ini mungkin tampak aneh pada awalnya, tetapi jika kita menambahkan dua persamaan kita melihat bahwa
jumlah hanyalah autoionisasi air.
(1)
CH 3 COOH ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 CH 3 COO 2 ( aq ) K a
(2) CH 3 COO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ CH 3 COOH ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) K b
(3)
H 2 O ( l ) Δ H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Kw
Contoh ini mengilustrasikan salah satu aturan kesetimbangan kimia: Ketika dua
ion ditambahkan untuk menghasilkan reaksi ketiga, konstanta kesetimbangan untuk reaksi ketiga
adalah produk konstanta kesetimbangan untuk dua reaksi tambahan (lihat Bagian
14.2). Jadi, untuk setiap pasangan asam-basa konjugasi selalu benar
K aK b 5 K w
(15,12)
Mengekspresikan Persamaan (15.12) sebagai
Ka5
Kw
Kb
K b 5
Kw
Ka
memungkinkan kita untuk menarik kesimpulan penting: Semakin kuat asamnya (semakin besar K a ), maka
lebih lemah basa konjugasinya ( K b yang lebih kecil ), dan sebaliknya (lihat Tabel 15.3 dan 15.4).
Kita bisa menggunakan Persamaan (15.12) untuk menghitung K b dari basa konjugasi (CH 3 COO 2 )
dari CH 3 COOH sebagai berikut. Kami menemukan K suatu nilai CH 3 COOH pada Tabel 15.3 dan menulis
Kb5
Kw
Ka
5
1.0 3 10 214
1.8 3 10 25
5 5.6 3 10 210
www.pdflobby.com
Halaman 23
689
Perhatikan bahwa basa konjugasi pada tahap ionisasi pertama menjadi asam di
tahap ionisasi kedua.
Tabel 15.5 di hal. Gambar 690 menunjukkan konstanta ionisasi dari beberapa asam diprotik dan
satu asam poliprotik. Untuk asam tertentu, konstanta ionisasi pertama jauh lebih besar dari
konstanta ionisasi kedua, dan seterusnya. Tren ini masuk akal karena memang demikian
lebih mudah menghilangkan ion H 1 dari molekul netral daripada menghilangkan ion H 1 lainnya
dari ion bermuatan negatif yang diturunkan dari molekul.
Dalam Contoh 15.11 kita menghitung konsentrasi kesetimbangan dari semua spesies
dari asam diprotik dalam larutan air.
H2C2O4
Contoh 15.11
Asam oksalat (H 2 C 2 O 4 ) adalah zat beracun yang digunakan terutama sebagai pemutih dan pembersihan
agen (misalnya, untuk melepas cincin bak mandi). Hitung konsentrasi semua
spesies hadir pada kesetimbangan dalam larutan 0,10 M.
Strategi Menentukan konsentrasi kesetimbangan spesies asam diprotik
dalam larutan air lebih banyak terlibat daripada asam monoprotik. Kami mengikuti hal yang sama
prosedur seperti yang digunakan untuk asam monoprotik untuk setiap tahap, seperti dalam Contoh 15.8. Catatan
bahwa basa konjugasi dari tahap pertama ionisasi menjadi asam untuk
ionisasi tahap kedua.
Solusi Kami melanjutkan sesuai dengan langkah-langkah berikut.
Langkah 1: Spesies utama dalam larutan pada tahap ini adalah asam tak terionisasi, ion H 1 , dan
basa konjugasi, HC 2 O 2
4.
Langkah 2: Membiarkan x menjadi konsentrasi kesetimbangan H 1 dan HC 2 O 2

meringkaskan:
H 2 C 2 O 4 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HC 2 O 2
4 ( aq )
Awal ( M ):
0.10
0,00
0,00
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Ekuilibrium ( M ):
0,10 2 x
x
x
Langkah 3: Tabel 15.5 memberi kita
Ka5
[H 1 ] [HC 2 O 2
4]
[H 2 C 2 O 4 ]
6.5 3 10 22 5
x2
0,10 2 x
Menerapkan pendekatan 0,10 2 x <0,10, kami memperoleh
6.5 3 10 22 5
x2
0,10 2 x
<
x2
0.10
x 2 5 6,5 3 10 23
x 5 8.1 3 10 22 M
Untuk menguji aproksimasi,
8.1 3 10 22 M
0,10 M
3100% 5 81%
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 24
690
■
Mengkonjugasikan
Nama Asam
Rumus
Struktur
Ka
Mendasarkan
Kb
Asam belerang
H 2 SO 4
HAI
B
B
HAI
HOOOSOOOH
sangat besar
HSO 2
4
sangat kecil
Ion hidrogen sulfat
HSO 2
4
HAI
B
B
HAI
HOOOSOO
J
1.3 3 10 22
JADI 4
22
7.7 3 10 213
Asam oksalat
H2C2O4
HAI
B
HAI
B
HOOOCOCOOOH
6.5 3 10 22
HC 2 O 2
4
1.5 3 10 213
Ion hidrogen oksalat
HC 2 O 2
4
HAI
B
HAI
B
HOOOCOCOO
J
6.1 3 10 25
C2O4
22
1.6 3 10 210
Asam belerang *
H 2 SO 3
HAI
B
HOOOSOOOH
1.3 3 10 22
HSO 2
3
7.7 3 10 213
Ion hidrogen sulfit
HSO 2
3
HAI
B
HOOOSOO
J
6.3 3 10 28
JADI 3
22
1.6 3 10 27
Asam karbonat
H 2 CO 3
HAI
B
HOOOCOOOH
4.2 3 10 27
HCO 2
3
2.4 3 10 28
Ion hidrogen karbonat
HCO 2
3
HAI
B
HOOOCOO
J
4.8 3 10 211
CO 3
22
2.1 3 10 24
Asam hidrosulfur
H2S
H¬S¬H
9,5 3 10 28
HS 2
1.1 3 10 27
Ion hidrogen sulfida †
HS 2
H¬S 2
1 3 10 219
S 22
1 3 10 5
Asam fosfat
H 3 PO 4
HAI
B
SEBUAH
HAI
SEBUAH
H.
HOOOPOOOH
7.5 3 10 23
H 2 PO 2
4
1.3 3 10 212
Ion dihidrogen fosfat
H 2 PO 2
4
HAI
B
SEBUAH
HAI
SEBUAH
H.
HOOOPOO
J
6.2 3 10 28
HPO 4
22
1.6 3 10 27
Ion hidrogen fosfat
HPO 4
22
HAI
B
SEBUAH
HAI
HOOOPOO
J
J
4.8 3 10 213
PO 4
32
2.1 3 10 22
* H 2 SO 3 tidak pernah terisolasi dan ada dalam konsentrasi menit hanya dalam larutan SO 2 . Nilai K a di sini mengacu pada proses SO 2 ( g ) 1 H 2 O ( l ) Δ
H 1 ( aq ) 1 HSO 2
3 ( aq ).
† Konstanta ionisasi HS 2 sangat rendah dan sulit diukur. Nilai yang tercantum di sini hanyalah perkiraan.
Tabel 15.5
Konstanta Ionisasi Beberapa Asam Diprotik dan Asam Poliprotik dan Konjugatnya
Basis pada 25 8 C
www.pdflobby.com
Halaman 25
691
Jelas perkiraannya tidak valid. Oleh karena itu, kita harus menyelesaikan kuadrat
persamaan
x 2 1 6,5 3 10 22 x 2 6,5 3 10 23 5 0
Hasilnya adalah x 5 0,054 M.
Langkah 4: Ketika kesetimbangan untuk tahap pertama ionisasi tercapai, konsentrasi
trations adalah
[H 1 ] 5 0,054 M
[HC 2 O 2
4 ] 5 0,054 M
[H 2 C 2 O 4 ] 5 (0,10 2 0,054) M 5 0,046 M.

Selanjutnya kita perhatikan tahap kedua ionisasi.
Langkah 1: Pada tahap ini, spesies utama adalah HC 2 O 2
4 , yang bertindak sebagai asam di detik
tahap ionisasi, H 1 , dan basa konjugasi C 2 O 4

22 .
Langkah 2: Membiarkan y menjadi konsentrasi kesetimbangan dari H 1 dan C 2 O 4

meringkaskan:
HC 2 O 2
4 ( aq ) Δ
H 1 ( aq ) 1 C 2 O 4
22 ( aq )
Awal ( M ):
0,054
0,054
0,00
Ubah ( M ):
2y
1y
1y
Ekuilibrium ( M ): 0,054 2 y
0,054 1 y
y
Langkah 3: Tabel 15.5 memberi kita
Ka5
[H 1 ] [C 2 O 22
4]
[HC 2 O 2
4]
6.1 3 10 25 5
(0,054 1 y ) ( y )
(0,054 2 y )
Menerapkan pendekatan 0,054 1 y <0,054 dan 0,054 2 y <0,054, we
memperoleh
(0,054) ( y )
(0,054)
5 y 5 6,1 3 10 25 M
dan kami menguji perkiraannya,
6.1 3 10 25 M
0,054 M
3100% 5 0,11%
Perkiraan itu valid.
Langkah 4: Pada kesetimbangan,
[H 2 C 2 O 4 ] 5 0,046 M
[HC 2 O 2
4 ] 5 (0,054 2 6,1 3 10 25 ) M 5 0,054 M
[H 1 ] 5 (0,054 1 6,1 3 10 25 ) M 5 0,054 M

[C 2 O 4
22 ] 5 6.1 3 10 25 Jt
[OH 2 ] 5 1,0 3 10 214 y0,054 5 1,9 3 10 213 M

Latihan Latihan Hitung konsentrasi H 2 C 2 O 4 , HC 2 O 2
4, C2O4
22 , dan H 1
ion dalam larutan asam oksalat 0,20 M.

www.pdflobby.com
Halaman 26
692
■
Review Konsep
Manakah dari diagram yang ditunjukkan di sini yang mewakili larutan asam sulfat? air
molekul telah dihilangkan untuk kejelasan.
(Sebuah)
(b)
(c)
HSO 4
H3O
JADI 2
4
H 2 SO 4
Contoh 15.11 menunjukkan bahwa untuk asam diprotik, jika K a 1
@ K a , maka kita bisa berasumsi

2
bahwa konsentrasi ion H 1 adalah hasil kali hanya tahap pertama ionisasi.
Selanjutnya konsentrasi basa konjugasi untuk ionisasi tahap kedua
secara numerik sama dengan K a . 2
Asam fosfat (H 3 PO 4 ) adalah asam poliprotik dengan tiga hidrogen yang dapat terionisasi
atom:
H 3 PO 4 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 H 2 PO 2
4 ( aq ) K a 5 1
[H 1 ] [H 2 PO 2
4]
[H 3 PO 4 ]
5 7.5 3 10 23
H 2 PO 2
4 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HPO 22
4
( aq ) K a 5 2
[H 1 ] [HPO 22
4]
[H 2 PO 4
2]
5 6.2 3 10 28
HPO 22
4
( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 PO 32
4
( aq ) K a 5
3
[H 1 ] [PO 32
4]
[HPO 22
4]
5 4.8 3 10 213
Kita melihat bahwa asam fosfat adalah asam poliprotik lemah dan ionisasinya
stants menurun drastis untuk tahap kedua dan ketiga. Dengan demikian, kami dapat memprediksi bahwa,
dalam larutan yang mengandung asam fosfat, konsentrasi asam tak terionisasi
adalah yang tertinggi, dan satu-satunya spesies lain yang ada dalam konsentrasi yang signifikan adalah
H 1 dan H 2 PO 2
4 ion.
15.9 Struktur Molekuler dan Kekuatannya

dari Asam
Kekuatan suatu asam tergantung pada sejumlah faktor, seperti sifat-sifat asam
pelarut, suhu, dan, tentu saja, struktur molekul asam. Ketika kita
bandingkan kekuatan dua asam, kita dapat menghilangkan beberapa variabel dengan mempertimbangkan
sifatnya dalam pelarut yang sama dan pada suhu serta konsentrasi yang sama.
Kemudian kita bisa fokus pada struktur asam.
Mari kita perhatikan asam HX tertentu. Kekuatan asam diukur dengan asamnya
kecenderungan untuk terionisasi:
HX ¡H 1 1 X 2
H 3 PO 4
www.pdflobby.com
Halaman 27
15.9 Struktur Molekuler dan Kekuatan Asam
693
Obligasi
Entalpi Ikatan (kJ / mol)
Kekuatan Asam
H¬F
568.2
lemah
H¬Cl
431.9
kuat
H¬Br
366.1
kuat
H¬I
298.3
kuat
Tabel 15.6
Ikatan Enthalpies untuk Hidrogen Halida dan Kekuatan Asam
untuk Asam Hidrohalat
Dua faktor mempengaruhi sejauh mana asam mengalami ionisasi. Salah satunya adalah
kekuatan ikatan H¬X — semakin kuat ikatannya, semakin sulit bagi HX
molekul untuk dipecah dan karenanya asam lebih lemah . Faktor lainnya adalah polaritas
dari ikatan H¬X. Perbedaan elektronegativitas antara hasil H dan X.
dalam ikatan kutub seperti
δ1δ2
H¬X
Jika ikatan sangat terpolarisasi, yaitu jika ada akumulasi besar positif dan
muatan negatif pada atom H dan X, HX akan cenderung pecah menjadi H 1 dan X 2
ion. Jadi tingkat polaritas yang tinggi mencirikan asam yang lebih kuat . Di bawah ini kami akan
Perhatikan beberapa contoh di mana kekuatan ikatan atau polaritas ikatan memainkan peran yang menonjol
peran dalam menentukan kekuatan asam.
Asam Hidrohalat
Halogen membentuk rangkaian asam biner yang disebut asam hidrohalat (HF, HCl, HBr,
dan HI). Dari deret ini, faktor mana (kekuatan ikatan atau polaritas ikatan) yang merupakan
faktor dominan dalam menentukan kekuatan asam biner? Pertimbangkan dulu
kekuatan ikatan H¬X di masing-masing asam ini. Tabel 15.6 menunjukkan bahwa HF memiliki
Entalpi ikatan tertinggi dari keempat hidrogen halida, dan HI memiliki ikatan terendah
entalpi. Dibutuhkan 568,2 kJ / mol untuk memutuskan ikatan H¬F dan hanya 298,3 kJ / mol untuk memutuskan
ikatan tersebut
memutuskan ikatan H¬I. Berdasarkan entalpi ikatan, HI harus menjadi asam terkuat karena
paling mudah untuk memutuskan ikatan dan membentuk ion H 1 dan I 2 . Kedua, pertimbangkan
polaritas ikatan H¬X. Dalam rangkaian asam ini, polaritas ikatannya menurun
dari HF ke HI karena F adalah halogen yang paling elektronegatif (lihat Gambar 9.5).
Berdasarkan polaritas ikatan, maka HF harus menjadi asam terkuat karena yang terbesar
akumulasi muatan positif dan negatif pada atom H dan F. Jadi, kami punya
dua faktor yang bersaing untuk dipertimbangkan dalam menentukan kekuatan asam biner. Itu
Fakta bahwa HI adalah asam kuat dan HF adalah asam lemah menunjukkan entalpi ikatan
adalah faktor utama dalam menentukan kekuatan asam dari asam biner. Di dalam
deret asam biner, semakin lemah ikatannya maka semakin kuat pula kekuatan asamnya
asam meningkat sebagai berikut:
HF ! HCl, HBr, HI
Asam oksida
Sekarang mari kita perhatikan asam okso. Asam okso, seperti yang kita pelajari di Bab 2, mengandung
hidrogen, oksigen, dan satu unsur Z lainnya, yang menempati posisi sentral.
Gambar 15.5 menunjukkan struktur Lewis dari beberapa asam okso yang umum. Sebisa kamu
Untuk meninjau nomenklatur anorganik
asam, lihat Bagian 2.8 (p. 62).
Kekuatan asam hidrohalat
meningkat dari HF ke HI.
Cl
F
Br
saya
1A
3A 4A 5A 6A 7A
8A
2A
www.pdflobby.com
Halaman 28
694
■
H.
SO O
HAI
Asam fosfat
HAI
B
H.
SEBUAH
H.
PO O
HAI
H.
HAI
B
H.
Asam belerang
B
HAI
S
Asam sendawa
N
HAI
HAI
H.
HAI
B
OP
N
HAI
H.
Asam nitrat
Asam karbonat
H.
CO O
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
H.
HAI
B
SS
HAI
SS
HAI
SS
HAI
SS
HAI
SS
HAI
SS
HAI
SS
HAI
SEBUAH
H.
PO
HAI
HAI
H.
HAI
B
H.
SEBUAH
Asam fosfat
HAI
Gambar 15.5 Struktur Lewis
dari beberapa asam okso umum. Untuk
kesederhanaan, biaya formal miliki
telah dihilangkan.
lihat, asam-asam ini dicirikan dengan adanya satu atau lebih ikatan O¬H.
Atom pusat Z mungkin juga memiliki kelompok lain yang melekat padanya:
G
OZOOOH
D
Jika Z adalah unsur elektronegatif, atau dalam bilangan oksidasi tinggi, Z akan menarik
elektron, sehingga membuat ikatan Z¬O lebih kovalen dan ikatan O¬H lebih banyak
kutub. Akibatnya, kecenderungan hidrogen didonasikan sebagai ion H 1
meningkat:
G
G
OZOOOH 88n OZOO
H.
D
D
Untuk membandingkan kekuatannya, akan lebih mudah untuk membagi asam okso menjadi dua
kelompok.
1. Asam oksida memiliki atom pusat berbeda yang berasal dari kelompok yang sama
Tabel Periodik dan Yang Memiliki Bilangan Oksidasi Sama . Di dalam grup ini,
kekuatan asam meningkat dengan meningkatnya keelektronegatifan atom pusat, sebagai
HClO 3 dan HBrO 3 menggambarkan:
OSOS
SEBUAH
HOOOClOOSO
Q
HAI
QQ
OSOS
SEBUAH
HOOOBrOOSO
Q
HAI
QQ
Cl dan Br memiliki bilangan oksidasi yang sama yaitu 15. Namun karena Cl lebih banyak
elektronegatif dari Br, ia menarik pasangan elektron yang dibagi dengan oksigen (dalam
Cl¬O¬H grup) ke tingkat yang lebih besar daripada Br. Akibatnya, O¬H
ikatan lebih polar dalam asam klorat daripada asam bromat dan lebih mudah terionisasi.
Jadi, kekuatan asam relatif adalah
HClO 3 . HBrO 3
2. Asam oksida Memiliki Atom Pusat Yang Sama tetapi Jumlah Penempelan Berbeda
Grup . Dalam kelompok ini, kekuatan asam meningkat seiring dengan bilangan oksidasi dari
atom pusat meningkat. Pertimbangkan asam okso klorin yang ditunjukkan pada Gambar 15.6.
Dalam deret ini kemampuan klorin menarik elektron menjauh dari gugus OH
(sehingga membuat ikatan O¬H lebih polar) meningkat dengan jumlah elektro-
atom O negatif yang terikat pada Cl. Jadi, HClO 4 adalah asam terkuat karena itu
Sebagai bilangan oksidasi sebuah atom
menjadi lebih besar, kemampuannya untuk menggambar
elektron dalam ikatan terhadap dirinya sendiri
meningkat.
Kekuatan yang mengandung halogen
asam okso memiliki jumlah yang sama
atom O meningkat dari bawah
ke puncak.
Cl
Br
saya
1A
3A 4A 5A 6A 7A
8A
2A
www.pdflobby.com
Halaman 29
15.9 Struktur Molekuler dan Kekuatan Asam
695
Contoh 15.12
Perkirakan kekuatan relatif asam okso di masing-masing kelompok berikut: (a) HClO,
HBrO, dan HIO; (b) HNO 3 dan HNO 2 .
Strategi Memeriksa struktur molekul. Dalam (a) kedua asam memiliki kemiripan
struktur tetapi hanya berbeda dalam atom pusat (Cl, Br, dan I). Atom pusat yang mana
yang paling elektronegatif? Dalam (b) asam memiliki atom pusat (N) yang sama tetapi
berbeda dalam jumlah atom O. Berapa bilangan oksidasi N di masing-masing
dua asam ini?
Larutan
(a) Asam-asam ini semuanya memiliki struktur yang sama, dan semua halogen memiliki struktur yang sama
bilangan oksidasi (11). Karena elektronegativitas menurun dari Cl ke I,
atom Cl paling banyak menarik pasangan elektron yang dibaginya dengan atom O.
Akibatnya, ikatan O¬H adalah yang paling polar di HClO dan paling sedikit di HIO.
Dengan demikian, kekuatan asam berkurang sebagai berikut:
HClO. HBrO. HIO
(b) Struktur HNO 3 dan HNO 2 ditunjukkan pada Gambar 15.5. Karena
bilangan oksidasi N adalah 15 di HNO 3 dan 13 di HNO 2 , HNO 3 adalah asam yang lebih kuat
dari HNO 2 .
Latihan Latihan Manakah dari asam berikut yang lebih lemah: HClO 2 atau HClO 3 ?
ClO
OO
H.
Asam klor ( + 3)
SEBUAH
ClO
OO
HAI
H.
Asam perklorat ( + 7)
SEBUAH
SEBUAH
ClO
OO
H.
Asam klorat ( + 5)
Cl
OO
H.
Asam hipoklorit ( + 1)
HAI
QO
HAI
QO
Q
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
QO
HAI
Q
OO
HAI
QO
SS
OO
HAI
SS
S
S
S
HAI
QS
SS
Gambar 15.6 Struktur Lewis
dari asam okso klorin. Itu
bilangan oksidasi atom Cl
ditampilkan dalam tanda kurung. Untuk
kesederhanaan, biaya formal
telah dihilangkan. Catat itu
meskipun asam hipoklorit
ditulis sebagai HClO, atom H.
terikat pada atom O.
memiliki jumlah atom O terbesar yang terikat pada Cl, dan kekuatan asam menurun
sebagai berikut:
HClO 4 . HClO 3 . HClO 2 . HClO
Contoh 15.12 membandingkan kekuatan asam berdasarkan struktur molekulnya.
Asam karboksilat
Sejauh ini pembahasan difokuskan pada asam anorganik. Sekelompok asam organik itu
yang juga perlu mendapat perhatian adalah asam karboksilat, yang struktur Lewisnya bisa
dipersembahkan oleh
ROCOOOH
HAI
B
OQ
SS
www.pdflobby.com
Halaman 30
696
■
di mana R adalah bagian dari molekul asam dan bagian yang diarsir mewakili karboksil
kelompok, ¬COOH. Kekuatan asam karboksilat bergantung pada sifat R
kelompok. Pertimbangkan, misalnya, asam asetat dan asam kloroasetat:
HOCOCOOOH
HAI
B
OQ
SS
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
HOCOCOOOH
HAI
B
OQ
SS
Cl
SEBUAH
SEBUAH
H.
asam asetat ( K a
1,8 10 5 )
asam kloroasetat ( K a
1,4 10 3 )
Kehadiran atom Cl elektronegatif dalam asam kloroasetat menggeser kerapatan elektron
menuju gugus R, sehingga membuat ikatan O¬H lebih polar. Akibatnya, di sana
adalah kecenderungan asam yang lebih besar untuk terionisasi:
CH 2 ClCOOH ( aq ) Δ CH 2 ClCOO 2 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
Basa konjugat dari asam karboksilat, disebut anion karboksilat (RCOO 2 ),
dapat menunjukkan resonansi:
ROCOO
HAI
B
OQ
SS
S
ROCPO
HAI
SEBUAH
OQ
SS
HAI
m8n
Dalam bahasa teori orbital molekul, kami mengaitkan stabilitas anion dengan
kemampuannya untuk menyebarkan atau mendelokalisasi kerapatan elektron pada beberapa atom. Lebih besar
semakin besar delokalisasi elektron, semakin stabil anionnya dan semakin besar
kecenderungan asam untuk mengalami ionisasi. Jadi, asam benzoat (C 6 H 5 COOH,
K a 5 6,5 3 10 25 ) adalah asam yang lebih kuat dari asam asetat karena cincin benzen (lihat
p. 453) memfasilitasi delokalisasi elektron, sehingga anion benzoat (C 6 H 5 COO 2 ) adalah
lebih stabil dari pada anion asetat (CH 3 COO 2 ).
15.10 Sifat Asam-Basa Garam
Seperti yang didefinisikan di Bagian 4.3, garam adalah senyawa ionik yang dibentuk oleh reaksi di antaranya
asam dan basa. Garam adalah elektrolit kuat yang terdisosiasi sempurna menjadi ion
di dalam air. Istilah hidrolisis garam menggambarkan reaksi suatu anion atau kation
garam, atau keduanya, dengan air . Hidrolisis garam biasanya mempengaruhi pH suatu larutan.
Garam Yang Menghasilkan Solusi Netral
Secara umum benar bahwa garam yang mengandung ion logam alkali atau ion logam alkali tanah
(kecuali Be 21 ) dan basa konjugat dari asam kuat (misalnya, Cl 2 , Br 2 , dan
TIDAK 3
2 ) tidak mengalami hidrolisis sampai batas tertentu, dan solusinya adalah
dianggap netral. Misalnya, ketika NaNO 3 , garam dibentuk oleh reaksi

NaOH dengan HNO 3 , larut dalam air, terdisosiasi sempurna sebagai berikut:
NaNO 3 ( s ) ¡
H O Na 1 ( aq ) 1 NO 2
2
3 ( aq )
Ion Na 1 terhidrasi tidak menyumbangkan atau menerima ion H 1 . NO 3

2 ion adalah con-
basa jugat dari asam kuat HNO 3 , dan tidak memiliki afinitas untuk ion H 1 . Karena itu,
larutan yang mengandung Na 1 dan NO 3
2 ion netral, dengan pH sekitar 7.
Garam Yang Menghasilkan Solusi Dasar

Larutan garam yang berasal dari basa kuat dan asam lemah adalah basa. Untuk
Misalnya, disosiasi natrium asetat (CH 3 COONa) dalam air diberikan oleh
CH 3 COONa ( s ) ¡
H O Na 1 ( aq ) 1 CH 3 COO 2 ( aq )
2
Kata "hidrolisis" berasal dari

Kata Yunani hydro, yang berarti "air",
dan lisis, yang berarti "berpisah."
Pada kenyataannya, semua ion positif menghasilkan asam
solusi dalam air.
Peta potensial elektrostatis dari
ion asetat. Kerapatan elektron
didistribusikan secara merata antara
dua atom O.
www.pdflobby.com
Halaman 31
697
Ion Na 1 terhidrasi tidak memiliki sifat asam atau basa yang cukup berarti. Ion asetat
CH 3 COO 2 , bagaimanapun, adalah basa konjugasi dari asam lemah CH 3 COOH dan karenanya
memiliki afinitas untuk ion H 1 . Reaksi hidrolisis diberikan oleh
Karena reaksi ini menghasilkan OH 2 ion, larutan natrium asetat akan menjadi dasar.
Konstanta kesetimbangan untuk reaksi hidrolisis ini sama dengan ionisasi basa
ekspresi konstan untuk CH 3 COO 2 , jadi kita tulis (lihat hal. 687)
Kb5
[CH 3 COOH] [OH 2 ]
[CH 3 COO 2 ]
5 5.6 3 10 210
Karena setiap CH 3 COO 2 ion yang menghidrolisis menghasilkan satu OH 2 ion, konsentrasi
OH 2 pada kesetimbangan sama dengan konsentrasi CH 3 COO 2 yang terhidrolisis.
Kita dapat mendefinisikan persen hidrolisis sebagai
% hidrolisis 5
[CH 3 COO 2 ] terhidrolisis
[CH 3 COO 2 ] inisial
3 100%
5
Kesetimbangan [OH 2 ]
[CH 3 COO 2 ] inisial

3 100%
Perhitungan berdasarkan hidrolisis CH 3 COONa diilustrasikan pada Contoh 15.13.
Dalam memecahkan masalah hidrolisis garam, kami mengikuti prosedur yang sama yang kami gunakan untuk yang
lemah
asam dan basa lemah.
Mekanisme yang digunakan ion logam
menghasilkan larutan asam dibahas
pada p. 699.
Contoh 15.13
(Lanjutan)
Hitung pH larutan 0,15 M natrium asetat (CH 3 COONa). Apakah yang
persen hidrolisis?
Strategi Apakah garam itu? Dalam larutan, CH 3 COONa terdisosiasi sempurna menjadi Na 1 dan
Ion CH 3 COO 2 . Ion Na 1 , seperti yang kita lihat sebelumnya, tidak bereaksi dengan air dan tidak memiliki
berpengaruh pada pH larutan. Ion CH 3 COO 2 adalah basa konjugasi dari yang lemah
asam CH 3 COOH. Oleh karena itu, kami berharap ia akan bereaksi sampai batas tertentu dengan air
menghasilkan CH 3 COOH dan OH 2 , dan solusinya akan menjadi basa.
Larutan
Langkah 1: Karena kita mulai dengan larutan natrium asetat 0,15 M , konsentrasi
ion-ion tersebut juga sama dengan 0,15 M setelah disosiasi:
CH 3 COONa ( aq ) 88n Na ( aq ) CH 3 COO ( aq )
Awal ( M ):
0.15
0
0
Ubah ( M ):
0.15
0.15
0.15
Akhir ( M ):
0
0.15
0.15
Dari ion-ion ini, hanya ion asetat yang akan bereaksi dengan air
Pada kesetimbangan, spesies utama dalam larutan adalah CH 3 COOH, CH 3 COO 2 , dan
OH 2 . Konsentrasi ion H 1 sangat kecil seperti yang kita harapkan
solusi dasar, sehingga diperlakukan sebagai spesies minor. Kami mengabaikan ionisasi
air.
www.pdflobby.com
Halaman 32
698
■
Langkah 2: Misalkan x adalah konsentrasi kesetimbangan ion CH 3 COOH dan OH 2 dalam mol / L,
kami meringkas:
CH 3 COO ( aq ) H 2 O ( l ) 34 CH 3 COOH ( aq ) OH ( aq )
Awal ( M
00.0
00.0
51.0
:)
Ubah ( M ):
x
x
x
Ekuilibrium ( M ):
0.15
x
x
x
Langkah 3: Dari pembahasan sebelumnya dan Tabel 15.3 kami menulis konstanta kesetimbangan
hidrolisis, atau konstanta ionisasi basa, sebagai
Kb5
[CH 3 COOH] [OH 2 ]
[CH 3 COO 2 ]
5.6 3 10 210 5
x2
0,15 2 x
Karena K b sangat kecil dan konsentrasi awal basa besar, kita
dapat menerapkan perkiraan 0,15 2 x <0,15:
5.6 3 10 210 5
x2
0,15 2 x
<
x2
0.15
x 5 9,2 3 10 26 M
Langkah 4: Pada kesetimbangan:
[OH 2 ] 5 9.2 3 10 26 M
pOH 5 2log (9.2 3 10 26 )
5 5.04
pH 5 14,00 2 5,04
5 8.96
Jadi solusinya dasar, seperti yang kita harapkan. Persen hidrolisis diberikan oleh
% hidrolisis 5
9.2 3 10 26 Jt
0,15 M
3 100%
5 0,0061%
Periksa Hasilnya menunjukkan bahwa hanya sejumlah kecil anion yang mengalami
hidrolisis. Perhatikan bahwa perhitungan persen hidrolisis mengambil bentuk yang sama dengan
tes untuk aproksimasi, yang valid dalam kasus ini.
Latihan Latihan Hitung pH larutan natrium format 0,24 M (HCOONa).
Garam Yang Menghasilkan Larutan Asam

Bila garam berasal dari asam kuat seperti HCl dan basa lemah seperti NH 3
larut dalam air, solusinya menjadi asam. Misalnya, pertimbangkan prosesnya
NH 4 Cl ( s ) ¡
H O NH 1
2
4 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Ion Cl 2 , sebagai basa konjugasi dari asam kuat, tidak memiliki afinitas untuk H 1 dan tidak
kecenderungan untuk menghidrolisis. Ion amonium NH 1
4 adalah asam konjugat lemah dari
basa lemah NH 3 dan terionisasi sebagai berikut:

NH 1
4 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ NH 3 ( aq ) 1 H 3 O 1 ( aq )
www.pdflobby.com
Halaman 33
699
atau sederhananya
NH 1
4 ( aq ) Δ NH 3 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
Perhatikan bahwa reaksi ini juga mewakili hidrolisis NH 4
1 ion. Karena H 1
ion diproduksi, pH larutan menurun. Konstanta kesetimbangan (atau

ionisasi konstan) untuk proses ini diberikan oleh
Ka5
[NH 3 ] [H 1 ]
[NH 1
4]
5
Kw
Kb
5
1.0 3 10 214
1,8 3 10 25 5 5,6 3 10 210
dan kita dapat menghitung pH larutan amonium klorida mengikuti hal yang sama
prosedur yang digunakan dalam Contoh 15.13.
Pada prinsipnya, semua ion logam bereaksi dengan air menghasilkan larutan asam.
Namun, karena tingkat hidrolisis paling menonjol untuk yang kecil dan
kation logam bermuatan tinggi seperti Al 31 , Cr 31 , Fe 31 , Bi 31 , dan Be 21 , kami menghasilkan-
sekutu mengabaikan interaksi ion logam alkali yang relatif kecil dan sebagian besar bersifat basa
ion logam bumi dengan air. Ketika aluminium klorida (AlCl 3 ) larut dalam air,
ion Al 31 mengambil bentuk terhidrasi Al (H 2 O) 6
31 (Gambar 15.7). Mari kita bahas satu
ikatan antara ion logam dan atom oksigen dari salah satu dari enam mol air-
ecules di Al (H 2 O) 6
31 :
HAI
H.
Al
H.
m88 m88
m88
Ion Al 31 yang bermuatan positif menarik kerapatan elektron ke arahnya, meningkatkan
polaritas ikatan O¬H. Akibatnya, atom H memiliki kecenderungan yang lebih besar
terionisasi dibandingkan molekul air yang tidak terlibat dalam hidrasi. Ionisasi yang dihasilkan
Proses dapat ditulis sebagai
Al (H 2 O) 31
6
( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ Al (OH) (H 2 O) 21
5
( aq ) 1 H 3 O 1 ( aq )
atau cukup Al (H 2 O) 31
6
( aq ) Δ Al (OH) (H 2 O) 21
5
( aq ) 1 H 1 ( aq )
Secara kebetulan, K a dari NH 1
4 memiliki yang sama
nilai numerik sebagai K b dari CH 3 COO 2 .

Al 3 1 yang terhidrasi memenuhi syarat sebagai proton
donor dan dengan demikian asam Brønsted dalam hal ini
reaksi.
Al (H 2 O) 3+
Al (OH) (H 2 O) 2+
+
-
6
5
H2O
+
H3O+
+
Gambar 15.7 Enam molekul H 2 O mengelilingi ion Al 3 1 secara oktahedral. Tarikan ion Al 3 1 kecil untuk pasangan mandiri di
atom oksigen begitu besar sehingga ikatan O ¬ H dalam molekul H 2 O yang terikat pada kation logam melemah, memungkinkan hilangnya a
proton (H 1 ) ke molekul H 2 O yang masuk . Hidrolisis kation logam ini membuat larutan menjadi asam.
www.pdflobby.com
Halaman 34
700
■
Konstanta kesetimbangan untuk hidrolisis kation logam diberikan oleh

Ka5
[Al (OH) (H 2 O) 21
5 ] [H 1 ]
[Al (H 2 O) 31
6]
5 1.3 3 10 25
Perhatikan bahwa Al (OH) (H 2 O) 21
5
dapat menjalani ionisasi lebih lanjut
Al (OH) (H 2 O) 21
5
( aq ) Δ Al (OH) 2 (H 2 O) 1
4 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
dan seterusnya. Namun, secara umum cukup dengan memperhitungkan hanya tahap pertama
hidrolisis.
Tingkat hidrolisis paling besar untuk ion terkecil dan paling bermuatan tinggi
karena ion bermuatan tinggi "kompak" lebih efektif dalam mempolarisasi O¬H
ikatan dan memfasilitasi ionisasi. Inilah sebabnya mengapa ion-ion bermuatan rendah relatif besar
karena Na 1 dan K 1 tidak mengalami hidrolisis yang cukup.
Garam yang Menghidrolisis Kation dan Anion
Sejauh ini kita telah mempertimbangkan garam di mana hanya satu ion yang mengalami hidrolisis. Untuk
garam yang berasal dari asam lemah dan basa lemah, baik kation maupun anion
menghidrolisis. Namun, apakah larutan yang mengandung garam tersebut bersifat asam, basa, atau
netral tergantung pada kekuatan relatif dari asam lemah dan basa lemah.
Karena matematika yang terkait dengan jenis sistem ini agak terlibat, kami
akan fokus pada membuat prediksi kualitatif tentang solusi ini berdasarkan
pedoman berikut:
• K b > K a . Jika K b untuk anion lebih besar dari K a untuk kationnya, maka solusinya
harus basa karena anion akan terhidrolisis lebih besar daripada kation.
Pada kesetimbangan, akan ada lebih banyak OH 2 ion dari H 1 ion.
• K b <K a . Sebaliknya, jika K b untuk anion lebih kecil dari K a untuk kationnya, maka
Larutan akan bersifat asam karena hidrolisis kation akan lebih luas daripada
anion hidrolisis.
• K b ≈ K a . Jika K a kira-kira sama dengan K b , solusinya akan mendekati
netral.
Tabel 15.7 merangkum perilaku dalam larutan garam berair yang dibahas di sini
bagian.
Contoh 15.14 menggambarkan bagaimana memprediksi sifat asam-basa garam
solusi.
Perhatikan bahwa Al (OH) 3
6
1kira-kira sama kuatnya
asam seperti CH 3 COOH.
lons Itu
Menjalani
pH dari
Jenis Garam
Contoh
Hidrolisis
Larutan
Kation dari alas yang kuat; anion dari asam kuat
NaCl, KI, KNO 3 , RbBr, BaCl 2
Tidak ada
<7
Kation dari alas yang kuat; anion dari asam lemah
CH 3 COONa, KNO 2
Anion
.7
Kation dari basa lemah; anion dari asam kuat
NH 4 Cl, NH 4 NO 3
Kation
,7
Kation dari basa lemah; anion dari asam lemah
NH 4 NO 2 , CH 3 COONH 4 , NH 4 CN Anion dan kation, 7 jika K b , K a
<7 jika K b < K a
. 7 jika K b . K a
Kation kecil dan bermuatan tinggi; anion dari asam kuat AlCl 3 , Fe (NO 3 ) 3
Kation terhidrasi, 7
Tabel 15.7 Sifat Asam-Basa Garam
www.pdflobby.com
Halaman 35
701
Contoh 15.14
Prediksikan apakah larutan berikut ini bersifat asam, basa, atau hampir netral: (a) NH 4 I,
(b) NaNO 2 , (c) FeCl 3 , (d) NH 4 F.
Strategi Dalam memutuskan apakah garam akan mengalami hidrolisis, tanyakan pada diri Anda hal-hal berikut ini
pertanyaan: Apakah kation merupakan ion logam bermuatan tinggi atau ion amonium? Apakah anion itu
basa konjugasi dari asam lemah? Jika ya untuk kedua pertanyaan tersebut, maka hidrolisis akan terjadi. Dalam kasus
di mana kation dan anion bereaksi dengan air, pH larutan akan bergantung
besaran relatif K a untuk kation dan K b untuk anion (lihat Tabel 15.7).
Solusi Pertama-tama kita memecah garam menjadi komponen kation dan anionnya, lalu
periksa kemungkinan reaksi setiap ion dengan air.
(a) Kationnya adalah NH 4
1 , yang akan terhidrolisis menghasilkan NH 3 dan H 1 . Anion I 2 adalah
basa konjugasi dari asam kuat HI. Oleh karena itu, I 2 tidak akan menghidrolisis dan
larutan bersifat asam.
(b) Kation Na 1 tidak terhidrolisis. NO 2
2 adalah basa konjugasi yang lemah
asam HNO 2 dan akan terhidrolisis menghasilkan HNO 2 dan OH 2 . Solusinya akan menjadi dasar.
(c) Fe 31 adalah ion logam kecil dengan muatan tinggi dan terhidrolisis menghasilkan ion H 1 .
Cl 2 tidak terhidrolisis. Akibatnya, larutan menjadi asam.
(d) Baik NH 4
Ion 1 dan F 2 akan terhidrolisis. Dari Tabel 15.3 dan 15.4 kita melihat itu
yang K a NH 4
1 (5,6 3 10 210 ) lebih besar dari K b untuk F 2 (1,4 3 10 211 ). Karena itu,
solusinya akan menjadi asam.

Latihan Latihan Memprediksi apakah larutan berikut akan bersifat asam, basa, atau
hampir netral: (a) LiClO 4 , (b) Na 3 PO 4 , (c) Bi (NO 3 ) 3 , (d) NH 4 CN.
Review Konsep
Diagram yang ditunjukkan di sini mewakili larutan tiga garam NaX (X 5 A, B, atau C).
(a) X 2 manakah yang memiliki asam konjugat terlemah? (b) Susun tiga anion X 2 dalam
urutan peningkatan kekuatan dasar. Ion Na 1 dan molekul air adalah
dihilangkan untuk kejelasan.
NaA
Menangkap
NaC
A, B, atau C
OH
HA, HB, atau HC
Akhirnya kami mencatat bahwa beberapa anion dapat bertindak sebagai asam atau basa. Untuk
Misalnya, ion bikarbonat (HCO 3
2 ) dapat mengionisasi atau menjalani hidrolisis sebagai berikut (lihat
Tabel 15.5):
HCO 2
3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 3 O 1 ( aq ) 1 CO 2
3
2 ( aq ) K a 5 4,8 3 10 211
HCO 2
3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 CO 3 ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) K b 5 2.4 3 10 28
Karena K b . K a , kami memperkirakan bahwa reaksi hidrolisis akan lebih besar daripada ionisasinya
proses. Jadi, larutan natrium bikarbonat (NaHCO 3 ) akan menjadi basa.
www.pdflobby.com
Halaman 36
702
■
15.11 Sifat Asam-Basa Oksida dan Hidroksida

Seperti yang kita lihat di Bab 8, oksida dapat diklasifikasikan sebagai asam, basa, atau amfoter. Kami
Diskusi tentang reaksi asam basa tidak akan lengkap jika kita tidak memeriksa
sifat senyawa ini.
Gambar 15.8 menunjukkan rumus sejumlah oksida dari elemen perwakilan
ments dalam bilangan oksidasi tertingginya. Perhatikan bahwa semua logam alkali oksida dan semua alkali
oksida logam tanah kecuali BeO bersifat basa. Berilium oksida dan beberapa oksida logam
di Grup 3A dan 4A adalah amfoter. Oksida non logam yang dioksidasi
jumlah unsur yang mewakili tinggi bersifat asam (misalnya, N 2 O 5 , SO 3 , dan
Cl 2 O 7 ), tetapi bilangan oksidasinya rendah
(misalnya, CO dan NO) tidak menunjukkan sifat asam yang dapat diukur. Tidak ada non logam
oksida diketahui memiliki sifat dasar.
Oksida logam dasar bereaksi dengan air membentuk hidroksida logam:
Na 2 O ( s ) ¡
H2O
2NaOH ( aq )
BaO ( s ) ¡
H2O
Ba (OH) 2 ( aq )
Reaksi antara oksida asam dan air adalah sebagai berikut:
CO 2 ( g ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 CO 3 ( aq )
SO 3 ( g ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 SO 4 ( aq )
N 2 O 5 ( g ) 1 H 2 O ( l ) Δ 2HNO 3 ( aq )
P 4 O 10 ( s ) 1 6H 2 O ( l ) Δ 4H 3 PO 4 ( aq )
Cl 2 O 7 ( l ) 1 H 2 O ( l ) Δ 2HClO 4 ( aq )
Reaksi antara CO 2 dan H 2 O menjelaskan mengapa air murni terkena udara
(yang mengandung CO 2 ) secara bertahap mencapai pH sekitar 5,5 (Gambar 15.9). Reaksinya
antara SO 3 dan H 2 O sebagian besar bertanggung jawab atas hujan asam (Gambar 15.10).
Kami akan melihat sebab dan akibat dari
hujan asam di Bab 20.
Oksida dasar
Oksida asam
Oksida amfoterik
Li 2 O
K2O
CaO
Na 2 O
MgO
Rb 2 O
SrO
Cs 2 O
BaO
Al 2 O 3
Ga 2 O 3
Dalam 2 O 3
Tl 2 O 3
SnO 2
PbO 2
BeO
B2O3
CO 2
N2O5
DARI 2
SiO 2
P 4 O 10
JADI 3
Cl 2 O 7
GeO 2
Seperti 2 O 5
SeO 3
Br 2 O 7
Sb 2 O 5
TeO 3
I2O7
Bi 2 O 5
PoO 3
Pada 2 O 7
1
1A
2
2A
3
3B
4
4B
5
5B
6
6B
8
10
7
7B
9
8B
11
1B
12
2B
13
3A
14
4A
15
5A
16
6A
17
7A
18
8A
Gambar 15.8 Oksida dari unsur representatif dalam bilangan oksidasi tertingginya.
www.pdflobby.com
Halaman 37
15.11 Sifat Asam-Basa Oksida dan Hidroksida
703
Reaksi antara oksida asam dan basa dan antara oksida basa dan
asam menyerupai reaksi asam basa normal di mana produknya adalah garam dan air:
CO 2 ( g )
2NaOH ( aq ) 88n Na 2 CO 3 ( aq ) H 2 O ( l )
oksida asam
mendasarkan
garam
air
BaO ( s )
2HNO 3 ( aq ) 88n Ba (NO 3 ) 2 ( aq ) H 2 O ( l )
oksida dasar
asam
garam
air
Seperti yang ditunjukkan Gambar 15.8, aluminium oksida (Al 2 O 3 ) bersifat amfoter. Tergantung pada
kondisi reaksi, ia dapat berperilaku sebagai oksida asam atau oksida basa. Untuk
Misalnya, Al 2 O 3 bertindak sebagai basa dengan asam klorida untuk menghasilkan garam (AlCl 3 ) dan
air:
Al 2 O 3 ( s ) 1 6HCl ( aq ) ¡2AlCl 3 ( aq ) 1 3H 2 O ( l )
dan bertindak sebagai asam dengan natrium hidroksida:
Al 2 O 3 ( s ) 1 2NaOH ( aq ) ¡2NaAlO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l )
Beberapa oksida logam transisi yang logamnya memiliki bilangan oksidasi tinggi bertindak
sebagai oksida asam. Dua contoh umum adalah mangan (VII) oksida (Mn 2 O 7 ) dan
chromium (VI) oksida (CrO 3 ), keduanya bereaksi dengan air menghasilkan asam:
Mn 2 O 7 ( l ) H 2 O ( l ) 88n 2HMnO 4 ( aq )
asam permanganat
CrO 3 ( s ) H 2 O ( l ) 88n H 2 CrO 4 ( aq )
asam kromat
Hidroksida Dasar dan Amfoterik
Kita telah melihat bahwa hidroksida logam alkali dan alkali tanah [kecuali Be (OH) 2 ]
adalah dasar dalam properti. Hidroksida berikut adalah amfoter: Be (OH) 2 , Al (OH) 3 ,
Semakin tinggi bilangan oksidasi dari
logam, semakin kovalen senyawa tersebut;
semakin rendah bilangan oksidasinya, semakin banyak
ionik senyawa.
Gambar 15.9 (Kiri) Sebuah gelas kimia
air yang beberapa tetesnya
indikator bromothymol biru memiliki
telah ditambahkan. (Kanan) Seperti es kering
ditambahkan ke air, CO 2
bereaksi membentuk asam karbonat,
yang mengubah larutan menjadi asam
dan mengubah warna dari biru
menjadi kuning.
Gambar 15.10 Hutan rusak
oleh hujan asam.
www.pdflobby.com
Halaman 38
704
■
Sn (OH) 2 , Pb (OH) 2 , Cr (OH) 3 , Cu (OH) 2 , Zn (OH) 2 , dan Cd (OH) 2 . Misalnya, alumi-

num hidroksida bereaksi dengan asam dan basa:
Al (OH) 3 ( s ) 1 3H 1 ( aq ) ¡Al 31 ( aq ) 1 3H 2 O ( l )
Al (OH) 3 ( s ) 1 OH 2 ( aq ) Δ Al (OH) 2
4 ( aq )
Semua hidroksida amfoter tidak larut.

Sangat menarik bahwa berilium hidroksida, seperti aluminium hidroksida, terlihat
amfoterisme:
Be (OH) 2 ( s ) 1 2H 1 ( aq ) ¡Be 21 ( aq ) 1 2H 2 O ( l )
Be (OH) 2 ( s ) 1 2OH 2 ( aq ) Δ Be (OH) 22
4 ( aq )
Ini adalah contoh lain dari hubungan diagonal antara berilium dan aluminium
(lihat halaman 348).
Review Konsep
Susun oksida-oksida berikut dalam urutan peningkatan basa: K 2 O, Al 2 O 3 , BaO.
15.12 Asam dan Basa Lewis
Sejauh ini kita telah membahas sifat-sifat asam-basa dalam kerangka teori Brønsted. Untuk
berperilaku sebagai basa Brønsted, misalnya, suatu zat harus dapat menerima proton.
Dengan definisi ini, ion hidroksida dan amonia adalah basa:
H.
SNOH 88n
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
H.
SOOH 88n HOOOH
HAI
Q
HAI
Q
HONOH
Dalam setiap kasus, atom yang menjadi tempat melekatnya proton memiliki setidaknya satu
pasangan elektron yang tidak dibagi. Ini sifat karakteristik dari OH 2 , NH 3 , dan Brønsted lainnya
basa menunjukkan definisi asam dan basa yang lebih umum.
Pada tahun 1932, ahli kimia Amerika GN Lewis merumuskan definisi seperti itu. Dia mendefinisikan
yang sekarang kita sebut basa Lewis sebagai zat yang dapat mendonasikan sepasang elektron . SEBUAH
Asam Lewis adalah zat yang dapat menerima sepasang elektron . Misalnya, di pro-
tonasi amonia, NH 3 bertindak sebagai basa Lewis karena ia menyumbangkan sepasang elektron
ke proton H 1 , yang bertindak sebagai asam Lewis dengan menerima pasangan elektron. Seorang Lewis
reaksi asam-basa, oleh karena itu, adalah reaksi yang melibatkan sumbangan sepasang elektron
dari satu spesies ke spesies lainnya. Reaksi seperti itu tidak menghasilkan garam dan air.
Arti penting dari konsep Lewis adalah bahwa ini lebih umum daripada definisi lainnya.
tions. Reaksi asam basa Lewis mencakup banyak reaksi yang tidak melibatkan Brønsted
asam. Pertimbangkan, misalnya, reaksi antara boron trifluorida (BF 3 ) dan amunisi-
nia untuk membentuk senyawa hasil adisi (Gambar 15.11):
FOB
SNOH 88n FOBONOH
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
SEBUAH
H.
F
SEBUAH
SEBUAH
F
F
SEBUAH
SEBUAH
F
mendasarkan
asam
Asam Lewis juga kekurangan elektron
(kation) atau atom pusat memiliki ruang kosong
orbital valensi.
Gambar 15.11 A asam basa Lewis
reaksi yang melibatkan BF 3 dan NH 3 .
www.pdflobby.com
Halaman 39
15.12 Asam dan Basa Lewis
705
Dalam Bagian 10.4 kita melihat bahwa atom B di BF 3 adalah sp 2 -hybridized. Yang kosong, tidak
orbital 2 p z dijembatani menerima pasangan elektron dari NH 3 . Jadi BF 3 berfungsi sebagai file
asam menurut definisi Lewis, meskipun tidak mengandung zat yang dapat terionisasi
proton. Perhatikan bahwa ikatan kovalen koordinat terbentuk antara atom B dan N,
seperti yang terjadi di semua reaksi asam basa Lewis.
Asam Lewis lain yang mengandung boron adalah asam borat. Asam borat (asam lemah yang digunakan
dalam obat pencuci mata) adalah asam okso dengan struktur sebagai berikut:
HOOOBOOOH
H.
SEBUAH
SOS
SEBUAH
HAI
Q
HAI
Q
Asam borat tidak terionisasi dalam air untuk menghasilkan ion H 1 . Reaksinya dengan air adalah
B (OH) 3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ B (OH) 2
4 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
Dalam reaksi asam basa Lewis ini, asam borat menerima sepasang elektron dari
ion hidroksida yang diturunkan dari molekul H 2 O.
Hidrasi karbon dioksida menghasilkan asam karbonat
CO 2 ( g ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 CO 3 ( aq )
dapat dipahami dalam kerangka Lewis sebagai berikut: Langkah pertama melibatkan donasi
dari pasangan elektron bebas pada atom oksigen di H 2 O ke atom karbon di CO 2 . Sebuah orbital adalah
dikosongkan pada atom C untuk menampung pasangan elektron bebas dengan melepas pasangan elektron
dalam ikatan C¬O pi. Pergeseran elektron ini ditunjukkan oleh panah melengkung.
OS
B
B
SOS
SOS
SEBUAH
B
SOS
SEBUAH
H.
S
BEGITU
HAI
HAI
H.
G
H.
D
C 888n HOOOC
HAI
Oleh karena itu, H 2 O adalah basa Lewis dan CO 2 adalah asam Lewis. Selanjutnya, proton ditransfer
ke atom O yang membawa muatan negatif membentuk H 2 CO 3 .
SEBUAH
H.
OS
SEBUAH
B
SOS
HAI
SOS
SEBUAH
B
SOS
SEBUAH
H.
HAI
HOOOC 888n SOOC
HAI
HAI
HO
Contoh lain dari reaksi asam basa Lewis adalah
asam
mendasarkan
asam
mendasarkan
asam
mendasarkan
Ni ( s ) 4CO ( g ) Δ Ni (CO) 4 ( g )
Cd 2 ( aq ) 4I ( aq ) Δ CdI 2
4 ( aq )
Ag ( aq ) 2NH 3 ( aq ) Δ Ag (NH 3 ) 2 ( aq )
Penting untuk dicatat bahwa hidrasi ion logam dalam larutan itu sendiri adalah a
Reaksi asam basa Lewis (lihat Gambar 15.7). Jadi, ketika tembaga (II) sulfat (CuSO 4 )
larut dalam air, setiap ion Cu 21 dikaitkan dengan enam molekul air sebagai Cu (H 2 O) 6
21 .
Dalam hal ini, ion Cu 21 bertindak sebagai asam dan molekul H 2 O bertindak sebagai basa.
Ikatan kovalen koordinat (lihat hal. 393)
selalu terbentuk dalam asam basa Lewis
reaksi.
H 3 BO 3
www.pdflobby.com
Halaman 40
706
KIMIA Beraksi
Antasida dan Keseimbangan pH di Perut Anda
Sebuah dewasa n rata-rata menghasilkan antara 2 dan 3 L dari lambung
jus setiap hari. Jus lambung adalah cairan pencernaan asam yang encer
disekresikan oleh kelenjar di selaput lendir yang melapisi
perut. Ini mengandung, di antara zat lain, hidroklorik
asam. PH jus lambung sekitar 1,5, yang sesuai dengan
konsentrasi asam klorida 0,03 M — konsentrasi
cukup kuat untuk melarutkan logam seng! Apa tujuan dari
media yang sangat asam ini? Dari manakah ion H 1 berasal?
Apa yang terjadi jika terdapat kelebihan ion H 1 di
perut?
Diagram perut yang disederhanakan ditampilkan di sini. Itu
lapisan dalam terdiri dari sel parietal, yang menyatu dengan-
gether untuk membentuk persimpangan yang rapat. Interior sel pro-
dilindungi dari lingkungan oleh membran sel. Ini
membran memungkinkan air dan molekul netral masuk dan keluar
lambung, tetapi biasanya menghalangi pergerakan ion
seperti H 1 , Na 1 , K 1 , dan Cl 2 . Ion H 1 berasal dari karbonat
asam (H 2 CO 3 ) terbentuk sebagai hasil hidrasi CO 2 , sebuah ujung
produk metabolisme:
CO 2 ( g ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 CO 3 ( aq )
H 2 CO 2 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HCO 3
2 ( aq )
Reaksi ini terjadi di plasma darah yang memandikan sel

di mukosa. Dengan proses yang dikenal sebagai transpor aktif, ion H 1
bergerak melintasi membran ke interior perut. (Aktif
proses transportasi dibantu oleh enzim.) Untuk menjaga listrik
keseimbangan kal, jumlah yang sama dari Cl 2 ion juga bergerak dari
plasma darah ke dalam perut. Sekali di perut, kebanyakan
ion-ion ini dicegah berdifusi kembali ke dalam darah
plasma oleh membran sel.
Tujuan dari media yang sangat asam di dalam
perut untuk mencerna makanan dan mengaktifkan pencernaan tertentu.
zymes. Makan merangsang sekresi ion H 1 . Sebagian kecil
ion ini biasanya diserap kembali oleh mukosa, menyebabkan
banyak perdarahan kecil. Sekitar setengah juta sel terkelupas
lapisan setiap menit, dan perut yang sehat sepenuhnya
terkait setiap tiga hari atau lebih. Namun jika kandungan asamnya lah
terlalu tinggi, masuknya ion H 1 secara konstan melalui
membran kembali ke plasma darah dapat menyebabkan kontraksi otot-
sakit, bengkak, radang, dan perdarahan.
Salah satu cara untuk mengurangi sementara konsentrasi ion H 1 in
perut harus mengambil antasid. Fungsi utama antasida
adalah menetralkan kelebihan HCl dalam cairan lambung. Tabel di hal. 707
daftar bahan aktif dari beberapa antasida populer. Reac-
tions dimana antasida ini menetralkan asam lambung adalah sebagai
berikut:
NaHCO 3 ( aq ) 1 HCl ( aq ) ¡
NaCl ( aq ) 1 H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
CaCO 3 ( s ) 1 2HCl ( aq ) ¡CaCl 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
MgCO 3 ( s ) 1 2HCl ( aq ) ¡
MgCl 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
Mg (OH) 2 ( s ) 1 2HCl ( aq ) ¡MgCl 2 ( aq ) 1 2H 2 O ( l )
Al (OH) 2 NaCO 3 ( s ) 1 4HCl ( aq ) ¡
AlCl 3 ( aq ) 1 NaCl ( aq ) 1 3H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
Diagram sederhana perut manusia.
Makanan
Darah
plasma
Ke usus
Cl - H + (transpor aktif)
Plasma darah
HCl ( aq )
Lendir
selaput
www.pdflobby.com
Halaman 41
707
Beberapa Sediaan Antasida Komersial Umum
Nama komersil
Bahan aktif
Alka-2
Kalsium karbonat
Alka-Seltzer
Aspirin, natrium bikarbonat,
asam sitrat
Bufferin
Aspirin, magnesium karbonat,
aluminium glisinat
Aspirin penyangga
Aspirin, magnesium karbonat,
aluminium hidroksida-glisin
Susu magnesia
Magnesium hidroksida
Rolaids
Natrium aluminium dihidroksi
karbonat
Tums
Kalsium karbonat
CO 2 yang dilepaskan oleh sebagian besar reaksi ini meningkatkan tekanan gas
yakin di perut, menyebabkan orang tersebut bersendawa. Mendesis
yang terjadi saat tablet Alka-Seltzer larut dalam air
disebabkan oleh karbon dioksida, yang dilepaskan oleh reaksi
antara asam sitrat dan natrium bikarbonat:
C 4 H 7 O 5 (COOH) ( aq ) NaHCO 3 ( aq ) 88n
asam sitrat
C 4 H 7 O 5 COONa ( aq ) H 2 O ( l ) CO 2 ( g )
natrium sitrat
Tindakan ini membantu menyebarkan bahan dan bahkan meningkatkannya
rasa solusinya.
Mukosa lambung juga rusak akibat aksi tersebut
aspirin, nama kimianya adalah asam asetilsalisilat.
Aspirin sendiri merupakan asam yang cukup lemah:
B
HAI
HAI
B
HAI
B
OOOCOCH 3
OCOOH
ion asetilsalisilat
B
HAI
OOOCOCH 3
OCOO
H.
asam asetilsalisilat
3: 4
Dengan adanya konsentrasi tinggi ion H 1 di
lambung, asam ini sebagian besar tetap nonionisasi. A relatif
molekul nonpolar, asam asetilsalisilat memiliki kemampuan untuk
menembus penghalang membran yang juga terdiri dari nonpo-
molekul lar. Namun, di dalam membran itu banyak
kantong air kecil, dan ketika asam asetilsalisilat mol-
ecule memasuki kantong seperti itu, terionisasi menjadi H 1 dan asetilsalis-
ion terlambat. Spesies ionik ini terperangkap di pedalaman
daerah membran. Penumpukan ion yang terus berlanjut
cara ini melemahkan struktur membran dan
akhirnya menyebabkan perdarahan. Kira-kira 2 mL darah
biasanya hilang untuk setiap tablet aspirin yang diminum, jumlahnya tidak
umumnya dianggap berbahaya. Namun, aksi aspirin
dapat menyebabkan perdarahan hebat pada beberapa individu. Ini antar
perlu dicatat bahwa kehadiran alkohol membuat asetilsali-
asam cylic bahkan lebih larut dalam membran, dan seterusnya
mempromosikan pendarahan.
Ketika tablet Alka-Seltzer larut dalam air, ion bikarbonat di dalamnya
bereaksi dengan komponen asam di tablet untuk menghasilkan gas karbon dioksida.
www.pdflobby.com
Halaman 42
708
■
Meskipun definisi Lewis tentang asam dan basa memiliki makna yang lebih besar karena
umum, kita biasanya berbicara tentang "asam" dan "basa" dalam istilah Brøn-
definisi sted. Istilah “asam Lewis” biasanya digunakan untuk zat yang dapat
menerima sepasang elektron tetapi tidak mengandung atom hidrogen yang dapat terionisasi.
Contoh 15.15 mengklasifikasikan asam Lewis dan basa Lewis.
Contoh 15.15
Identifikasi asam Lewis dan basa Lewis di setiap reaksi berikut:
(a) C 2 H 5 OC 2 H 5 1 AlCl 3 Δ (C 2 H 5 ) 2 OAlCl 3
(b) Hg 21 ( aq ) 1 4CN 2 ( aq ) Δ Hg (CN) 4
22 ( aq )
Strategi Dalam reaksi asam basa Lewis, asam biasanya berupa kation atau kekurangan elektron
molekul, sedangkan basa adalah anion atau molekul yang mengandung atom berpasangan mandiri.
(a) Gambarkan struktur molekul untuk C 2 H 5 OC 2 H 5 . Apa status hibridisasi Al in
AlCl 3 ? (b) Ion manakah yang mungkin menjadi akseptor elektron? Donor elektron?
Larutan
(a) Al dihibridisasi sp 2 dalam AlCl 3 dengan orbital 2 p z kosong . Ini kekurangan elektron,
berbagi hanya enam elektron. Oleh karena itu, atom Al memiliki kecenderungan memperoleh dua elektron
untuk menyelesaikan oktetnya. Sifat ini membuat AlCl 3 menjadi asam Lewis. Di sisi lain, file
pasangan mandiri pada atom oksigen di C 2 H 5 OC 2 H 5 membuat senyawa basa Lewis:
(b) Di sini ion Hg 21 menerima empat pasang elektron dari ion CN 2 . Karena itu,
Hg 21 adalah asam Lewis dan CN 2 adalah basa Lewis.
Latihan Latihan Identifikasi asam Lewis dan basa Lewis dalam reaksi
Co 31 ( aq ) 1 6NH 3 ( aq ) Δ Co (NH 3 ) 6
31 ( aq )
Apa tuduhan formal atas Al dan O
di dalam produk?
Review Konsep
Manakah dari berikut ini yang tidak dapat berperilaku sebagai basis Lewis? (a) NH 3 , (b) DARI 2 ,
(c) CH 4 , (d) OH 2 , (e) Fe 31 .
Persamaan Kunci
K w 5 [H 1 ] [OH 2 ] (15,3)
Konstanta produk ion air.
pH 5 2log [H 1 ] (15,4)
Definisi pH suatu larutan.
[H 1 ] 5 10 2pH (15,5)
Menghitung konsentrasi ion H 1 dari pH.
pOH 5 2log [OH 2 ] (15,7)
Definisi pOH suatu larutan.
[OH 2 ] 5 10 2pOH (15,8)
Menghitung OH 2 konsentrasi ion dari pOH.
pH 1 pOH 5 14.00 (15.9)
Bentuk lain dari Persamaan (15.3).
persen ionisasi 5
konsentrasi asam terionisasi pada kesetimbangan
konsentrasi awal asam
3100% (15,11)
K a K b 5 K w (15,12)
Hubungan antara ionisasi asam dan basa
konstanta dari pasangan asam-basa konjugasi.
www.pdflobby.com
Halaman 43
Pertanyaan & Masalah
709
Ringkasan Fakta & Konsep
1. Asam Brønsted menyumbangkan protonnya, dan basa Brønsted ac-
kecuali proton. Ini adalah definisi yang biasanya
mendasari penggunaan istilah "asam" dan "basa".
2. Keasaman larutan berair dinyatakan sebagai larutannya
pH, yang didefinisikan sebagai logaritma negatif dari
konsentrasi ion hidrogen (dalam mol / L).
3. Pada suhu 25 ° C, larutan asam memiliki pH 7, larutan basa
memiliki pH. 7, dan larutan netral memiliki pH 5 7.
4. Dalam larutan air, berikut ini diklasifikasikan sebagai
asam kuat: HClO 4 , HI, HBr, HCl, H 2 SO 4 (tahap pertama
ionisasi), dan HNO 3 . Basa kuat dalam larutan air
tion termasuk hidroksida dari logam alkali dan alkali
logam tanah (kecuali berilium).
5. Konstanta ionisasi asam K a meningkat dengan asam
kekuatan. K b juga mengungkapkan kekuatan dari
basis.
6. Persen ionisasi adalah ukuran lain dari kekuatan
asam. Semakin encer larutan asam lemah, maka
semakin besar persen ionisasi asam.
7. Produk konstanta ionisasi asam dan
konstanta ionisasi basa konjugatnya sama dengan
konstanta ion-produk air.
8. Kekuatan relatif asam dapat dijelaskan secara kualitatif.
secara efektif dalam hal struktur molekulnya.
9. Kebanyakan garam adalah elektrolit kuat yang memisahkan senyawa
sepenuhnya menjadi ion dalam larutan. Reaksi ion-ion ini
dengan air, yang disebut hidrolisis garam, dapat menghasilkan asam atau
solusi dasar. Dalam hidrolisis garam, basa konjugasi
asam lemah menghasilkan larutan basa, dan konjugasi
asam basa lemah menghasilkan larutan asam.
10. Ion logam kecil dan bermuatan tinggi, seperti Al 31 dan
Fe 31 , hidrolisis untuk menghasilkan larutan asam.
11. Kebanyakan oksida dapat diklasifikasikan sebagai asam, basa, atau ampho-
teric. Hidroksida logam bersifat basa atau amfoter.
12. Asam Lewis menerima pasangan elektron dan basa Lewis
menyumbangkan pasangan elektron. Istilah "asam Lewis" adalah gen-
secara umum disediakan untuk zat yang dapat menerima elektron
berpasangan tetapi tidak mengandung atom hidrogen yang dapat terionisasi.
Konstanta ionisasi asam
( K a ), hal. 678
Konstanta ionisasi basa
( K b ), hal. 685
Asam basa konjugasi
pasangan, hal. 667
Konstanta produk ion, hal. 669
Asam Lewis, hal. 704
Lewis base, hal. 704
Persen ionisasi, hal. 684
pH, hal. 670
Hidrolisis garam, hal. 696
Asam kuat, hal. 673
Basis yang kuat, hal. 674
Asam lemah, hal. 674
Basis lemah, hal. 675
Kata Kunci
Pertanyaan & Masalah †
• Masalah tersedia di Connect Plus
Masalah bernomor merah diselesaikan dalam Panduan Solusi Siswa
Asam dan Basa Brønsted
Review Pertanyaan
15.1 Mendefinisikan asam dan basa Brønsted. Berikan contoh
dari pasangan konjugasi dalam reaksi asam-basa.
15.2 Agar suatu spesies bertindak sebagai basis Brønsted, an
atom dalam spesies harus memiliki pasangan elektron mandiri
trons. Jelaskan mengapa demikian.
Masalah
15.3 Klasifikasikan setiap spesies berikut sebagai Brønsted
asam atau basa, atau keduanya: (a) H 2 O, (b) OH 2 , (c) H 3 O 1 ,
(d) NH 3 , (e) NH 4
1 , (f) NH 2
2 , (g) TIDAK 3
2 , (h) CO 3
22 ,
(i) HBr, (j) HCN.
•
15.4
Tuliskan rumus basa konjugasi dari
asam berikut: (a) HNO 2 , (b) H 2 SO 4 , (c) H 2 S,
(d) HCN, (e) HCOOH (asam format).
15.5 Identifikasi pasangan konjugasi asam-basa di masing-masing
reaksi berikut:
(a) CH 3 COO 2 1 HCN Δ CH 3 COOH 1 CN 2
(b) HCO 2
3 1 HCO 2
3 Δ H 2 CO 3 1 CO 22
3
(c) H 2 PO 2
4 1 NH 3 Δ HPO
22
4
1 NH 1
4
(d) HClO 1 CH 3 NH 2 Δ CH 3 NH 1
3 1 ClO 2
(e) CO 22
3
1 H 2 O Δ HCO 3
2 1 OH 2
15.6
Tuliskan rumus asam konjugat masing-masing
basis-basis berikut: (a) HS 2 , (b) HCO 3
2 , (c) CO 3
22 ,
(d) H 2 PO 4
2 , (e) HPO 4
22 , (f) PO 4
32 , (g) HSO 4
2 , (h) SO 4
22 ,
(i) SO 3
22 .
•
•
•
† Kecuali dinyatakan lain, suhu diasumsikan 25 ° C.
www.pdflobby.com
Halaman 44
710
■
15.7 Asam oksalat (H 2 C 2 O 4 ) memiliki struktur sebagai berikut:

OPCOOH
SEBUAH
OPCOOH
Larutan asam oksalat mengandung spesies berikut
Cies dalam berbagai konsentrasi: H 2 C 2 O 4 , HC 2 O 4
2,
C2O4
22 , dan H 1 . (a) Gambarkan struktur Lewis
HC 2 O 4
2 , dan C 2 O 4
22 . (b) Manakah dari empat di atas
spesies hanya dapat bertindak sebagai asam, yang hanya dapat bertindak
sebagai basa, dan yang dapat bertindak sebagai asam dan
basis?
15.8
Tuliskan rumus untuk basis konjugasi masing-masing
asam-asam berikut: (a) CH 2 ClCOOH, (b) HIO 4 ,
(c) H 3 PO 4 , (d) H 2 PO 2
4 , (e) HPO 22
4
, (f) H 2 SO 4 ,
(g) HSO 4
2 , (h) HIO 3 , (i) HSO 3
2 , (j) NH 4
1 , (k) H 2 S,
(l) HS 2 , (m) HClO.
Sifat Asam Basa Air
Review Pertanyaan
15.9 Berapakah konstanta produk ion untuk air?
15.10 Tuliskan persamaan yang berhubungan [H 1 ] dan [OH 2 ] dalam larutan
suhu pada 25 ° C.
15.11 Konstanta produk ion untuk air adalah 1.0 3 10 214 pada
25 ° C dan 3,8 3 10 214 pada 40 ° C. Apakah proses ke depan
H 2 O ( l ) Δ H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
endotermik atau eksotermik?
pH — Ukuran Keasaman
Review Pertanyaan
15.12 Tentukan pH. Mengapa ahli kimia biasanya memilih untuk itu
membahas keasaman suatu larutan dalam istilah pH
dari konsentrasi ion hidrogen, [H 1 ]?
15.13 PH suatu larutan adalah 6,7. Dari pernyataan ini
sendiri, dapatkah Anda menyimpulkan bahwa larutan tersebut bersifat asam?
Jika tidak, informasi tambahan apa yang Anda perlukan?
Bisakah pH suatu larutan menjadi nol atau negatif? Jika begitu,
berikan contoh untuk menggambarkan nilai-nilai ini.
15.14 Definisikan pOH. Tuliskan persamaan yang berkaitan dengan pH dan pOH.
Masalah
15.15 Hitung konsentrasi ion OH 2 dalam a
1.4 3 10 23 M larutan HCl.
15.16 Hitung konsentrasi ion H 1 dalam 0,62 M.
Larutan NaOH.
15.17 Hitung pH setiap larutan berikut:
(a) 0,0010 M HCl, (b) 0,76 M KOH.
15.18 Hitung pH masing-masing larutan berikut:
(a) 2.8 3 10 24 M Ba (OH) 2 , (b) 5.2 3 10 24 M HNO 3 .
15.19 Hitung konsentrasi ion hidrogen dalam mol / L
untuk larutan dengan nilai pH berikut: (a) 2,42,
(b) 11,21, (c) 6,96, (d) 15,00.
•
•
•
•
•
•
•
15.20 Hitung konsentrasi ion hidrogen dalam mol / L untuk
masing-masing solusi berikut: (a) solusi yang
pH 5,20, (b) larutan dengan pH 16,00, (c) larutan
tion yang konsentrasi hidroksida 3,7 3 10 29 M .
15.21 Lengkapi tabel berikut untuk mendapatkan solusi:
pH
[H 1 ]
Solusinya adalah
,7
, 1.0 3 10 27 M
Netral
15.22 Isikan kata asam, basa, atau netral untuk
solusi rendah:
(a) pOH. 7; solusinya adalah
(b) pOH 5 7; solusinya adalah
(c) pOH, 7; solusinya adalah
15.23 POH dari larutan basa kuat adalah 1,88 pada 25 ° C.
Hitung konsentrasi basa (a) jika
basa adalah KOH dan (b) jika basa adalah Ba (OH) 2 .
15.24 Hitung jumlah mol KOH dalam 5,50 mL
dari larutan 0,360 M KOH. Berapakah pOH dari
larutan?
15.25 Berapa banyak NaOH (dalam gram) yang dibutuhkan untuk membuat
546 mL larutan dengan pH 10,00?
15.26 Larutan dibuat dengan melarutkan 18,4 g HCl ke dalam larutan
662 mL air. Hitung pH larutan.
(Asumsikan volume tetap konstan.)
Kekuatan Asam dan Basa
Review Pertanyaan
15.27 Jelaskan apa yang dimaksud dengan kekuatan asam.
15.28 Tanpa mengacu pada teks, tulislah rumus
empat asam kuat dan empat asam lemah.
15.29 Apa asam terkuat dan basa terkuat itu
bisa ada di air?
15.30 H 2 SO 4 adalah asam kuat, tetapi HSO 4
2 adalah asam lemah.
Jelaskan perbedaan kekuatan keduanya
spesies terkait.
Masalah
15.31 Manakah dari diagram berikut yang paling mewakili a
asam kuat, seperti HCl, dilarutkan dalam air?
Manakah yang mewakili asam lemah? Yang mewakili a
asam yang sangat lemah? (Proton terhidrasi ditampilkan sebagai
ion hidronium. Molekul air dihilangkan
untuk kejelasan.)
(Sebuah)
(b)
(c)
(d)
•
•
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 45
711
15.32 (1) Manakah dari diagram berikut yang mewakili a
larutan asam diprotik lemah? (2) Dia-
gram mewakili situasi kimiawi yang tidak masuk akal?
(Proton terhidrasi ditampilkan sebagai ion hidronium.
Molekul air dihilangkan untuk kejelasan.)
(Sebuah)
(b)
(c)
(d)
15.33 Golongkan setiap spesies berikut sebagai spesies yang lemah
atau asam kuat: (a) HNO 3 , (b) HF, (c) H 2 SO 4 ,
(d) HSO 4
2 , (e) H 2 CO 3 , (f) HCO 3
2 , (g) HCl, (h) HCN,
(i) HNO 2 .
15.34 Klasifikasikan masing-masing spesies berikut sebagai spesies lemah atau
basa kuat: (a) LiOH, (b) CN 2 , (c) H 2 O, (d) ClO 4
2,
(e) NH 2
2.
15.35 Manakah dari pernyataan berikut yang benar untuk a
0,10 M larutan asam lemah HA?
(a) pH adalah 1,00.
(b) [H 1 ] @ [A 2 ]
(c) [H 1 ] 5 [A 2 ]
(d) pH kurang dari 1.
15.36 Manakah dari pernyataan berikut yang benar
mengenai larutan 1,0 M asam kuat HA?
(a) [A 2 ]. [H 1 ]
(b) pH 0,00.
(c) [H 1 ] 5 1,0 M
(d) [HA] 5 1,0 M
15.37 Prediksi arah yang mendominasi reaksi ini:
F 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ HF ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
15.38 Prediksikan apakah reaksi berikut akan dilanjutkan
dari kiri ke kanan hingga tingkat yang dapat diukur:
CH 3 COOH ( aq ) 1 Cl 2 ( aq ) ¡
Asam Lemah dan Konstanta Ionisasi Asam
Review Pertanyaan
15.39 Berapa tetapan ionisasi memberitahu kita tentang
kekuatan asam?
15.40 Sebutkan faktor-faktor di mana K a asam lemah
tergantung.
15.41 Mengapa kita biasanya tidak mengutip nilai K a untuk kuat
asam seperti HCl dan HNO 3 ? Mengapa itu perlu
tentukan suhu saat memberikan K a nilai-nilai?
15.42 Manakah dari solusi berikut yang memiliki pH tertinggi?
(a) 0,40 M HCOOH, (b) 0,40 M HClO 4 , (c) 0,40 M.
CH 3 COOH.
•
•
•
•
•
•
Masalah
15.43 K a untuk asam benzoat adalah 6,5 3 10 25 . Hitung
pH larutan asam benzoat 0,10 M.
15.44 Sejumlah 0,0560 g asam asetat dilarutkan dalam
air secukupnya untuk membuat 50,0 mL larutan. Menghitung
konsentrasi H 1 , CH 3 COO 2 , dan CH 3 COOH
pada kesetimbangan. ( K a untuk asam asetat 5 1,8 3 10 25. )
15.45 PH suatu larutan asam adalah 6,20. Hitung
K a untuk asam. Konsentrasi asam awal adalah
0,010 M .
15.46 Berapakah molaritas asli larutan format
asam (HCOOH) yang pH 3,26 pada kesetimbangan?
15.47 Hitung persen ionisasi asam benzoat
memiliki konsentrasi sebagai berikut: (a) 0,20 M ,
(b) 0,00020 M .
15.48 Hitung persen ionisasi hidrofluorik
asam pada konsentrasi berikut: (a) 0,60 M ,
(b) 0,0046 M , (c) 0,00028 M . Komentari tren.
15.49 Larutan asam monoprotik 0,040 M adalah 14 persen
terionisasi. Hitung konstanta ionisasi asam.
15,50 (a) Hitung persen ionisasi larutan 0,20 M
tion dari asam asetilsalisilat monoprotik (aspirin)
yang mana K a 5 3.0 3 10 24 . (b) pH lambung
jus di perut individu tertentu adalah 1,00.
Setelah beberapa tablet aspirin ditelan, itu
konsentrasi asam asetilsalisilat di perut adalah
0,20 M . Hitung persen ionisasi asam
dalam kondisi ini. Apa efek nonion-
asam ized ada di selaput yang melapisi lambung?
( Petunjuk: Lihat esai Chemistry in Action di hlm. 706.)
Basa Lemah dan Konstanta Ionisasi Basa
Review Pertanyaan
15.51 Gunakan NH 3 untuk mengilustrasikan apa yang kami maksud dengan kekuatan
dari sebuah basis.
15.52 Manakah dari berikut ini yang memiliki pH lebih tinggi? (a) 0,20 M
NH 3 , (b) 0,20 M NaOH
Masalah
15,53 Hitung pH larutan basa lemah 0,24 M
dengan K b 3.5 3 10 26 .
15.54 Diagram di sini mewakili tiga kelemahan yang berbeda
larutan basa dengan konsentrasi yang sama. Buat daftar pangkalan
dalam rangka peningkatan K b nilai. (Molekul air
dihilangkan untuk kejelasan.)
(Sebuah)
(b)
(c)
B
HB
+
OH
J
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 46
712
■
15.55 Hitung pH untuk masing-masing larutan berikut:

(a) 0,10 M NH 3 , (b) 0,050 M C 5 H 5 N (piridin).
15.56 PH larutan 0,30 M basa lemah adalah 10,66.
Berapa K b alasnya?
15.57 Berapa molaritas asli larutan amunisi
nia yang pH-nya 11,22?
15,58 Dalam 0,080 M NH 3 solusi, apa persen dari NH 3
hadir sebagai NH 4
1 ?
Hubungan Antara Ionisasi
Konstanta Asam dan Basa Konjugatnya
Review Pertanyaan
15.59 Tuliskan persamaan yang menghubungkan K a untuk asam lemah dan K b
untuk basis konjugatnya. Gunakan NH 3 dan asam konjugatnya
NH 4
1 untuk menurunkan hubungan antara K a dan K b .
15.60 Dari hubungan K a K b 5 K w , apa yang bisa kamu de-
duce tentang kekuatan relatif dari asam lemah dan
basis konjugasinya?
Asam Diprotik dan Poliprotik
Review Pertanyaan
15.61 Asam karbonat adalah asam diprotik. Jelaskan apa itu
cara.
15.62 Tuliskan semua spesies (kecuali air) yang ada di
larutan asam fosfat. Tunjukkan spesies mana yang bisa
bertindak sebagai asam Brønsted, yang merupakan basa Brønsted, dan
yang baik sebagai asam Brønsted dan basa Brønsted.
Masalah
15.63 Konstanta ionisasi pertama dan kedua dari di-
asam protat H 2 A adalah K a dan K a pada suhu tertentu
1 2
ture. Dalam kondisi apa [A 22 ] 5 K a ?

2
15,64 Bandingkan pH larutan HCl 0,040 M dengan pH larutan tersebut

dari larutan 0,040 M H 2 SO 4 . ( Petunjuk: H 2 SO 4 adalah a
asam kuat; K a untuk HSO 4
2 5 1.3 3 10 22. )
15.65 Berapa konsentrasi HSO 4
2 , SO 4
22 , dan
H 1 dalam larutan 0,20 M KHSO 4 ?
15.66 Hitung konsentrasi H 1 , HCO 3
2 , dan
CO 3
22 dalam larutan 0,025 M H 2 CO 3 .
Struktur Molekuler dan Kekuatan Asam

Review Pertanyaan
15.67 Sebutkan empat faktor yang mempengaruhi kekuatan asam.
15.68 Bagaimana kekuatan asam okso bergantung pada
elektronegativitas dan bilangan oksidasi dari pusat
atom tral?
Masalah
15.69 Prediksikan kekuatan asam dari senyawa berikut
pon: H 2 O, H 2 S, dan H 2 Se.
15.70 Bandingkan kekuatan dari pasangan asam berikut:
(a) H 2 SO 4 dan H 2 SeO 4 , (b) H 3 PO 4 dan H 3 AsO 4 .
•
•
•
•
•
•
•
•
•
15.71 Manakah dari berikut ini yang merupakan asam yang lebih kuat:
CH 2 ClCOOH atau CHCl 2 COOH? Jelaskan pilihan Anda.
15.72 Pertimbangkan senyawa berikut:
OOOH
CH 3 OOOH
fenol
metanol
Secara eksperimental, fenol ditemukan sebagai asam yang lebih kuat
dari pada metanol. Jelaskan perbedaan ini dalam istilah
struktur basa konjugasi. ( Petunjuk: A lagi
basa konjugasi yang stabil lebih menyukai ionisasi. Hanya satu dari
basa konjugasi dapat distabilkan dengan resonansi.)
Sifat Asam-Basa Garam
Review Pertanyaan
15.73 Definisikan hidrolisis garam. Kategorikan garam menurut
bagaimana mereka mempengaruhi pH suatu larutan.
15.74 Jelaskan mengapa ion logam yang kecil dan bermuatan tinggi
mampu menjalani hidrolisis.
15.75 Al 31 bukan asam Brønsted tetapi Al (H 2 O) 31
6
adalah. Ex-
polos.
15.76 Tentukan mana dari garam berikut ini yang akan menjalani
hidrolisis: KF, NaNO 3 , NH 4 NO 2 , MgSO 4 , KCN,
C 6 H 5 COONa, RbI, Na 2 CO 3 , CaCl 2 , HCOOK.
Masalah
15.77 Prediksi pH (. 7,, 7, atau <7) dari air
larutan yang mengandung garam berikut: (a) KBr,
(b) Al (NO 3 ) 3 , (c) BaCl 2 , (d) Bi (NO 3 ) 3 .
15.78 Prediksikan apakah larutan berikut bersifat asam,
dasar, atau hampir netral: (a) NaBr, (b) K 2 SO 3 ,
(c) NH 4 NO 2 , (d) Cr (NO 3 ) 3 .
15.79 Garam tertentu, MX (mengandung ion M 1 dan X 2 ),
dilarutkan dalam air, dan pH yang dihasilkan
solusinya adalah 7.0. Bisakah Anda mengatakan sesuatu tentang
kekuatan asam dan basa dari mana
garam diturunkan?
15.80 Dalam percobaan tertentu seorang siswa menemukan bahwa pH
larutan 0,10 M dari tiga garam kalium KX,
KY, dan KZ masing-masing adalah 7.0, 9.0, dan 11.0. Ar-
rentangkan asam HX, HY, dan HZ dalam urutan di-
meningkatkan kekuatan asam.
15.81 Hitung pH larutan 0,36 M CH 3 COONa.
15.82 Hitung pH larutan 0,42 M NH 4 Cl.
15.83 Memprediksi pH (. 7,, 7, <7) dari sebuah NaHCO 3
larutan.
15.84 Memprediksi apakah suatu larutan mengandung garam
K 2 HPO 4 akan bersifat asam, netral, atau basa.
Oksida dan Hidroksida Asam dan Basa
Review Pertanyaan
15.85 Klasifikasikan oksida-oksida berikut sebagai asam, basa, ampho-
teric, atau netral: (a) CO 2 , (b) K 2 O, (c) CaO, (d) N 2 O 5 ,
(e) CO, (f) NO, (g) SnO 2 , (h) SO 3 , (i) Al 2 O 3 , (j) BaO.
•
•
•
•
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 47
713
15.86 Tuliskan persamaan reaksi antara (a) CO 2
dan NaOH ( aq ), (b) Na 2 O dan HNO 3 ( aq ).
Masalah
15.87 Jelaskan mengapa oksida logam cenderung basa jika
bilangan oksidasi logam rendah dan bersifat asam jika
bilangan oksidasi logam tinggi. ( Petunjuk:
Senyawa logam yang bilangan oksidasi-
Serat logam lebih rendah lebih ionik daripada
yang memiliki bilangan oksidasi met-
juga tinggi.)
15.88 Atur oksida di masing-masing kelompok berikut
dalam urutan peningkatan kebasaan: (a) K 2 O, Al 2 O 3 , BaO,
(b) CrO 3 , CrO, Cr 2 O 3 .
15.89 Zn (OH) 2 adalah hidroksida amfoter. Tulislah dengan seimbang
persamaan ion untuk menunjukkan reaksinya dengan (a) HCl,
(b) NaOH [produknya adalah Zn (OH) 4
22 ].
15.90 Al (OH) 3 adalah senyawa yang tidak dapat larut. Itu larut
kelebihan NaOH dalam larutan. Tulis ionik yang seimbang
persamaan untuk reaksi ini. Jenis reaksi apa
Apakah ini?
Asam dan Basa Lewis
Review Pertanyaan
15.91 Apa definisi Lewis dari asam dan a
mendasarkan? Dalam hal apa mereka lebih umum daripada
Definisi Brønsted?
15.92 Dalam hal pengaturan orbital dan elektron, apa
harus ada agar molekul atau ion dapat bertindak sebagai a
Asam Lewis (gunakan H 1 dan BF 3 sebagai contoh)? Apa
harus ada agar molekul atau ion bertindak sebagai a
Basis Lewis (gunakan OH 2 dan NH 3 sebagai contoh)?
Masalah
15.93 Golongkan setiap spesies berikut sebagai Lewis
asam atau basa Lewis: (a) CO 2 , (b) H 2 O, (c) I 2 , (d) SO 2 ,
(e) NH 3 , (f) OH 2 , (g) H 1 , (h) BCl 3 .
15.94 Jelaskan reaksi berikut dalam hal
Teori Lewis tentang asam dan basa:
AlCl 3 ( s ) 1 CI 2 ( aq ) ¡AlCl 2
4 ( aq )
15.95 Yang akan dianggap sebagai asam Lewis yang lebih kuat:
(a) BF 3 atau BCl 3 , (b) Fe 21 atau Fe 31 ? Menjelaskan.
15.96 Semua asam Brønsted adalah asam Lewis, tetapi kebalikannya
tidak benar. Berikan dua contoh asam Lewis
bukan asam Brønsted.
Masalah Tambahan
15.97 Tentukan konsentrasi larutan NaNO 2
yang memiliki pH 8,22.
15.98 Tentukan konsentrasi larutan NH 4 Cl
yang memiliki pH 5,64.
15.99 Diagram di sini menunjukkan tiga asam lemah HA
(A 5 X, Y, atau Z) dalam larutan. (a) Atur asam
dalam rangka meningkatkan K a . (b) Atur konjugasi
•
•
•
•
•
•
basis dalam urutan kenaikan K b . (c) Hitung per-
ionisasi sen dari setiap asam. (d) Manakah dari 0,1 M
larutan garam natrium (NaX, NaY, atau NaZ) memiliki
pH terendah? (Proton terhidrasi ditampilkan sebagai hidro-
ion nium. Molekul air dihilangkan untuk kejelasan.)
HX
HY
HZ
15.100 Reaksi khas antara antasid dan hy-
asam klorida dalam jus lambung adalah
NaHCO 3 ( s ) 1 HCl ( aq ) Δ
NaCl ( aq ) 1 H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
Hitung volume (dalam L) CO 2 yang dihasilkan
0,350 g NaHCO 3 dan cairan lambung berlebih pada
1,00 atm dan 37,0 ° C.
15.101 Untuk manakah dari berikut ini yang akan dilakukan penambahan
volume yang sama dari 0,60 M NaOH mengarah ke suatu larutan
memiliki pH yang lebih rendah? (a) air, (b) 0,30 M HCl,
(c) 0,70 M KOH, (d) 0,40 M NaNO 3 .
15.102 PH larutan 0,0642 M asam monoprotik
adalah 3.86. Apakah ini asam kuat?
15.103 Seperti air, amonia cair mengalami autoionisasi:
NH 3 1 NH 3 Δ NH
1
4 1 NH 2
2
(a) Identifikasi asam Brønsted dan basa Brønsted

dalam reaksi ini. (b) Spesies apa yang sesuai
H 1 dan OH 2 dan bagaimana kondisi a
solusi netral?
15.104 HA dan HB keduanya adalah asam lemah meskipun HB adalah
lebih kuat dari keduanya. Akankah dibutuhkan volume yang lebih besar dari a
Larutan NaOH 0,10 M untuk menetralkan 50,0 mL larutan 0,10 M.
HB daripada yang dibutuhkan untuk menetralkan 50,0 mL
0,10 M HA?
15.105 Larutan mengandung asam monoprotik lemah HA dan
garam natriumnya NaA keduanya pada konsentrasi 0,1 M.
Tunjukkan bahwa [OH 2 ] 5 K w / K a .
15.106 Tiga kromium oksida yang umum adalah CrO, Cr 2 O 3 ,
dan CrO 3 . Jika Cr 2 O 3 amfoter, apa yang bisa Anda katakan
tentang sifat asam-basa CrO dan CrO 3 ?
15.107 Gunakan data pada Tabel 15.3 untuk menghitung ekuilib-
konstanta rium untuk reaksi berikut:
HCOOH ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) Δ
HCOO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l 2
15.108 Gunakan data pada Tabel 15.3 untuk menghitung ekuilib-
konstanta rium untuk reaksi berikut:
CH 3 COOH ( aq ) 1 NO 2
2 ( aq ) Δ
CH 3 COO 2 ( aq ) 1 HNO 2 ( aq )
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 48
714
■
15.109 Sebagian besar hidrida dari Grup 1A dan Grup 2A

logam bersifat ionik (pengecualiannya adalah BeH 2 dan
MgH 2 , yang merupakan senyawa kovalen). (a) De-
tulis reaksi antara ion hidrida (H 2 )
dan air dalam hal reaksi asam-basa Brønsted
tion. (b) Reaksi yang sama juga dapat diklasifikasikan
sebagai reaksi redoks. Identifikasi pengoksidasi dan
agen pereduksi.
15.110 Hitung pH amonium asetat 0,20 M.
(CH 3 COONH 4 ).
15.111 Novocaine, digunakan sebagai anestesi lokal oleh dokter gigi
basa lemah ( K b 5 8.91 3 10 26 ). Berapa rasio
konsentrasi basa dengan asamnya di
plasma darah (pH 5 7,40) pasien?
15.112 Manakah dari berikut ini yang merupakan basis yang lebih kuat: NF 3 atau
NH 3 ? ( Petunjuk: F lebih elektronegatif daripada H.)
15.113 Manakah dari berikut ini yang merupakan basa yang lebih kuat: NH 3 atau
PH 3 ? ( Petunjuk: Ikatan N¬H lebih kuat dari
P¬H ikatan.)
15.114 Produk ion dari D 2 O adalah 1.35 3 10 215 pada suhu 25 ° C.
(a) Hitung pD dimana pD 5 2log [D 1 ]. (b) Untuk
berapa nilai pD yang akan membuat larutan menjadi asam dalam D 2 O?
(c) Turunkan hubungan antara pD dan pOD.
15.115 Berikan contoh (a) asam lemah yang mengandung
atom oksigen, (b) asam lemah yang tidak mengandung
atom oksigen, (c) molekul netral yang bertindak sebagai a
Asam Lewis, (d) molekul netral yang bertindak sebagai a
Basa Lewis, (e) asam lemah yang mengandung dua ioniz-
atom H mampu, (f) pasangan asam-basa konjugasi, keduanya
yang bereaksi dengan HCl menghasilkan gas karbon dioksida.
15.116 Berapakah pH dari 250,0 mL larutan berair
mengandung 0,616 g asam kuat trifluorometh-
asam sulfonat ane (CF 3 SO 3 H)?
15.117 (a) Gunakan VSEPR untuk memprediksi geometri hy-
ion dronium, H 3 O 1 . (b) Atom O dalam H 2 O memiliki dua
pasangan mandiri dan pada prinsipnya dapat menerima dua ion H 1 .
Jelaskan mengapa spesies H 4 O 21 tidak ada. Apa
akan menjadi geometrinya jika memang ada?
15.118 HF adalah asam lemah, tetapi kekuatannya meningkat dengan
konsentrasi. Menjelaskan. ( Petunjuk: F 2 bereaksi dengan HF menjadi
membentuk HF 2
2 . Konstanta kesetimbangan untuk reaksi ini
Suhu 5,2 pada 25 ° C.)
15.119 Ketika klorin bereaksi dengan air, hasilnya adalah
larutan asam lemah dan bereaksi dengan AgNO 3
untuk memberikan endapan putih. Tulis persamaan seimbang
tions untuk mewakili reaksi ini. Jelaskan mengapa
produsen pemutih rumah tangga menambahkan basa
seperti NaOH ke produk mereka untuk meningkatkannya
efektivitas.
15.120 Ketika konsentrasi asam kuat tidak disub-
secara konstan lebih tinggi dari 1,0 3 10 27 M , ionisasi
air harus diperhitungkan dalam perhitungan-
ion dari pH larutan. (a) Turunkan ekspresi
untuk pH larutan asam kuat, termasuk
kontribusi ke [H 1 ] dari H 2 O. (b) Hitung pH
dari larutan HCl 1,0 3 10 27 M.
•
•
•
•
15.121 Hitung pH larutan 2,00 M NH 4 CN.
15.122 Hitung konsentrasi semua spesies di a
Larutan 0.100 M H 3 PO 4 .
15.123 Identifikasi asam Lewis dan basa Lewis yang mengarah ke
pembentukan spesies berikut: (a) AlCl 2
4,
(b) Cd (CN) 22
4 , (c) HCO 2
3 , (d) H 2 SO 4 .
15.124 Larutan NaOH yang sangat pekat seharusnya tidak
disimpan dalam gelas Pyrex. Mengapa? ( Petunjuk: Lihat
Bagian 11.7.)
15.125 Dalam fase uap, molekul asam asetat berasosiasi
sampai batas tertentu untuk membentuk dimer:
2CH 3 COOH ( g ) Δ (CH 3 COOH) 2 ( g )
Pada 51 ° C tekanan uap asam asetat tertentu
sistem adalah 0,0342 atm dalam labu 360 mL. Uapnya
dipadatkan dan dinetralkan dengan 13,8 mL
0,0568 M NaOH. (a) Hitung derajat disso-
ciation ( α ) dari dimer dalam kondisi berikut:
(CH 3 COOH) 2 Δ 2CH 3 COOH
( Petunjuk: Lihat Soal 14.117 untuk prosedur umum.)
(b) Hitung konstanta kesetimbangan K P untuk
reaksi dalam (a).
15.126 Hitung konsentrasi semua spesies di a
0,100 M Na 2 CO 3 larutan.
15,127 Konstanta hukum Henry untuk CO 2 pada 38 ° C adalah 2,28 3 10 23
mol / L? ATM. Hitung pH larutan CO 2
pada 38 ° C dalam kesetimbangan dengan gas pada tekanan parsial
yakin 3,20 atm.
15.128 Asam hidrosianat (HCN) merupakan asam lemah dan mematikan
senyawa beracun — dalam bentuk gas (hidro-
gen sianida) digunakan di kamar gas. kenapa sih
berbahaya untuk mengobati natrium sianida dengan asam (seperti
sebagai HCl) tanpa ventilasi yang baik?
15.129 Berapa gram NaCN yang perlu Anda buang
pecahkan dalam air secukupnya untuk membuat tepat 250 mL
larutan dengan pH 10,00?
15.130 Larutan asam format (HCOOH) memiliki pH
2.53. Berapa gram asam format yang ada di dalamnya
100,0 mL larutan?
15.131 Hitung pH larutan 1-L yang mengandung 0.150
mol CH 3 COOH dan 0,100 mol HCl.
15.132 Sampel Mg 1,87 g bereaksi dengan 80,0 mL a
Larutan HCl yang pH-nya 20,544. Berapa pH-nya
solusi setelah semua Mg bereaksi? Menganggap
volume konstan.
15.133 Anda diberikan dua gelas kimia, satu berisi aque-
larutan asam kuat (HA) dan lainnya
larutan asam lemah (HB) berair yang sama
konsentrasi. Jelaskan bagaimana Anda akan membandingkan
kekuatan kedua asam ini dengan (a) mengukur
pH, (b) mengukur konduktansi listrik,
(c) mempelajari laju evolusi gas hidrogen
ketika solusi ini direaksikan dengan aktif
logam seperti Mg atau Zn.
•
•
•
•
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 49
715
15.134 Gunakan prinsip Le Châtelier untuk memprediksi efek
perubahan berikut pada tingkat hidrolisis
larutan natrium nitrit (NaNO 2 ): (a) HCl ditambahkan,
(b) NaOH ditambahkan, (c) NaCl ditambahkan, (d) larutan
tion diencerkan.
15.135 Jelaskan hidrasi SO 2 sebagai asam basa Lewis
reaksi. ( Petunjuk: Lihat pembahasan hydra-
produksi CO 2 pada hal. 705.)
15.136 Bau ikan yang tidak menyenangkan terutama disebabkan oleh atau-
senyawa ganik (RNH 2 ) yang mengandung amino
kelompok, ¬NH 2 , di mana R adalah sisa molekulnya.
Amina adalah basa seperti amonia. Jelaskan mengapa
mengoleskan jus lemon pada ikan bisa sangat mengurangi
baunya.
15.137 Larutan metilamina (CH 3 NH 2 ) memiliki pH
10.64. Berapa gram metilamin yang ada di dalamnya
100,0 mL larutan?
15.138 Larutan asam format (HCOOH) 0,400 M membeku pada
20,758 ° C. Hitung K a asam pada suhu itu-
perature. ( Petunjuk: Asumsikan molaritas sama dengan
molalitas. Bawa perhitungan Anda ke tiga signifikan
angka dan dibulatkan menjadi dua untuk K a .)
15.139 Kedua ion amida (NH 2
2 ) dan ion nitrida (N 32 )
adalah basa yang lebih kuat daripada ion hidroksida dan
karenanya tidak ada dalam larutan air. (a) Menulis
persamaan yang menunjukkan reaksi ion-ion ini
dengan air, dan identifikasi asam Brønsted dan
mendasarkan di setiap kasus. (b) Manakah dari keduanya yang merupakan
basis yang lebih kuat?
15.140 Konsentrasi sulfur dioksida (SO 2 ) di atmosfer
di wilayah tertentu adalah 0,12 ppm berdasarkan volume. Hitung-
terlambatnya pH air hujan karena polutan ini.
Asumsikan bahwa pelarutan SO 2 tidak mempengaruhi
tekanannya.
15.141 Kalsium hipoklorit [Ca (OCl) 2 ] digunakan sebagai disin-
fectant untuk kolam renang. Saat dilarutkan dalam wa-
ter itu menghasilkan asam hipoklorit
Ca (OCl) 2 ( s ) 1 2H 2 O ( l ) Δ
2HClO ( aq ) 1 Ca (OH) 2 ( s )
yang terionisasi sebagai berikut:
HClO ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 ClO 2 ( aq )
K a 5 3.0 3 10 28
Sebagai oksidator kuat, baik HClO maupun ClO 2
dapat membunuh bakteri dengan menghancurkan komponen selulernya.
nents. Namun, konsentrasi HClO yang terlalu tinggi
mengiritasi mata perenang dan terlalu tinggi a
konsentrasi ClO 2 akan menyebabkan ion untuk decom-
berpose di bawah sinar matahari. PH yang direkomendasikan untuk kolam
air 7,8. Hitung persentase spesies ini
hadir di pH ini.
15.142 Jelaskan tindakan mencium garam, yaitu amunisi
nium karbonat [(NH 4 ) 2 CO 3 ]. ( Petunjuk: Film tipis
larutan encer yang melapisi saluran hidung
sedikit mendasar.)
•
•
15.143 Sekitar setengah dari asam klorida diproduksi setiap tahun.
sekutu di Amerika Serikat (3,0 miliar pound) digunakan
dalam pengawetan logam. Proses ini melibatkan pemindahan
lapisan oksida logam dari permukaan logam untuk mempersiapkan
mereka untuk pelapisan. (a) Tuliskan ionik keseluruhan dan bersih
persamaan untuk reaksi antara besi (III) oksida,
yang mewakili lapisan karat di atas besi, dan HCl.
Identifikasi asam basa Brønsted. (b) Hydrochlo-
asam ric juga digunakan untuk menghilangkan kerak (yang sebagian besar
CaCO 3 ) dari pipa air (lihat hal. 126). Hidroklorik
asam bereaksi dengan kalsium karbonat dalam dua tahap; itu
tahap pertama membentuk ion bikarbonat, yang kemudian
bereaksi lebih lanjut untuk membentuk karbon dioksida. Tulis persamaan
tions untuk dua tahap ini dan untuk reaksi keseluruhan
tion. (c) Asam klorida digunakan untuk memulihkan minyak
dari tanah. Ini melarutkan batuan (sering CaCO 3 ) jadi
agar oli bisa mengalir lebih mudah. Dalam satu proses, a
15 persen (massa) larutan HCl diinjeksikan ke
sebuah sumur minyak untuk melarutkan bebatuan. Jika kepadatan
larutan asam adalah 1,073 g / mL, berapakah pH
solusinya?
15.144 Manakah dari berikut ini yang tidak mewakili Lewis
reaksi asam basa?
(a) H 2 O 1 H 1
¡H 3 O 1
(b) NH 3 1 BF 3 ¡H 3 NBF 3
(c) PF 3 1 F 2 ¡PF 5
(d) Al (OH) 3 1 OH 2
¡Al (OH) 4
2
15.145 Benar atau salah? Jika salah, jelaskan mengapa pernyataan tersebut
salah. (a) Semua asam Lewis adalah asam Brønsted,
(b) basa konjugasi asam selalu membawa a
muatan negatif, (c) persen ionisasi basa
meningkat dengan konsentrasinya dalam larutan, (d) larutan
reaksi barium fluorida bersifat asam.
15.146 Berapa mililiter asam monoprotik kuat
larutan pada pH 5 4,12 harus ditambahkan ke 528 mL
dari larutan asam yang sama pada pH 5 5,76 berubah
pH-nya menjadi 5,34? Asumsikan bahwa volumenya adalah
aditif.
15.147 Hitung pH dan persen ionisasi dari a 0,80 M
Solusi HNO 2 .
15.148 Perhatikan dua asam lemah HX (massa molar 5
180 g / mol) dan HY (massa molar 5 78,0 g / mol). Jika sebuah
larutan 16,9 g / L HX memiliki pH yang sama dengan satu
mengandung 9,05 g / L HY, yang lebih kuat
asam pada konsentrasi ini?
15.149 Hemoglobin (Hb) adalah protein darah yang bertanggung jawab-
sible untuk mengangkut oksigen. Itu bisa ada di pro-
bentuk kencang sebagai HbH 1 . Pengikatan oksigen bisa
diwakili oleh persamaan yang disederhanakan
HbH 1 1 O 2 Δ HbO 2 1 H 1
(a) Bentuk hemoglobin apa yang disukai di paru-paru
dimana konsentrasi oksigen tertinggi? (b) Di dalam tubuh
jaringan, di mana sel melepaskan karbon dioksida pro-
disebabkan oleh metabolisme, darah menjadi lebih asam
untuk pembentukan asam karbonat. Bentuk apa
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 50
716
■
hemoglobin disukai dalam kondisi ini?

(c) Ketika seseorang mengalami hiperventilasi, konsentrasi
tion CO 2 dalam darahnya menurun. Bagaimana
tindakan ini mempengaruhi ekuilibrium di atas? Sering
seseorang yang mengalami hiperventilasi disarankan untuk melakukannya
bernapas ke dalam kantong kertas. Mengapa tindakan ini membantu
individu?
15.150 A 1,294-g sampel logam karbonat (MCO 3 ) adalah
direaksikan dengan 500 mL larutan HCl 0,100 M. Itu
kelebihan asam HCl kemudian dinetralkan dengan 32,80 mL
0,588 M NaOH. Identifikasi M.
15.151 Buktikan pernyataan bahwa konsentrasi a
asam lemah HA berkurang dengan faktor 10, kinerja nya
ionisasi sen meningkat dengan faktor 110. Keadaan
asumsi apapun.
15.152 Hitung pH suatu larutan yaitu 1,00 M HCN
dan 1,00 M HF. Bandingkan konsentrasi (dalam mo-
laritas) dari ion CN 2 dalam larutan ini dengan yang ada di a
Larutan HCN 1,00 M. Komentari perbedaannya.
15.153 Enamel gigi merupakan hidroksiapatit [Ca 3 (PO 4 ) 3 OH].
Ketika larut dalam air (proses yang disebut demin-
eralization ), itu memisahkan sebagai berikut:
Ca 5 (PO 4 ) 3 OH ¡5Ca 21 1 3PO 4
32 1 OH 2
Proses kebalikannya, yang disebut remineralisasi, adalah

pertahanan alami tubuh terhadap kerusakan gigi. Asam
dihasilkan dari makanan remove OH 2 ion dan
dengan demikian melemahkan lapisan enamel. Kebanyakan pasta gigi
mengandung senyawa fluorida seperti NaF atau SnF 2 .
Apa fungsi senyawa ini dalam mencegah-
mengalami kerusakan gigi?
15.154 Gunakan persamaan van't Hoff (lihat Soal 14.119)
dan data pada Lampiran 3 untuk menghitung pH
air pada titik didih normalnya.
15.155 Pada suhu 28 ° C dan 0,982 atm, senyawa gas HA memiliki
kepadatan 1,16 g / L. Sejumlah 2,03 g ini
senyawa dilarutkan dalam air dan diencerkan
persis 1 L. Jika pH larutan adalah 5,22 (karena
ionisasi HA) pada 25 ° C, hitung K a dari
asam.
•
15.156 Sebuah sampel 10,0-g fosfor putih dibakar
kelebihan oksigen. Produk dilarutkan
air secukupnya untuk membuat 500 mL larutan. Menghitung
pH larutan pada 25 ° C.
15.157 Hitung pH larutan 0,20 M NaHCO 3 .
( Petunjuk: Sebagai perkiraan, hitung hidrolisis
dan ionisasi secara terpisah terlebih dahulu, diikuti oleh parsial
penetralan.)
15.158 (a) Yang ditunjukkan di sini adalah larutan yang mengandung hidroksida
ion dan ion hidronium. Berapakah pH larutan
tion? (b) Berapa banyak ion H 3 O 1 yang Anda perlukan
gambarlah untuk setiap ion OH 2 jika pH larutannya adalah
5.0? Kode warnanya adalah H 3 O 1 (merah) dan OH 2
(hijau). Molekul air dan ion counter dihilangkan-
ted untuk kejelasan.
15.159 Dalam bab ini, HCl, HBr, dan HI semuanya terdaftar sebagai
asam kuat karena dianggap ion-
sepenuhnya di dalam air. Namun, jika kita memilih a
pelarut seperti asam asetat yang merupakan Brønsted lebih lemah
basa daripada air, adalah mungkin untuk mengurutkan asam
meningkatkan kekuatan sebagai HCl, HBr, HI. (a) Menulis
persamaan yang menunjukkan transfer proton antara
asam dan CH 3 COOH. Jelaskan bagaimana Anda akan melakukannya
bandingkan kekuatan asam dalam pelarut ini
secara eksperimental. (b) Gambarkan struktur Lewis dari
asam konjugasi CH 3 COOH 1
2.
15,160 Gunakan data pada Lampiran 3 untuk menghitung ¢ H ° rxn untuk
reaksi berikut: (a) NaOH ( aq ) 1 HCl ( aq ) S
NaCl ( aq ) 1 H 2 O ( l ) dan (b) KOH ( aq ) 1 HNO 3 ( aq ) S
KNO 3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ). Komentari hasil Anda.
www.pdflobby.com
Halaman 51
Jawaban untuk Latihan Praktek
717
Menafsirkan, Memodelkan & Memperkirakan
15.161 Asam malonat [CH 2 (COOH) 2 ] adalah asam diprotik.
Bandingkan dua nilai K a-nya dengan asam asetat
(CH 3 COOH) ( K a ), dan memperhitungkan perbedaannya
dalam tiga nilai K a .
15.162 Cari konten tablet Tums. Berapa banyak
tablet dibutuhkan untuk meningkatkan pH lambung
jus di perut seseorang dari 1,2 menjadi 1,5?
15.163 Asam fosfat, H 3 PO 3 ( aq ), adalah asam diprotik dengan
K a 5 3 3 10 22 . (a) Setelah memeriksa nilai K a di
1
Tabel 15.5, perkirakan K a untuk H 3 PO 3 ( aq ) dan hitung

2
pH larutan 0,10 M Na 2 HPO 3 ( aq ).

(b) Struktur H 3 PO 3 diberikan pada Gambar 15.5.
Jelaskan mengapa H 3 PO 4 ( aq ) adalah asam triprotik, tapi
H 3 PO 3 ( aq ) hanyalah asam diprotik.
15.164 Kulit telur ayam terutama terdiri dari kal-
cium karbonat, CaCO 3 . Dalam demonstrasi klasik
dilakukan di kelas kimia dan biologi, anggur-
gar digunakan untuk membuang cangkang dari yang belum dimasak
telur, mengungkapkan membran semipermeabel itu
mengelilingi telur agar tetap utuh. Mengacu kepada
Misteri Kimia di hal. 774 untuk melihat skema dia-
gram telur ayam. Perkirakan jumlah minimum
jumlah cuka yang dibutuhkan untuk menghilangkan seluruhnya
kulit dari telur.
15.1 (1) H 2 O (asam) dan OH 2 (basa); (2) HCN (asam)
dan CN 2 (basis). 15,2 7,7 3 10 215 M . 15.3 0.12.
15.4 4.7 3 10 24 M. 15.5 7.40. 15.6 12.56. 15.7 Lebih kecil
dari 1. 15.8 2.09. 15.9 2.2 3 10 26 . 15.10 12.03.
15,11 [H 2 C 2 O 4 ] 5 0,11 M , [HC 2 O 4
2 ] 5 0,086 M ,
[C 2 O 4
22 ] 5 6,1 3 10 25 M , [H 1 ] 5 0,086 M.
15.12 HClO 2 . 15.13 8.58. 15,14 (a) pH <7,
(b) pH. 7, (c) pH, 7, (d) pH. 7. 15.15 Lewis
asam: Co 31 ; Dasar Lewis: NH 3 .
www.pdflobby.com
Halaman 52
718
CHEMICAL M YS TERY
L ibraria mengkhawatirkan buku mereka. Banyak dari buku-buku tua dalam koleksi mereka
runtuh. Situasinya sangat buruk, pada kenyataannya, sekitar sepertiga dari buku-buku di
Perpustakaan Kongres AS tidak dapat diedarkan karena halaman-halamannya terlalu rapuh. Mengapa
buku-buku memburuk?
Sampai akhir abad kedelapan belas, hampir semua kertas diproduksi di Barat-
Belahan ern terbuat dari kain linen atau katun, yang sebagian besar adalah selulosa. Selulosa
adalah polimer yang terdiri dari unit glukosa (C 6 H 12 O 6 ) yang disatukan dengan cara tertentu:
Makalah yang Membusuk

Sebagian selulosa
HAI
OH
CH 2 OH
HO
OH
HO
Glukosa
/
\
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
E
E
G
G
E
HAI
CH 2 OH
HO
OH
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
E
E
E
E
G
G
HAI
HAI
CH 2 OH
HO
OH
HAI
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
H.
SEBUAH
E
E
E
G
G
E
HAI
Seiring dengan meningkatnya permintaan kertas, pulp kayu diganti dengan kain sebagai sumbernya
selulosa. Bubur kayu juga mengandung lignin, polimer organik yang memberikan kekakuan pada
kertas, tetapi lignin mudah teroksidasi, menyebabkan kertas berubah warna. Kertas terbuat dari kayu
Pulp yang belum diolah untuk menghilangkan lignin digunakan untuk buku dan koran
yang mana umur panjang bukanlah pertimbangan penting.
Masalah lain dengan kertas yang terbuat dari pulp kayu adalah kertas yang keropos. Lubang kecil di dalamnya
permukaan kertas menyerap tinta dari mesin cetak, menyebarkannya ke area yang lebih luas
dari yang dimaksudkan. Untuk mencegah tinta merembes, pelapis aluminium sulfat [Al 2 (SO 4 ) 3 ] dan rosin
diterapkan pada beberapa kertas untuk menutup lubang. Proses ini, yang disebut ukuran, menghasilkan kelancaran
permukaan. Anda dapat dengan mudah membedakan antara kertas dengan dan tanpa ukuran dengan
merasakan permukaan koran dan halaman ini. (Atau cobalah untuk menuliskannya dengan ujung yang terasa
pen.) Aluminium sulfat dipilih untuk pengobatan karena tidak berwarna dan murah.
Karena kertas tanpa ukuran tidak hancur, aluminium sulfat harus bertanggung jawab
kerusakan lambat. Tapi bagaimana caranya?
Petunjuk Kimia
1. Saat buku berisi kertas "berukuran" disimpan di lingkungan dengan kelembaban tinggi,
Al 2 (SO 4 ) 3 menyerap uap air, yang pada akhirnya akan menghasilkan ion H 1 . Itu
Ion H 1 mengkatalisis hidrolisis selulosa dengan menempel pada atom O yang diarsir
selulosa. Unit rantai panjang dari unit glukosa pecah, mengakibatkan kehancuran
kertas. Tuliskan persamaan untuk produksi ion H 1 dari Al 2 (SO 4 ) 3 .
2. Untuk mencegah kertas membusuk, solusi yang jelas adalah memperlakukannya dengan alas.
Namun, baik NaOH (basa kuat) dan NH 3 (basa lemah) tidak memuaskan
pilihan. Sarankan bagaimana Anda bisa menggunakan zat ini untuk menetralkan asam di
kertas dan jelaskan kekurangan mereka.
www.pdflobby.com
Halaman 53
719
3. Setelah banyak pengujian, ahli kimia mengembangkan senyawa yang menstabilkan kertas: dietylzinc
[Zn (C 2 H 5 ) 2 ]. Diethylzinc mudah menguap sehingga bisa disemprotkan ke buku. Ini bereaksi dengan
air untuk membentuk seng oksida (ZnO) dan gas etana (C 2 H 6 ). (a) Tuliskan persamaan untuk
reaksi ini. (b) ZnO adalah oksida amfoter. Apa reaksinya dengan ion H 1 ?
4. Salah satu kelemahan dietilzinc adalah sifatnya yang sangat mudah terbakar di udara. Karena itu,
oksigen tidak boleh ada saat senyawa ini diterapkan. Bagaimana Anda menghapus
oksigen dari ruangan sebelum menyemprotkan dietilzinc ke tumpukan buku di perpustakaan?
5. Saat ini kertas berukuran dengan titanium dioksida (TiO 2 ), yang, seperti ZnO, adalah non-
senyawa putih beracun yang akan mencegah hidrolisis selulosa. Keuntungan apa
apakah TiO 2 memiliki lebih dari ZnO?
Kertas rusak asam.
www.pdflobby.com
Halaman 54
BAB
720
LIHAT KE DEPAN
Kami melanjutkan studi kami tentang sifat asam-basa dan reaksi dari Bab 15
dengan mempertimbangkan pengaruh ion persekutuan pada tingkat ionisasi asam dan
karenanya pH larutan. (16.2)
Kami kemudian memperluas diskusi kami ke larutan buffer, yang sebagian besar pH-nya tetap
tidak berubah setelah penambahan sejumlah kecil asam dan basa. (16,3)
Kami menyimpulkan studi kami tentang kimia asam basa dengan memeriksa asam basa
titrasi secara lebih rinci. Kami belajar menghitung pH selama setiap tahap
titrasi yang melibatkan asam dan basa kuat dan / atau lemah. Selain itu, kami melihat
bagaimana indikator asam basa digunakan untuk menentukan titik akhir titrasi.
(16.4 dan 16.5)
Selanjutnya, kita menjelajahi jenis ekuilibrium heterogen, yang berhubungan dengan
kelarutan zat yang sedikit larut. Kami belajar mengekspresikan
kelarutan zat ini dalam hal hasil kali kelarutan. Kami melihat itu
berbagai jenis ion logam dapat dipisahkan secara efektif tergantung pada
produk kelarutannya yang berbeda. (16.6 dan 16.7)
Kemudian kita melihat bagaimana prinsip Le Châtelier membantu kita menjelaskan efek dari
ion umum dan pH pada kelarutan. (16,8 dan 16,9)
Kita mempelajari bagaimana pembentukan ion kompleks, yang merupakan jenis asam basa Lewis
reaksi, dapat meningkatkan kelarutan senyawa yang tidak larut. (16.10)
Akhirnya, kami menerapkan prinsip hasil kali kelarutan untuk analisis kualitatif,
yang merupakan identifikasi ion dalam larutan. (16,12)
GARIS BESAR BAB
16.1 Homogen versus
Solusi Heterogen
Ekuilibria
16.2 Efek Ion Umum
16.3 Solusi Buffer
16.4 Titrasi Asam-Basa
16.5 Indikator Asam-Basa
16.6 Kesetimbangan Kelarutan
16.7 Pemisahan Ion menurut
Presipitasi Pecahan
16.8 Efek Ion Umum
dan Kelarutan
16,9 pH dan Kelarutan
16.10 Kesetimbangan Ion Kompleks
dan Kelarutan
16.11 Penerapan Kelarutan
Prinsip Produk untuk
Analisis kualitatif
Stalaktit seperti es yang tumbuh ke bawah dan ke atas
tumbuh, stalagmit kolumnar. Mungkin butuh ribuan
tahun untuk struktur ini, yang sebagian besar adalah kalsium
karbonat, untuk membentuk.
Ekuilibria Asam-Basa
dan Kelarutan
Ekuilibria
16
www.pdflobby.com
Halaman 55
16.2 Efek Ion Umum
721
Saya n bab ini kita akan melanjutkan studi reaksi asam-basa dengan diskusi tentang penyangga
aksi dan titrasi. Kita juga akan melihat jenis lain dari kesetimbangan air — yang antara
senyawa yang sedikit larut dan ionnya dalam larutan.
16.1 Homogen versus heterogen
Ekuilibria Solusi
Pada Bab 15, kita melihat bahwa asam lemah dan basa lemah tidak terionisasi sepenuhnya
di dalam air. Jadi, pada kesetimbangan, larutan asam lemah, misalnya, mengandung nonion-
asam ized serta ion H + dan basa konjugasi. Namun demikian, semua ini
spesies terlarut sehingga sistem adalah contoh kesetimbangan homogen (lihat
Bab 14).
Jenis kesetimbangan lain, yang akan kita bahas di paruh kedua ini
bab, melibatkan pembubaran dan pengendapan zat yang sedikit larut. Ini
proses adalah contoh kesetimbangan heterogen — yaitu, proses tersebut berkaitan dengan reaksi
di mana komponen berada di lebih dari satu fase.
16.2 Efek Ion Umum
Diskusi kita tentang ionisasi asam-basa dan hidrolisis garam di Bab 15 dibatasi
untuk larutan yang mengandung zat terlarut tunggal. Pada bagian ini, kita akan membahas asam basa
sifat larutan dengan dua zat terlarut yang mengandung ion yang sama (kation
atau anion), disebut ion persekutuan .
Kehadiran ion umum menekan ionisasi asam lemah atau a
dasar lemah. Jika natrium asetat dan asam asetat dilarutkan dalam larutan yang sama, untuk
Misalnya, keduanya berdisosiasi dan terionisasi menghasilkan ion CH 3 COO J :
CH 3 COONa ( s ) ¡
H2O
CH 3 COO J ( aq ) + Na + ( aq )
CH 3 COOH ( aq ) Δ CH 3 COO J ( aq ) + H + ( aq )
CH 3 COONa adalah elektrolit kuat, sehingga terdisosiasi sempurna dalam larutan, tapi
CH 3 COOH, asam lemah, hanya terionisasi sedikit. Menurut prinsip Le Châtelier,
penambahan ion CH 3 COO J dari CH 3 COONa ke larutan CH 3 COOH akan
menekan ionisasi CH 3 COOH (yaitu menggeser kesetimbangan dari kanan ke kiri),
dengan demikian menurunkan konsentrasi ion hidrogen. Jadi, larutan mengandung keduanya
CH 3 COOH dan CH 3 COONa akan kurang asam dibandingkan larutan yang hanya mengandung
CH 3 COOH pada konsentrasi yang sama. Pergeseran kesetimbangan asam asetat
ionisasi disebabkan oleh ion asetat dari garam. CH 3 COO J adalah ion persekutuan
karena disuplai oleh CH 3 COOH dan CH 3 COONa.
The efek ion umum adalah pergeseran dalam keseimbangan yang disebabkan oleh penambahan
senyawa yang memiliki ion yang sama dengan zat terlarut . Yang biasa
Efek ion berperan penting dalam menentukan pH suatu larutan dan
kelarutan garam yang sedikit larut (akan dibahas nanti dalam bab ini). Disini kita
akan mempelajari efek ion umum yang berkaitan dengan pH suatu larutan. Tetap
Ingatlah bahwa meskipun namanya berbeda, efek ion umum hanyalah sebuah spesial
kasus prinsip Le Châtelier.
Mari kita perhatikan pH larutan yang mengandung asam lemah, HA, dan larut
garam asam lemah, seperti NaA. Kami mulai dengan menulis
HA ( aq ) + H 2 O ( l ) Δ H 3 O + ( aq ) + A J ( aq )
atau sederhananya
HA ( aq ) Δ H + ( aq ) + A J ( aq )
Efek ion umum hanyalah sebuah
penerapan prinsip Le Châtelier.
www.pdflobby.com
Halaman 56
722
Bab 16 Kesetimbangan Asam-Basa dan Kesetimbangan Kelarutan
■
Konstanta ionisasi K a diberikan oleh

Ka5
[H 1 ] [A 2 ]
[HA]
(16.1)
Mengatur Ulang Persamaan (16.1) memberikan
[H 1 ] 5
K a [HA]
[A 2 ]
Mengambil logaritma negatif dari kedua sisi, kita dapatkan
2log [H 1 ] 5 2log K a 2 log
[HA]
[A 2 ]
atau
[A 2 ]
[HA]
Begitu
pH 5 p K a 1 log
[A 2 ]
[HA]
(16.2)
dimana
p K a 5 2log K a
(16,3)
Persamaan (16.2) disebut persamaan Henderson-Hasselbalch . Bentuk yang lebih umum
ekspresi ini
pH 5 p K a 1 log
[basis konjugasi]
[asam]
(16,4)
Dalam contoh kita, HA adalah asam dan A 2 adalah basa konjugasi. Jadi, jika kita mengenal K a
dan konsentrasi asam dan garam asam, kita dapat menghitung pH
solusi.
Penting untuk diingat bahwa persamaan Henderson-Hasselbalch diturunkan
dari ekspresi konstanta kesetimbangan. Ini valid terlepas dari sumbernya
basa konjugasi (yaitu, apakah berasal dari asam saja atau disuplai oleh keduanya
asam dan garamnya).
Dalam soal yang melibatkan efek ion bersama, kita biasanya diberi nilai awal
konsentrasi asam lemah HA dan garamnya, seperti NaA. Selama konsentrasinya
spesies ini cukup tinggi ($ 0,1 M ), kita dapat mengabaikan ionisasi asam
dan hidrolisis garam. Ini adalah perkiraan yang valid karena HA adalah asam lemah
dan tingkat hidrolisis ion A 2 umumnya sangat kecil. Apalagi
adanya A 2 (dari NaA) selanjutnya menekan ionisasi HA dan keberadaan
HA selanjutnya menekan hidrolisis A 2 . Jadi, kita bisa menggunakan konsentrasi awal
sebagai konsentrasi kesetimbangan dalam Persamaan (16.1) atau Persamaan (16.4).
Dalam Contoh 16.1 kami menghitung pH larutan yang mengandung ion bersama.
pK a terkait dengan K a karena terkait dengan pH
[H + ]. Ingatlah bahwa semakin kuat file
asam (yaitu, semakin besar K a ), maka
lebih kecil pK a .
Ingatlah bahwa pK a adalah sebuah konstanta,
tetapi perbandingan dua konsentrasi
istilah dalam Persamaan (16.4) tergantung pada a
solusi tertentu.
Contoh 16.1
(a) Hitung pH larutan COOH 0,20 M CH 3 . (b) Berapa pH suatu larutan
mengandung 0,20 M CH 3 COOH dan 0,30 M CH 3 COONa? The K a dari CH 3 COOH adalah
1.8 3 10 25 .
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 57
16.2 Efek Ion Umum
723
(Lanjutan)
Strategi (a) Kami menghitung [H 1 ] dan karenanya pH larutan dengan mengikuti
prosedur dalam Contoh 15.8 (hlm. 681). (b) CH 3 COOH adalah asam lemah
1CH 3 COOH Δ CH 3 COO 2 1 H 1 2, dan CH 3 COONa adalah garam terlarut yaitu
terdisosiasi sempurna dalam larutan (CH 3 COONa ¡Na 1 1 CH 3 COO 2 ). Itu
Ion umum di sini adalah ion asetat, CH 3 COO 2 . Pada kesetimbangan, spesies utama masuk
larutannya adalah CH 3 COOH, CH 3 COO 2 , Na 1 , H 1 , dan H 2 O. Ion Na 1 tidak memiliki asam atau
sifat dasar dan kami mengabaikan ionisasi air. Karena K a adalah ekuilibrium
konstan, nilainya sama apakah kita hanya memiliki asam atau campuran asam
dan garamnya dalam larutan. Oleh karena itu, kita dapat menghitung [H 1 ] pada kesetimbangan dan karenanya pH
jika kita mengetahui [CH 3 COOH] dan [CH 3 COO 2 ] pada kesetimbangan.
Larutan
(a) Dalam hal ini, perubahannya adalah
Awal ( M ):
0.20
0
0
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Ekuilibrium ( M ): 0,20 2 x
x
x
Ka5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
1.8 3 10 25 5
x
2
0,20 2 x
Dengan asumsi 0,20 2 x <0,20, kami dapatkan
1.8 3 10 25 5
x
2
0,20 2 x
<
x
0.20
atau
x 5 [H 1 ] 5 1,9 3 10 23 M
Jadi,
pH 5 2log (1.9 3 10 23 ) 5 2.72
(b) Natrium asetat adalah elektrolit kuat, sehingga terdisosiasi sempurna dalam larutan:
CH 3 COONa ( aq ) ¡Na 1 ( aq ) 1 CH 3 COO 2 ( aq )
0,30 M
0,30 M
Konsentrasi awal, perubahan, dan konsentrasi akhir dari spesies yang terlibat
dalam kesetimbangan adalah
Awal ( M ):
0.20
0
0.30
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Ekuilibrium ( M ): 0,20 2 x
x
0,30 1 x
Dari Persamaan (16.1),
Ka5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
1.8 3 10 25 5
( x ) (0,30 1 x )
0,20 2 x
www.pdflobby.com
Halaman 58
724
■
Dengan asumsi bahwa 0,30 1 x <0,30 dan 0,20 2 x <0,20, kita dapatkan
1.8 3 10 25 5
( x ) (0,30 1 x )
0,20 2 x
<
( x ) (0,30)
0.20
atau
x 5 [H 1 ] 5 1.2 3 10 25 M
Jadi,
pH 5 2log [H 1 ]
5 2log (1.2 3 10 25 ) 5 4.92
Periksa Membandingkan hasil di (a) dan (b), kita melihat bahwa ketika ion umum
(CH 3 COO 2 ) hadir, menurut prinsip Le Châtelier, kesetimbangan
bergeser dari kanan ke kiri. Tindakan ini menurunkan tingkat ionisasi dari
asam lemah. Akibatnya, lebih sedikit ion H 1 diproduksi di (b) dan pH dari
solusi lebih tinggi dari pada (a). Seperti biasa, Anda harus memeriksa validitas file
asumsi.
Latihan Latihan Berapa pH larutan yang mengandung 0,30 M HCOOH dan
0,52 M HCOOK? Bandingkan hasil Anda dengan pH larutan HCOOH 0,30 M.
Efek ion bersama juga bekerja dalam larutan yang mengandung basa lemah, seperti itu
sebagai NH 3 , dan garam basa, katakanlah NH 4 Cl. Pada kesetimbangan,
NH 1
4 ( aq ) Δ NH 3 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
Ka5
[NH 3 ] [H 1 ]
[NH 1
4]
Kita dapat menurunkan persamaan Henderson-Hasselbalch untuk sistem ini sebagai berikut. Belakang-
mulai persamaan di atas yang kita peroleh
[H 1 ] 5
K a [NH 1
4]
[NH 3 ]
Mengambil logaritma negatif dari kedua sisi memberi
[NH 1
4]
[NH 3 ]
[NH 3 ]
[NH 4
1]
atau
pH 5 p K a 1 log
[NH 3 ]
[NH 4
1]
Larutan yang mengandung NH 3 dan garamnya NH 4 Cl kurang basa dibandingkan larutan con-
taining hanya NH 3 pada konsentrasi yang sama. Ion umum NH 4
1 menekan
ionisasi NH 3 dalam larutan yang mengandung basa dan garam.

16.3 Solusi Buffer
Sebuah larutan penyangga adalah larutan (1) asam lemah atau basa lemah dan (2) garam;
kedua komponen harus ada. Larutan tersebut memiliki kemampuan untuk menahan perubahan pH
setelah penambahan sedikit asam atau basa . Buffer sangat penting
untuk sistem kimia dan biologi. PH dalam tubuh manusia sangat bervariasi
satu cairan ke cairan lainnya; misalnya pH darah sekitar 7,4, sedangkan lambung
jus di perut kita memiliki pH sekitar 1,5. Nilai pH inilah yang sangat penting untuk
Cairan untuk injeksi intravena
harus menyertakan sistem penyangga ke
menjaga pH darah yang tepat.
www.pdflobby.com
Halaman 59
16.3 Solusi Buffer
725
fungsi enzim yang tepat dan keseimbangan tekanan osmotik, dipertahankan oleh buf-
fers dalam banyak kasus.
Larutan penyangga harus mengandung konsentrasi asam yang relatif besar untuk bereaksi
setiap ion OH J yang ditambahkan ke dalamnya, dan harus mengandung konsentrasi basa yang sama
untuk bereaksi dengan ion H + yang ditambahkan . Selanjutnya komponen asam dan basa dari
penyangga tidak boleh mengkonsumsi satu sama lain dalam reaksi netralisasi. Persyaratan ini adalah
dipenuhi oleh pasangan konjugasi asam-basa, misalnya asam lemah dan basa konjugatnya
(dipasok oleh garam) atau basa lemah dan asam konjugatnya (dipasok oleh garam).
Larutan buffer sederhana dapat dibuat dengan menambahkan jumlah molar yang sebanding
asam asetat (CH 3 COOH) dan garamnya natrium asetat (CH 3 COONa) menjadi air. Itu
konsentrasi kesetimbangan asam dan basa konjugasi (dari CH 3 COONa)
diasumsikan sama dengan konsentrasi awal (lihat hal. 722). Sebuah solusi
mengandung kedua zat ini memiliki kemampuan untuk menetralkan asam yang ditambahkan atau ditambahkan
mendasarkan. Sodium asetat, elektrolit kuat, terdisosiasi sepenuhnya dalam air:
CH 3 COONa ( s ) ¡
H2O
CH 3 COO J ( aq ) + Na + ( aq )
Jika asam ditambahkan, ion H + akan dikonsumsi oleh basa konjugasi dalam buffer,
CH 3 COO J , menurut persamaan
CH 3 COO J ( aq ) + H + ( aq ) ¡CH 3 COOH ( aq )
Jika basa ditambahkan ke sistem penyangga, ion OH J akan dinetralkan oleh asam
di buffer:
CH 3 COOH ( aq ) + OH J ( aq ) ¡CH 3 COO J ( aq ) + H 2 O ( l )
Seperti yang Anda lihat, dua reaksi yang menjadi ciri sistem penyangga ini identik dengan reaksi tersebut
untuk efek ion umum yang dijelaskan dalam Contoh 16.1. The kapasitas buffering, yaitu,
efektivitas larutan buffer, tergantung dari jumlah asam dan basa konjugasi
dari mana buffer dibuat. Semakin besar jumlahnya, semakin besar kapasitas buffering.
Secara umum, sistem penyangga dapat direpresentasikan sebagai asam garam atau asam basa konjugasi.
Jadi, sistem buffer natrium asetat-asam asetat yang dibahas di atas dapat ditulis sebagai
CH 3 COONa / CH 3 COOH atau cukup CH 3 COO J / CH 3 COOH. Gambar 16.1 menunjukkan buf-
sistem fer beraksi.
Contoh 16.2 membedakan sistem penyangga dari kombinasi asam-garam
tidak berfungsi sebagai buffer.
Animasi
Solusi Buffer
Animasi
Properti Buffer
Gambar 16.1 Indikator asam basa bromofenol biru (ditambahkan ke semua larutan yang ditunjukkan) digunakan untuk
mengilustrasikan tindakan buffer. Warna indikator biru-ungu di atas pH 4,6 dan kuning di bawah pH 3,0.
(a) Larutan buffer terdiri dari 50 mL 0,1 M CH 3 COOH dan 50 mL 0,1 M CH 3 COONa. Itu
larutan memiliki pH 4,7 dan mengubah indikator menjadi biru-ungu. (b) Setelah penambahan 40 mL 0,1 M.
Larutan HCl pada larutan di (a), warnanya tetap biru-ungu. (c) Larutan 100-mL CH 3 COOH
yang pH-nya 4,7. (d) Setelah penambahan 6 tetes (sekitar 0,3 mL) larutan HCl 0,1 M, warna berubah
kuning. Tanpa aksi buffer, pH larutan menurun dengan cepat hingga kurang dari 3,0 pada
penambahan 0,1 M HCl.
(Sebuah)
(b)
(c)
(d)
www.pdflobby.com
Halaman 60
726
■
Contoh 16.2
Manakah dari solusi berikut yang dapat diklasifikasikan sebagai sistem penyangga? (a) KH 2 PO 4 / H 3 PO 4 ,
(b) NaClO 4 / HClO 4 , (c) C 5 H 5 N / C 5 H 5 NHCl (C 5 H 5 N adalah piridin; K b- nya diberikan pada Tabel 15.4).
Jelaskan jawabanmu.
Strategi Apa yang dimaksud dengan sistem penyangga? Manakah dari solusi sebelumnya yang berisi
asam lemah dan garamnya (mengandung basa konjugasi lemah)? Manakah dari sebelumnya
larutan mengandung basa lemah dan garamnya (mengandung asam konjugat lemah)? Mengapa
apakah basa konjugasi dari asam kuat tidak mampu menetralkan asam tambahan?
Solusi Kriteria untuk sistem penyangga adalah kita harus memiliki asam lemah dan garamnya
(mengandung basa konjugasi lemah) atau basa lemah dan garamnya (mengandung basa lemah
asam konjugat).
(a) H 3 PO 4 adalah asam lemah, dan basa konjugasinya, H 2 PO 4
2 , adalah basa lemah (lihat Tabel 15.5).
Oleh karena itu, ini adalah sistem penyangga.

(b) Karena HClO 4 adalah asam kuat, basa konjugasinya adalah ClO 4
2 , sangat lemah
mendasarkan. Artinya ClO 4

2 ion tidak akan bergabung dengan ion H 1 dalam larutan ke
membentuk HClO 4 . Dengan demikian, sistem tidak dapat bertindak sebagai sistem penyangga.
(c) Seperti yang ditunjukkan Tabel 15.4, C 5 H 5 N adalah basa lemah dan asam konjugatnya, C 5 H 5 N
1
H.
(kation garam C 5 H 5 NHCl), adalah asam lemah. Oleh karena itu, ini adalah buffer
sistem.
Latihan Latihan Manakah dari pasangan berikut yang merupakan sistem penyangga? (a) KF / HF,
(b) KBr / HBr, (c) Na 2 CO 3 / NaHCO 3 .
Pengaruh larutan buffer pada pH diilustrasikan oleh Contoh 16.3.
Contoh 16.3
(a) Hitung pH sistem penyangga yang mengandung 1,0 M CH 3 COOH dan 1,0 M.
CH 3 COONa. (b) Berapakah pH sistem buffer setelah penambahan 0,10 mol
gas HCl sampai 1,0 L larutan? Asumsikan bahwa volume larutan tidak
berubah ketika HCl ditambahkan.
Strategi (a) PH sistem buffer sebelum penambahan HCl dapat dihitung
dengan prosedur yang dijelaskan dalam Contoh 16.1, karena mirip dengan ion umum
masalah. The K a dari CH 3 COOH 1.8 3 10 25 (lihat Tabel 15.3). (b) Membuatnya bermanfaat
sketsa perubahan yang terjadi dalam kasus ini.
Larutan
(a) Kami meringkas konsentrasi spesies pada kesetimbangan sebagai berikut:
Awal ( M ):
1.0
0
1.0
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Ekuilibrium ( M ):
1,0 2 x
x
1,0 1 x
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 61
16.3 Solusi Buffer
727
(Lanjutan)
Ka5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
1.8 3 10 25 5
( x ) (1,0 1 x )
(1,0 2 x )
Dengan asumsi 1.0 1 x <1.0 dan 1.0 2 x <1.0, kita dapatkan
1.8 3 10 25 5
( x ) (1,0 1 x )
(1,0 2 x )
<
x (1,0)
1.0
atau
x 5 [H 1 ] 5 1,8 3 10 25 M
Jadi,
pH 5 2log (1,8 3 10 25 ) 5 4,74
(b) Ketika HCl ditambahkan ke larutan, perubahan awalnya adalah
HCl ( aq ) ¡H 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Awal (mol):
0.10
0
0
Ganti (mol):
20.10
10.10
10.10
Akhir (mol):
0
0.10
0.10
Ion Cl 2 adalah ion spektator dalam larutan karena merupakan basa konjugasi dari a
asam kuat.
Ion H 1 yang disediakan oleh asam kuat HCl bereaksi sempurna dengan
basis konjugasi dari buffer, yaitu CH 3 COO 2 . Pada titik ini akan lebih nyaman
bekerja dengan tahi lalat daripada molaritas. Alasannya adalah dalam beberapa kasus volume
larutan dapat berubah saat zat ditambahkan. Perubahan volume akan
mengubah molaritas, tetapi bukan jumlah mol. Reaksi netralisasi adalah
diringkas selanjutnya:
CH 3 COO 2 ( aq ) 1 H 1 ( aq ) ¡CH 3 COOH ( aq )
Awal (mol):
1.0
0.10
1.0
Ganti (mol):
20.10
20.10
10.10
Akhir (mol):
0.90
0
1.1
Akhirnya, untuk menghitung pH buffer setelah netralisasi asam, kami
ubah kembali menjadi molaritas dengan membagi mol dengan 1,0 L. larutan.
Awal ( M ):
1.1
0
0.90
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Ekuilibrium ( M ):
1,1 2 x
x
0,90 1 x
Ka5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
1.8 3 10 25 5
( x ) (0,90 1 x )
1,1 2 x
Dengan asumsi 0,90 1 x <0,90 dan 1,1 2 x <1,1, kami memperoleh
1.8 3 10 25 5
( x ) (0,90 1 x )
1,1 2 x
<
x (0,90)
1.1
atau
x 5 [H 1 ] 5 2.2 3 10 25 M
Jadi,
pH 5 2log (2.2 3 10 25 ) 5 4.66
Saat konsentrasi asam
dan basa konjugatnya sama,
pH buffer sama dengan pK a
dari asam.
www.pdflobby.com
Halaman 62
728
■
Periksa pH menurun hanya dengan sedikit penambahan HCl. Ini adalah

konsisten dengan tindakan larutan penyangga.
Latihan Latihan Menghitung pH sistem buffer 0,30 M NH 3 / 0,36 M NH 4 Cl.
Berapakah pH setelah penambahan 20,0 mL dari 0,050 M NaOH ke dalam 80,0 mL larutan
larutan penyangga?
Dalam larutan buffer yang diperiksa pada Contoh 16.3, terjadi penurunan pH (the
larutan menjadi lebih asam) sebagai hasil penambahan HCl. Kami juga dapat membandingkan
perubahan konsentrasi ion H 1 sebagai berikut:
Sebelum penambahan HCl: [H 1 ] 5 1,8 3 10 25 M
Setelah penambahan HCl: [H 1 ] 5 2.2 3 10 25 M
Jadi, konsentrasi ion H 1 meningkat dengan faktor
2.2 3 10 25 Jt
1,8 3 10 25 M
5 1.2
Untuk menghargai efektivitas buffer CH 3 COONa / CH 3 COOH, mari kita temukan
cari tahu apa yang akan terjadi jika 0,10 mol HCl ditambahkan ke 1 L air, dan bandingkan
peningkatan konsentrasi ion H 1 .
Sebelum penambahan HCl: [H 1 ] 5 1.0 3 10 27 M
Setelah penambahan HCl: [H 1 ] 5 0,10 M.
Akibat penambahan HCl, konsentrasi ion H 1 meningkat sebesar a
faktor dari
0,10 M
1.0 3 10 27 M
5 1.0 3 10 6
sebesar peningkatan satu juta kali lipat! Perbandingan ini menunjukkan bahwa pilihan yang tepat
larutan penyangga sen dapat mempertahankan konsentrasi ion H 1 , atau pH yang cukup konstan
(Gambar 16.2).
0
7
6
5
4
3
2
1
pH
0 0,02 0,04
air
0,06
Mol HCl ditambahkan
0,08 0,1
Solusi penyangga
Gambar 16.2 Perbandingan file
perubahan pH ketika 0,10 mol HCl
ditambahkan ke air murni dan
ke larutan buffer asetat sebagai
dijelaskan dalam Contoh 16.3.
Review Konsep
Diagram berikut menunjukkan larutan yang mengandung asam lemah HA dan / atau garam natrium NaA. Yang
solusi dapat bertindak sebagai penyangga? Solusi mana yang memiliki kapasitas buffer terbesar? Ion Na 1 dan air
molekul dihilangkan untuk kejelasan.
(c)
(d)
(b)
(Sebuah)
HA
SEBUAH
J
www.pdflobby.com
Halaman 63
16.3 Solusi Buffer
729
Mempersiapkan Solusi Buffer dengan pH Spesifik
Sekarang misalkan kita ingin menyiapkan larutan buffer dengan pH tertentu. Bagaimana kita
pergi tentang itu? Persamaan (16.4) menunjukkan bahwa jika konsentrasi molar asam
dan basa konjugasinya kira-kira sama; yaitu, jika [asam] <[basa konjugasi],
kemudian
catatan
[basis konjugasi]
[asam]
<0
atau
pH <p K a
Jadi, untuk menyiapkan solusi penyangga, kami bekerja mundur. Pertama kami memilih asam lemah
yang p K a nya mendekati pH yang diinginkan. Berikutnya, kita mengganti pH dan p K a nilai dalam
Persamaan (16.4) untuk mendapatkan perbandingan [basa konjugasi] / [asam]. Rasio ini kemudian bisa
diubah menjadi jumlah molar untuk pembuatan larutan buffer. Contoh 16.4
menunjukkan pendekatan ini.
Contoh 16.4
Jelaskan bagaimana Anda akan menyiapkan "buffer fosfat" dengan pH sekitar 7,40.
Strategi Agar buffer berfungsi secara efektif, konsentrasi komponen asam
harus kira-kira sama dengan komponen basa konjugasi. Menurut Persamaan (16.4),
ketika pH yang diinginkan mendekati p K a asam, yaitu ketika pH <p K a ,
catatan
[basis konjugasi]
[asam]
<0
atau
[basis konjugasi]
[asam]
<1
Larutan Karena asam fosfat adalah asam triprotik, kami menulis tiga tahap
ionisasi sebagai berikut. The K sebuah nilai yang diperoleh dari Tabel 15.5 dan p K a nilai-nilai
ditemukan dengan menerapkan Persamaan (16.3).
H 3 PO 4 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 H 2 PO 4
2 ( aq ) K a 5 7,5 3 10 23 ; p K a 5 2.12
1 1
H 2 PO 2
4 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HPO 4
22 ( aq ) K a 5 6.2 3 10 28 ; p K a 5 7.21

2 2
HPO 22
4 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 PO 4
32 ( aq ) K a 5 4,8 3 10 213 ; p K a 5 12.32

3 3
Yang paling cocok dari tiga sistem penyangga adalah HPO 4

22 / H 2 PO 4
2 , karena p K a dari
asam H 2 PO 4
2 paling dekat dengan pH yang diinginkan. Dari persamaan Henderson-Hasselbalch
kami menulis
pH 5 p K a 1 log
[basis konjugasi]
[asam]
7.40 5 7.21 1 log
[HPO 22
4]
[H 2 PO 2
4]
catatan
[HPO 22
4]
[H 2 PO 2
4]
5 0.19
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 64
730
■
Mengambil antilog, kami dapatkan

[HPO 22
4]
[H 2 PO 2
4]
5 10 0.19 5 1.5
Jadi, salah satu cara untuk membuat buffer fosfat dengan pH 7,40 adalah dengan melarutkan disodium
hidrogen fosfat (Na 2 HPO 4 ) dan natrium dihidrogen fosfat (NaH 2 PO 4 ) dalam satu mol
rasio 1,5: 1,0 dalam air. Misalnya, kita bisa melarutkan 1,5 mol Na 2 HPO 4 dan
1,0 mol NaH 2 PO 4 dalam air yang cukup untuk membuat larutan 1-L.
Latihan Latihan Bagaimana Anda mempersiapkan satu liter "penyangga karbonat" pada pH
10.10? Anda diberikan asam karbonat (H 2 CO 3 ), natrium hidrogen karbonat
(NaHCO 3 ), dan natrium karbonat (Na 2 CO 3 ). Lihat Tabel 15.5 untuk nilai K a .
Esai Kimia dalam Tindakan pada hal. 732 menggambarkan pentingnya buffer
sistem dalam tubuh manusia.
Setelah membahas solusi buffer, sekarang kita dapat melihat lebih detail pada kuantitatif-
lima aspek titrasi asam-basa (lihat Bagian 4.6). Kami akan mempertimbangkan tiga jenis
reaksi: (1) titrasi yang melibatkan asam kuat dan basa kuat, (2) titrasi
melibatkan asam lemah dan basa kuat, dan (3) titrasi yang melibatkan asam kuat
dan basa lemah. Metode yang melibatkan asam lemah dan basa lemah itu rumit
dengan hidrolisis kation dan anion garam yang terbentuk. Itu sulit
untuk menentukan titik ekivalen dalam kasus ini. Oleh karena itu, titrasi ini akan
tidak akan dibahas di sini. Gambar 16.3 menunjukkan pengaturan untuk memantau pH
selama titrasi.
Asam Kuat - Titrasi Basa Kuat
Reaksi antara asam kuat (katakanlah, HCl) dan basa kuat (katakanlah, NaOH) bisa terjadi
dipersembahkan oleh
NaOH ( aq ) 1 HCl ( aq ) ¡NaCl ( aq ) 1 H 2 O ( l )
Animasi
Titrasi Asam-Basa
Gambar 16.3 Pengukur pH digunakan
untuk memantau titrasi asam-basa.
www.pdflobby.com
Halaman 65
731
Volume NaOH ditambahkan (mL)
pH
50
10
Persamaan derajatnya
titik
40
30
20
14
0
13
11
12
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
Volume NaOH
ditambahkan (mL)
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
22.0
24.0
25.0
26.0
28.0
30.0
35.0
40.0
45.0
50.0
1.00
1.18
1.37
1.60
1.95
2.20
2.69
7.00
11.29
11.75
11.96
12.22
12.36
12.46
12.52
pH
Gambar 16.4 profil pH titrasi asam-basa kuat. Larutan NaOH 0,100 M ditambahkan dari buret ke 25,0 mL a
Larutan HCl 0,100 M dalam labu Erlenmeyer (lihat Gambar 4.21). Kurva ini terkadang disebut sebagai kurva titrasi.
atau dalam persamaan ionik bersih
H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) ¡H 2 O ( l )
Pertimbangkan penambahan larutan NaOH 0,100 M (dari buret) ke Erlenmeyer
labu berisi 25,0 mL HCl 0,100 M. Untuk kenyamanan, kami hanya akan menggunakan tiga
angka signifikan untuk volume dan konsentrasi dan dua angka signifikan untuk pH.
Gambar 16.4 menunjukkan profil pH titrasi (juga dikenal sebagai kurva titrasi).
Sebelum penambahan NaOH, pH asam ditentukan oleh 2log (0,100), atau 1,00.
Ketika NaOH ditambahkan, pH larutan meningkat perlahan pada awalnya. Dekat
titik ekivalen pH mulai meningkat tajam, dan pada titik ekivalen (yaitu,
titik di mana jumlah ekuimolar asam dan basa bereaksi) kurva naik
hampir secara vertikal. Dalam titrasi asam kuat-basa kuat baik ion hidrogen maupun
konsentrasi ion hidroksida sangat kecil pada titik ekivalen (kira-kira
1 3 10 27 M ); akibatnya, penambahan satu tetes alas bisa menyebabkan besar
peningkatan [OH 2 ] dan pH larutan. Di luar titik ekivalen, file
pH kembali meningkat secara perlahan dengan penambahan NaOH.
Anda dapat menghitung pH larutan pada setiap tahap titrasi. Sini
adalah tiga contoh kalkulasi.
1. Setelah penambahan 10,0 mL 0,100 M NaOH ke 25,0 mL 0,100 M HCl .
Volume total larutan adalah 35,0 mL. Jumlah mol NaOH dalam
10,0 mL adalah
10,0 mL 3
0,100 mol NaOH
1 L NaOH
3
1 liter
1000 mL
5 1.00 3 10 23 mol
Jumlah mol HCl yang awalnya ada dalam 25,0 mL larutan adalah
25,0 mL 3
0,100 mol HCl
1 liter HCl
3
1 liter
1000 mL
5 2.50 3 10 23 mol
Cara yang lebih cepat untuk menghitung jumlahnya
mol NaOH adalah untuk menulis
10,0 mL 3
0,100 mol
1000 mL
5 1,0 3 10 2 3 mol
www.pdflobby.com
Halaman 66
732
KIMIA Beraksi
Menjaga pH Darah
Semua hewan tingkat tinggi membutuhkan sistem peredaran darah untuk membawa bahan bakar
dan oksigen untuk proses kehidupan mereka dan untuk dibuang
limbah. Dalam tubuh manusia, pertukaran vital ini terjadi
cairan serbaguna yang dikenal sebagai darah, yang ada di sekitarnya
5 L (10,6 pint) pada orang dewasa rata-rata. Darah beredar dalam
di jaringan membawa oksigen dan nutrisi untuk menjaga sel tetap hidup,
dan menghilangkan karbon dioksida dan bahan limbah lainnya. Menggunakan
beberapa sistem penyangga, alam telah menyediakannya dengan sangat baik
metode yang efisien untuk pengiriman oksigen dan pembuangan
karbon dioksida.
Darah adalah sistem yang sangat kompleks, tetapi untuk kebutuhan kita
pose kita perlu melihat hanya dua komponen penting: darah
plasma dan sel darah merah, atau eritrosit . Plasma darah
mengandung banyak senyawa, termasuk protein, ion logam, dan
fosfat anorganik. Eritrosit mengandung hemoglobin
molekul, serta enzim karbonat anhidrase, yang
mengkatalisis pembentukan asam karbonat (H 2 CO 3 ) dan asamnya
penguraian:
CO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 CO 3 ( aq )
Zat di dalam eritrosit dilindungi dari
cairan seluler (plasma darah) oleh selaput yang memungkinkan
hanya molekul tertentu yang berdifusi melaluinya.
PH plasma darah dipertahankan sekitar 7,40 by
beberapa sistem penyangga, yang paling penting adalah
HCO 3
2 / H 2 CO 3 sistem. Di eritrosit, di mana pH 7,25,
sistem penyangga utama adalah HCO 3

2 / H 2 CO 3 dan hemoglobin.
Molekul hemoglobin adalah molekul protein kompleks (molar

massa 65.000 g) yang mengandung sejumlah proton yang dapat terionisasi. Sebagai
perkiraan yang sangat kasar, kita dapat memperlakukannya sebagai asam monoprotik
dari bentuk HHb:
HHb ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 Hb 2 ( aq )
dimana HHb mewakili molekul hemoglobin dan Hb 2 the
basa konjugasi dari HHb. Oxyhemoglobin (HHbO 2 ), dibentuk oleh
kombinasi oksigen dengan hemoglobin, merupakan asam yang lebih kuat
dari HHb:
HHbO 2 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HbO 2
2 ( aq )
Seperti gambar di hal. 733 menunjukkan, karbon dioksida dihasilkan oleh

proses meta bolic berdifusi ke dalam eritrosit, di mana tempatnya
dengan cepat diubah menjadi H 2 CO 3 oleh karbonat anhidrase:
CO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 CO 3 ( aq )
Ionisasi asam karbonat
H 2 CO 3 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HCO 3
2 ( aq )
memiliki dua konsekuensi penting. Pertama, ion bikarbonat dif-

sekering keluar dari eritrosit dan dibawa oleh plasma darah
ke paru-paru. Ini adalah mekanisme utama untuk menghilangkan karbon
dioksida. Kedua, ion H 1 menggeser kesetimbangan ke arah
molekul oksihemoglobin yang tidak terionisasi:
H 1 ( aq ) 1 HbO 2
2 ( aq ) Δ HHbO 2 ( aq )
Karena HHbO 2 lebih mudah melepaskan oksigen daripada oksigennya

basa konjugasi (HbO 2
2 ), pembentukan asam meningkatkan
reaksi berikut dari kiri ke kanan:

HHbO 2 ( aq ) Δ HHb ( aq ) 1 O 2 ( aq )
Mikrograf elektron sel darah merah di cabang kecil arteri.
www.pdflobby.com
Halaman 67
733
Molekul O 2 berdifusi keluar dari eritrosit dan diangkat
oleh sel lain untuk melakukan metabolisme.
Ketika darah vena kembali ke paru-paru, di atas
proses dibalik. Ion bikarbonat sekarang berdifusi ke
eritrosit, di mana mereka bereaksi dengan hemoglobin membentuk car-
asam bonat:
HHb ( aq ) 1 HCO 3
2 ( aq ) Δ Hb 2 ( aq ) 1 H 2 CO 3 ( aq )
Sebagian besar asam kemudian diubah menjadi CO 2 oleh karbonat anhidrase:

H 2 CO 3 ( aq ) Δ H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( aq )
Karbon dioksida berdifusi ke paru-paru dan akhirnya menyebar ke paru-paru
dihembuskan. Pembentukan ion Hb 2 (karena reaksi
antara HHb dan HCO 3
2 ditampilkan di kolom kiri) juga nikmat
pengambilan oksigen di paru-paru

Hb 2 ( aq ) 1 O 2 ( aq ) Δ HbO 2
2 ( aq )
karena Hb 2 memiliki afinitas yang lebih besar terhadap oksigen daripada HHb.
Ketika darah arteri mengalir kembali ke jaringan tubuh, itu
seluruh siklus berulang.
Oksigen-karbon dioksida diangkut dan dilepaskan oleh darah. (a) Tekanan parsial CO 2 lebih tinggi di jaringan metabolisme daripada di plasma. Jadi, itu
berdifusi ke dalam kapiler darah dan kemudian menjadi eritrosit. Di sana diubah menjadi asam karbonat oleh enzim karbonat anhidrase (CA). Proton
disediakan oleh asam karbonat kemudian bergabung dengan HbO 2
2 anion membentuk HHbO 2 , yang akhirnya terdisosiasi menjadi HHb dan O 2 . Karena parsial
Tekanan O 2 lebih tinggi di eritrosit daripada di jaringan, molekul oksigen berdifusi keluar dari eritrosit dan kemudian ke jaringan. Bikarbonat
ion juga berdifusi keluar dari eritrosit dan dibawa oleh plasma ke paru-paru. (b) Di paru-paru, prosesnya benar-benar terbalik. Molekul oksigen
menyebar dari paru-paru, di mana mereka memiliki tekanan parsial yang lebih tinggi, ke dalam eritrosit. Di sana mereka bergabung dengan HHb untuk membentuk HHbO 2 . Proton disediakan
oleh HHbO 2 bergabung dengan ion bikarbonat yang terdifusi ke dalam eritrosit dari plasma untuk membentuk asam karbonat. Dengan adanya karbonat anhidrase,
asam karbonat diubah menjadi H 2 O dan CO 2 . CO 2 kemudian berdifusi keluar dari eritrosit dan masuk ke paru-paru, di mana ia dihembuskan.
Eritrosit
O2
CO 2
O 2 + HHb
HHbO 2
HbO 2
-+ H+
CO 2 + H 2 O
H + + HCO 3
-
HCO 3
-
H 2 CO 3
CA
Plasma
(Sebuah)
⎫⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎬⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎭
Kapiler
Jaringan
Eritrosit
O2
CO 2
O 2 + HHb
HHbO 2
HbO 2
-+ H+
CO 2 + H 2 O
H + + HCO 3
-
HCO 3
-
H 2 CO 3
CA
Plasma
(b)
Kapiler
Paru-paru
⎫⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎬⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎢⎭
www.pdflobby.com
Halaman 68
734
■
Jadi, jumlah HCl yang tersisa setelah netralisasi parsial adalah (2.50 3 10 23 ) 2
(1.00 3 10 23 ), atau 1.50 3 10 23 mol. Selanjutnya, konsentrasi ion H 1 in
35,0 mL larutan ditemukan sebagai berikut:
1,50 3 10 23 mol HCl
35,0 mL
3
1000 mL
1 liter
5 0,0429 mol HCl / L.
5 0,0429 M HCl
Jadi, [H 1 ] 5 0,0429 M , dan pH larutannya adalah
pH 5 2log 0,0429 5 1,37
2. Setelah penambahan 25,0 mL 0,100 M NaOH ke 25,0 mL 0,100 M HCl .
Ini adalah kalkulasi sederhana, karena ini melibatkan reaksi netralisasi lengkap.
tion dan garam (NaCl) tidak mengalami hidrolisis. Pada titik ekivalen,
[H 1 ] 5 [OH 2 ] 5 1.00 3 10 27 M dan pH larutan adalah 7.00.
3. Setelah penambahan 35,0 mL 0,100 M NaOH ke 25,0 mL 0,100 M HCl . Itu
Volume total larutan sekarang 60,0 mL. Jumlah mol NaOH
ditambahkan adalah
35,0 mL 3
0,100 mol NaOH
1 L NaOH
3
1 liter
1000 mL
5 3,50 3 10 23 mol
Jumlah mol HCl dalam 25,0 mL larutan adalah 2,50 3 10 23 mol. Setelah com-
Jika terjadi netralisasi HCl, jumlah mol NaOH yang tersisa adalah (3,50 3 10 23 ) 2
(2.50 3 10 23 ), atau 1.00 3 10 23 mol. Konsentrasi NaOH dalam 60,0 mL
solusinya adalah
1,00 3 10 23 mol NaOH
60,0 mL
3
1000 mL
1 liter
5 0,0167 mol NaOH / L
5 0,0167 M NaOH
Jadi, [OH 2 ] 5 0,0167 M dan pOH 5 2log 0,0167 5 1,78. Oleh karena itu, pH
solusinya adalah
pH 5 14.00 2 pOH
5 14.00 2 1.78
5 12.22
Asam Lemah - Titrasi Basa Kuat
Pertimbangkan reaksi netralisasi antara asam asetat (asam lemah) dan natrium
hidroksida (basa kuat):
CH 3 COOH ( aq ) 1 NaOH ( aq ) ¡CH 3 COONa ( aq ) 1 H 2 O ( l )
Persamaan ini dapat disederhanakan menjadi
CH 3 COOH ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) ¡CH 3 COO 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l )
Ion asetat mengalami hidrolisis sebagai berikut:
Perlu diingat bahwa 1 mol NaOH ∞ 1 mol
HCl.
Baik ion Na 1 maupun Cl 2 tidak mengalami
hidrolisis.
www.pdflobby.com
Halaman 69
735
Oleh karena itu, pada titik ekivalen, ketika kita hanya memiliki natrium asetat, maka
pH akan lebih besar dari 7 sebagai akibat dari kelebihan ion OH 2 yang terbentuk (Gambar 16.5).
Perhatikan bahwa situasi ini analog dengan hidrolisis natrium asetat (CH 3 COONa)
(lihat hal.697).
Contoh 16.5 berkaitan dengan titrasi asam lemah dengan basa kuat.
pH
50
10
40
30
20
14
0
13
11
12
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
titik
Volume NaOH
ditambahkan (mL)
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
22.0
24.0
25.0
26.0
28.0
30.0
35.0
40.0
45.0
50.0
2.87
4.14
4.57
4.92
5.35
5.61
6.12
8.72
10.29
11.75
11.96
12.22
12.36
12.46
12.52
pH
Gambar 16.5 profil pH titrasi asam lemah-basa kuat. Larutan NaOH 0,100 M ditambahkan dari buret ke 25,0 mL dari 0,100 M.
Larutan CH 3 COOH dalam labu Erlenmeyer. Akibat hidrolisis garam yang terbentuk, maka pH pada titik ekivalen lebih besar dari 7.
Contoh 16.5
Hitung pH dalam titrasi 25,0 mL asam asetat 0,100 M oleh natrium
hidroksida setelah penambahan larutan asam (a) 10,0 mL dari 0,100 M NaOH,
(b) 25,0 mL 0,100 M NaOH, (c) 35,0 mL 0,100 M NaOH.
Strategi Reaksi antara CH 3 COOH dan NaOH adalah
Kita melihat bahwa 1 mol CH 3 COOH ∞ 1 mol NaOH. Oleh karena itu, pada setiap tahap titrasi
kita dapat menghitung jumlah mol basa yang bereaksi dengan asam, dan pH dari
larutan ditentukan oleh kelebihan asam atau basa yang tersisa. Pada titik ekivalen,
namun, netralisasi selesai dan pH larutan akan bergantung pada
luasnya hidrolisis garam yang terbentuk, yaitu CH 3 COONa.
Larutan
(a) Jumlah mol NaOH dalam 10,0 mL adalah
10,0 mL 3
0,100 mol NaOH
Larutan NaOH 1 L
3
1 liter
1000 mL
5 1.00 3 10 23 mol
Jumlah mol CH 3 COOH yang semula ada dalam 25,0 mL larutan adalah
25,0 mL 3
0,100 mol CH 3 COOH
1 L CH 3 COOH soln
3
1 liter
1000 mL
5 2.50 3 10 23 mol
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 70
736
■
(Lanjutan)
Kami bekerja dengan mol pada titik ini karena ketika dua larutan dicampur, itu
volume larutan meningkat. Saat volume meningkat, molaritas akan berubah tetapi
jumlah tahi lalat akan tetap sama. Perubahan jumlah tahi lalat adalah
diringkas selanjutnya:
Awal (mol):
2.50 3 10 23
1.00 3 10 23
0
Ganti (mol): 21.00 3 10 23
21.00 3 10 23
11.00 3 10 23
Akhir (mol):
1,50 3 10 23
0
1.00 3 10 23
Pada tahap ini kami memiliki sistem penyangga yang terdiri dari CH 3 COOH dan CH 3 COO 2 (dari
garam, CH 3 COONa). Untuk menghitung pH larutan, kami menulis
Ka5
[H 1 ] [CH 3 COO 2 ]
[CH 3 COOH]
[H 1 ] 5
[CH 3 COOH] K a
[CH 3 COO 2 ]
5
(1,50 3 10 23 ) (1,8 3 10 25 )
1.00 3 10 23
5 2.7 3 10 25 Jt
Karena itu,
pH 5 2log (2,7 3 10 25 ) 5 4,57
(b) Kuantitas ini (yaitu, 25,0 mL dari 0,100 M NaOH yang bereaksi dengan 25,0 mL
0,100 M CH 3 COOH) sesuai dengan titik ekivalen. Jumlah mol
NaOH dalam 25,0 mL larutan tersebut
25,0 mL 3
0,100 mol NaOH
Larutan NaOH 1 L
3
1 liter
1000 mL
5 2.50 3 10 23 mol
Perubahan jumlah mol dirangkum sebagai berikut:
Awal (mol):
2.50 3 10 23
2.50 3 10 23
0
Ganti (mol): 22.50 3 10 23
22,50 3 10 23
12,50 3 10 23
Akhir (mol):
0
0
2.50 3 10 23
Pada titik ekivalen, konsentrasi asam dan basa adalah
nol. Volume totalnya adalah (25,0 1 25,0) mL atau 50,0 mL, jadi konsentrasi
garamnya
[CH 3 COONa] 5
2,50 3 10 23 mol
50,0 mL
3
1000 mL
1 liter
5 0,0500 mol / L 5 0,0500 M.
Langkah selanjutnya adalah menghitung pH larutan yang dihasilkan dari
hidrolisis ion CH 3 COO 2 . Mengikuti prosedur yang dijelaskan di
Contoh 15.13 dan cari konstanta ionisasi basa ( K b ) untuk CH 3 COO 2
pada Tabel 15.3, kami menulis
K b 5 5,6 3 10 210 5
[CH 3 COOH] [OH 2 ]
[CH 3 COO 2 ]
5
x
0,0500 2 x
x 5 [OH 2 ] 5 5,3 3 10 26 M , pH 5 8,72
(c) Setelah penambahan 35,0 mL NaOH, larutan akan melewati kesetaraan
titik. Jumlah mol NaOH yang awalnya ada adalah
35,0 mL 3
0,100 mol NaOH
Larutan NaOH 1 L
3
1 liter
1000 mL
5 3,50 3 10 23 mol
Karena volume larutannya adalah
sama untuk CH 3 COOH dan
CH 3 COO 2 (35 mL), rasio dari
jumlah mol yang ada sama dengan
rasio konsentrasi molar mereka.
www.pdflobby.com
Halaman 71
737
Titrasi Asam Kuat-Basa Lemah
Pertimbangkan titrasi HCl, asam kuat, dengan NH 3 , basa lemah:
HCl ( aq ) 1 NH 3 ( aq ) ¡NH 4 Cl ( aq )
atau sederhananya
H 1 ( aq ) 1 NH 3 ( aq ) ¡NH 4
1 ( aq )
PH pada titik ekivalen kurang dari 7 karena hidrolisis NH 4

1
ion:
NH 4
1 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ NH 3 ( aq ) 1 H 3 O 1 ( aq )
atau sederhananya
NH 1
4 ( aq ) Δ NH 3 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
Karena volatilitas larutan amonia berair, itu lebih nyaman

tambahkan asam klorida dari buret ke larutan amonia. Gambar 16.6 menunjukkan
kurva titrasi untuk percobaan ini.
Perubahan jumlah mol dirangkum sebagai berikut:
Awal (mol):
2.50 3 10 23
3.50 3 10 23
0
Ganti (mol): 22.50 3 10 23
22,50 3 10 23
12,50 3 10 23
Akhir (mol):
0
1.00 3 10 23
2.50 3 10 23
Pada tahap ini kami memiliki dua spesies dalam larutan yang bertanggung jawab untuk membuat
larutan basa: OH 2 dan CH 3 COO 2 (dari CH 3 COONa). Namun, karena OH 2 adalah
basa yang jauh lebih kuat dari CH 3 COO 2 , kita dapat dengan aman mengabaikan hidrolisis dari
Ion CH 3 COO 2 dan hitung pH larutan hanya menggunakan konsentrasi
OH 2 ion. Volume total dari larutan gabungan adalah (25.0 1 35.0) mL atau
60,0 mL, jadi kami menghitung OH 2 konsentrasi sebagai berikut:
[OH 2 ] 5
1,00 3 10 23 mol
60,0 mL
3
1000 mL
1 liter
5 0,0167 mol / L 5 0,0167 M.
pOH 5 2log [OH 2 ] 5 2log 0,0167 5 1,78
pH 5 14,00 2 1,78 5 12,22
Latihan Latihan Tepat 100 mL 0,10 M asam nitrat (HNO 2 ) dititrasi dengan a
Larutan NaOH 0,10 M. Hitung pH untuk (a) larutan awal, (b) titik di
yang telah ditambahkan 80 mL basa, (c) titik ekivalen, (d) titik di
yang telah ditambahkan 105 mL basa.
Contoh 16.6
Hitung pH pada titik ekivalen jika 25,0 mL 0,100 M NH 3 dititrasi oleh
larutan HCl 0,100 M.
Strategi Reaksi antara NH 3 dan HCl adalah
NH 3 ( aq ) 1 HCl ( aq ) ¡NH 4 Cl ( aq )
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 72
738
■
Volume HCl yang ditambahkan (mL)

pH
50
10
40
30
20
0
titik
11
12
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
Volume HCl
ditambahkan (mL)
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
22.0
24.0
25.0
26.0
28.0
30.0
35.0
40.0
45.0
50.0
11.13
9.86
9.44
9.08
8.66
8.39
7.88
5.28
2.70
2.22
2.00
1.70
1.52
1.40
1.30
pH
Gambar 16.6 profil pH titrasi asam kuat-basa lemah. Larutan HCl 0,100 M ditambahkan dari buret ke 25,0 mL dari 0,100 M.
Larutan NH 3 dalam labu Erlenmeyer. Akibat hidrolisis garam, pH pada titik ekivalen lebih rendah dari 7.
Kita melihat bahwa 1 mol NH 3 ∞ 1 mol HCl. Pada titik ekivalen, spesies utama
dalam larutan adalah garam NH 4 Cl (terdisosiasi menjadi NH 4
1 dan ion Cl 2 ) dan H 2 O. Pertama,
kami menentukan konsentrasi NH 4 Cl yang terbentuk. Kemudian kami menghitung pH sebagai a

hasil dari NH 4
1 ion hidrolisis. Ion Cl 2 , menjadi basa konjugasi dari a
asam kuat HCl, tidak bereaksi dengan air. Seperti biasa, kita mengabaikan ionisasi
air.
Larutan Jumlah mol NH 3 dalam 25,0 mL larutan 0,100 M adalah
25,0 mL 3
0.100 mol NH 3
1 L NH 3
3
1 liter
1000 mL
5 2.50 3 10 23 mol
Pada titik ekivalen jumlah mol HCl yang ditambahkan sama dengan jumlah
mol NH 3 . Perubahan jumlah mol dirangkum di bawah ini:
NH 3 ( aq )
1 HCl ( aq )
¡NH 4 Cl ( aq )
Awal (mol):
2.50 3 10 23
2.50 3 10 23
0
Ganti (mol): 22.50 3 10 23
22,50 3 10 23
12,50 3 10 23
Akhir (mol):
0
0
2.50 3 10 23
Pada titik ekivalen, konsentrasi asam dan basa adalah nol. Itu
volume total adalah (25,0 1 25,0) mL, atau 50,0 mL, jadi konsentrasi garamnya
[NH 4 Cl] 5
2,50 3 10 23 mol
50,0 mL
3
1000 mL
1 liter
5 0,0500 mol / L 5 0,0500 M.
PH larutan pada titik ekivalen ditentukan oleh hidrolisis NH 4
1
ion. Kami mengikuti prosedur pada hal. 697.

(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 73
739
Titik ekivalen, seperti yang telah kita lihat, adalah titik di mana jumlah mol
OH 2 ion ditambahkan ke dalam larutan adalah sama dengan jumlah mol H 1 ion awalnya
menyajikan. Maka, untuk menentukan titik ekivalen dalam suatu titrasi, kita harus tahu persis
berapa banyak volume basa yang akan ditambahkan dari buret ke asam dalam labu. Salah satu cara
mencapai tujuan ini adalah dengan menambahkan beberapa tetes indikator asam-basa ke dalam larutan asam
di awal titrasi. Anda akan ingat dari Bab 4 bahwa biasanya merupakan indikator
asam atau basa organik lemah yang memiliki warna yang sangat berbeda pada nonionisasi dan
bentuk terionisasi. Kedua bentuk ini terkait dengan pH larutan di mana
indikator larut. Titik akhir titrasi terjadi saat indikator berubah
warna . Namun, tidak semua indikator berubah warna pada pH yang sama, jadi pilihannya
Indikator untuk titrasi tertentu tergantung pada sifat asam dan basa yang digunakan
titrasi (yaitu, apakah kuat atau lemah). Dengan memilih indikator yang tepat
untuk titrasi, kita dapat menggunakan titik akhir untuk menentukan titik ekivalen, sebagai
ditampilkan pada hal. 740.
Titik akhirnya adalah tempat warna file
perubahan indikator. Titik ekivalen
adalah tempat netralisasi selesai.
Secara eksperimental kami menggunakan titik akhir untuk
perkirakan titik ekivalen.
Review Konsep
Untuk titrasi berikut, pH mana yang tidak pada titik ekivalen
menjadi netral? (a) HNO 2 oleh NaOH, (b) KOH oleh HClO 4 , (c) HCOOH oleh KOH,
(d) CH 3 NH 2 oleh HNO 3 .
Langkah 1: Kami merepresentasikan hidrolisis kation NH 4
1 , dan misalkan x menjadi ekuilibrium
konsentrasi ion NH 3 dan H 1 dalam mol / L:

NH 4
1 ( aq )
Δ
NH 3 ( aq ) 1 H 1 ( aq )
Awal ( M ):
0,0500
0,000
0,000
Ubah ( M ):
2x
1x
1x
Ekuilibrium ( M ): (0,0500 2 x )
x
x
Langkah 2: Dari Tabel 15.4 kita mendapatkan K a untuk NH 4
1:
Ka5
[NH 3 ] [H 1 ]
[NH 1
4]
5.6 3 10 210 5
x
0,0500 2 x
Menerapkan pendekatan 0,0500 2 x <0,0500, kita dapatkan
5.6 3 10 210 5
x
0,0500 2 x
<
x
2
0,0500
x 5 5,3 3 10 26 M
Jadi, pH diberikan oleh
pH 5 2log (5,3 3 10 26 )
5 5.28
Pemeriksaan Perhatikan bahwa pH larutan bersifat asam. Inilah yang kami harapkan
hidrolisis ion amonium.
Latihan Latihan Hitung pH pada titik ekivalen dalam titrasi 50 mL
dari 0,10 M metilamina (lihat Tabel 15.4) dengan larutan HCl 0,20 M.
Selalu periksa validitas file
perkiraan.
www.pdflobby.com
Halaman 74
740
■
Mari kita perhatikan asam monoprotik lemah yang akan kita sebut HIn. Untuk menjadi efektif
indikator, HIn dan basis konjugasinya, Dalam 2 , harus memiliki warna yang sangat berbeda. Di
larutan, asam terionisasi sampai batas tertentu:
HIn ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 In 2 ( aq )
Jika indikator berada dalam media yang cukup asam, kesetimbangan menurut Le
Prinsip Châtelier, bergeser ke kiri dan warna indikator yang dominan adalah
bahwa bentuk nonionisasi (HIn). Di sisi lain, dalam media dasar kesetimbangan
rium bergeser ke kanan dan warna larutan terutama disebabkan oleh warna larutan
basa konjugasi (Dalam 2 ). Secara kasar, kita dapat menggunakan rasio konsentrasi berikut
untuk memprediksi warna indikator yang dirasakan:
[HIn]
[Dalam 2 ]
$ 10 warna asam (HIn) mendominasi
[HIn]
[Dalam 2 ]
# 0,1 warna basa konjugasi (In 2 ) mendominasi
Jika [HIn] <[In 2 ], maka warna indikator adalah kombinasi dari warna HIn
dan Dalam 2 .
Titik akhir suatu indikator tidak terjadi pada pH tertentu; melainkan, ada
kisaran pH di mana titik akhir akan terjadi. Dalam praktiknya, kami memilih indikator
tor yang titik akhirnya terletak di bagian curam kurva titrasi. Karena equiva-
titik lence juga terletak pada bagian curam dari kurva, pilihan ini memastikan bahwa pH pada
titik ekivalen akan berada dalam kisaran di mana indikator berubah warna.
Dalam Bagian 4.6 kami menyebutkan bahwa fenolftalein adalah indikator yang cocok untuk titra-
ionisasi NaOH dan HCl. Fenolftalein tidak berwarna dalam larutan asam dan netral,
tapi merah muda kemerahan dalam larutan dasar. Pengukuran menunjukkan bahwa pada pH, 8,3 indikator
tor tidak berwarna tetapi mulai berubah menjadi merah muda kemerahan ketika pH melebihi 8,3. Sebagai
ditunjukkan pada Gambar 16.4, kecuraman kurva pH dekat rata-rata titik ekivalen
bahwa penambahan sejumlah kecil NaOH (katakanlah, 0,05 mL, yaitu sekitar
volume setetes dari buret) menyebabkan peningkatan besar dalam pH larutan.
Yang penting, bagaimanapun, adalah kenyataan bahwa termasuk bagian curam dari profil pH
kisaran di mana fenolftalein berubah dari tidak berwarna menjadi merah muda kemerahan. Kapan-
Jika korespondensi seperti itu terjadi, indikator dapat digunakan untuk menemukan kesetaraan
titik titrasi (Gambar 16.7).
Indikator khas berubah warna di atas
Kisaran pH diberikan dengan pH 5 pK a 6 1, dimana
K a adalah konstanta ionisasi asam dari
indikator.
pH
50
10
40
30
20
14
0
13
11
12
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
Fenolftalein
Metil merah
Biru timol
Gambar 16.7 Kurva titrasi
asam kuat dengan basa kuat.
Karena daerahnya lebih dari yang mana
indikator metil merah dan
fenolftalein berubah warna
terjadi di sepanjang bagian yang curam
kurva, mereka bisa terbiasa
pantau titik ekivalen
titrasi. Timol biru, di
sisi lain, tidak bisa digunakan untuk
tujuan yang sama karena
perubahan warna tidak sesuai dengan
bagian curam dari kurva titrasi
(lihat Tabel 16.1).
www.pdflobby.com
Halaman 75
741
Banyak indikator asam basa adalah pigmen tumbuhan. Misalnya dengan cara direbus cincang
kubis merah dalam air kita dapat mengekstrak pigmen yang menunjukkan banyak warna berbeda
berbagai pH (Gambar 16.8). Tabel 16.1 mencantumkan sejumlah indikator yang umum digunakan di
titrasi asam basa. Pilihan indikator tertentu tergantung pada kekuatannya
asam dan basa yang akan dititrasi. Contoh 16.7 menggambarkan hal ini.
Gambar 16.8 Solusi yang mengandung
ekstrak kubis merah (diperoleh
dengan merebus kubis dalam air)
menghasilkan warna berbeda saat
diolah dengan asam dan basa.
PH larutan meningkat
dari kiri ke kanan.
Contoh 16.7
Indikator atau indikator mana yang tercantum dalam Tabel 16.1 yang akan Anda gunakan untuk asam basa
titrasi ditunjukkan pada (a) Gambar 16.4, (b) Gambar 16.5, dan (c) Gambar 16.6?
Strategi Pilihan indikator untuk titrasi tertentu didasarkan pada fakta bahwa
kisaran pH untuk perubahan warna harus tumpang tindih dengan bagian curam dari kurva titrasi.
Jika tidak, kami tidak dapat menggunakan perubahan warna untuk menemukan titik ekivalen.
(Lanjutan)
Warna
Indikator
Dalam Asam
Di Base
Rentang pH *
Biru timol
Merah
Kuning
1.2–2.8
Bromofenol biru
Kuning
Ungu kebiruan
3.0–4.6
Metil oranye
jeruk
Kuning
3.1–4.4
Metil merah
Merah
Kuning
4.2–6.3
Biru klorofenol
Kuning
Merah
4.8–6.4
Bromotimol biru
Kuning
Biru
6.0–7.6
Merah kresol
Kuning
Merah
7.2–8.8
Fenolftalein
Tanpa warna
Merah muda kemerahan
8.3–10.0
* Kisaran pH didefinisikan sebagai kisaran di mana indikator berubah dari warna asam ke warna basa.
Tabel 16.1 Beberapa Indikator Asam Basa Umum
www.pdflobby.com
Halaman 76
742
■

Reaksi presipitasi penting dalam industri, kedokteran, dan kehidupan sehari-hari. Untuk
Misalnya, pembuatan banyak bahan kimia industri penting seperti natrium kar-
bonate (Na 2 CO 3 ) didasarkan pada reaksi pengendapan. Pelarutan email gigi,
yang terutama terbuat dari hidroksiapatit [Ca 5 (PO 4 ) 3 OH], dalam medium asam
kerusakan gigi. Barium sulfat (BaSO 4 ), senyawa tidak larut yang tidak tembus cahaya
Sinar X, digunakan untuk mendiagnosis penyakit pada saluran pencernaan. Stalaktit dan stalagmit,
yang terdiri dari kalsium karbonat (CaCO 3 ), dihasilkan oleh reaksi pengendapan,
dan begitu banyak makanan, seperti fudge.
Aturan umum untuk memprediksi kelarutan senyawa ionik dalam air adalah
diperkenalkan di Bagian 4.2. Meskipun berguna, aturan kelarutan ini tidak memungkinkan kita untuk melakukannya
membuat prediksi kuantitatif tentang berapa banyak senyawa ionik yang akan terdis-
selesaikan dalam air. Untuk mengembangkan pendekatan kuantitatif, kita mulai dengan apa yang sudah kita lakukan
tahu tentang kesetimbangan kimia. Kecuali dinyatakan lain, dalam pembahasan berikut
pelarutnya adalah air dan suhunya 25 ° C.
Produk Kelarutan
Pertimbangkan larutan jenuh perak klorida yang bersentuhan dengan perak padat
khlorida. Kesetimbangan kelarutan dapat direpresentasikan sebagai
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Perak klorida adalah garam yang tidak larut (lihat Tabel 4.2). AgCl padat dalam jumlah kecil
yang larut dalam air diasumsikan terdisosiasi sempurna menjadi ion Ag 1 dan Cl 2 .
Kita tahu dari Bab 14 bahwa untuk reaksi heterogen konsentrasi dari
padat adalah konstanta. Jadi, kita dapat menuliskan konstanta kesetimbangan untuk disolusi
AgCl (lihat Contoh 14.5) sebagai
K sp 5 [Ag 1 ] [Cl 2 ]
Ingatlah bahwa aktivitas padat adalah
satu (hlm. 631).
Larutan
(a) Mendekati titik ekivalen, pH larutan berubah secara tiba-tiba dari 4 menjadi 10.
Oleh karena itu semua indikator kecuali timol biru, biru bromofenol, dan metil
oranye cocok untuk digunakan dalam titrasi.
(b) Di sini bagian yang curam mencakup kisaran pH antara 7 dan 10; Oleh karena itu, cocok
Indikatornya adalah kresol merah dan fenolftalein.
(c) Di sini bagian curam dari kurva pH mencakup kisaran pH antara 3 dan 7;
Oleh karena itu, indikator yang sesuai adalah bromofenol biru, jingga metil, merah metil,
dan biru klorofenol.
Latihan Latihan Mengacu pada Tabel 16.1, tentukan indikator atau indikator mana Anda
akan digunakan untuk titrasi berikut: (a) HBr versus CH 3 NH 2 , (b) HNO 3 versus
NaOH, (c) HNO 2 versus KOH.
Review Konsep
Dalam kondisi apa titik akhir titrasi asam basa akan akurat
mewakili titik ekivalen?
Pencitraan BaSO 4 manusia besar
usus.
www.pdflobby.com
Halaman 77
743
di mana K sp disebut sebagai konstanta hasil kali kelarutan atau hanya produk kelarutan . Di
Secara umum, hasil kali kelarutan suatu senyawa adalah hasil kali konsentrasi molar-
ion-ion penyusun, masing-masing dipangkatkan dengan koefisien stoikiometri
dalam persamaan ekuilibrium.
Karena setiap unit AgCl hanya mengandung satu ion Ag 1 dan satu ion Cl 2 , solubilnya-
ekspresi produk ity sangat mudah untuk ditulis. Kasus-kasus berikut ini lebih banyak
kompleks:
• MgF 2
MgF 2 ( s ) Δ Mg 21 ( aq ) 1 2F 2 ( aq )
K sp 5 [Mg 21 ] [F 2 ] 2
• Ag 2 CO 3
Ag 2 CO 3 ( s ) Δ 2Ag 1 ( aq ) 1 CO 22
3 ( aq ) K sp 5 [Ag 1 ] 2 [CO 3
22 ]
• Ca 3 (PO 4 ) 2
Ca 3 (PO 4 ) 2 ( s ) Δ 3Ca 21 ( aq ) 1 2PO 4
32 ( aq ) K sp 5 [Ca 21 ] 3 [PO 4
32 ] 2
Tabel 16.2 mencantumkan hasil kali kelarutan untuk sejumlah garam dengan kelarutan rendah.
Garam terlarut seperti NaCl dan KNO 3 , yang memiliki nilai K sp yang sangat besar , tidak terdaftar
dalam tabel untuk alasan yang pada dasarnya sama bahwa kami tidak menyertakan nilai K a untuk kuat
asam pada Tabel 15.3. Nilai K sp menunjukkan kelarutan suatu senyawa ionik—
semakin kecil nilainya, semakin sedikit senyawa yang larut dalam air. Namun dalam penggunaan K sp
nilai untuk membandingkan kelarutan, Anda harus memilih senyawa yang memiliki kesamaan untuk-
mulas, seperti AgCl dan ZnS, atau CaF 2 dan Fe (OH) 2 .
Senyawa
K sp
Senyawa
K sp
Aluminium hidroksida [Al (OH) 3 ]
1.8 3 10 233
Timbal (II) kromat (PbCrO 4 )
2.0 3 10 214
Barium karbonat (BaCO 3 )
8.1 3 10 29
Timbal (II) fluorida (PbF 2 )
4.1 3 10 28
Barium fluorida (BaF 2 )
1.7 3 10 26
Timbal (II) iodida (PbI 2 )
1.4 3 10 28
Barium sulfat (BaSO 4 )
1.1 3 10 210
Timbal (II) sulfida (PbS)
3.4 3 10228
Bismuth sulfida (Bi 2 S 3 )
1.6 3 10 272
Magnesium karbonat (MgCO 3 )
4.0 3 10 25
Kadmium sulfida (CdS)
8.0 3 10228
Magnesium hidroksida [Mg (OH) 2 ]
1.2 3 10 211
Kalsium karbonat (CaCO 3 )
8.7 3 10 29
Mangan (II) sulfida (MnS)
3.0 3 10 214
Kalsium fluorida (CaF 2 )
4.0 3 10 211
Merkuri (I) klorida (Hg 2 Cl 2 )
3.5 3 10 218
Kalsium hidroksida [Ca (OH) 2 ]
8.0 3 10 26
Merkuri (II) sulfida (HgS)
4.0 3 10 254
Kalsium fosfat [Ca 3 (PO 4 ) 2 ]
1.2 3 10 226
Nikel (II) sulfida (NiS)
1.4 3 10 224
Kromium (III) hidroksida [Cr (OH) 3 ]
3.0 3 10 229
Perak bromida (AgBr)
7.7 3 10 213
Kobalt (II) sulfida (CoS)
4.0 3 10 221
Perak karbonat (Ag 2 CO 3 )
8.1 3 10 212
Tembaga (I) bromida (CuBr)
4.2 3 10 28
Perak klorida (AgCl)
1.6 3 10 210
Tembaga (I) iodida (CuI)
5.1 3 10 212
Perak iodida (AgI)
8.3 3 10 217
Tembaga (II) hidroksida [Cu (OH) 2 ]
2.2 3 10 220
Perak sulfat (Ag 2 SO 4 )
1.4 3 10 25
Tembaga (II) sulfida (CuS)
6.0 3 10 237
Perak sulfida (Ag 2 S)
6.0 3 10 251
Besi (II) hidroksida [Fe (OH) 2 ]
1.6 3 10 214
Stronsium karbonat (SrCO 3 )
1.6 3 10 29
Besi (III) hidroksida [Fe (OH) 3 ]
1.1 3 10 236
Strontium sulfat (SrSO 4 )
3.8 3 10 27
Besi (II) sulfida (FeS)
6.0 3 10 219
Timah (II) sulfida (SnS)
1.0 3 10 226
Timbal (II) karbonat (PbCO 3 )
3.3 3 10 214
Seng hidroksida [Zn (OH) 2 ]
1.8 3 10 214
Timbal (II) klorida (PbCl 2 )
2.4 3 10 24
Seng sulfida (ZnS)
3.0 3 10223
Tabel 16.2 Hasil Kelarutan Beberapa Senyawa Ionik yang Sedikit Larut pada 25 ° C
www.pdflobby.com
Halaman 78
744
■
Catatan peringatan: Dalam Bab 15 (hlm. 670) kita mengasumsikan bahwa zat terlarut
menunjukkan perilaku ideal untuk kalkulasi kami yang melibatkan konsentrasi larutan, tapi ini
asumsi tidak selalu valid. Misalnya, larutan barium fluorida (BaF 2 )
dapat mengandung pasangan ion netral dan bermuatan, seperti BaF 2 dan BaF 1 , sebagai tambahan
untuk membebaskan ion Ba 21 dan F 2 . Selanjutnya banyak anion dalam senyawa ionik yang terdaftar di
Tabel 16.2 adalah basa konjugasi dari asam lemah. Pertimbangkan tembaga sulfida (CuS). S 22
ion dapat menghidrolisis sebagai berikut
S 22 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ HS 2 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
HS 2 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ H 2 S ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Dan ion logam kecil bermuatan tinggi seperti Al 31 dan Bi 31 akan mengalami hidrolisis
sebagaimana dibahas dalam Bagian 15.10. Baik pembentukan pasangan ion maupun hidrolisis garam menurun
konsentrasi ion yang muncul dalam ekspresi K sp , tetapi kita tidak perlu
prihatin dengan penyimpangan dari perilaku ideal di sini.
Untuk melarutkan padatan ionik dalam larutan air, salah satu dari berikut ini
kondisi mungkin ada: (1) larutan tidak jenuh, (2) larutan jenuh, atau
(3) solusinya jenuh. Untuk konsentrasi ion yang tidak sesuai
untuk kondisi kesetimbangan kita menggunakan hasil bagi reaksi (lihat Bagian 14.4), di
kasus ini disebut hasil kali ion (Q), untuk memprediksi apakah suatu endapan akan terbentuk. Catatan
bahwa Q memiliki bentuk yang sama seperti K sp kecuali bahwa konsentrasi ion yang tidak equi-
konsentrasi librium. Misalnya, jika kita mencampur larutan yang mengandung ion Ag 1 dengan
satu mengandung ion Cl 2 , maka produk ion diberikan oleh
Q 5 [Ag 1 ] 0 [Cl 2 ] 0
Subskrip 0 mengingatkan kita bahwa ini adalah konsentrasi awal dan tidak perlu-
sarily sesuai dengan yang ada di ekuilibrium. Hubungan yang mungkin antara Q dan
K sp adalah
Q , K sp
Larutan tak jenuh (tidak ada presipitasi)
[Ag 1 ] 0 [Cl 2 ] 0 , 1,6 3 10 210
Q 5 K sp
Larutan jenuh (tidak ada presipitasi)
[Ag 1 ] [Cl 2 ] 5 1,6 3 10 210
Q . K sp
Larutan jenuh; AgCl akan
[Ag 1 ] 0 [Kl 2 ] 0 . 1.6 3 10 210
mengendap sampai produk ionik
konsentrasinya sama dengan 1,6 3 10 210
Tergantung bagaimana solusi dibuat
up, [Ag 1 ] mungkin atau mungkin tidak sama dengan
[Cl 2 ].
Review Konsep
Diagram berikut menunjukkan larutan AgCl, yang mungkin juga mengandung ion seperti Na 1 dan NO 3
2 (tidak
ditampilkan) yang tidak mempengaruhi kelarutan AgCl. Jika (a) mewakili larutan jenuh AgCl, klasifikasikan
solusi lain sebagai tidak jenuh, jenuh, atau terlalu jenuh.
Ag
Cl
(Sebuah)
(b)
(c)
(d)
www.pdflobby.com
Halaman 79
745
Kelarutan dan Kelarutan Molar
Ada dua cara lain untuk menyatakan kelarutan suatu zat: kelarutan molar, yaitu
adalah jumlah mol zat terlarut dalam 1 L larutan jenuh (mol / L), dan kelarutan,
yang merupakan jumlah gram zat terlarut dalam 1 L larutan jenuh (g / L) . Catat itu
kedua ungkapan ini mengacu pada konsentrasi larutan jenuh di beberapa contoh
suhu (biasanya 25 ° C).
Kelarutan dan kelarutan molar mudah digunakan di laboratorium. Kita
dapat menggunakannya untuk menentukan K sp dengan mengikuti langkah-langkah yang diuraikan pada Gambar
16.9 (a).
Contoh 16.8 mengilustrasikan prosedur ini.
Kelarutan
senyawa
(Sebuah)
Konsentrasi
dari kation
dan anion
(b)
K sp dari
senyawa
Geraham
kelarutan
senyawa
Kelarutan
senyawa
Geraham
kelarutan
senyawa
K sp dari
senyawa
Konsentrasi
dari kation
dan anion
Gambar 16.9 Urutan
langkah (a) untuk menghitung K sp
dari data kelarutan dan (b) untuk
menghitung kelarutan dari K sp
data.
Contoh 16.8
Kelarutan kalsium sulfat (CaSO 4 ) ditemukan sebesar 0,67 g / L. Hitung nilainya
dari K sp untuk kalsium sulfat.
Strategi Kita diberi kelarutan CaSO 4 dan diminta menghitung K sp-nya . Itu
urutan langkah-langkah konversi, menurut Gambar 16.9 (a), adalah
kelarutan
CaSO 4 dalam g / L.
¡
kelarutan molar
dari CaSO 4
¡
[Ca 21 ] dan
[BEGITU 4
22 ]
¡
K sp dari
CaSO 4
Solusi Pertimbangkan disosiasi CaSO 4 dalam air. Misalkan s adalah kelarutan molar
(dalam mol / L) dari CaSO 4 .
CaSO 4 ( s ) Δ Ca 21 ( aq ) 1 SO 4
22 ( aq )
Awal ( M ):
0
0
Ubah ( M ):
2 dtk
1 dtk
1 dtk
Ekuilibrium ( M ):
s
s
Produk kelarutan untuk CaSO 4 adalah
K sp 5 [Ca 21 ] [SO 22
4 ] 5 dtk 2
Pertama, kita menghitung jumlah mol CaSO 4 yang terlarut dalam larutan 1 L:
0,67 g CaSO 4
1 liter larutan
3
1 mol CaSO 4
136,2 g CaSO 4
5 4,9 3 10 23 mol / L 5 dtk
Dari kesetimbangan kelarutan kita melihat bahwa untuk setiap mol CaSO 4 yang larut,
1 mol Ca 21 dan 1 mol SO 4
22 diproduksi. Jadi, pada kesetimbangan,
[Ca 21 ] 5 4,9 3 10 23 M dan [SO 22

4 ] 5 4,9 3 10 23 Jt
(Lanjutan)
Kalsium sulfat digunakan sebagai bahan kering-
agen ing dan dalam pembuatan
cat, keramik, dan kertas.
Suatu bentuk kalsium sul-
nasib, yang disebut plester Paris, digunakan
untuk membuat gips untuk tulang yang patah.
www.pdflobby.com
Halaman 80
746
■
Terkadang kita diberi nilai K sp untuk suatu senyawa dan diminta untuk menghitungnya
kelarutan molar senyawa. Misalnya, K sp perak bromida (AgBr) adalah
7.7 3 10 213 . Kita dapat menghitung kelarutan molar dengan prosedur yang sama seperti untuk
konstanta ionisasi asam. Pertama kita mengidentifikasi spesies yang ada pada kesetimbangan. Sini
kami memiliki ion Ag 1 dan Br 2 . Misalkan s adalah kelarutan molar (dalam mol / L) dari AgBr. Karena
satu unit AgBr menghasilkan satu ion Ag 1 dan satu Br 2 , pada kesetimbangan [Ag 1 ] dan
[Br 2 ] sama dengan s . Kami merangkum perubahan konsentrasi sebagai berikut:
Sekarang kita bisa menghitung K sp :
K sp 5 [Ca 21 ] [SO 22
4]
5 (4.9 3 10 23 ) (4.9 3 10 23 )
5 2.4 3 10 25
Latihan Latihan Kelarutan timbal kromat (PbCrO 4 ) adalah 4,5 3 10 25 g / L.
Hitung produk kelarutan senyawa ini.
Contoh 16.9
Menggunakan data pada Tabel 16.2, hitung kelarutan tembaga (II) hidroksida, Cu (OH) 2 ,
dalam g / L.
Strategi Kita diberi K sp dari Cu (OH) 2 dan diminta untuk menghitung kelarutannya dalam g / L.
Urutan langkah-langkah konversi, menurut Gambar 16.9 (b), adalah
K sp dari
Cu (OH) 2
¡
[Cu 21 ] dan
[OH 2 ]
¡
kelarutan molar
dari Cu (OH) 2
¡
kelarutan
Cu (OH) 2 dalam g / L.
Solusi Pertimbangkan disosiasi Cu (OH) 2 dalam air:
Cu (OH) 2 ( s ) Δ Cu 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
Awal ( M ):
0
0
Ubah ( M ):
2 dtk
1 dtk
12 dtk
Ekuilibrium ( M ):
s
2 dtk
AgBr ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Br 2 ( aq )
Awal ( M ):
0,00
0,00
Ubah ( M ):
2 dtk
1 dtk
1 dtk
Ekuilibrium ( M ):
s
s
Dari Tabel 16.2 kami menulis
K sp 5 [Ag 1 ] [Br 2 ]
7.7 3 10 213 5 ( s ) ( s )
s 5 27,7 3 10 213 5 8,8 3 10 27 M
Oleh karena itu, pada kesetimbangan
[Ag 1 ] 5 8,8 3 10 27 Jt
[Br 2 ] 5 8,8 3 10 27 Jt
Dengan demikian, kelarutan molar AgBr juga adalah 8.8 3 10 27 M .
Contoh 16.9 menggunakan pendekatan ini.
(Lanjutan)
Perak bromida digunakan di foto-
emulsi grafis.
Tembaga (II) hidroksida digunakan sebagai a
pestisida dan untuk merawat benih.
www.pdflobby.com
Halaman 81
747
Seperti yang ditunjukkan pada Contoh 16.8 dan 16.9, kelarutan dan hasil kali kelarutan berhubungan. Jika
kita tahu satu, kita bisa menghitung yang lain, tetapi setiap kuantitas memberikan informasi berbeda
kawin. Tabel 16.3 menunjukkan hubungan antara kelarutan molar dan kelarutan
produk untuk sejumlah senyawa ionik.
Perlu diingat saat melakukan penghitungan hasil kali kelarutan dan / atau kelarutan
poin penting berikut ini:
1. Kelarutan adalah jumlah zat yang larut dalam jumlah tertentu
air untuk menghasilkan larutan jenuh. Dalam perhitungan kesetimbangan kelarutan, ya
biasanya dinyatakan dalam gram zat terlarut per liter larutan. Kelarutan molar adalah
jumlah mol zat terlarut per liter larutan.
2. Hasil kali kelarutan adalah konstanta kesetimbangan.
3. Produk kelarutan, kelarutan, dan kelarutan molar semuanya mengacu pada hasil jenuh
solusi .
Senyawa
Ekspresi K sp
Kation
Anion
Hubungan Antara K sp dan s
AgCl
[Ag 1 ] [Cl 2 ]
s
s
K sp 5 detik 2 ; s 5 ( K sp )
1
2
BaSO 4
[Ba 21 ] [SO 4
22 ]
s
s
K sp 5 detik 2 ; s 5 ( K sp )
1
2
Ag 2 CO 3
[Ag 1 ] 2 [CO 3
22 ]
2 dtk
s
K sp 5 4 dtk 3 ; s 5 a
K sp
4
b
1
3
PbF 2
[Pb 21 ] [F 2 ] 2
s
2 dtk
K sp 5 4 dtk 3 ; s 5 a
K sp
4
b
1
3
Al (OH) 3
[Al 31 ] [OH 2 ] 3
s
3 dtk
K sp 5 27 dtk 4 ; s 5 a
K sp
27
b
1
4
Ca 3 (PO 4 ) 2
[Ca 21 ] 3 [PO 4
32 ] 2
3 dtk
2 dtk
K sp 5 108 dtk 5 ; s 5 a
K sp
108
b
1
5
Tabel 16.3 Hubungan Antara K sp dan Kelarutan Molar

Perhatikan bahwa konsentrasi molar OH 2 dua kali lipat dari Cu 21 . Produk kelarutan
dari Cu (OH) 2 adalah
K sp 5 [Cu 21 ] [OH 2 ] 2
5 ( s ) (2 dtk ) 2 5 4 dtk 3
Dari nilai K sp pada Tabel 16.2, kita mencari kelarutan molar Cu (OH) 2 sebagai
berikut:
2.2 3 10220 5 4 dtk 3
s35
2.2 3 10 220
4
5 5.5 3 10221
Karenanya
s 5 1,8 3 10 27 M
Akhirnya, dari massa molar Cu (OH) 2 dan kelarutan molar, kami menghitung
kelarutan dalam g / L:
kelarutan Cu (OH) 2 5
1,8 3 10 27 mol Cu (OH) 2
1 liter larutan
3
97,57 g Cu (OH) 2
1 mol Cu (OH) 2
5 1,8 3 10 25 g / L.
Latihan Latihan Hitung kelarutan perak klorida (AgCl) dalam g / L.
www.pdflobby.com
Halaman 82
748
■
Memprediksi Reaksi Curah Hujan

Dari pengetahuan tentang aturan kelarutan (lihat Bagian 4.2) dan hasil kali kelarutan
Seperti yang tercantum pada Tabel 16.2, kita dapat memprediksi apakah endapan akan terbentuk saat kita
mencampur dua
solusi atau menambahkan senyawa larut ke larutan. Kemampuan ini seringkali memiliki nilai praktis.
Dalam sediaan industri dan laboratorium, kita dapat mengatur konsentrasi ion hingga
produk ion melebihi K sp untuk mendapatkan senyawa tertentu (dalam bentuk a
mengendapkan). Kemampuan untuk memprediksi reaksi pengendapan juga berguna dalam pengobatan. Untuk
Misalnya, batu ginjal, yang bisa sangat menyakitkan, sebagian besar terdiri dari kalsium
oksalat, CaC 2 O 4 ( K sp 5 2,3 3 10 29 ). Konsentrasi fisiologis normal kalsium
ion dalam plasma darah sekitar 5 m M (1 m M 5 1 3 10 23 M ). Ion oksalat (C 2 O 4
22 ),
berasal dari asam oksalat yang ada di banyak sayuran seperti rhubarb dan bayam, bereaksi
dengan ion kalsium untuk membentuk kalsium oksalat yang tidak larut, yang secara bertahap dapat menumpuk
di ginjal. Penyesuaian yang tepat dari diet pasien dapat membantu mengurangi endapan untuk-
kawin. Contoh 16.10 menggambarkan langkah-langkah yang terlibat dalam memprediksi reaksi pengendapan.
Contoh 16.10
Tepat 200 mL 0,0040 M BaCl 2 dicampur dengan tepat 600 mL 0,0080 M
K 2 SO 4 . Akankah terbentuk endapan?
Strategi Dalam kondisi apa senyawa ionik mengendap dari larutan? Itu
Ion dalam larutan adalah Ba 21 , Cl 2 , K 1 , dan SO 4
22 . Menurut aturan kelarutan yang tercantum dalam
Tabel 4.2 (p. 122), satu-satunya endapan yang dapat terbentuk adalah BaSO 4 . Dari informasi
diberikan, kita dapat menghitung [Ba 21 ] dan [SO 4
22 ] karena kita tahu jumlah mol
ion dalam larutan asli dan volume larutan gabungan. Selanjutnya kita
hitung produk ion Q ( Q 5 [Ba 21 ] 0 [SO 4
22 ] 0 ) dan bandingkan nilai Q dengan K sp
dari BaSO 4 untuk melihat apakah endapan akan terbentuk, yaitu jika larutannya jenuh. ini
sangat membantu untuk membuat sketsa situasi.
Larutan Jumlah mol Ba 21 yang ada dalam 200 mL larutan asli adalah
200 mL 3
0,0040 mol Ba 21
1 liter larutan
3
1 liter
1000 mL
5 8.0 3 10 24 mol Ba 21
Volume total setelah menggabungkan kedua larutan adalah 800 mL. Konsentrasi
Ba 21 dalam volume 800 mL adalah
[Ba 21 ] 5
8.0 3 10 24 mol
800 mL
3
1000 mL
1 liter larutan
5 1,0 3 10 23 M
Kami berasumsi bahwa volumenya adalah
aditif.
(Lanjutan)
Batu ginjal.
www.pdflobby.com
Halaman 83
16.7 Pemisahan Ion dengan Presipitasi Fraksional
749
16.7 Pemisahan Ion dengan Presipitasi Fraksional
Dalam analisis kimia, kadang-kadang diinginkan untuk menghilangkan satu jenis ion dari larutan
tion dengan presipitasi sambil meninggalkan ion lain dalam larutan. Misalnya, penambahan
ion sulfat menjadi larutan yang mengandung ion kalium dan barium menyebabkan BaSO 4
mengendap, dengan demikian menghilangkan sebagian besar ion Ba 21 dari larutan. Itu
“produk” lainnya, K 2 SO 4 , dapat larut dan akan tetap berada dalam larutan. Endapan BaSO 4
dapat dipisahkan dari larutan dengan penyaringan.
Meskipun kedua produk tidak larut, kita masih bisa mencapai beberapa derajat
pemisahan dengan memilih reagen yang tepat untuk menghasilkan pengendapan. Pertimbangkan a
solusi yang berisi Cl 2 , Br 2 , dan saya 2 ion. Salah satu cara untuk memisahkan ion-ion ini adalah dengan
mengubahnya menjadi perak halida yang tidak larut. Seperti yang ditunjukkan oleh nilai K sp pada margin, maka
kelarutan halida menurun dari AgCl menjadi AgI. Jadi, bila suatu senyawa larut
seperti perak nitrat secara perlahan ditambahkan ke larutan ini, AgI mulai mengendap terlebih dahulu,
diikuti oleh AgBr dan kemudian AgCl.
Contoh 16.11 menjelaskan pemisahan hanya dua ion (Cl 2 dan Br 2 ), tetapi ion
prosedur dapat diterapkan pada larutan yang mengandung lebih dari dua jenis
ion jika endapan dengan kelarutan yang berbeda dapat terbentuk.
Jumlah mol SO 4
22 dalam larutan asli 600 mL adalah
600 mL 3
0,0080 mol SO 22
4
1 liter larutan
3
1 liter
1000 mL
5 4.8 3 10 23 mol SO 22
4
Konsentrasi SO 4
22 dalam 800 mL larutan gabungan tersebut
[JADI 22
4] 5
4,8 3 10 23 mol
800 mL
3
1000 mL
1 liter larutan
5 6.0 3 10 23 M
Sekarang kita harus membandingkan Q dan K sp . Dari Tabel 16.2,
BaSO 4 ( s ) Δ Ba 21 ( aq ) 1 SO 22
4
( aq ) K sp 5 1.1 3 10 210
Adapun Q ,
Q 5 [Ba 21 ] 0 [SO 22
4 ] 0 5 (1,0 3 10 23 ) (6,0 3 10 23 )
5 6.0 3 10 26
Karena itu,
Q . K sp
Larutannya jenuh karena nilai Q menunjukkan konsentrasi tersebut
ion terlalu besar. Jadi, beberapa BaSO 4 akan mengendap keluar dari larutan
sampai
[Ba 21 ] [SO 4
22 ] 5 1,1 3 10 210
Latihan Latihan Jika 2.00 mL NaOH 0,200 M ditambahkan ke 1,00 L 0,100 M.

CaCl 2 , apakah akan terjadi presipitasi?
Senyawa
K sp
AgCl
1.6 3 10 2 10
AgBr
7.7 3 10 2 13
Agl
8.3 3 10 2 17
www.pdflobby.com
Halaman 84
750
■
Contoh 16.11 menimbulkan pertanyaan, Berapa konsentrasi ion Br 2 yang tersisa-

Apakah dalam larutan sebelum AgCl mulai mengendap? Untuk menjawab pertanyaan ini kami biarkan
[Ag 1 ] 5 8,0 3 10 29 Jt . Kemudian
[Br 2 ] 5
K sp
[Ag 1 ]
5
7.7 3 10 213
8.0 3 10 29
5 9,6 3 10 25 Jt
Contoh 16.11
Larutan mengandung 0,020 M Cl 2 ion dan 0,020 M Br 2 ion. Untuk memisahkan ion Cl 2
dari ion Br 2 , padat AgNO 3 ditambahkan secara perlahan ke dalam larutan tanpa mengubah
volume. Berapa konsentrasi ion Ag 1 (dalam mol / L) yang dibutuhkan untuk mengendapkan sebanyak itu
AgBr mungkin tanpa mengendapkan AgCl?
Strategi Dalam larutan, AgNO 3 terdisosiasi menjadi Ag 1 dan NO 3
2 ion. Ion Ag 1 kemudian
bergabung dengan ion Cl 2 dan Br 2 untuk membentuk endapan AgCl dan AgBr. Karena AgBr
kurang larut (memiliki K sp lebih kecil dari pada AgCl), ia akan mengendap lebih dulu. Karena itu,
ini adalah masalah curah hujan pecahan. Mengetahui konsentrasi Cl 2 dan Br 2
ion, kita dapat menghitung [Ag 1 ] dari nilai K sp . Perlu diingat bahwa K sp mengacu pada a
larutan jenuh. Untuk memulai presipitasi, [Ag 1 ] harus melebihi konsentrasi di
solusi jenuh dalam setiap kasus.
Solusi Kesetimbangan kelarutan untuk AgBr adalah
AgBr ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Br 2 ( aq ) K sp 5 [Ag 1 ] [Br 2 ]
Karena [Br 2 ] 5 0,020 M , konsentrasi Ag 1 yang harus dilampaui untuk memulai
curah hujan AgBr adalah
[Ag 1 ] 5
K sp
[Br 2 ]
5
7.7 3 10 213
0,020
5 3.9 3 10.211 M
Jadi, [Ag 1 ]. 3.9 3 10 211 M dibutuhkan untuk memulai presipitasi AgBr. Itu
kesetimbangan kelarutan untuk AgCl adalah
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq ) K sp 5 [Ag 1 ] [Cl 2 ]
yang seperti itu
[Ag 1 ] 5
K sp
[Cl 2 ]
5
1.6 3 10 210
0,020
5 8.0 3 10 29 M
Oleh karena itu, [Ag 1 ]. 8.0 3 10 29 M diperlukan untuk memulai pengendapan AgCl.
Untuk mengendapkan Br 2 ion sebagai AgBr tanpa memicu terjadinya Cl 2 ion sebagai AgCl,
kemudian, [Ag 1 ] harus lebih besar dari 3,9 3 10 211 M dan menurunkan dari 8,0 3 10 29 M .
Latihan Latihan Hasil kelarutan AgCl dan Ag 3 PO 4 adalah 1,6 3 10 210 dan
1.8 3 10 218 , masing-masing. Jika Ag 1 ditambahkan (tanpa mengubah volume) menjadi 1,00 L
larutan yang mengandung 0,10 mol Cl 2 dan 0,10 mol PO 4
32 , hitung konsentrasi
Ion Ag 1 (dalam mol / L) diperlukan untuk memulai (a) pengendapan AgCl dan (b) a
curah hujan Ag 3 PO 4 .
Suspensi endapan AgCl
(kiri) dan endapan AgBr (kanan).
www.pdflobby.com
Halaman 85
16.8 Efek Ion Umum dan Kelarutan
751
Persentase Br 2 yang tersisa dalam larutan ( Br 2 tanpa persiapan ) pada kondisi kritis
konsentrasi Ag 1 adalah
% Br 2 5
[Br 2 ] tanpa persetujuan
[Br 2 ] asli
3 100%
5
9,6 3 10 25 M
0,020 M
3 100%
5 0,48% tidak siap
Jadi, (100 2 0,48) persen, atau 99,52 persen, Br 2 akan diendapkan sebagai AgBr.
tepat sebelum AgCl mulai mengendap. Dengan prosedur ini, ion Br 2 dapat dihitung
titatively lepas dari Cl 2 ion.
Review Konsep
AgNO 3 secara perlahan ditambahkan ke larutan yang masing-masing mengandung 0,1 M Br 2 , CO 3
22 ,
dan SO 4
22 ion. Senyawa mana yang akan mengendap lebih dulu dan senyawa mana yang akan mengendap
mengendapkan terakhir? (Gunakan K sp setiap senyawa untuk menghitung [Ag 1 ] yang diperlukan
menghasilkan larutan jenuh.)
16.8 Efek Ion Umum dan Kelarutan
Pada Bagian 16.2 kita membahas pengaruh ion bersama pada ionisasi asam dan basa.
tions. Di sini kita akan memeriksa hubungan antara efek ion bersama dan
kelarutan.
Seperti yang telah kita catat, hasil kali kelarutan adalah konstanta kesetimbangan; pengendapan
dari senyawa ionik dari larutan terjadi ketika produk ion melebihi K sp untuk
substansi itu. Dalam larutan jenuh AgCl, misalnya, hasil kali ion [Ag 1 ] [Cl 2 ]
adalah, tentu saja, sama dengan K sp . Lebih lanjut, stoikiometri sederhana memberitahu kita bahwa [Ag 1 ] 5
[Cl 2 ]. Tetapi kesetaraan ini tidak berlaku di semua situasi.
Misalkan kita mempelajari larutan yang mengandung dua zat terlarut yang berbagi a
ion umum, katakanlah, AgCl dan AgNO 3 . Selain disosiasi AgCl, berikut
Proses penurunan juga berkontribusi pada konsentrasi total ion perak umum
dalam larutan:
AgNO 3 ( s ) ¡
H2O
Ag 1 ( aq ) 1 TIDAK 2
3 ( aq )
Kesetimbangan kelarutan AgCl adalah

AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Jika AgNO 3 ditambahkan ke larutan AgCl jenuh, peningkatan [Ag 1 ] akan membuat
hasil kali ion lebih besar dari hasil kali kelarutan:
Q 5 [Ag 1 ] 0 [Cl 2 ] 0 . K sp
Untuk mengembalikan kesetimbangan, beberapa AgCl akan mengendap keluar dari larutan, sebagai Le
Prinsip Châtelier akan memprediksi, sampai produk ion kembali sama dengan K sp .
Pengaruh penambahan ion bersama adalah penurunan kelarutan garam
(AgCl) dalam larutan. Perhatikan bahwa dalam kasus ini [Ag 1 ] tidak lagi sama dengan [Cl 2 ] pada persamaan
librium; sebaliknya, [Ag 1 ]. [Cl 2 ].
Contoh 16.12 menunjukkan efek ion umum pada kelarutan.
Pada suhu tertentu, hanya
kelarutan suatu senyawa diubah
(diturunkan) oleh efek ion umum.
Produk kelarutannya, yaitu an
kesetimbangan konstan, tetap
sama ada tidaknya zat lain
hadir dalam solusi.
www.pdflobby.com
Halaman 86
752
■
Contoh 16.12
Hitung kelarutan perak klorida (dalam g / L) dalam perak nitrat 6,5 3 10 23 M.
larutan.
Strategi Ini adalah masalah ion umum. Ion umum di sini adalah Ag 1 , yaitu
dipasok oleh AgCl dan AgNO 3 . Ingatlah bahwa keberadaan ion persekutuan
hanya akan mempengaruhi kelarutan AgCl (dalam g / L), tetapi tidak mempengaruhi nilai K sp karena ini adalah an
konstanta kesetimbangan.
Solusi Langkah 1: Spesies yang relevan dalam larutan adalah ion Ag 1 (dari AgCl dan
AgNO 3 ) dan ion Cl 2 . NO 3
2 ion adalah ion penonton.
Langkah 2: Karena AgNO 3 adalah elektrolit kuat yang dapat larut, ia akan terdisosiasi sepenuhnya:
AgNO 3 ( s ) ¡
H2O
Ag 1 ( aq ) 1 TIDAK 2
3 ( aq )
6.5 3 10 23 Jt
6.5 3 10 23 Jt
Misalkan s adalah kelarutan molar AgCl dalam larutan AgNO 3 . Kami meringkas
perubahan konsentrasi sebagai berikut:
AgCl ( s ) Δ
Ag 1 ( aq )
1 Cl 2 ( aq )
Awal ( M ):
6.5 3 10 23
0,00
Ubah ( M ):
2 dtk
1 dtk
1 dtk
Ekuilibrium ( M ):
(6,5 3 10 23 1 dtk )
s
Langkah 3:
K sp 5 [Ag 1 ] [Cl 2 ]
1,6 3 10 210 5 (6,5 3 10 23 1 s ) ( s )
Karena AgCl cukup larut dan adanya ion Ag 1 dari AgNO 3
selanjutnya menurunkan kelarutan AgCl, s harus sangat kecil dibandingkan dengan
6.5 3 10 23 . Oleh karena itu, aplikasikan aproksimasi 6.5 3 10 23 1 s <6.5 3
10 23 , kami dapatkan
1,6 3 10 210 5 (6,5 3 10 23 ) d
s 5 2.5 3 10 28 M
Langkah 4: Pada kesetimbangan
[Ag 1 ] 5 (6,5 3 10 23 1 2,5 3 10 28 ) M <6,5 3 10 23 M
[Cl 2 ] 5 2.5 3 10 28 M
dan perkiraan kami dibenarkan pada langkah 3. Karena semua ion Cl 2 harus
berasal dari AgCl, jumlah AgCl yang terlarut dalam larutan AgNO 3 juga banyak
2,5 3 10 28 M . Kemudian, mengetahui massa molar AgCl (143,4 g), kita bisa
hitung kelarutan AgCl sebagai berikut:
kelarutan AgCl dalam larutan AgNO 3 5
2.5 3 10 28 mol AgCl
1 liter larutan
3
143,4 g AgCl
1 mol AgCl
5 3.6 3 10 26 g / L.
Periksa Kelarutan AgCl dalam air murni adalah 1,9 3 10 23 g / L (lihat bagian Praktik
Latihan di Contoh 16.9). Oleh karena itu, kelarutan lebih rendah (3,6 3 10 26 g / L) di
Kehadiran AgNO 3 masuk akal. Anda juga harus bisa memprediksi yang lebih rendah
kelarutan menggunakan prinsip Le Châtelier. Menambahkan ion Ag 1 menggeser kesetimbangan ke
ke kiri, sehingga menurunkan kelarutan AgCl.
Latihan Latihan Hitung kelarutan dalam g / L AgBr dalam (a) air murni dan
(b) 0,0010 M NaBr.
www.pdflobby.com
Halaman 87
753
Kelarutan banyak zat juga tergantung pada pH larutan. Mempertimbangkan
kesetimbangan kelarutan magnesium hidroksida:
Mg (OH) 2 ( s ) Δ Mg 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
Menambahkan ion OH 2 (meningkatkan pH) menggeser kesetimbangan dari kanan ke kiri
menurunkan kelarutan Mg (OH) 2 . (Ini adalah contoh lain dari ion umum
efek.) Di sisi lain, menambahkan ion H 1 (menurunkan pH) menggeser kesetimbangan
dari kiri ke kanan, dan kelarutan Mg (OH) 2 meningkat. Jadi, cenderung basa tidak larut
untuk larut dalam larutan asam. Demikian pula, asam tak larut larut dalam larutan basa.
Untuk mengeksplorasi pengaruh kuantitatif pH terhadap kelarutan Mg (OH) 2 , mari kita pertama-tama
hitung pH larutan Mg (OH) 2 jenuh . Kami menulis
K sp 5 [Mg 21 ] [OH 2 ] 2 5 1,2 3 10 211
Misalkan s adalah kelarutan molar dari Mg (OH) 2 . Melanjutkan seperti pada Contoh 16.9,
K sp 5 ( s ) (2 s ) 2 5 4 s 3
4 dtk 3 5 1.2 3 10 211
s 3 5 3.0 3 10 212
s 5 1.4 3 10 24 M
Oleh karena itu, pada kesetimbangan,
[OH 2 ] 5 2 3 1,4 3 10 24 M 5 2,8 3 10 24 M
pOH 5 2log (2.8 3 10 24 ) 5 3.55
pH 5 14,00 2 3,55 5 10,45
Pada medium dengan pH kurang dari 10,45, kelarutan Mg (OH) 2 akan meningkat.
Ini mengikuti dari fakta bahwa pH yang lebih rendah menunjukkan [H 1 ] yang lebih tinggi dan dengan demikian
lebih rendah
[OH 2 ], seperti yang kita harapkan dari K w 5 [H 1 ] [OH 2 ]. Akibatnya, [Mg 21 ] naik menjadi
menjaga kondisi kesetimbangan, dan lebih banyak Mg (OH) 2 terlarut. Pembubaran
proses dan pengaruh ion H 1 ekstra dapat diringkas sebagai berikut:
Mg (OH) 2 ( s ) Δ Mg 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
2H 1 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq ) Δ 2H 2 O ( l )
Keseluruhan: Mg (OH) 2 ( s ) 1 2H 1 ( aq ) Δ Mg 21 ( aq ) 1 2H 2 O ( l )
Jika pH medium lebih tinggi dari 10,45, [OH 2 ] akan lebih tinggi dan
kelarutan Mg (OH) 2 akan menurun karena efek ion bersama (OH 2 ).
PH juga mempengaruhi kelarutan garam yang mengandung anion basa. Untuk
Misalnya, kesetimbangan kelarutan untuk BaF 2 adalah
BaF 2 ( s ) Δ Ba 21 ( aq ) 1 2F 2 ( aq )
dan
K sp 5 [Ba 21 ] [F 2 ] 2
Review Konsep
Untuk setiap pasangan solusi, tentukan satu di mana PbI 2 ( s ) akan lebih banyak
larut: (a) NaClO 3 ( aq ) atau NaI ( aq ), (b) Pb (NO 3 ) 2 ( aq ) atau Ba (NO 3 ) 2 ( aq ).
Susu magnesia, yang mengandung
Mg (OH) 2 , digunakan untuk mengobati asam
gangguan pencernaan.
www.pdflobby.com
Halaman 88
754
■
Dalam medium asam, tinggi [H 1 ] akan menggeser kesetimbangan berikut dari kiri ke kanan:
H 1 ( aq ) 1 F 2 ( aq ) Δ HF ( aq )
Saat [F 2 ] menurun, [Ba 21 ] harus meningkat untuk menjaga kondisi ekuilibrium. Jadi,
lebih banyak BaF 2 terlarut. Proses pelarutan dan pengaruh pH terhadap kelarutan
dari BaF 2 dapat diringkas sebagai berikut:
BaF 2 ( s ) Δ Ba 21 ( aq ) 1 2F 2 ( aq )
2H 1 ( aq ) 1 2F 2 ( aq ) Δ 2HF ( aq )
Keseluruhan: BaF 2 ( s ) 1 2H 1 ( aq ) Δ Ba 21 ( aq ) 1 2HF ( aq )
Kelarutan garam yang mengandung anion yang tidak terhidrolisis tidak terpengaruh
menurut pH. Contoh anion semacam itu adalah Cl 2 , Br 2 , dan I 2 .
Contoh 16.13 dan 16.14 membahas pengaruh pH pada kelarutan.
Karena HF adalah asam lemah, konjugatnya
basa, F 2 , memiliki afinitas untuk H 1 .
Contoh 16.13
Manakah dari senyawa berikut ini yang lebih larut dalam larutan asam daripada di
air: (a) CuS, (b) AgCl, (c) PbSO 4 ?
Strategi Dalam setiap kasus, tuliskan reaksi disosiasi garam ke dalam kationnya dan
anion. Kation tidak akan berinteraksi dengan ion H 1 karena keduanya bermuatan positif
biaya. Anion akan bertindak sebagai akseptor proton hanya jika merupakan basa konjugasi a
asam lemah. Bagaimana penghilangan anion mempengaruhi kelarutan garam?
Larutan
(a) Kesetimbangan kelarutan untuk CuS adalah
CuS ( s ) Δ Cu 21 ( aq ) 1 S 22 ( aq )
Ion sulfida adalah basa konjugasi dari asam lemah HS 2 . Oleh karena itu, ion S 22
bereaksi dengan ion H 1 sebagai berikut:
S 22 ( aq ) 1 H 1 ( aq ) ¡HS 2 ( aq )
Reaksi ini menghilangkan ion S 22 dari larutan. Menurut Le Châtelier's
Prinsipnya, kesetimbangan akan bergeser ke kanan untuk menggantikan beberapa ion S 22 itu
telah dihapus, sehingga meningkatkan kelarutan CuS.
(b) Ekuilibrium kelarutan adalah
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Karena Cl 2 adalah basa konjugasi dari asam kuat (HCl), maka kelarutan AgCl adalah
tidak terpengaruh oleh larutan asam.
(c) Ekuilibrium kelarutan untuk PbSO 4 adalah
PbSO 4 ( s ) Δ Pb 21 ( aq ) 1 SO 4
22 ( aq )
Ion sulfat adalah basa lemah karena merupakan basa konjugasi dari asam lemah
HSO 4
2 . Oleh karena itu, SO 4
22 ion bereaksi dengan ion H 1 sebagai berikut:
JADI 22
4 ( aq ) 1 H 1 ( aq ) ¡HSO 4
2 ( aq )
Reaksi ini menghilangkan SO 4

22 ion dari larutan. Menurut Le Châtelier's
Prinsipnya, kesetimbangan akan bergeser ke kanan untuk menggantikan beberapa SO 4

22 ion
yang telah dihilangkan, sehingga meningkatkan kelarutan PbSO 4 .

Latihan Praktek Apakah kelarutan senyawa berikut meningkat dalam keadaan asam
larutan? (a) Ca (OH) 2 , (b) Mg 3 (PO 4 ) 2 , (c) PbBr 2 .
www.pdflobby.com
Halaman 89
755
Contoh 16.14
Hitung konsentrasi amonia berair yang diperlukan untuk memulai pengendapan
besi (II) hidroksida dari larutan 0,0030 M FeCl 2 .
Strategi Agar besi (II) hidroksida mengendap dari larutan, produk [Fe 21 ] [OH 2 ] 2
harus lebih besar dari K sp nya . Pertama, kita menghitung [OH 2 ] dari [Fe 21 ] yang diketahui dan
Nilai K sp tertera pada Tabel 16.2. Ini adalah konsentrasi OH 2 dalam larutan jenuh
dari Fe (OH) 2 . Selanjutnya, kami menghitung konsentrasi NH 3 yang akan mensuplai ini
konsentrasi OH 2 ion. Akhirnya, setiap NH 3 besar konsentrasi daripada dihitung
nilai akan memulai pengendapan Fe (OH) 2 karena larutan akan menjadi
jenuh.
Solusi Amonia bereaksi dengan air untuk menghasilkan OH 2 ion, yang kemudian bereaksi dengan Fe 21
untuk membentuk Fe (OH) 2 . Kesetimbangan bunga adalah
NH 3 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) Δ NH 4
1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Fe 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq ) Δ Fe (OH) 2 ( s )
Pertama-tama kita temukan konsentrasi OH 2 yang di atasnya Fe (OH) 2 mulai mengendap.
Kami menulis
K sp 5 [Fe 21 ] [OH 2 ] 2 5 1,6 3 10 214
Karena FeCl 2 adalah elektrolit kuat, [Fe 21 ] 5 0,0030 M dan
[OH 2 ] 2 5
1.6 3 10 214
0,0030
5 5.3 3 10 212
[OH 2 ] 5 2,3 3 10 26 M
Selanjutnya kita menghitung konsentrasi NH 3 yang akan mensuplai ion 2,3 3 10 26 M OH 2 .
Misalkan x adalah konsentrasi awal NH 3 dalam mol / L. Kami meringkas perubahan dalam
konsentrasi yang dihasilkan dari ionisasi NH 3 sebagai berikut.
NH 3 ( aq )
1H2O(l)Δ
NH 1
4 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
Awal ( M ):
x
0,00
0,00
Ubah ( M ):
22.3 3 10 26
12.3 3 10 26
12.3 3 10 26
Ekuilibrium ( M ): ( x 2 2,3 3 10 26 )
2.3 3 10 26
2.3 3 10 26
Mengganti konsentrasi kesetimbangan dalam ekspresi konstanta ionisasi
(lihat Tabel 15.4),
Kb5
[NH 4
1 ] [OH 2 ]
[NH 3 ]
1.8 3 10 25 5
(2,3 3 10 26 ) (2,3 3 10 26 )
( x 2 2,3 3 10 26 )
Memecahkan x , kita dapatkan
x 5 2,6 3 10 26 M
Oleh karena itu, konsentrasi NH 3 harus sedikit lebih besar dari 2,6 3 10 26 M menjadi
memulai presipitasi Fe (OH) 2 .
Latihan Latihan Hitung apakah akan terbentuk endapan jika 2,0 mL dari 0,60 M
NH 3 ditambahkan ke 1,0 L dari 1,0 3 10 23 M ZnSO 4 .
www.pdflobby.com
Halaman 90
756
■
16.10 Kesetimbangan Ion Kompleks dan Kelarutan

Reaksi asam basa Lewis di mana kation logam bergabung dengan hasil basa Lewis
dalam pembentukan ion kompleks. Jadi, kita dapat mendefinisikan ion kompleks sebagai ion con-
mempertahankan kation logam pusat yang terikat pada satu atau lebih molekul atau ion. Kompleks
ion sangat penting untuk banyak proses kimia dan biologi. Di sini kami akan mempertimbangkan
efek pembentukan ion kompleks pada kelarutan. Dalam Bab 23 kita akan membahas
kimia ion kompleks secara lebih rinci.
Logam transisi memiliki kecenderungan tertentu untuk membentuk ion kompleks karena mereka
memiliki subkulit d yang tidak terisi secara lengkap . Properti ini memungkinkan mereka untuk bertindak secara
efektif
Asam Lewis dalam reaksi dengan banyak molekul atau ion yang berfungsi sebagai donor elektron,
atau sebagai basis Lewis. Misalnya, larutan kobalt (II) klorida berwarna merah muda karena
adanya Co (H 2 O) 6
21 ion (Gambar 16.10). Ketika HCl ditambahkan, solusinya
berubah menjadi biru sebagai hasil pembentukan ion kompleks CoCl 4

22 :
Co 21 ( aq ) 1 4Cl 2 ( aq ) Δ CoCl 4
22 ( aq )
Tembaga (II) sulfat (CuSO 4 ) larut dalam air menghasilkan larutan biru. Itu
ion tembaga (II) terhidrasi bertanggung jawab atas warna ini; banyak sulfat lainnya (Na 2 SO 4 ,
misalnya) tidak berwarna. Menambahkan beberapa tetes larutan amonia pekat
menjadi larutan CuSO 4 menyebabkan pembentukan endapan biru muda, tembaga (II)
hidroksida:
Cu 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq ) ¡Cu (OH) 2 ( s )
The OH 2 ion disediakan oleh larutan amonia. Jika lebih NH 3 ditambahkan, biru
mengendapkan pelarut ulang untuk menghasilkan larutan biru tua yang indah, kali ini karena
pembentukan ion kompleks Cu (NH 3 ) 4
21 (Gambar 16.11):
Cu (OH) 2 ( s ) 1 4NH 3 ( aq ) Δ Cu (NH 3 ) 4

21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
Dengan demikian terbentuklah ion kompleks Cu (NH 3 ) 4

21 meningkatkan kelarutan Cu (OH) 2 .
Ukuran kecenderungan ion logam untuk membentuk ion kompleks tertentu adalah
diberikan oleh pembentukan konstan K f (juga disebut stabilitas konstan ), yang merupakan para
kesetimbangan konstan untuk pembentukan ion kompleks. Semakin besar K f adalah, lebih banyak
stabil ion kompleks. Tabel 16.4 mencantumkan konstanta pembentukan sejumlah
ion kompleks.
Pembentukan Cu (NH 3 ) 4
21 ion dapat dinyatakan sebagai
Cu 21 ( aq ) 1 4NH 3 ( aq ) Δ Cu (NH 3 ) 4
21 ( aq )
Asam dan basa Lewis dibahas
di Bagian 15.12.
Menurut definisi kami, Co (H 2 O) 6
21
itu sendiri adalah ion kompleks. Saat kita menulis

Co (H 2 O) 6
21 , yang kami maksud adalah Co 21 terhidrasi
ion.
Gambar 16.10 (Kiri) Sebuah air
larutan kobalt (II) klorida. Itu
warna merah muda adalah karena kehadirannya
dari Co (H 2 O) 6
2 1 ion. (Tepat setelah
penambahan larutan HCl, yaitu

solusi berubah menjadi biru karena
pembentukan kompleks
CoCl 4
2 2 ion.
www.pdflobby.com
Halaman 91
757
yang merupakan konstanta pembentukannya
Kf5
[Cu (NH 3 ) 4
21 ]
[Cu 21 ] [NH 3 ] 4
5 5.0 3 10 13
Nilai yang sangat besar K f dalam hal ini menunjukkan bahwa ion kompleks cukup stabil
dalam larutan dan menyebabkan konsentrasi ion tembaga (II) yang sangat rendah pada
keseimbangan.
Gambar 16.11 Kiri: Sebuah aqueous
larutan tembaga (II) sulfat.
Pusat: Setelah penambahan a
beberapa tetes pekat
larutan amonia berair, a
endapan biru muda dari Cu (OH) 2
terbentuk. Kanan: Kapan lagi
amonia encer pekat
larutan ditambahkan, Cu (OH) 2
endapan larut untuk membentuk
ion kompleks biru tua Cu (NH 3 ) 4
21.
Contoh 16.15
Kuantitas 0,20 mol CuSO 4 ditambahkan ke satu liter larutan 1,20 M NH 3 . Apakah yang
konsentrasi ion Cu 21 pada kesetimbangan?
Strategi Penambahan CuSO 4 ke dalam larutan NH 3 menghasilkan pembentukan ion kompleks
Cu 21 ( aq ) 1 4NH 3 ( aq ) Δ Cu (NH 3 ) 4
21 ( aq )
(Lanjutan)
Pembentukan
Ion Kompleks
Ekspresi Ekuilibrium
Konstan (K f )
Ag (NH 3 ) 2
1
Ag 1 1 2NH 3 Δ Ag (NH 3 ) 2
1
1,5 3 10 7
Ag (CN) 2
2
Ag 1 1 2CN 2
Δ Ag (CN) 2
2
1.0 3 10 21
Cu (CN) 4
22
Cu 21 1 4CN 2
Δ Cu (CN) 4
22
1.0 3 10 25
Cu (NH 3 ) 4
21
Cu 21 1 4NH 3 Δ Cu (NH 3 ) 4
21
5.0 3 10 13
Cd (CN) 4
22
Cd 21 1 4CN 2
Δ Cd (CN) 4
22
7.1 3 10 16
CdI 4
22
Cd 21 1 4I 2
Δ CdI 4
22
2.0 3 10 6
HgCl 4
22
Hg 21 1 4Cl 2
Δ HgCl 4
22
1.7 3 10 16
HgI 4
22
Hg 21 1 4I 2
Δ HgI 4
22
2.0 3 10 30
Hg (CN) 4
22
Hg 21 1 4CN 2
Δ Hg (CN) 4
22
2.5 3 10 41
Co (NH 3 ) 6
31
Co 31 1 6NH 3 Δ Co (NH 3 ) 6
31
5.0 3 10 31
Zn (NH 3 ) 4
21
Zn 21 1 4NH 3 Δ Zn (NH 3 ) 4
21
2.9 3 10 9
Tabel 16.4 Konstanta Pembentukan Ion Kompleks Terpilih dalam Air pada 25 8 C
www.pdflobby.com
Halaman 92
758
■
Efek pembentukan ion kompleks secara umum adalah meningkatkan kelarutan a
substansi, seperti yang ditunjukkan Contoh 16.16.
Contoh 16.16
Hitung kelarutan molar AgCl dalam larutan 1,0 M NH 3 .
Strategi AgCl hanya sedikit larut dalam air
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Ion Ag 1 membentuk ion kompleks dengan NH 3 (lihat Tabel 16.4)
Ag 1 ( aq ) 1 2NH 3 ( aq ) Δ Ag (NH 3 ) 2
1
Menggabungkan dua kesetimbangan ini akan memberikan keseimbangan keseluruhan untuk proses tersebut.
Solusi Langkah 1: Awalnya, spesies dalam larutan adalah ion Ag 1 dan Cl 2 dan NH 3 . Itu
Reaksi antara Ag 1 dan NH 3 menghasilkan ion kompleks Ag (NH 3 ) 2
1.
(Lanjutan)
Dari Tabel 16.4 kita melihat bahwa konstanta pembentukan ( K f ) untuk reaksi ini sangat besar;
oleh karena itu, reaksinya kebanyakan mengarah ke kanan. Pada kesetimbangan, konsentrasi Cu 21
akan menjadi sangat kecil. Sebagai pendekatan yang baik, kita dapat mengasumsikan bahwa pada dasarnya semua file
ion Cu 21 terlarut berakhir sebagai Cu (NH 3 ) 4
21 ion. Berapa mol NH 3 yang akan bereaksi
dengan 0,20 mol Cu 21 ? Berapa mol Cu (NH 3 ) 4

21 akan diproduksi? A sangat
sejumlah kecil Cu 21 akan hadir pada kesetimbangan. Siapkan ekspresi K f untuk

kesetimbangan sebelumnya untuk mencari [Cu 21 ].
Larutan Jumlah NH 3 yang dikonsumsi dalam pembentukan ion kompleks adalah 4 3 0,20 mol,
atau 0,80 mol. (Perhatikan bahwa 0,20 mol Cu 21 awalnya hadir dalam larutan dan empat NH 3
molekul diperlukan untuk membentuk ion kompleks dengan satu ion Cu 21. ) Konsentrasi
NH 3 pada kesetimbangan adalah (1,20 2 0,80) mol / L soln atau 0,40 M , dan dari
Cu (NH 3 ) 4
21 adalah 0,20 mol / L soln atau 0,20 M , sama dengan konsentrasi awal
Cu 21 . [Ada perbandingan mol 1: 1 antara Cu 21 dan Cu (NH 3 ) 4

21 ] Karena Cu (NH 3 ) 4
21
terdisosiasi sedikit, kita sebut konsentrasi Cu 21 pada kesetimbangan

x dan tulis
Kf5
[Cu (NH 3 ) 4
21 ]
[Cu 21 ] [NH 3 ] 4
5.0 3 10 13 5
0.20
x (0,40) 4
Memecahkan x dan mengingat bahwa volume larutan adalah 1 L, kita dapatkan
x 5 [Cu 21 ] 5 1,6 3 10 213 M
Periksa Nilai kecil [Cu 21 ] pada kesetimbangan, dibandingkan dengan 0,20 M , tentunya
membenarkan perkiraan kita.
Latihan Latihan Jika 2,50 g CuSO 4 dilarutkan dalam 9,0 3 10 2 mL 0,30 M NH 3 ,
berapa konsentrasi Cu 21 , Cu (NH 3 ) 4
21 , dan NH 3 pada kesetimbangan?
www.pdflobby.com
Halaman 93
759
Review Konsep
Senyawa manakah yang jika ditambahkan ke air akan meningkatkan kelarutan CdS?
(a) LiNO 3 , (b) Na 2 SO 4 , (c) KCN, (d) NaClO 3 .
Langkah 2: Reaksi kesetimbangan adalah
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
K sp 5 [Ag 1 ] [Cl 2 ] 5 1,6 3 10 210
Ag 1 ( aq ) 1 2NH 3 ( aq ) Δ Ag (NH 3 ) 1
2 ( aq )
Kf5
[Ag (NH 3 ) 2
1]
[Ag 1 ] [NH 3 ] 2 5 1,5 3 10 7

Keseluruhan: AgCl ( s ) 1 2NH 3 ( aq ) Δ Ag (NH 3 ) 2
1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Konstanta kesetimbangan K untuk reaksi keseluruhan adalah produk dari

konstanta kesetimbangan masing-masing reaksi (lihat Bagian 14.2):
K 5 K sp K f 5
[Ag (NH 3 ) 2
1 ] [Kl 2 ]
[NH 3 ] 2
5 (1,6 3 10 210 ) (1,5 3 10 7 )
5 2.4 3 10 23
Misalkan s adalah kelarutan molar AgCl (mol / L). Kami meringkas perubahan dalam
konsentrasi yang dihasilkan dari pembentukan ion kompleks sebagai berikut:
AgCl ( s ) 1 2NH 3 ( aq ) Δ Ag (NH 3 ) 2
1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Awal ( M ):
1.0
0.0
0.0
Ubah ( M ):
2 dtk
22 dtk
1 dtk
1 dtk
Ekuilibrium ( M ):
(1,0 2 2 dtk )
s
s
Konstanta pembentukan Ag (NH 3 ) 1
2 cukup besar, jadi kebanyakan ion perak
ada dalam bentuk yang kompleks. Dengan tidak adanya amonia yang kita miliki, pada kesetimbangan,
[Ag 1 ] 5 [Kl 2 ]. Sebagai hasil dari pembentukan ion kompleks, kita dapat menuliskannya
[Ag (NH 3 ) 1
2 ] 5 [Kl 2 ].
Langkah 3:
K5
(s)(s)
(1,0 2 2 dtk ) 2
2.4 3 10 23 5
s2
(1,0 2 2 dtk ) 2
Mengambil akar kuadrat dari kedua sisi, kita dapatkan
0,049 5
s
1.0 2 2 dtk
s 5 0,045 M
Langkah 4: Pada kesetimbangan, 0,045 mol AgCl larut dalam 1 L larutan 1,0 M NH 3 .
Periksa Kelarutan molar AgCl dalam air murni adalah 1,3 3 10 25 M. Jadi,
pembentukan ion kompleks Ag (NH 3 ) 2
1 meningkatkan kelarutan AgCl
(Gambar 16.12).
Latihan Latihan Hitung kelarutan molar AgBr dalam larutan 1,0 M NH 3 .
www.pdflobby.com
Halaman 94
760
KIMIA Beraksi
Bagaimana Cangkang Telur Dibentuk
T ia pembentukan cangkang telur ayam adalah menarik
contoh proses pengendapan alami.
Cangkang telur rata-rata memiliki berat sekitar 5 g dan 40 persen
kalsium. Sebagian besar kalsium dalam cangkang telur diletakkan di dalamnya
periode 16 jam. Ini berarti bahwa itu disimpan dengan kecepatan sekitar
125 mg per jam. Tidak ada ayam betina yang dapat mengonsumsi kalsium dengan cukup cepat
memenuhi permintaan ini. Sebaliknya, ia disuplai oleh massa tulang khusus
di tulang panjang ayam betina, yang menumpuk cadangan besar
kalsium untuk pembentukan kulit telur. [Komponen kalsium anorganik
inti tulang adalah kalsium fosfat, Ca 3 (PO 4 ) 2 , tidak larut
senyawa.] Jika ayam diberi makan diet rendah kalsium, kulit telurnya
menjadi semakin kurus; dia mungkin harus bergerak
10 persen dari jumlah total kalsium di tulangnya hanya untuk berbaring
satu telur! Ketika suplai makanan secara konsisten rendah kalsium,
produksi telur akhirnya berhenti.
Kulit telur sebagian besar terdiri dari kalsit, sebuah kristal
bentuk kalsium karbonat (CaCO 3 ). Biasanya, bahan mentah-
als, Ca 21 dan CO 3
22 , dibawa oleh darah ke kelenjar cangkang.
Proses kalsifikasi adalah reaksi pengendapan:

Ca 21 ( aq ) 1 CO 3
22 ( aq ) Δ CaCO 3 ( s )
Di dalam darah, ion Ca 21 bebas berada dalam kesetimbangan dengan ion kalsium
terikat pada protein. Saat ion bebas diambil oleh cangkang
kelenjar, lebih banyak disediakan oleh disosiasi protein-
kalsium terikat.
Ion karbonat yang diperlukan untuk pembentukan kulit telur adalah a
produk sampingan metabolik. Karbon dioksida yang dihasilkan selama metabo-
lisme diubah menjadi asam karbonat (H 2 CO 3 ) oleh enzim car-
bonic anhydrase (CA):
CO 2 ( g ) 1 H 2 O ( l 2 Δ
CA
H 2 CO 3 ( aq )
Asam karbonat terionisasi secara bertahap untuk menghasilkan ion karbonat:
H 2 CO 3 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 HCO 3
2 ( aq )
HCO 3
2 ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 CO 3
22 ( aq )
Ayam tidak berkeringat sehingga harus terengah-engah untuk mendinginkannya-

diri. Terengah-engah mengeluarkan lebih banyak CO 2 dari tubuh ayam daripada
respirasi normal tidak. Menurut prinsip Le Châtelier,
terengah-engah akan menggeser kesetimbangan CO 2 –H 2 CO 3 yang ditunjukkan dari kanan
ke kiri, sehingga menurunkan konsentrasi CO 3
22 ion masuk
larutan dan menghasilkan kulit telur tipis. Satu obat untuk masalah ini
lem adalah memberi ayam air berkarbonasi untuk diminum dalam cuaca panas.
CO 2 yang dilarutkan dalam air menambahkan CO 2 ke dalam tubuh ayam
cairan dan menggeser kesetimbangan CO 2 –H 2 CO 3 ke kanan.
Telur ayam.
Mikrograf sinar-X dari kulit telur,
menampilkan kolom kalsit.
Gambar 16.12 Dari kiri ke kanan:
Pembentukan endapan AgCl
ketika solusi AgNO 3 ditambahkan ke
Larutan NaCl. Dengan tambahan
Larutan NH 3 , endapan AgCl
larut sebagai Ag larut (NH 3 ) 2
1
formulir.
www.pdflobby.com
Halaman 95
16.11 Penerapan Prinsip Produk Kelarutan pada Analisis Kualitatif
761
Akhirnya, kami mencatat bahwa ada kelas hidroksida, yang disebut hidroksida amfoter,
yang dapat bereaksi dengan asam dan basa. Contohnya adalah Al (OH) 3 , Pb (OH) 2 , Cr (OH) 3 ,
Zn (OH) 2 , dan Cd (OH) 2 . Jadi, Al (OH) 3 bereaksi dengan asam dan basa sebagai berikut:
Al (OH) 3 ( s ) 1 3H 1 ( aq ) ¡Al 31 ( aq ) 1 3H 2 O ( l )
Al (OH) 3 ( s ) 1 OH 2 ( aq ) Δ Al (OH) 2
4 ( aq )
Peningkatan kelarutan Al (OH) 3 dalam media basa merupakan hasil pembentukan

dari ion kompleks Al (OH) 4
2 di mana Al (OH) 3 bertindak sebagai asam Lewis dan OH 2 bertindak
sebagai basis Lewis. Hidroksida amfoter lainnya berperilaku serupa.

16.11 Penerapan Produk Kelarutan
Prinsip Analisis Kualitatif
Pada Bagian 4.6, kami membahas prinsip analisis gravimetri, yang kami gunakan
mengukur jumlah ion dalam sampel yang tidak diketahui. Disini kita akan membahas secara singkat
analisis kualitatif, penentuan jenis ion yang ada dalam larutan. Kita
akan fokus pada kation.
Ada sekitar 20 kation umum yang dapat dianalisis dengan mudah dalam larutan air.
tion. Kation ini dapat dibagi menjadi lima kelompok menurut hasil kelarutannya
garam tak larutnya (Tabel 16.5). Karena solusi yang tidak diketahui mungkin berisi dari
satu dari semua 20 ion, analisis apa pun harus dilakukan secara sistematis dari kelompok 1
Semua hidroksida amfoter adalah
senyawa tidak larut.
Jangan bingung kelompok-kelompok pada Tabel 16.5,
yang didasarkan pada produk kelarutan,
dengan tabel periodik, yaitu
didasarkan pada konfigurasi elektron
elemen.
Kelompok
Kation
Reagen Pengendap
Senyawa Tak Larut
K sp
1
Ag 1
HCl
AgCl
1.6 3 10 210
Hg 2
21
Hg 2 Cl 2
3.5 3 10 218
Hal 21
PbCl 2
2.4 3 10 24
2
Bi 31
H2S
Bi 2 S 3
1.6 3 10 272
Cd 21
dalam asam
CdS
8.0 3 10228
Cu 21
solusi
CuS
6.0 3 10 237
Hg 21
HgS
4.0 3 10 254
Sn 21
SnS
1.0 3 10 226
3
Al 31
H2S
Al (OH) 3
1.8 3 10 233
Co 21
di dasar
CoS
4.0 3 10 221
Kr 31
solusi
Cr (OH) 3
3.0 3 10 229
Fe 21
FeS
6.0 3 10 219
Mn 21
MnS
3.0 3 10 214
Ni 21
NiS
1.4 3 10 224
Zn 21
ZnS
3.0 3 10223
4
Ba 21
Na 2 CO 3
BaCO 3
8.1 3 10 29
Ca 21
CaCO 3
8.7 3 10 29
Sr 21
SrCO 3
1.6 3 10 29
5
K1
Tidak ada pengendapan
Tidak ada
Na 1
reagen
Tidak ada
NH 4
1
Tidak ada
Tabel 16.5
Pemisahan Kation Menjadi Kelompok Menurut Reaksi Presipitasi
dengan Berbagai Reagen
www.pdflobby.com
Halaman 96
762
■
melalui kelompok 5. Mari kita pertimbangkan prosedur umum untuk memisahkan 20 ion ini
dengan menambahkan reagen pengendap ke larutan yang tidak diketahui.
• Kation Grup 1. Ketika HCl encer ditambahkan ke larutan yang tidak diketahui, hanya
Ag 1 , Hg 2
21 , dan ion Pb 21 mengendap sebagai klorida yang tidak larut. Ion lainnya,
klorida yang larut, tetap dalam larutan.

• Kelompok 2 Kation. Setelah endapan klorida dihilangkan dengan filtrasi,
hidrogen sulfida direaksikan dengan larutan asam yang tidak diketahui. Di bawah kondisi ini
Oleh karena itu, konsentrasi ion S 22 dalam larutan dapat diabaikan. Oleh karena itu,
pengendapan sulfida logam paling baik direpresentasikan sebagai
M 21 ( aq ) 1 H 2 S ( aq ) Δ MS ( s ) 1 2H 1 ( aq )
Menambahkan asam ke dalam larutan akan menggeser kesetimbangan ini ke kiri sehingga hanya menjadi yang
terkecil
sulfida logam terlarut, yaitu logam dengan nilai K sp terkecil , akan mengendap
keluar dari solusi. Ini adalah Bi 2 S 3 , CdS, CuS, HgS, dan SnS (lihat Tabel 16.5).
• Kelompok 3 Kation. Pada tahap ini, natrium hidroksida ditambahkan ke larutan
jadikan itu dasar. Dalam solusi basa, kesetimbangan di atas bergeser ke kanan.
Oleh karena itu, sulfida yang lebih larut (CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS) sekarang mengendap.
keluar dari solusi. Perhatikan bahwa ion Al 31 dan Cr 31 benar-benar mengendap sebagai
hidroksida Al (OH) 3 dan Cr (OH) 3 , bukan sebagai sulfida, karena hidroks-
ides kurang larut. Solusinya kemudian disaring untuk menghilangkan sulfida yang tidak larut
dan hidroksida.
• Kelompok 4 Kation. Setelah semua kelompok 1, 2, dan 3 kation dihilangkan
dari larutan, natrium karbonat ditambahkan ke larutan basa untuk mengendapkan Ba 21 ,
Ca 21 , dan Sr 21 ion sebagai BaCO 3 , CaCO 3 , dan SrCO 3 . Endapan ini juga demikian
dihapus dari larutan dengan penyaringan.
• Kelompok 5 Kation. Pada tahap ini, satu-satunya kation yang mungkin tersisa dalam larutan
adalah Na 1 , K 1 , dan NH 1
4 . Kehadiran NH 1
4 dapat ditentukan dengan menambahkan
natrium hidroksida:
NaOH ( aq ) 1 NH 4
1 ( aq ) ¡Na 1 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) 1 NH 3 ( g )
Gas amonia dideteksi baik dengan memperhatikan bau khasnya atau dengan mengamati-
ing selembar kertas lakmus merah basah yang membiru saat ditempatkan di atas (bukan
kontak dengan) solusinya. Untuk mengkonfirmasi keberadaan ion Na 1 dan K 1 , kami
Biasanya menggunakan tes nyala, sebagai berikut: Sepotong kawat platina (dipilih karena
platinum inert) dibasahi dengan larutan dan kemudian diletakkan di atas Bunsen
api pembakar. Setiap jenis ion logam memberikan warna yang khas saat dipanaskan
cara ini. Misalnya, warna yang dipancarkan oleh ion Na 1 adalah kuning, warna K 1
ion berwarna ungu, dan ion Cu 21 berwarna hijau (Gambar 16.13).
Gambar 16.14 merangkum skema ini untuk memisahkan ion logam.
Dua poin tentang analisis kualitatif harus disebutkan. Pertama, pemisahan
tion kation menjadi kelompok dibuat selektif mungkin; yaitu anion
yang ditambahkan sebagai reagen harus sedemikian rupa sehingga akan mengendapkan jenis yang paling sedikit
dari kation. Misalnya, semua kation dalam grup 1 juga membentuk sulfida yang tidak larut.
Jadi, jika H 2 S direaksikan dengan larutan di awal, sebanyak tujuh berbeda
sulfida mungkin mengendap keluar dari larutan (kelompok 1 dan kelompok 2 sulfida), suatu
hasil yang mampu. Kedua, penghilangan kation pada setiap langkah harus dilakukan seperti
selengkap mungkin. Misalnya, jika kita tidak menambahkan cukup HCl ke yang tidak diketahui
solusi untuk menghilangkan semua kation grup 1, mereka akan mengendap dengan grup 2
kation sebagai sulfida yang tidak larut, mengganggu analisis kimia lebih lanjut dan memimpin
untuk kesimpulan yang salah.
Karena NaOH ditambahkan pada golongan 3 dan
Na 2 CO 3 ditambahkan pada kelompok 4, nyala api
tes untuk Na 1 ion dilakukan dengan menggunakan
solusi asli.
www.pdflobby.com
Halaman 97
Persamaan Kunci
763
Gambar 16.13 Kiri ke kanan: Warna nyala litium, natrium, kalium, dan tembaga.
Gambar 16.14 Diagram alir untuk
pemisahan kation secara kualitatif
analisis.
Larutan yang mengandung ion
dari semua kelompok kation
Kelompok 1 mengendap
AgCl, Hg 2 Cl 2 , PbCl 2
kelompok yang tersisa
Solusi berisi
Na + , K + , NH 4
+ ion
CuS, CdS, HgS, SnS, Bi 2 S 3
CoS, FeS, MnS, NiS
ZnS, Al (OH) 3 , Cr (OH) 3
BaCO 3 , CaCO 3 , SrCO 3
Penyaringan
Penyaringan
Penyaringan
Penyaringan
+ HCl
+H2S
+ NaOH
+ Na 2 CO 3
Persamaan Kunci
p K a 5 2log K a (16.3)
Definisi p K a .
pH 5 p K a 1 log
[basis konjugasi]
[asam]
(16,4)
Persamaan Henderson-Hasselbalch.
www.pdflobby.com
Halaman 98
764
■

1. Efek ion umum cenderung menekan ionisasi
dari asam lemah atau basa lemah. Tindakan ini bisa jadi bekas
dijelaskan oleh prinsip Le Châtelier.
2. Larutan buffer adalah kombinasi dari salah satu asam lemah
dan basa konjugatnya yang lemah (disuplai oleh garam) atau a
basa lemah dan asam konjugat lemahnya (disuplai oleh a
garam); larutan bereaksi dengan sedikit tambahan
asam atau basa sedemikian rupa sehingga pH larutan
tetap hampir konstan. Sistem penyangga memainkan peran penting
dalam menjaga pH cairan tubuh.
3. pH pada titik ekivalen titrasi asam-basa
tergantung pada hidrolisis garam yang terbentuk di netral-
reaksi asi. Untuk titrasi asam kuat-basa kuat,
pH pada titik ekivalen adalah 7; untuk asam lemah–
titrasi basa kuat, pH pada titik ekivalen adalah
lebih besar dari 7; untuk titrasi asam kuat-basa lemah, the
pH pada titik ekivalen kurang dari 7.
4. Indikator asam basa adalah asam atau basa organik lemah
yang berubah warna mendekati titik ekivalen dalam asam-
reaksi netralisasi dasar.
5. Produk kelarutan K sp menyatakan kesetimbangan menjadi-
tween padatan dan ionnya dalam larutan. Kelarutan bisa
ditemukan dari K sp dan sebaliknya.
6. Kehadiran ion bersama menurunkan kelarutan
dari garam yang sedikit larut.
7. Kelarutan garam yang agak larut mengandung basa
anion meningkat dengan meningkatnya konsentrasi ion hidrogen di-
lipatan. Kelarutan garam dengan anion berasal
asam kuat tidak dipengaruhi oleh pH.
8. Ion kompleks dibentuk dalam larutan oleh kombinasi
tion dari kation logam dengan basis Lewis. Formasi
konstanta K f mengukur kecenderungan ke arah formasi
dari ion kompleks tertentu. Pembentukan ion kompleks bisa
meningkatkan kelarutan zat yang tidak larut.
9. Analisis kualitatif adalah identifikasi kation dan
anion dalam larutan.
Solusi penyangga, hal. 724
Efek ion umum, hal. 721
Ion kompleks, hal. 756
Titik akhir, hal. 739
Konstanta pembentukan
( K f ), hal. 756
Kelarutan molar, hal. 745
Analisis kualitatif, hal. 761
Kelarutan, hal. 745
Produk kelarutan
( K sp ), hal. 743
Kata Kunci
Pertanyaan & Masalah †
Efek Ion Umum
Review Pertanyaan
16.1 Gunakan prinsip Le Châtelier untuk menjelaskan bagaimana
efek ion umum mempengaruhi pH suatu larutan.
16.2 Jelaskan pengaruhnya terhadap pH (naik, turun, atau tidak
ubah) yang dihasilkan dari masing-masing berikut ini
penambahan: (a) kalium asetat menjadi asam asetat
larutan; (b) amonium nitrat menjadi amonia jadi-
lusi; (c) natrium format (HCOONa) menjadi format
larutan asam (HCOOH); (d) kalium klorida menjadi
larutan asam klorida; (e) barium iodida sampai a
larutan asam hidroodat.
16.3 Tentukan p K a untuk asam lemah. Apa hubungannya
antara nilai p K a dan kekuatan
asam? Lakukan hal yang sama untuk basa lemah.
•
16.4 P K a s dari dua asam monoprotik HA dan HB adalah
5.9 dan 8.1. Manakah dari keduanya yang merupakan
asam yang lebih kuat?
Masalah
16.5 Tentukan pH larutan (a) a 0,40 M CH 3 COOH
tion, (b) solusi yaitu 0,40 M CH 3 COOH dan
0,20 M CH 3 COONa.
16.6
Tentukan pH larutan (a) a 0,20 M NH 3 ,
(b) larutan yaitu 0,20 M di NH 3 dan 0,30 M.
NH 4 Cl.
Solusi Buffer
Review Pertanyaan
16.7 Apakah larutan buffer itu? Apa yang dimaksud dengan buffer
larutan?
•
•
† Suhu diasumsikan 25 ° C untuk semua soal.
www.pdflobby.com
Halaman 99
765
16.8 Manakah dari berikut ini yang memiliki buffer terbesar ca-
kesabaran? (a) 0,40 M CH 3 COONa / 0,20 M CH 3 COOH,
(b) 0,40 M CH 3 COONa / 0,60 M CH 3 COOH, dan
(c) 0,30 M CH 3 COONa / 0,60 M CH 3 COOH.
Masalah
16.9 Manakah dari solusi berikut yang dapat bertindak sebagai buffer?
(a) KCl / HCl, (b) KHSO 4 / H 2 SO 4 , (c) Na 2 HPO 4 /
NaH 2 PO 4 , (d) KNO 2 / HNO 2 .
16.10 Manakah dari solusi berikut yang dapat bertindak sebagai buf-
fer? (a) KCN / HCN, (b) Na 2 SO 4 / NaHSO 4 , (c) NH 3 /
NH 4 NO 3 , (d) NaI / HI.
16.11 Hitung pH dari sistem penyangga terdiri dari
0,15 M NH 3 / 0,35 M NH 4 Cl.
16.12 Hitung pH dari dua larutan buffer berikut
ion: (a) 2.0 M CH 3 COONa / 2.0 M CH 3 COOH,
(b) 0,20 M CH 3 COONa / 0,20 M CH 3 COOH. Yang
buffer yang lebih efektif? Mengapa?
16.13 PH buffer asam bikarbonat-karbonat adalah
8.00. Hitung rasio konsentrasi
asam karbonat (H 2 CO 3 ) dengan bikarbonat
ion (HCO 3
2 ).
16.14 Berapakah pH buffer 0,10 M Na 2 HPO 4 / 0,15 M
KH 2 PO 4 ?
16.15 PH buffer natrium asetat-asam asetat adalah
4.50. Hitung rasio [CH 3 COO 2 ] / [CH 3 COOH].
16.16 PH plasma darah adalah 7,40. Dengan asumsi prinsip-
sistem buffer cipal adalah HCO 3
2 / H 2 CO 3 , hitung
rasio [HCO 3
2 ] / [H 2 CO 3 ]. Apakah penyangga ini lebih efektif
terhadap asam tambahan atau basa tambahan?
16.17 Hitung pH 0,20 M NH 3 / 0,20 M NH 4 Cl
penyangga. Berapa pH buffer setelah penambahan
tion 10,0 mL 0,10 M HCl sampai 65,0 mL
penyangga?
16.18 Hitung pH 1,00 L dari buffer 1,00 M.
CH 3 COONa / 1.00 M CH 3 COOH sebelum dan sesudah
penambahan (a) 0,080 mol NaOH, (b) 0,12 mol HCl.
(Asumsikan bahwa tidak ada perubahan volume.)
16.19 Asam diprotat, H 2 A, memiliki ionisasi berikut
konstanta: K a 5 1.1 3 10 23 dan K a 5 2.5 3 10 26 .
1 2
Untuk membuat larutan buffer pH 5,80,

kombinasi mana yang akan kamu pilih? NaHA / H 2 A atau
Na 2 A / NaHA.
16.20 Seorang siswa diminta untuk menyiapkan larutan penyangga di
pH 5 8,60, menggunakan salah satu asam lemah berikut:
HA ( K a 5 2.7 3 10 23 ), HB ( K a 5 4.4 3 10 26 ),
HC ( K a 5 2.6 3 10 29 ). Asam mana yang harus dia
memilih? Mengapa?
16.21 Diagram yang ditunjukkan di atas berisi satu atau lebih
senyawa: H 2 A, NaHA, dan Na 2 A, dimana
H 2 A adalah asam diprotik lemah. (1) Manakah dari
solusi dapat bertindak sebagai solusi penyangga? (2) Yang
solusi adalah solusi penyangga yang paling efektif?
Molekul air dan ion Na 1 telah dihilangkan
untuk kejelasan.
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
(Sebuah)
(b)
(d)
(c)
H2A
HA
A2
16.22 Diagram yang ditunjukkan di sini mewakili solusi con-
Mengandung asam lemah HA (p K a 5 5.00) dan sebagainya-
garam dium NaA. (1) Hitung pH dari
solusi. (2) Berapakah pH setelah penambahan
0,1 mol H 1 ion ke larutan (a)? (3) Berapa pH
setelah penambahan 0,1 mol ion OH 2 ke larutan
(d)? Perlakukan setiap bola sebagai 0,1 mol.
(Sebuah)
(b)
(d)
(c)
HA
SEBUAH
16.23 Berapa banyak NaOH (dalam mol) yang harus ditambahkan ke 1 L.
larutan penyangga 1,8 M dalam asam asetat dan 1,2 M.
dalam natrium asetat untuk menghasilkan larutan buffer pH
5.22? Asumsikan volume tetap konstan.
16.24 Berapa banyak HCl (dalam mol) yang harus ditambahkan ke 1 L a
Larutan buffer yaitu 0,84 M pada amonia dan 0,96 M.
dalam amonium klorida untuk menghasilkan larutan penyangga
dari pH 8,56? Asumsikan volume tetap konstan.
Titrasi Asam-Basa
Review Pertanyaan
16.25 Jelaskan secara singkat apa yang terjadi dalam asam basa
titrasi.
16.26 Buat sketsa kurva titrasi untuk asam basa berikut
titrasi: (a) HCl versus NaOH, (b) HCl versus
CH 3 NH 2 , (c) CH 3 COOH versus NaOH. Di setiap
kasus, basa ditambahkan ke asam dalam Erlenmeyer
labu. Grafik Anda harus menunjukkan pH pada sumbu y dan
volume basis ditambahkan pada sumbu x .
Masalah
16.27 Sampel asam monoprotik 0,2688-g menetralkan
16,4 mL larutan 0,08133 M KOH. Hitung
massa molar asam.
16.28 Sejumlah 5,00-g asam diprotat dilarutkan
dalam air dan dibuat hingga tepat 250 mL. Menghitung
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 100
766
■
massa molar asam jika 25,0 mL larutan ini

diperlukan 11,1 mL 1,00 M KOH untuk netral-
isasi. Asumsikan bahwa kedua proton asam adalah
titrasi.
16.29 Dalam percobaan titrasi, 12,5 mL 0,500 M H 2 SO 4
menetralkan 50,0 mL NaOH. Apa konsentrasinya-
tion dari larutan NaOH?
16.30 Dalam percobaan titrasi, 20,4 mL dari 0,883 M
HCOOH menetralkan 19,3 mL Ba (OH) 2 . apa yang
konsentrasi larutan Ba (OH) 2 ?
16,31 A 0,1276-g sampel asam monoprotik yang tidak diketahui
dilarutkan dalam 25,0 mL air dan dititrasi dengan
Larutan NaOH 0,0633 M. Volume basis ulang
diminta untuk membawa solusi ke titik ekivalen
adalah 18,4 mL. (a) Hitung massa molar dari
asam. (b) Setelah 10,0 mL basa ditambahkan selama
Pada titrasi, pH ditentukan menjadi 5,87.
Berapa K a dari asam tak dikenal?
16.32 Larutan dibuat dengan mencampurkan 5.00 3 10 2 mL
0,167 M NaOH dengan 5,00 3 10 2 mL 0,100 M
CH 3 COOH. Hitung konsentra kesetimbangan-
ion H 1 , CH 3 COOH, CH 3 COO 2 , OH 2 , dan Na 1 .
16.33 Hitung pH pada titik ekivalen untuk berikut ini
titrasi rendah: 0,20 M HCl versus 0,20 M metil-
amina (CH 3 NH 2 ). (Lihat Tabel 15.4.)
16.34 Hitung pH pada titik ekivalen untuk
setelah titrasi: 0,10 M HCOOH versus 0,10 M.
NaOH.
16,35 Larutan 25,0-mL 0,100 M CH 3 COOH dititrasi
dengan larutan 0,200 M KOH. Hitung pH
setelah penambahan larutan KOH berikut:
(a) 0,0 mL, (b) 5,0 mL, (c) 10,0 mL, (d) 12,5 mL,
(e) 15,0 mL.
16,36 Larutan 10,0-mL 0,300 M NH 3 dititrasi dengan
larutan HCl 0,100 M. Hitung pH setelah
penambahan larutan HCl berikut: (a) 0,0 mL,
(b) 10,0 mL, (c) 20,0 mL, (d) 30,0 mL, (e) 40,0 mL.
16.37 Diagram yang ditunjukkan di sini mewakili solusi di dif-
tahap yang berbeda dalam titrasi asam lemah HA dengan
NaOH. Identifikasi solusi yang sesuai dengan
(1) tahap awal sebelum penambahan NaOH,
(2) setengah jalan menuju titik ekivalen, (3) persamaan
titik lence, (4) di luar titik ekivalen. Adalah
pH lebih besar dari, kurang dari, atau sama dengan 7 pada persamaan
titik alence? Molekul air dan ion Na 1 memiliki
telah dihilangkan untuk kejelasan.
(Sebuah)
(b)
(d)
(c)
HA
OH
SEBUAH
•
•
•
•
•
•
•
•
16.38 Diagram yang ditunjukkan di sini mewakili solusi di
berbagai tahapan dalam titrasi basa lemah B
(seperti NH 3 ) dengan HCl. Identifikasi solusi itu
sesuai dengan (1) tahap awal sebelum
penambahan HCl, (2) setengah jalan menuju kesetaraan
titik, (3) titik ekivalen, (4) di luar
titik ekivalen. Apakah pH lebih besar dari, kurang
dari, atau sama dengan 7 pada titik ekivalen? air
molekul dan ion Cl 2 telah dihilangkan
kejelasan.
(Sebuah)
(b)
(c)
(d)
H3O
BH
B
16,39 Larutan HNO 2 0,054 M dititrasi dengan KOH
larutan. Apa [H 1 ] di setengah jalan menuju kesetaraan
titik?
16.40 Seorang siswa mentitrasi asam monoprotik yang tidak diketahui dengan
larutan NaOH dari buret. Setelah penambahan
12,35 mL NaOH, dibaca pH larutan
5.22. Titik ekivalen dicapai pada 24,70 mL
dari NaOH. Berapa K a asam?
Indikator Asam-Basa
Review Pertanyaan
16.41 Jelaskan bagaimana indikator asam-basa bekerja dalam titra-
tion. Apa kriteria untuk memilih indikator
untuk titrasi asam basa tertentu?
16.42 Jumlah indikator yang digunakan dalam metode asam-basa
tion harus kecil. Mengapa?
Masalah
16.43 Mengacu pada Tabel 16.1, tentukan indikator mana atau
indikator yang akan Anda gunakan untuk titra-
tions: (a) HCOOH versus NaOH, (b) HCl versus
KOH, (c) HNO 3 versus CH 3 NH 2 .
16.44 Seorang siswa melaksanakan titrasi asam basa dengan menambahkan-
memasukkan larutan NaOH dari buret ke Erlenmeyer
labu berisi larutan HCl dan menggunakan fenol-
phthalein sebagai indikator. Pada titik ekivalen, dia
mengamati warna merah jambu kemerahan. Namun, setelah a
Beberapa menit, larutan itu berangsur-angsur menjadi tidak berwarna.
Menurut Anda, apa yang terjadi?
16.45 Konstanta ionisasi K a dari sebuah indikator HIn
adalah 1.0 3 10 26 . Warna bentuk nonionisasi adalah
merah dan bentuk terionisasi berwarna kuning. apa yang
warna indikator ini dalam larutan yang memiliki pH
adalah 4,00?
www.pdflobby.com
Halaman 101
767
16.46 The K a dari indikator tertentu adalah 2,0 3 10 26 . Itu
warna HIn hijau dan warna In 2 merah. Beberapa
tetes indikator ditambahkan ke larutan HCl,
yang kemudian dititrasi dengan larutan NaOH. Di
berapa pH yang akan berubah warna indikator?
Ekuilibria Kelarutan
Review Pertanyaan
16.47 Gunakan BaSO 4 untuk membedakan antara kelarutan, molar
kelarutan, dan hasil kali kelarutan.
16.48 Mengapa kita biasanya tidak mengutip nilai K sp untuk sol-
senyawa ionik uble?
16.49 Tuliskan persamaan setimbang dan hasil perkalian kelarutan
tekanan untuk kesetimbangan kelarutan berikut-
senyawa ing: (a) CuBr, (b) ZnC 2 O 4 , (c) Ag 2 CrO 4 ,
(d) Hg 2 Cl 2 , (e) AuCl 3 , (f) Mn 3 (PO 4 ) 2 .
16.50 Tuliskan ekspresi hasil kali kelarutan ionik tersebut
senyawa A x B y .
16.51 Bagaimana kita dapat memprediksi apakah endapan akan terbentuk
ketika dua solusi dicampur?
16.52 Perak klorida memiliki K sp lebih besar dari pada perak mobil-
bonate (lihat Tabel 16.2). Apakah ini berarti itu
AgCl juga memiliki kelarutan molar yang lebih besar dari
Ag 2 CO 3 ?
Masalah
16.53 Hitung konsentrasi ion berikut ini
larutan jenuh: (a) [I 2 ] dalam larutan AgI dengan
[Ag 1 ] 5 9,1 3 10 29 M , (b) [Al 31 ] di Al (OH) 3 larutan
tion dengan [OH 2 ] 5 2.9 3 10 29 M.
16.54 Dari data kelarutan yang diberikan, hitung kelarutan-
produk ity untuk senyawa berikut: (a) SrF 2 ,
7,3 3 10 22 g / L, (b) Ag 3 PO 4 , 6,7 3 10 23 g / L.
16.55 Kelarutan molar MnCO 3 adalah 4.2 3 10 26 M.
Berapa K sp untuk senyawa ini?
16.56 Kelarutan senyawa ionik MX (molar
massa 5 346 g) adalah 4,63 3 10 23 g / L. Apa K sp untuk
kompleks?
16.57 Kelarutan senyawa ionik M 2 X 3 (molar
massa 5288 g) adalah 3,6 3 10 217 g / L. Apa K sp untuk
kompleks?
16.58 Menggunakan data dari Tabel 16.2, hitung sol molar-
ubility dari CaF 2 .
16.59 Berapakah pH dari seng hidroksida jenuh
larutan?
16.60 pH larutan jenuh logam hidroksi-
ide MOH adalah 9.68. Hitung K sp untuk
senyawa.
16,61 Jika 20,0 mL 0,10 M Ba (NO 3 ) 2 ditambahkan ke 50,0 mL
0,10 M Na 2 CO 3 , apakah BaCO 3 akan mengendap?
16,62 A volume 75 mL 0,060 M NaF dicampur dengan
25 mL 0,15 M Sr (NO 3 ) 2 . Hitung konsentrasinya-
ion dalam larutan akhir NO 3
2 , Na 1 , Sr 21 , dan
F 2 . ( K sp untuk SrF 2 5 2.0 3 10 210. )
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
Presipitasi Pecahan
Masalah
16.63 NaI padat ditambahkan secara perlahan ke larutan
0,010 M di Cu 1 dan 0,010 M di Ag 1 . (a) Yang
senyawa akan mulai mengendap lebih dulu? (b) Cal-
hitung [Ag 1 ] saat CuI mulai mengendap.
(c) Berapa persen Ag 1 yang tersisa dalam larutan
titik ini?
16.64 Temukan kisaran pH perkiraan yang sesuai untuk pemisahan
rasio ion Fe 31 dan Zn 21 dengan pengendapan
Fe (OH) 3 dari larutan yang awalnya 0,010 M in
baik Fe 31 dan Zn 21 . Asumsikan 99 persen presipita-
produksi Fe (OH) 3 .
Efek Ion Umum dan Kelarutan
Review Pertanyaan
16.65 Bagaimana pengaruh ion umum mempengaruhi solubil-
ity equilibria? Gunakan prinsip Le Châtelier untuk mantan
menjelaskan penurunan kelarutan CaCO 3 dalam a
Larutan Na 2 CO 3 .
16.66 Kelarutan molar AgCl dalam 6,5 3 10 23 M AgNO 3
adalah 2.5 3 10 28 M. Dengan menurunkan K sp dari data ini,
Manakah dari asumsi berikut yang masuk akal?
(a) K sp sama dengan kelarutan.
(b) K sp AgCl sama di 6,5 3 10 23 M
AgNO 3 seperti pada air murni.
(c) Kelarutan AgCl tidak bergantung pada
konsentrasi AgNO 3 .
(d) [Ag 1 ] dalam larutan tidak berubah secara signifikan
setelah penambahan AgCl menjadi 6,5 3 10 23 M
AgNO 3 .
(e) [Ag 1 ] dalam larutan setelah penambahan AgCl ke
6.5 3 10 23 M AgNO 3 sama seperti sebelumnya
berada di air murni.
Masalah
16,67 Berapa gram CaCO 3 akan larut
3,0 3 10 2 mL dari 0,050 M Ca (NO 3 ) 2 ?
16.68 Hasil kali kelarutan PbBr 2 adalah 8.9 3 10 26 . De-
tentukan kelarutan molar (a) dalam air murni,
(b) dalam larutan 0,20 M KBr, (c) dalam 0,20 M Pb (NO 3 ) 2
larutan.
16.69 Hitung kelarutan molar AgCl dalam 1,00-L
larutan yang mengandung 10,0 g dilarutkan CaCl 2 .
16.70 Hitung kelarutan molar BaSO 4 (a) dalam air,
(b) dalam larutan yang mengandung 1,0 M SO 4
22 ion.
pH dan Kelarutan
Masalah
16.71 Manakah dari senyawa ionik berikut ini
lebih larut dalam larutan asam daripada di air?
(a) BaSO 4 , (b) PbCl 2 , (c) Fe (OH) 3 , (d) CaCO 3 .
•
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 102
768
■
16.72 Manakah dari berikut ini yang lebih larut dalam asam
solusi daripada di air murni? (a) CuI, (b) Ag 2 SO 4 ,
(c) Zn (OH) 2 , (d) BaC 2 O 4 , (e) Ca 3 (PO 4 ) 2 .
16.73 Bandingkan kelarutan molar Mg (OH) 2 dalam air
dan dalam larutan buffer pada pH 9.0.
16.74 Hitung kelarutan molar Fe (OH) 2 dalam larutan
tion buffered pada (a) pH 8,00, (b) pH 10,00.
16.75 Hasil kali kelarutan Mg (OH) 2 adalah 1.2 3 10 211 .
Apa minimum OH 2 konsentrasi harus dicapai
(misalnya, dengan menambahkan NaOH) untuk mengurangi
Konsentrasi Mg 21 dalam larutan Mg (NO 3 ) 2 sampai
kurang dari 1,0 3 10 210 M ?
16.76 Hitung apakah akan terbentuk endapan jika
2.00 mL 0,60 M NH 3 ditambahkan ke 1,0 L
1.0 3 10 23 M FeSO 4 .
Kesetimbangan Ion Kompleks dan Kelarutan
Review Pertanyaan
16.77 Jelaskan pembentukan kompleks pada Tabel 16.4 in
istilah teori asam basa Lewis.
16.78 Berikan contoh untuk menggambarkan efek umum dari
pembentukan ion kompleks pada kelarutan.
Masalah
16,79 Jika 2,50 g CuSO 4 dilarutkan dalam 9,0 3 10 2 mL
0,30 M NH 3 , berapa konsentrasi Cu 21 ,
Cu (NH 3 ) 4
21 , dan NH 3 pada kesetimbangan?
16.80 Hitung konsentrasi dari Cd 21 , Cd (CN) 4
22 ,
dan CN 2 pada kesetimbangan ketika 0,50 g Cd (NO 3 ) 2
larut dalam 5,0 3 10 2 mL 0,50 M NaCN.
16.81 Jika NaOH ditambahkan ke 0,010 M Al 31 , yang akan menjadi
spesies dominan pada kesetimbangan: Al (OH) 3 atau
Al (OH) 4
2 ? PH larutan adalah 14.00. [ K f untuk
Al (OH) 4
2 5 2.0 3 10 33. ]
16,82 Hitung kelarutan molar AgI dalam 1,0 M NH 3
larutan.
16.83 Ag 1 dan Zn 21 membentuk ion kompleks dengan NH 3 .
Tulis persamaan yang seimbang untuk reaksi. Bagaimana-
pernah, Zn (OH) 2 larut dalam 6 M NaOH, dan AgOH adalah
tidak. Menjelaskan.
16.84 Jelaskan, dengan persamaan ionik seimbang, mengapa (a) CuI 2
larut dalam larutan amonia, (b) AgBr larut dalam
Larutan NaCN, (c) HgCl 2 larut dalam larutan KCl.
Analisis kualitatif
Review Pertanyaan
16.85 Garis besar prosedur umum analisis kualitatif.
16.86 Berikan dua contoh ion logam di setiap kelompok
(1 sampai 5) dalam skema analisis kualitatif.
Masalah
16.87 Dalam analisis kelompok 1, seorang siswa memperoleh presipi-
tate mengandung AgCl dan PbCl 2 . Sarankan satu
•
•
•
•
•
•
•
•
reagen yang akan memungkinkannya untuk memisahkan AgCl ( s )
dari PbCl 2 ( s ).
16.88 Dalam analisis kelompok 1, seorang siswa menambahkan asam HCl ke
solusi yang tidak diketahui untuk membuat [Cl 2 ] 5 0,15 M. Beberapa
PbCl 2 mengendap. Hitung konsentrasi
Pb 21 tersisa dalam larutan.
16.89 Baik KCl maupun NH 4 Cl adalah padatan putih. Sarankan satu
reagen yang memungkinkan Anda untuk membedakannya
dua senyawa ini.
16.90 Jelaskan tes sederhana yang memungkinkan Anda melakukannya
membedakan antara AgNO 3 ( s ) dan Cu (NO 3 ) 2 ( s ).
Masalah Tambahan
16.91 Bertindak sebagai penyangga efektif, konsentrasi
asam dan basa konjugasi seharusnya tidak berbeda
lebih dari faktor 10, yaitu,
10 $
[basis konjugasi]
[asam]
$ 0,1
(a) Tunjukkan bahwa kisaran buffer , yaitu kisaran
rasio konsentrasi di mana buffer berada
efektif, diberikan oleh pH 5 p K a 6 1. (b) Hitung
kisaran pH untuk sistem buffer berikut: (a)
asetat, (b) nitrit, (c) bikarbonat, (d) fosfat.
16.92 p K a dari indikator jingga metil adalah 3.46. Lebih
dari kisaran pH berapa indikator ini berubah
90 persen HIn sampai 90 persen dalam 2 ?
16,93 Pengotor iodida dalam sampel logam 4,50-g
nitrat diendapkan sebagai iodida perak. Jika 5,54 mL
0,186 M AgNO 3 solusi yang dibutuhkan untuk precipi- yang
tation, hitung persen massa iodida di
Sampel.
16.94 Larutan buffer natrium asetat-asam asetat telah
dikupas dengan menambahkan larutan HCl 0,020 M ke dalam 500 mL
0,020 M CH 3 COONa dan kemudian encerkan
solusi menjadi 1,0 L. Hitung volume asli
larutan HCl yang dibutuhkan untuk menyiapkan larutan penyangga
dari pH 5,00.
16.95 Buat sketsa kurva titrasi asam lemah versus a
dasar yang kuat seperti yang ditunjukkan pada Gambar 16.5. Di
grafik Anda menunjukkan volume basis yang digunakan di
titik ekivalen dan juga di setengah-
titik ekivalen, yaitu titik di mana setengahnya
asam telah dinetralkan. Tunjukkan bagaimana Anda
dapat mengukur pH larutan di setengah-
titik ekivalen. Menggunakan Persamaan (16.4), ex-
jelas bagaimana Anda bisa menentukan p K a asam
dengan prosedur ini.
16.96 Volume larutan NaOH 200 mL ditambahkan ke
400 mL larutan HNO 2 2,00 M. PH file
larutan campuran adalah 1,50 unit lebih besar dari pada
larutan asam asli. Hitung molaritas
larutan NaOH.
16,97 p K a asam butirat (HBut) adalah 4,7. Hitung K b
untuk ion butirat (Tapi 2 ).
16,98 Larutan dibuat dengan mencampurkan 5,00 3 10 2 mL
0,167 M NaOH dengan 5,00 3 10 2 mL 0,100 M
•
www.pdflobby.com
Halaman 103
769
HCOOH. Hitung konsentrasi kesetimbangan
dari H 1 , HCOOH, HCOO 2 , OH 2 , dan Na 1 .
16,99 Cd (OH) 2 adalah senyawa yang tidak dapat larut. Itu larut
kelebihan NaOH dalam larutan. Tulis ionik yang seimbang
persamaan untuk reaksi ini. Jenis reaksi apa itu
ini?
16.100 Seorang siswa mencampurkan 50.0 mL dari 1.00 M Ba (OH) 2
dengan 86,4 mL 0,494 M H 2 SO 4 . Hitung
massa BaSO 4 yang terbentuk dan pH tercampur
larutan.
16.101 Reaksi manakah yang merupakan kesetimbangan-
konstanta rium disebut hasil kali kelarutan?
(a) Zn (OH) 2 ( s ) 1 2OH 2 ( aq ) Δ
Zn (OH) 4
22 ( aq )
(b) 3Ca 21 ( aq ) 1 2PO 32
4 ( aq ) Δ Ca 3 (PO 4 ) 2 ( s )
(c) CaCO 3 ( s ) 1 2H 1 ( aq ) Δ
Ca 21 ( aq ) 1 H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
(d) PbI 2 ( s ) Δ Pb 21 ( aq ) 1 2I 2 ( aq )
16.102 Ketel 2,0-L berisi 116 g timbangan ketel
(CaCO 3 ). Berapa kali ketel harus
diisi sepenuhnya dengan air suling untuk dibuang
semua deposit?
16.103 Volume yang sama dari 0,12 M AgNO 3 dan 0,14 M ZnCl 2
solusi dicampur. Hitung kon- ekuilibrium
konsentrasi Ag 1 , Cl 2 , Zn 21 , dan NO 3
2.
16.104 Hitung kelarutan (dalam g / L) Ag 2 CO 3 .
16.105 Temukan kisaran pH perkiraan yang sesuai untuk pemisahan
rating Mg 21 dan Zn 21 dengan curah hujan
Zn (OH) 2 dari larutan yang awalnya 0,010 M in
Mg 21 dan Zn 21 .
16.106 Volume 25,0 mL HCl 0,100 M dititrasi
terhadap larutan 0,100 M CH 3 NH 2 yang ditambahkan ke dalamnya
sebuah buret. Hitung nilai pH larutan
(a) setelah 10,0 mL larutan CH 3 NH 2 telah
ditambahkan, (b) setelah 25,0 mL larutan CH 3 NH 2 memiliki
telah ditambahkan, (c) setelah 35,0 ml CH 3 NH 2 solusi
telah ditambahkan.
16.107 Kelarutan molar Pb (IO 3 ) 2 dalam 0,10 M NaIO 3
Larutannya adalah 2,4 3 10 211 mol / L. Apa K sp untuk
Pb (IO 3 ) 2 ?
16.108 Ketika larutan KI ditambahkan ke larutan
merkuri (II) klorida, endapan [merkuri (II)
iodida] terbentuk. Seorang siswa memplot massa file
mengendapkan versus volume larutan KI
menambahkan dan memperoleh grafik berikut. Jelaskan
tampilan grafik.
Massa H.
gI
2
terbentuk
Volume KI ditambahkan
•
•
•
•
•
•
16.109 Barium adalah zat yang dapat menjadi racun yang serius
merusak fungsi jantung. Untuk sinar X gastro-
saluran usus, pasien meminum cairan encer.
pensiun 20 g BaSO 4 . Jika zat ini cocok
setarakan dengan 5,0 L darah di pa-
tubuh tient, apa yang akan menjadi [Ba 21 ]? Untuk kebaikan
perkiraan, kita dapat berasumsi bahwa suhunya
pada 25 ° C. Mengapa Ba (NO 3 ) 2 tidak dipilih untuk ini
prosedur?
16,110 The p K a fenolftalein adalah 9.10. Atas berapa pH
kisaran apakah indikator ini berubah dari 95 persen
HIn sampai 95 persen dalam 2 ?
16.111 NaBr padat secara perlahan ditambahkan ke larutan yaitu
0,010 M di Cu 1 dan 0,010 M di Ag 1 . (a) Yang
senyawa akan mulai mengendap lebih dulu? (b) Hitung-
terlambat [Ag 1 ] ketika CuBr baru mulai mengendap.
(c) Berapa persen Ag 1 yang tersisa dalam larutan saat ini
titik?
16.112 Asam cacodylic adalah (CH 3 ) 2 AsO 2 H.Kon ionisasinya
stant adalah 6.4 3 10 27 . (a) Hitung pH 50,0 mL
dari larutan asam 0,10 M. (b) Hitung pH
sebanyak 25,0 mL 0,15 M (CH 3 ) 2 AsO 2 Na. (c) Campur
solusi di bagian (a) dan bagian (b). Hitung pH
solusi yang dihasilkan.
16.113 Teknik radiokimia berguna dalam
ing produk kelarutan banyak senyawa. Di
satu percobaan, 50,0 mL dari 0,010 M AgNO 3
larutan yang mengandung isotop perak dengan radio-
aktivitas 74.025 hitungan per menit per mL itu
dicampur dengan 100 mL larutan NaIO 3 0,030 M.
Larutan campuran diencerkan menjadi 500 mL dan
disaring untuk menghilangkan semua endapan AgIO 3 .
Solusi yang tersisa ditemukan memiliki radio-
aktivitas 44,4 hitungan per menit per mL. apa yang
yang K sp Agio 3 ?
16.114 Massa molar suatu logam karbonat tertentu,
MCO 3 , dapat ditentukan dengan menambahkan kelebihan
Asam HCl bereaksi dengan semua karbonat dan kemudian
"Kembali mentitrasi" asam yang tersisa dengan NaOH
larutan. (a) Tuliskan persamaan untuk reaksi ini.
(b) Dalam percobaan tertentu, 18,68 mL dari 5,653 M
HCl ditambahkan ke sampel 3,542-g MCO 3 . Itu
kelebihan HCl membutuhkan 12,06 mL 1,789 M NaOH untuk
penetralan. Hitung massa molar mobil-
bonate dan identifikasi M.
16.115 Reaksi asam-basa biasanya selesai. Menipu-
teguhkan pernyataan ini dengan menghitung ekuilibrium
konstan untuk setiap kasus berikut: (a) A strong
asam bereaksi dengan basa kuat. (b) Asam kuat
bereaksi dengan basa lemah (NH 3 ). (c) Asam lemah
(CH 3 COOH) bereaksi dengan basa kuat. (d) lemah
asam (CH 3 COOH) bereaksi dengan basa lemah (NH 3 ).
( Petunjuk: Asam kuat ada sebagai ion H 1 dan basa kuat
ada sebagai OH 2 ion dalam larutan. Anda perlu melihat ke atas
K a , K b , dan K w .)
16.116 Hitung x , yang merupakan jumlah molekul
air dalam asam oksalat hidrat, H 2 C 2 O 4 ? x H 2 O, dari
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 104
770
■
data berikut: 5,00 g senyawa dibuat

hingga tepat 250 mL larutan, dan 25,0 mL ini
Larutan membutuhkan 15,9 mL larutan NaOH 0,500 M.
untuk netralisasi.
16.117 Jelaskan bagaimana Anda akan mempersiapkan 1-L 0,20 M
Sistem penyangga CH 3 COONa / 0.20 M CH 3 COOH oleh
(a) mencampur larutan CH 3 COOH dengan larutan
pembentukan CH 3 COONa, (b) mereaksikan larutan
CH 3 COOH dengan larutan NaOH, dan (c) re-
bertindak sebagai larutan CH 3 COONa dengan larutan
dari HCl.
16.118 Fenolftalein adalah indikator umum untuk
titrasi asam kuat dengan basa kuat. (a) Jika
p K a dari fenolftalein adalah 9,10, berapa rasionya
bentuk nonionisasi dari indikator (tidak berwarna) ke
bentuk terionisasi (merah muda kemerahan) pada pH 8,00? (b) Jika
2 tetes 0,060 M fenolftalein digunakan dalam a
titrasi yang melibatkan volume 50,0-mL, berapakah
konsentrasi bentuk terionisasi pada pH 8,00?
(Asumsikan 1 tetes 5 0,050 mL.)
16.119 Lukisan minyak yang mengandung senyawa timbal (II) sebagai
konstituen pigmen mereka menjadi gelap di atas
tahun. Sarankan alasan kimiawi untuk warna tersebut
perubahan.
16.120 Reagen apa yang akan Anda gunakan untuk memisahkan
mengikuti pasangan ion dalam larutan? (a) Na 1 dan
Ba 21 , (b) K 1 dan Pb 21 , (c) Zn 21 dan Hg 21 .
16,121 Lihat atas K sp nilai untuk radium yang mirip dengan 4 dan SrSO 4 di
Tabel 16.2. Hitung konsentrasi Ba 21 ,
Sr 21 , dan SO 4
22 dalam larutan yang jenuh dengan
kedua senyawa.
16.122 Pada prinsipnya, oksida amfoter, seperti Al 2 O 3
dan BeO, dapat digunakan untuk menyiapkan solusi buffer
karena mereka memiliki sifat asam dan basa.
erties (lihat Bagian 15.11). Jelaskan mengapa ini
senyawa praktis digunakan sebagai penyangga
komponen.
16.123 CaSO 4 ( K sp 5 2.4 3 10 25 ) memiliki nilai K sp yang lebih besar
dibandingkan dengan Ag 2 SO 4 ( K sp 5 1.4 3 10 25 ). Melakukannya
mengikuti bahwa CaSO 4 juga memiliki kelarutan yang lebih besar
(g / L)?
16.124 Saat jus lemon disemprotkan ke dalam teh, warnanya menjadi
datang lebih ringan. Sebagian, perubahan warna disebabkan oleh di-
lution, tetapi alasan utama untuk perubahan itu adalah
reaksi asam basa. Apa reaksinya? ( Petunjuk: Teh
mengandung "polifenol" yang merupakan asam lemah dan
jus lemon mengandung asam sitrat.)
16,125 Berapa mililiter 1,0 M NaOH harus ditambahkan
ke 200 mL 0,10 M NaH 2 PO 4 untuk membuat buffer
larutan dengan pH 7,50?
16.126 Konsentrasi maksimum yang diijinkan dari Pb 21
ion dalam air minum adalah 0,05 ppm (yaitu, 0,05 g
dari Pb 21 dalam 1 juta g air). Apakah pedoman ini
terlampaui jika pasokan air bawah tanah ada
kesetimbangan dengan mineral anglesite, PbSO 4
( K sp 5 1.6 3 10 28 )?
•
•
16.127 Salah satu antibiotik yang paling umum adalah penisilin G
(asam benzylpenicillinic), yang memiliki struktur
ditampilkan selanjutnya:
HAI
B
H.
COOH
GD
HAI
H3CC
GD NOC
J
H.
C
AA
SEBUAH
DG COCONOCOCH 2 O
H 3 C SAAB
HH
HAI
Ini adalah asam monoprotik lemah:
HP Δ H 1 1 P 2 K a 5 1.64 3 10 23
di mana HP menunjukkan asam induk dan P 2 sebagai conju-
dasar gerbang. Penicillin G diproduksi dengan cara tumbuh
cetakan dalam tangki fermentasi pada suhu 25 ° C dan kisaran pH
dari 4,5 hingga 5.0. Bentuk kasar dari antibiotik ini adalah
diperoleh dengan mengekstrak kaldu fermentasi dengan
pelarut organik di mana asam dapat larut.
(a) Identifikasi atom hidrogen asam. (b) Dalam satu
tahap pemurnian, ekstrak organik dari minyak mentah
penisilin G diobati dengan larutan buffer di
pH 5 6,50. Berapa rasio basa konjugasi
penisilin G menjadi asam pada pH ini? Maukah Anda mantan-
pect basa konjugasi menjadi lebih larut dalam air
dari pada asam? (c) Penicillin G tidak cocok untuk oral
administrasi, tetapi garam natrium (NaP) karena
itu larut. Hitung pH larutan NaP 0,12 M
formasi terbentuk ketika tablet yang mengandung garam dihilangkan.
diselesaikan dalam segelas air.
16.128 Manakah dari solusi berikut yang memiliki yang tertinggi
[H 1 ]? (a) 0,10 M HF, (b) 0,10 M HF dalam 0,10 M NaF,
(c) 0,10 M HF dalam 0,10 M SbF 5 . ( Petunjuk: SbF 5 bereaksi
dengan F 2 untuk membentuk ion kompleks SbF 6
2. )
16.129 Kurva distribusi menunjukkan bagaimana pecahan dari
asam tak terionisasi dan basa konjugatnya bervariasi sebagai a
fungsi pH media. Distribusi plot
kurva untuk CH 3 COOH dan basa konjugatnya
CH 3 COO 2 dalam larutan. Grafik Anda harus ditampilkan
pecahan sebagai sumbu y dan pH sebagai sumbu x . Apa
adalah pecahan dan pH pada titik ini
dua kurva berpotongan?
16.130 Disebut air yang mengandung ion Ca 21 dan Mg 21
air keras dan tidak cocok untuk beberapa rumah tangga
dan penggunaan industri karena ion-ion ini bereaksi dengan
sabun untuk membentuk garam yang tidak larut, atau dadih. Salah satu cara
menghilangkan ion Ca 21 dari air sadah dengan menambahkan
soda cuci (Na 2 CO 3 ? 10H 2 O). (a) Molar
kelarutan CaCO 3 adalah 9,3 3 10 25 M. Berapakah nilainya?
kelarutan molar dalam larutan 0,050 M Na 2 CO 3 ?
(b) Mengapa ion Mg 21 tidak dihilangkan dengan prosedur ini-
dure? (c) Ion Mg 21 dihilangkan sebagai Mg (OH) 2
dengan menambahkan kapur mati [Ca (OH) 2 ] ke dalam air
menghasilkan larutan jenuh. Hitung pH a
larutan Ca (OH) 2 jenuh . (d) Apakah
www.pdflobby.com
Halaman 105
771
konsentrasi ion Mg 21 pada pH ini? (e) Dalam generasi-
eral, ion mana (Ca 21 atau Mg 21 ) yang akan Anda hapus
pertama? Mengapa?
16.131 Pertimbangkan ionisasi asam basa berikut
indikator:
HIn ( aq ) Δ H 1 ( aq ) 1 In 2 ( aq )
Indikator berubah warna sesuai dengan rasionya
konsentrasi asam ke konjugatnya
dasar seperti yang dijelaskan pada hal. 740. Tunjukkan bahwa kisaran pH
di mana indikator berubah dari warna asam
untuk warna basa adalah pH 5 p K a 6 1, di mana K a adalah
konstanta ionisasi asam.
16.132 Asam amino adalah bahan penyusun protein. Ini
senyawa mengandung setidaknya satu gugus amino (¬NH 2 )
dan satu gugus karboksil (¬COOH). Mempertimbangkan
glisin (NH 2 CH 2 COOH). Tergantung pada pH
solusinya, glisin bisa ada di salah satu dari tiga posisi
bentuk ble:
Terionisasi penuh : NH 2 —CH 2 —COO–
Ion dipolar: NH 3 —CH 2 —COO–
Terprotonasi penuh: NH 3 —CH 2 —COOH
Prediksi bentuk utama glisin pada pH 1,0,
7.0, dan 12.0. P K a dari kelompok karboksil 2.3
dan kelompok amonium (¬NH 3
1 ) adalah 9,6.
16.133 (a) Mengacu pada Gambar 16.6, jelaskan bagaimana Anda
akan menentukan p K b alasnya. (b) Turunkan
persamaan persamaan Henderson-Hasselbalch relat-
ing pOH ke p K b dari basa lemah B dan konjugatnya
asam HB 1 . Buat sketsa kurva titrasi yang menunjukkan
asi dari pOH dari larutan basa versus
volume asam kuat yang ditambahkan dari buret. De-
juru tulis bagaimana Anda akan menentukan p K b dari ini
melengkung. ( Petunjuk: p K b 5 2log K b .)
16.134 25,0-mL larutan HF 0,20 M dititrasi dengan
larutan NaOH 0,20 M. Hitung volume
Larutan NaOH ditambahkan saat pH larutan
tion adalah (a) 2.85, (b) 3.15, (c) 11.89. Abaikan garam
hidrolisis.
16.135 Gambarlah kurva distribusi untuk karbonat berair
larutan asam. Grafik Anda harus menunjukkan pecahan dari
spesies hadir sebagai sumbu y dan pH sebagai sumbu x .
Perhatikan bahwa pada pH berapapun, hanya dua dari tiga spesies
(H 2 CO 3 , HCO 3
2 , dan CO 3
22 ) hadir di appre-
konsentrasi sipil. Gunakan nilai p K a di
Tabel 15.5.
16.136 Salah satu cara untuk membedakan larutan buffer dengan
larutan asam dilakukan dengan pengenceran. (a) Pertimbangkan buffer
larutan terbuat dari 0,500 M CH 3 COOH dan 0,500 M
CH 3 COONa. Hitung pH dan pH setelahnya
telah diencerkan 10 kali lipat. (b) Bandingkan hasil di (a)
dengan pH larutan 0,500 M CH 3 COOH
sebelum dan sesudah diencerkan 10 kali lipat.
16.137 Histidin adalah salah satu dari 20 asam amino yang ditemukan di pro-
teins. Ditunjukkan di sini adalah histidin terprotonasi penuh
molekul di mana angka menunjukkan p K a nilai-nilai
dari kelompok asam.
CH 2
SEBUAH
SEBUAH
H 3 NOCHOCOOH
HAI
B
HN
NH
9.17
1.82
6.00
(a) Tunjukkan ionisasi histidin bertahap dalam larutan.
( Petunjuk: Ion H 1 pertama-tama akan lepas dari
gugus asam terkuat diikuti oleh stron-
Gest asam dan seterusnya.) (b) Ion dipolar adalah
satu di mana spesies memiliki jumlah yang sama
muatan positif dan negatif. Identifikasi
ion dipolar dalam (a). (c) pH di mana dipo-
ion lar mendominasi disebut isoelektrik
titik, dilambangkan dengan p saya . Titik isoelektrik adalah
rata-rata nilai p K a yang mengarah ke dan mengikuti-
ing pembentukan ion dipolar. Menghitung
p I dari histidin. (d) Drama kelompok histidin
peran penting dalam buffering darah (lihat Chem-
istry in Action pada hal. 732). Yang mana asam konjugasi-
pasangan dasar yang ditunjukkan pada (a) bertanggung jawab untuk ini
tindakan?
16,138 Sampel 0,96 L HCl pada 372 mmHg dan 22 ° C
digelembungkan menjadi 0,034 L 0,57 M NH 3 . Apakah yang
pH larutan yang dihasilkan? Asumsikan volume
larutan tetap konstan dan HCl sama sekali
larut dalam larutan.
16.139 (a) Dengan asumsi disosiasi sempurna dan tidak ada ion-
pembentukan pasangan, hitung titik beku a
0,50 m larutan NaI. (b) Apakah pembekuan itu
titik setelah penambahan HgI 2 yang cukup ,
senyawa terlarut, ke larutan untuk bereaksi dengan semua
ion I 2 bebas dalam larutan? Asumsikan volume sampai
tetap konstan.
16.140 Hitung massa maksimum (dalam gram) dari masing-masing
garam terlarut berikut yang dapat ditambahkan ke 200 mL
0.100 M MgCl 2 tanpa menyebabkan endapan
bentuk: (a) Na 2 CO 3 , (b) AgNO 3 , (c) KOH. Menganggap
volume agar tetap konstan.
16.141 Larutan perak karbonat jenuh 1,0-L pada suhu 5 ° C
diperlakukan dengan asam klorida yang cukup untuk
pose kompleks. Karbon dioksida dihasilkan
dikumpulkan dalam botol 19-mL dan diberi tekanan
114 mmHg pada 25 ° C. Berapa K sp dari Ag 2 CO 3
pada 5 ° C?
16.142 Dua kurva yang ditunjukkan pada hal. 772 mewakili titra-
pembentukan dua asam lemah dengan konsentrasi yang sama
dengan basa kuat seperti NaOH. Gunakan tiga pengamat-
vations untuk menentukan mana dari dua asam tersebut
lebih kuat.
www.pdflobby.com
Halaman 106
772
■
0
0
10 20 30
pH
(Sebuah)
40
2
4
6
8
10
12
14
0
0
10 20 30
pH
(b)
40
2
4
6
8
10
12
14
16.143 Dua kurva yang ditunjukkan di sini mewakili titrasi
dua basa lemah dengan konsentrasi yang sama dengan a
asam kuat seperti HCl. Gunakan tiga observasi untuk
tentukan mana dari dua basis yang lebih kuat.
0
0
10 20 30
pH
(Sebuah)
40
2
4
6
8
10
12
14
0
0
10 20 30
pH
(b)
40
2
4
6
8
10
12
14
16,144 A 100-mL 0,100 M CuSO 4 solusi dicampur dengan
larutan 100-mL 0,100 M Ba (OH) 2 . Menghitung
konsentrasi ion dalam gabungan
larutan.
16.145 Kurva titrasi yang ditunjukkan di sini mewakili titrasi
dari asam diprotik lemah (H 2 A) versus NaOH. Mengenali
spesies utama hadir di titik-titik yang ditandai dan
perkirakan nilai p K a dan p K a dari asam.
1 2
0
pH
0
10
20
30
40
50
60
70
2
4
6
8
10
12
14
16.146 Kurva titrasi yang ditunjukkan di sini mewakili titrasi
dari basa berbasa dua lemah (misalnya, senyawa itu
berisi dua kelompok ¬NH 2 ) versus HCl. Identifikasi
spesies utama hadir di titik-titik yang ditandai dan
pasangkan nilai p K b dan p K b dari alasnya.
1 2
0
pH
0
10
20
30
40
50
60
70
2
4
6
8
10
12
14
16.147 Gunakan persamaan yang tepat untuk menjelaskan solubil-
iti aluminium hidroksida amfoter [Al (OH) 3 )]
pada pH rendah dan tinggi.
Kelarutan molar
pH
9876543 10 11 12 13
16.148 Dari Tabel 16.2 kita melihat bahwa perak bromida (AgBr)
memiliki produk kelarutan yang lebih besar daripada besi (II) hidroks-
ide [Fe (OH) 2 ]. Apakah ini berarti AgBr lebih dari itu
larut dari Fe (OH) 2 ?
16.149 Aspirin adalah asam lemah dengan p K a 5 3.5. Apakah yang
rasio aspirin netral (terprotonasi) dengan deproton-
aspirin dalam cairan tubuh berikut: (a) air liur,
(b) cairan lambung di perut, dan (c) darah?
www.pdflobby.com
Halaman 107
773
16.1 4.01; 2.15. 16.2 (a) dan (c). 16.3 9.17; 9.20.
16.4 Timbang Na 2 CO 3 dan NaHCO 3 dalam perbandingan mol
0,60 hingga 1,0. Larutkan dalam air secukupnya untuk membuat 1-L
larutan. 16.5 (a) 2.19, (b) 3.95, (c) 8.02, (d) 11.39.
16.6 5.92. 16.7 (a) Bromofenol biru, jingga metil,
metil merah, dan biru klorofenol; (b) semua kecuali timol biru,
biru bromofenol, dan jingga metil; (c) merah kresol dan
fenolftalein. 16.8 2.0 3 10 214 . 16.9 1.9 3 10 23 g / L.
16.10 No. 16.11 (a). 1.6 3 10 29 M , (b). 2.6 3 10 26 Jt .
16,12 (a) 1,7 3 10 24 g / L, (b) 1,4 3 10 27 g / L. 16.13 (a) Lebih
larut dalam larutan asam, (b) lebih larut dalam larutan asam,
(c) hampir sama. 16.14 Endapan Zn (OH) 2 akan terbentuk.
16.15 [Cu 21 ] 5 1.2 3 10.213 M , [Cu (NH 3 ) 4
21 ] 5 0,017 M ,
[NH 3 ] 5 0,23 M. 16,16 3,5 3 10 23 mol / L.
www.pdflobby.com
Halaman 108
774
M ost dari kita makan telur rebus. Mereka mudah dimasak dan bergizi. Tapi
kapan terakhir kali Anda memikirkan tentang proses merebus telur atau mencarinya
hati-hati di telur rebus? Banyak perubahan kimia dan fisik yang menarik terjadi
saat telur dimasak.
Telur ayam adalah sistem biokimia yang rumit, tetapi di sini kita akan fokus pada ketiganya
bagian utama yang kita lihat saat kita memecahkan telur: cangkang, putih telur atau albumen,
dan kuning telur. Shell melindungi komponen dalam dari lingkungan luar, tetapi
ia memiliki banyak pori mikroskopis yang dapat dilalui udara. Albumen sekitar 88 per-
sen air dan 12 persen protein. Kuning telur mengandung 50 persen air, 34 persen lemak, 16
persen protein, dan sejumlah kecil zat besi dalam bentuk ion Fe 21 .
Protein adalah polimer yang terdiri dari asam amino. Dalam larutan, setiap rantai panjang a
molekul protein terlipat sedemikian rupa sehingga bagian hidrofobik dari molekul menjadi bur-
Bagian dalam dan bagian hidrofilik berada di bagian luar, bersentuhan dengan larutan. Ini
adalah keadaan stabil atau asli dari suatu protein yang memungkinkannya untuk melakukan fisiologis normal
fungsi. Panas menyebabkan molekul protein terungkap, atau berubah sifat. Bahan kimia seperti asam
dan garam (NaCl) juga dapat mengubah sifat protein. Untuk menghindari kontak dengan air, bersifat hidrofobik
bagian dari protein yang didenaturasi akan menggumpal, atau menggumpal untuk membentuk buram semirigid
padatan putih. Pemanasan juga menguraikan beberapa protein sehingga sulfur di dalamnya bergabung
dengan hidrogen untuk membentuk hidrogen sulfida (H 2 S), gas berbau tidak sedap yang kadang-kadang
kali terdeteksi ketika cangkang telur rebus retak.
Foto terlampir telur rebus menunjukkan telur yang telah direbus
sekitar 12 menit dan satu yang telah matang. Perhatikan bahwa bagian luar over-
kuning telur yang dimasak berwarna hijau.
Apa dasar kimiawi untuk perubahan yang ditimbulkan dengan merebus telur?
Petunjuk Kimia
1. Salah satu masalah yang sering dijumpai pada telur rebus adalah cangkangnya yang retak
di dalam air. Prosedur yang disarankan untuk merebus telur hingga matang adalah dengan memasukkan telur
air dingin lalu didihkan. Apa yang menyebabkan cangkang retak ini
kasus? Bagaimana pin holing, yaitu menusuk cangkang dengan jarum, mencegah cangkang
CHEMICAL M YS TERY
Camilan Rebus
Kulit
Selaput
Albumen
Membran kuning telur
Kuning telur
Chalaza
Ruang udara
Diagram skematis telur. Itu
chalazae adalah kabel yang menjangkar
kuning telur ke cangkang dan jaga agar tetap di tengah.
www.pdflobby.com
Halaman 109
775
dari retak? Cara yang kurang memuaskan untuk merebus telur adalah dengan menempatkan ruangan-
suhu telur atau telur dingin dari lemari es dalam air mendidih. Tambahan apa
mekanisme yang mungkin menyebabkan cangkang retak?
2. Saat kulit telur retak saat dimasak, sebagian putih telur bocor ke dalam panas
air untuk membentuk "pita" yang tidak sedap dipandang. Seorang juru masak berpengalaman menambahkan garam atau cuka ke
air sebelum memanaskan telur untuk meminimalkan pembentukan pita. Jelaskan
dasar kimiawi untuk tindakan ini.
3. Identifikasi zat hijau pada lapisan luar kuning telur dan telur matang
tulis persamaan yang mewakili pembentukannya. "Kuning telur hijau" yang tidak sedap dipandang bisa menjadi elim-
diminum atau diminimalkan jika telur yang terlalu matang dibilas dengan air dingin segera setelahnya
itu telah dikeluarkan dari air mendidih. Bagaimana tindakan ini menghilangkan hijau
zat?
4. Cara membedakan telur mentah dengan telur rebus, tanpa memecahkan kulitnya,
adalah memutar telur. Bagaimana cara kerja metode ini?
Telur 12 menit (kiri) dan telur rebus matang (kanan).
Besi (II) sulfida.
www.pdflobby.com
Halaman 110
BAB
776
LIHAT KE DEPAN
Bab ini dimulai dengan pembahasan tentang tiga hukum termodinamika
dan sifat proses spontan. (17.1 dan 17.2)
Kita kemudian melihat bahwa entropi adalah fungsi termodinamika untuk memprediksi
spontanitas suatu reaksi. Pada tingkat molekuler, entropi sistem dapat masuk
Prinsip dihitung dari jumlah keadaan mikro yang terkait dengan
sistem. Kami belajar bahwa dalam praktiknya entropi ditentukan oleh metode kalorimetrik
dan nilai entropi standar dikenal untuk banyak zat. (17.3)
Hukum kedua termodinamika menyatakan bahwa entropi alam semesta
meningkat dalam proses spontan dan tetap tidak berubah dalam kesetimbangan
proses. Kami mempelajari cara menghitung perubahan entropi dari sistem dan
lingkungan, yang bersama-sama membentuk perubahan dalam entropi
alam semesta. Kami juga membahas hukum ketiga termodinamika, yang memungkinkan kami
untuk menentukan nilai absolut entropi suatu zat. (17.4)
Kita melihat bahwa fungsi termodinamika baru yang disebut energi bebas Gibbs adalah
perlu fokus pada sistem. Perubahan energi bebas Gibbs dapat digunakan
untuk memprediksi spontanitas dan keseimbangan. Untuk perubahan yang dilakukan di bawah standar-
kondisi keadaan, perubahan energi bebas Gibbs terkait dengan kesetimbangan-
konstanta rium suatu reaksi. (17.5 dan 17.6)
Bab ini diakhiri dengan diskusi tentang bagaimana termodinamika diterapkan
untuk sistem kehidupan. Kita melihat bahwa prinsip reaksi berpasangan berperan a
peran penting dalam banyak proses biologis. (17,7)
GARIS BESAR BAB
17.1
Tiga Hukum
Termodinamika
17.2 Proses Spontan
17.3 Entropi
17.4 Hukum Kedua
Termodinamika
17.5 Energi Bebas Gibbs
17.6 Energi dan Kimia Bebas
Keseimbangan
17.7 Termodinamika
dalam Sistem Kehidupan
Hukum termodinamika menetapkan batas atas tentang bagaimana
banyak panas dapat diubah untuk bekerja, seperti dalam kasus
lokomotif uap.
Entropi, Gratis
Energi, dan
Keseimbangan
17
www.pdflobby.com
Halaman 111
17.2 Proses Spontan
777
T hermodynamics adalah disiplin ilmu yang luas dan jauh jangkauannya yang berkaitan dengan
interkonversi panas dan bentuk energi lainnya. Termodinamika memungkinkan kita untuk menggunakan
informasi yang diperoleh dari percobaan pada sistem untuk menarik kesimpulan tentang aspek lainnya
sistem yang sama tanpa eksperimen lebih lanjut. Misalnya, kita telah melihat di Bab 6 bahwa memang demikian
mungkin untuk menghitung entalpi reaksi dari entalpi pembentukan standar
molekul reaktan dan produk. Bab ini memperkenalkan hukum kedua termodinamika dan
fungsi energi bebas Gibbs. Juga membahas hubungan antara energi bebas Gibbs
dan keseimbangan kimia.
17.1 Tiga Hukum Termodinamika
Dalam Bab 6 kita menemukan hukum pertama dari tiga hukum termodinamika, yang mengatakan itu
energi dapat diubah dari satu bentuk ke bentuk lainnya, tetapi tidak dapat diciptakan atau dihancurkan.
Salah satu ukuran dari perubahan ini adalah jumlah panas yang dilepaskan atau diserap oleh suatu sistem
selama proses tekanan konstan, yang oleh ahli kimia didefinisikan sebagai perubahan entalpi (Δ H ).
Hukum kedua termodinamika menjelaskan mengapa proses kimia cenderung demikian
mendukung satu arah. Hukum ketiga merupakan perpanjangan dari hukum kedua dan akan
diperiksa secara singkat di Bagian 17.4.
17.2 Proses Spontan
Salah satu tujuan utama dalam mempelajari termodinamika, sejauh ahli kimia percaya
cerned, mampu memprediksi apakah suatu reaksi akan terjadi ketika reaktan
disatukan di bawah serangkaian kondisi tertentu (misalnya, pada kondisi tertentu
suhu, tekanan, dan konsentrasi). Pengetahuan ini penting apakah seseorang
adalah mensintesis senyawa di laboratorium penelitian, membuat bahan kimia di
skala industri, atau mencoba memahami proses biologis yang rumit di dalam sel. SEBUAH
Reaksi yang tidak terjadi di bawah himpunan kondisi disebut spontan
reaksi. Jika suatu reaksi tidak terjadi dalam kondisi tertentu, itu dikatakan non-
spontan. Kami mengamati proses fisik dan kimia spontan setiap hari,
termasuk banyak dari contoh berikut:
• Air terjun mengalir menuruni bukit, tetapi tidak pernah naik, secara spontan.
• Segumpal gula langsung larut dalam secangkir kopi, tapi gula larut
tidak muncul kembali secara spontan dalam bentuk aslinya.
• Air membeku secara spontan di bawah 0 ° C, dan es mencair secara spontan di atas 0 ° C
(pada 1 atm).
• Panas mengalir dari benda yang lebih panas ke yang lebih dingin, tetapi sebaliknya tidak pernah terjadi
secara spontan.
• Ekspansi gas menjadi bola lampu yang dievakuasi adalah proses spontan [Gambar
17.1 (a)]. Proses kebalikannya, yaitu pengumpulan semua molekul menjadi satu
bohlam, tidak spontan [Gambar 17.1 (b)].
• Sepotong logam natrium bereaksi hebat dengan air membentuk natrium hidroksida
dan gas hidrogen. Namun, gas hidrogen tidak bereaksi dengan natrium hidroksida
untuk membentuk air dan natrium.
• Besi yang terkena air dan oksigen membentuk karat, tetapi karat tidak terjadi secara spontan
ganti kembali ke besi.
Contoh-contoh ini menunjukkan bahwa proses yang terjadi secara spontan dalam satu arah tidak dapat,
dalam kondisi yang sama, juga terjadi secara spontan dalam arah yang berlawanan.
Jika kita berasumsi bahwa proses spontan terjadi sehingga menurunkan energi a
sistem, kami dapat menjelaskan mengapa bola menggelinding menuruni bukit dan mengapa pegas dalam jam
melepas lelah.
Reaksi spontan tidak perlu-
sarkastik berarti reaksi seketika.
www.pdflobby.com
Halaman 112
778
Bab 17 Entropi, Energi Bebas, dan Ekuilibrium
■
Demikian pula, sejumlah besar reaksi eksotermis bersifat spontan. Contohnya adalah
pembakaran metana:
CH 4 ( g ) 1 2O 2 ( g ) ¡CO 2 ( g ) 1 2H 2 O ( l ) ¢ H ° 5 2890,4 kJ / mol
Contoh lain adalah reaksi netralisasi asam basa:
H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq ) ¡H 2 O ( l ) ¢ H ° 5 256,2 kJ / mol
Tetapi pertimbangkan transisi fase padat-ke-cair seperti
H 2 O ( s ) ¡H 2 O ( l ) ¢ H ° 5 6,01 kJ / mol

Dalam hal ini, asumsi bahwa proses spontan selalu menurunkan sistem
energi gagal. Pengalaman memberi tahu kita bahwa es mencair secara spontan di atas 0 ° C
prosesnya endotermik. Contoh lain yang bertentangan dengan asumsi kami adalah
pelarutan amonium nitrat dalam air:
NH 4 TIDAK 3 ( s ) ¡
H2O
NH 4
1 ( aq ) 1 TIDAK 3
2 ( aq ) ¢ H ° 5 25 kJ / mol
Proses ini spontan, namun juga endotermik. Dekomposisi

merkuri (II) oksida adalah reaksi endotermik yang tidak spontan pada suhu kamar,
tetapi menjadi spontan saat suhu dinaikkan:
2HgO ( s ) ¡2Hg ( l ) 1 O 2 ( g ) ¢ H ° 5 90,7 kJ / mol
Dari studi tentang contoh-contoh yang disebutkan dan banyak kasus lainnya, kami sampai pada berikut
Kesimpulan rendah: Eksotermisitas mendukung spontanitas suatu reaksi tetapi tidak
jamin itu. Reaksi endotermik mungkin saja terjadi secara spontan
reaksi eksotermik menjadi tidak spontan. Dengan kata lain, kita tidak bisa
memutuskan apakah suatu reaksi kimia akan terjadi secara spontan semata-mata atas dasar
perubahan energi dalam sistem. Untuk membuat prediksi seperti ini kita membutuhkan prediksi lain
kuantitas termodinamika, yang ternyata entropi.
17.3 Entropi
Untuk memprediksi spontanitas suatu proses, kita perlu memperkenalkan termo-
kuantitas dinamis yang disebut entropi. Entropi (S) sering digambarkan sebagai ukuran bagaimana
menyebarkan atau menyebarkan energi dari suatu sistem adalah di antara berbagai cara yang mungkin
Karena penghalang energi aktivasi,
masukan energi dibutuhkan untuk mendapatkan ini
reaksi terjadi pada tingkat yang dapat diamati.
(b)
(Sebuah)
Gambar 17.1 (a) A spontan
proses. Setelah katup dibuka,
molekul didistribusikan secara merata
di antara dua lampu. (b) A
proses yang tidak spontan. Setelah
katup dibuka, itu
molekul secara istimewa berkumpul
satu bohlam.
Saat dipanaskan, HgO terurai
untuk memberikan Hg dan O 2 .
www.pdflobby.com
Halaman 113
17.3 Entropi
779
sistem itu dapat mengandung energi. Semakin besar penyebarannya, semakin besar entropinya.
Sebagian besar proses disertai dengan perubahan entropi. Secangkir air panas memiliki a
sejumlah entropi karena penyebaran energi di antara berbagai keadaan energi
dari molekul air (misalnya, keadaan energi yang terkait dengan translasi,
rotasi, dan getaran molekul air). Jika dibiarkan berdiri di atas meja,
air kehilangan panas ke lingkungan yang lebih dingin. Akibatnya, terjadi secara keseluruhan
peningkatan entropi karena penyebaran energi pada banyak keadaan energi
dari molekul udara.
Sebagai contoh lain, perhatikan situasi yang digambarkan pada Gambar 17.1. Sebelum
katup dibuka, sistem memiliki sejumlah entropi. Saat dibuka
katup, molekul gas sekarang memiliki akses ke volume gabungan kedua bola lampu.
Volume yang lebih besar untuk hasil pergerakan dalam penyempitan celah antara terjemahan
tingkat energi nasional dari molekul. Akibatnya, entropi sistem
meningkat karena tingkat energi yang jaraknya berdekatan mengarah ke penyebaran yang lebih besar di antara
tingkat energi.
Microstates dan Entropy
Sebelum kita memperkenalkan hukum kedua termodinamika, yang berhubungan dengan entropi
ubah (tingkatkan) ke proses spontan, ada baiknya untuk terlebih dahulu memberikan yang tepat
definisi entropi. Untuk melakukannya, mari kita pertimbangkan sistem sederhana yang terdiri dari empat molekul
didistribusikan antara dua kompartemen yang sama, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 17.2. Ada saja
satu cara untuk mengatur semua molekul di kompartemen kiri, empat cara untuk memilikinya
tiga molekul di kompartemen kiri dan satu di kompartemen kanan, dan enam
cara untuk memiliki dua molekul di masing-masing dari dua kompartemen. Sebelas mungkin
cara mendistribusikan molekul disebut keadaan mikroskopis atau keadaan mikro dan
setiap himpunan keadaan mikro yang serupa disebut distribusi. † Seperti yang Anda lihat, distribusi III
Analisis mekanika kuantum menunjukkan hal itu
jarak antara energi translasi
tingkat berbanding terbalik dengan
volume wadah dan massa
dari molekul.
Microstates
Distribusi
saya
II
AKU AKU AKU
Gambar 17.2 Beberapa kemungkinan cara
mendistribusikan empat molekul
antara dua kompartemen yang sama.
Distribusi I dapat dicapai
hanya satu cara (keempat molekul masuk
kompartemen kiri) dan memiliki satu
microstate. Distribusi II bisa
dicapai dengan empat cara dan telah
empat keadaan mikro. Distribusi III
dapat dicapai dengan enam cara dan
memiliki enam keadaan mikro.
† Sebenarnya masih ada kemungkinan cara lain untuk mendistribusikan empat molekul di antara dua kompartemen.
Kita dapat memiliki keempat molekul di kompartemen kanan (satu arah) dan tiga molekul di kanan
kompartemen dan satu molekul di kompartemen kiri (empat arah). Namun, distribusi ditampilkan di
Gambar 17.2 cukup untuk diskusi kita.
www.pdflobby.com
Halaman 114
780
■
adalah yang paling mungkin karena ada enam keadaan mikro atau enam cara untuk mencapainya dan
distribusi I adalah yang paling tidak mungkin karena memiliki satu keadaan mikro dan oleh karena itu ada
hanya satu cara untuk mencapainya. Berdasarkan analisis ini, kami menyimpulkan bahwa probabilitas-
ity kemunculan distribusi tertentu (negara) tergantung pada jumlah cara
(keadaan mikro) di mana distribusi dapat dicapai. Sebagai jumlah molekul
mendekati skala makroskopik, tidak sulit untuk melihat bahwa mereka akan tersebar
dibagikan antara dua kompartemen karena distribusi ini memiliki banyak, banyak
lebih banyak keadaan mikro daripada semua distribusi lainnya.
Pada tahun 1868 Boltzmann menunjukkan bahwa entropi suatu sistem berhubungan dengan alam
log dari jumlah microstates ( W ):
S 5 k ln W
(17.1)
dimana k disebut konstanta Boltzmann (1,38 3 10223 J / K). Jadi, semakin besar W ,
semakin besar entropi sistem. Seperti entalpi, entropi adalah fungsi keadaan (lihat
Bagian 6.3). Pertimbangkan proses tertentu dalam suatu sistem. Perubahan entropi untuk
proses, D S , adalah
¢S5Sf2Si
(17.2)
di mana S i dan S f adalah entropi sistem dalam keadaan awal dan akhir, masing-masing
giat. Dari Persamaan (17.1) kita bisa menulis
¢ S 5 k ln W f 2 k ln W i
5 k ln
Wf
Wi
(17.3)
di mana W i dan W f adalah jumlah yang sesuai dari keadaan mikro di awal dan akhir
negara bagian. Jadi, jika W f . W i , D S . 0 dan entropi sistem meningkat.
Perubahan Entropi
Sebelumnya kami menjelaskan peningkatan entropi sistem sebagai hasil dari peningkatan
penyebaran energi. Ada hubungan antara deskripsi kualitatif
entropi dalam istilah penyebaran energi dan definisi kuantitatif dari entropi dalam
istilah keadaan mikro diberikan oleh Persamaan (17.1). Kami menyimpulkan itu
• Sistem dengan lebih sedikit keadaan mikro ( W lebih kecil ) di antaranya untuk menyebarkan energinya
(penyebaran kecil) memiliki entropi yang lebih rendah.
• Sistem dengan lebih banyak keadaan mikro ( W lebih besar ) di antaranya untuk menyebarkan energinya
(dispersal besar) memiliki entropi yang lebih tinggi.
Selanjutnya kita akan mempelajari beberapa proses yang mengarah pada perubahan entropi dari suatu sistem di
hal perubahan jumlah keadaan mikro sistem.
Pertimbangkan situasi yang ditunjukkan pada Gambar 17.3. Dalam benda padat, atom atau molekul
dibatasi pada posisi tetap dan jumlah keadaan mikro kecil. Setelah mencair,
atom atau molekul ini dapat menempati lebih banyak posisi saat mereka menjauh dari
poin kisi. Akibatnya jumlah microstates bertambah karena ada sekarang
banyak lagi cara untuk mengatur partikel. Oleh karena itu, kami memprediksi "gangguan urutan" ini
fase transisi menghasilkan peningkatan entropi karena banyaknya keadaan mikro
telah meningkat. Demikian pula kami memperkirakan proses penguapan juga akan berujung pada suatu
Review Konsep
Mengacu pada catatan kaki di hal. 779, gambarlah distribusi yang hilang pada Gambar 17.2.
Terukir di lukisan Ludwig Boltzmann
batu nisan di Wina adalah miliknya yang terkenal
persamaan. "Log" adalah singkatan dari
“Log e ,” yang merupakan alam
logaritma atau ln.
www.pdflobby.com
Halaman 115
17.3 Entropi
781
peningkatan entropi sistem. Peningkatannya akan jauh lebih besar dari
itu untuk meleleh, karena molekul dalam fase gas menempati lebih banyak ruang,
dan oleh karena itu terdapat jauh lebih banyak keadaan mikro daripada di fase cair. Solusi pro-
cess biasanya menyebabkan peningkatan entropi. Saat kristal gula larut dalam air,
struktur padat yang sangat teratur dan bagian dari struktur pemecah air yang teratur
turun. Jadi, larutan memiliki jumlah keadaan mikro yang lebih banyak daripada zat terlarut murni dan
pelarut murni digabungkan. Ketika padatan ionik seperti NaCl larut dalam air, ada
dua kontribusi untuk peningkatan entropi: proses solusi (pencampuran zat terlarut dengan larutan-
ventilasi) dan disosiasi senyawa menjadi ion:
NaCl ( s ) ¡
H2O
Na 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Lebih banyak partikel menyebabkan lebih banyak keadaan mikro. Namun, kita juga harus mempertimbangkannya
hidrasi, yang menyebabkan molekul air menjadi lebih teratur di sekitar ion. Ini
proses menurunkan entropi karena mengurangi jumlah keadaan mikro pelarut
molekul. Untuk ion yang kecil dan bermuatan tinggi seperti Al 31 dan Fe 31 , entropi akan berkurang
karena hidrasi dapat melebihi peningkatan entropi karena pencampuran dan disosiasi
sehingga perubahan entropi untuk keseluruhan proses sebenarnya bisa negatif. Pemanasan juga
meningkatkan entropi suatu sistem. Selain gerak translasi, molekul bisa
juga melakukan gerakan rotasi dan gerakan getaran (Gambar 17.4). Sebagai tempera-
Saat suhu meningkat, energi yang terkait dengan semua jenis gerakan molekuler meningkat.
Peningkatan energi ini didistribusikan atau disebarkan di antara tingkat energi terkuantisasi.
Akibatnya, lebih banyak keadaan mikro tersedia pada suhu yang lebih tinggi; oleh karena itu,
entropi suatu sistem selalu meningkat dengan meningkatnya suhu.
Entropi Standar
Persamaan (17.1) memberikan interpretasi molekuler yang berguna untuk entropi, tetapi adalah
biasanya tidak digunakan untuk menghitung entropi suatu sistem karena sulit
menentukan jumlah keadaan mikro untuk sistem makroskopik yang mengandung banyak
Padat
Cair
Cair
Uap air
Larutan
Larutan
Sistem di T 1
Sistem di T 2 ( T 2 > T 1 )
(Sebuah)
(b)
(c)
(d)
Pelarut
Gambar 17.3 Proses yang memimpin
untuk peningkatan entropi file
Sistem: (a) leleh: S cair . S padat ;
(b) penguapan: S uap . S cairan ;
(c) pelarutan: secara umum, S soln .
S solut 1 S pelarut (d) pemanasan:
ST .ST .
2 1
www.pdflobby.com
Halaman 116
782
■
(Sebuah)
(b)
h
h
h
Gambar 17.4 (a) Getaran
gerakan dalam molekul air. Itu
atom dipindahkan seperti yang ditunjukkan oleh
panah dan kemudian membalikkan
petunjuk arah untuk menyelesaikan satu siklus
getaran. (b) Sebuah gerakan rotasi
dari molekul air tentang sumbu
melalui atom oksigen. Itu
molekul juga bisa bergetar dan
memutar dengan cara lain.
† Karena entropi ion individu tidak dapat dipelajari secara eksperimental, kimiawan secara sewenang-wenang menetapkan a
nilai nol entropi untuk ion hidrogen dalam larutan. Berdasarkan skala ini, seseorang kemudian dapat menentukan
entropi ion klorida (dari pengukuran pada HCl), yang memungkinkan seseorang untuk menentukan
entropi ion natrium (dari pengukuran pada NaCl), dan seterusnya. Dari Lampiran 3 Anda akan melihat itu
beberapa ion memiliki nilai entropi positif, sementara yang lain memiliki nilai negatif. Tanda-tandanya ditentukan oleh
tingkat hidrasi relatif terhadap ion hidrogen. Jika ion memiliki tingkat hidrasi yang lebih besar daripada ion
ion hidrogen, maka entropi ion tersebut memiliki nilai negatif. Kebalikannya berlaku untuk ion dengan positif
entropi.
molekul. Sebaliknya, entropi diperoleh dengan metode kalorimetrik. Faktanya, seperti yang kita mau
lihat secara singkat, adalah mungkin untuk menentukan nilai absolut entropi suatu zat,
disebut entropi absolut, sesuatu yang tidak dapat kita lakukan untuk energi atau entalpi. Standar
entropi adalah entropi absolut suatu zat pada 1 atm dan biasanya dikutip dengan nya
nilai pada 25 ° C. (Ingat bahwa keadaan standar hanya mengacu pada 1 atm. Alasannya
menentukan 25 ° C adalah bahwa banyak proses dilakukan pada suhu kamar.) Tabel
17.1 mendaftar entropi standar dari beberapa unsur dan senyawa; Lampiran 3 pro-
membuat daftar yang lebih luas. † Satuan entropi adalah J / K atau J / K? mol untuk
1 mol zat. Kami menggunakan joule daripada kilojoule karena nilai entropi
biasanya cukup kecil. Entropi unsur dan senyawa semuanya positif
(yaitu, S °. 0). Sebaliknya, entalpi pembentukan standar (D H ° f ) untuk elemen
dalam bentuk stabilnya ditetapkan sama dengan nol, dan untuk senyawa, mungkin
positif atau negatif.
Mengacu pada Tabel 17.1, kita melihat bahwa entropi standar uap air adalah
lebih besar dari air cair. Demikian pula, uap brom memiliki standar yang lebih tinggi
entropi daripada brom cair, dan uap yodium memiliki entropi standar yang lebih besar daripada
yodium padat. Untuk zat berbeda dalam fase yang sama, kompleksitas molekul menentukan
tambang yang memiliki entropi lebih tinggi. Baik berlian dan grafit adalah padatan, tapi
intan memiliki struktur yang lebih teratur dan karenanya jumlah keadaan mikro yang lebih kecil
(lihat Gambar 11.28). Oleh karena itu, intan memiliki entropi standar yang lebih kecil daripada grafit.
Pertimbangkan gas alam metana dan etana. Ethane memiliki struktur yang lebih kompleks
dan karenanya lebih banyak cara untuk melakukan gerakan molekuler, yang juga meningkatkan mikro-
negara bagian. Oleh karena itu, etana memiliki entropi standar yang lebih besar daripada metana. Keduanya helium
dan neon adalah gas monatomik, yang tidak dapat melakukan rotasi atau getaran
gerakan, tetapi neon memiliki entropi standar yang lebih besar daripada helium karena massa molar-nya
lebih besar dari. Atom yang lebih berat memiliki jarak tingkat energi yang lebih dekat sehingga ada yang lebih besar
distribusi energi atom antar level. Akibatnya, ada lebih banyak lagi
keadaan mikro yang berasosiasi dengan atom-atom ini.
Gerakan berputar sebuah atom tentangnya
sumbu sendiri bukan merupakan rotasi
gerak karena tidak menggantikan
posisi inti.
Tabel 17.1
Nilai Entropi Standar
(S °) untuk Beberapa Zat
pada 25 ° C
S°
Zat
(J / K ? Mol)
H2O(l)
69.9
H2O(g)
188.7
Br 2 ( l )
152.3
Br 2 ( g )
245.3
Saya 2 ( s )
116.7
Saya 2 ( g )
260.6
C (berlian)
2.4
C (grafit)
5.69
CH 4 (metana)
186.2
C 2 H 6 (etana)
229.5
Dia ( g )
126.1
Ne ( g )
146.2
Contoh 17.1
Memprediksi apakah perubahan entropi lebih besar atau kurang dari nol untuk setiap hal berikut
proses: (a) membekukan etanol, (b) menguapkan gelas kimia brom cair di kamar
suhu, (c) melarutkan glukosa dalam air, (d) mendinginkan gas nitrogen dari 80 ° C sampai 20 ° C.
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 117
17.4 Hukum Kedua Termodinamika
783
Hubungan antara entropi dan spontanitas suatu reaksi diungkapkan oleh
yang hukum kedua termodinamika: The entropi meningkat semesta dalam
proses spontan dan tetap tidak berubah dalam proses ekuilibrium . Karena
alam semesta terdiri dari sistem dan lingkungan, entropi berubah
alam semesta (D S univ ) untuk proses apa pun adalah jumlah perubahan entropi dalam sistem
(D S sys ) dan di sekitarnya (D S surr ). Secara matematis, kita bisa mengekspresikan detik
hukum termodinamika sebagai berikut:
Untuk proses spontan:
¢ S univ 5 ¢ S sys 1 ¢ S surr . 0
(17.4)
Untuk proses keseimbangan:
¢ S univ 5 ¢ S sys 1 ¢ S surr 5 0
(17.5)
Untuk proses spontan, hukum kedua mengatakan bahwa D S univ harus lebih besar dari nol,
tetapi tidak membatasi baik D S sys atau D S surr . Jadi, itu mungkin untuk keduanya
D S sys atau D S surr negatif, asalkan jumlah kedua besaran ini lebih besar dari
nol. Untuk proses ekuilibrium, D S univ adalah nol. Dalam hal ini, D S sys dan D S surr harus
sama besarnya, tetapi berlawanan dalam tanda. Bagaimana jika untuk beberapa proses hipotetis kita
menemukan bahwa D S univ negatif? Artinya, proses tersebut tidak terjadi secara spontan
arah yang dijelaskan. Sebaliknya, itu spontan dalam arah yang berlawanan .
Perubahan Entropi dalam Sistem
Untuk menghitung D S univ , kita perlu mengetahui D S sys dan D S surr . Mari kita fokus dulu pada D S sys .
Misalkan sistem diwakili oleh reaksi berikut:
aA1bB¡cC1dD
Hanya berbicara tentang entropi akan meningkatkannya
nilai di alam semesta.
Strategi Untuk menentukan perubahan entropi dalam setiap kasus, kami memeriksa apakah
jumlah keadaan mikro sistem bertambah atau berkurang. Tanda D S adalah
positif jika ada peningkatan jumlah keadaan mikro dan negatif jika jumlahnya
keadaan mikro menurun.
Larutan
(a) Setelah membeku, molekul etanol ditahan pada posisinya. Fase ini
transisi mengurangi jumlah keadaan mikro dan karena itu entropi berkurang;
yaitu, D S , 0.
(b) Evaporating bromin meningkatkan jumlah microstates karena Br 2 molekul
dapat menempati lebih banyak posisi di ruang yang hampir kosong. Oleh karena itu, D S . 0.
(c) Glukosa adalah nonelektrolit. Proses solusi mengarah pada penyebaran yang lebih besar
masalah karena pencampuran molekul glukosa dan air sehingga kami berharap D S . 0.
(d) Proses pendinginan mengurangi berbagai gerakan molekuler. Ini mengarah pada penurunan
di microstates dan D S , 0.
Latihan Praktek Bagaimana entropi sistem berubah untuk setiap hal berikut
proses? (a) mengembunkan uap air, (b) membentuk kristal sukrosa dari larutan jenuh
larutan, (c) memanaskan gas hidrogen dari 60 ° C hingga 80 ° C, dan (d) menyublimkan es kering.
Brom adalah cairan berasap di kamar
suhu.
Review Konsep
Manakah dari perubahan fisik berikut yang D S positif? (a) kondensasi eter
uap, (b) besi leleh, (c) yodium padat yang menyublim, (d) benzena beku.
www.pdflobby.com
Halaman 118
784
■
Seperti kasus entalpi sebuah reaksi [lihat Persamaan (6.18)], standarnya

entropi reaksi D S 8 rxn diberikan oleh perbedaan entropi standar antara
produk dan reaktan:
¢ S ° rxn 5 [ cS ° (C) 1 dS ° (D)] 2 [ aS ° (A) 1 bS ° (B)]
(17.6)
atau, secara umum, menggunakan © untuk merepresentasikan penjumlahan dan m dan n untuk stoikiometri
koefisien dalam reaksi
¢ S ° rxn 5 © nS ° (produk) 2 © mS ° (reaktan)
(17,7)
Nilai entropi standar dari sejumlah besar senyawa telah diukur
J / K? mol. Untuk menghitung D S ° rxn (yaitu D S sys ), kita mencari nilainya di Lampiran 3
dan lanjutkan menurut Contoh 17.2.
Contoh 17.2
(Lanjutan)
Dari nilai entropi standar di Lampiran 3, hitung perubahan entropi standar
untuk reaksi berikut pada 25 ° C.
(a) CaCO 3 ( s ) ¡CaO ( s ) 1 CO 2 ( g )
(b) N 2 ( g ) 1 3H 2 ( g ) ¡2NH 3 ( g )
(c) H 2 ( g ) 1 Cl 2 ( g ) ¡2HCl ( g )
Strategi Untuk menghitung entropi standar suatu reaksi, kita mencari standarnya
entropi reaktan dan produk dalam Lampiran 3 dan menerapkan Persamaan (17.7). Seperti di
perhitungan entalpi reaksi [lihat Persamaan (6.18)], koefisien stoikiometri
tidak memiliki satuan, jadi D S ° rxn dinyatakan dalam satuan J / K? mol.
Larutan
(a) ¢ S ° rxn 5 [ S ° (CaO) 1 S ° (CO 2 )] 2 [ S ° (CaCO 3 )]
5 [(39,8 J / K? Mol) 1 (213,6 J / K? Mol)] 2 (92,9 J / K? Mol)
5 160,5 J / K? mol
Jadi, ketika 1 mol CaCO 3 terurai menjadi 1 mol CaO dan 1 mol
gas CO 2 , ada peningkatan entropi sebesar 160,5 J / K? mol.
(b) ¢ S ° rxn 5 [2 S ° (NH 3 )] 2 [ S ° (N 2 ) 1 3 S ° (H 2 )]
5 (2) (193 J / K? Mol) 2 [(192 J / K? Mol) 1 (3) (131 J / K? Mol)]
5 2199 J / K? mol
Hasil ini menunjukkan bahwa 1 mol gas nitrogen bereaksi dengan 3 mol
gas hidrogen untuk membentuk 2 mol gas amonia, terjadi penurunan
entropi sama dengan 2199 J / K? mol.
(c) ¢ S ° rxn 5 [2 S ° (HCl)] 2 [ S ° (H 2 ) 1 S ° (Cl 2 )]
5 (2) (187 J / K? Mol) 2 [(131 J / K? Mol) 1 (223 J / K? Mol)]
5 20 J / K? mol
Jadi, terbentuknya 2 mol gas HCl dari 1 mol gas H 2 dan
1 mol gas Cl 2 menghasilkan sedikit peningkatan entropi sebesar 20 J / K? mol.
Komentar Nilai D S ° rxn semuanya berlaku untuk sistem.
Masalah serupa: 17.11 dan 17.12.
www.pdflobby.com
Halaman 119
785
Hasil Contoh 17.2 konsisten dengan yang diamati untuk banyak lainnya
reaksi. Secara keseluruhan, mereka mendukung aturan umum berikut:
• Jika suatu reaksi menghasilkan lebih banyak molekul gas daripada yang dikonsumsi [Contoh 17.2 (a)],
D S ° positif.
• Jika jumlah total molekul gas berkurang [Contoh 17.2 (b)], D S ° negatif.
• Jika tidak ada perubahan bersih dalam jumlah total molekul gas [Contoh 17.2 (c)],
maka D S ° mungkin positif atau negatif, tetapi secara numerik akan relatif kecil.
Kesimpulan ini masuk akal, mengingat bahwa gas selalu memiliki entropi lebih besar daripada
cairan dan padatan. Untuk reaksi yang hanya melibatkan cairan dan padatan, prediksi tandanya
dari D S ° lebih sulit, tetapi dalam banyak kasus terjadi peningkatan jumlah total
molekul dan / atau ion disertai dengan peningkatan entropi.
Contoh 17.3 menunjukkan bagaimana mengetahui sifat reaktan dan produk membuatnya
mungkin untuk memprediksi perubahan entropi.
Kami menghilangkan subskrip rxn untuk kesederhanaan.
Latihan Latihan Hitung perubahan entropi standar untuk reaksi berikut
pada 25 ° C:
(a) 2CO ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2CO 2 ( g )
(b) 3O 2 ( g ) ¡2O 3 ( g )
(c) 2NaHCO 3 ( s ) ¡Na 2 CO 3 ( s ) 1 H 2 O ( l ) 1 CO 2 ( g )
Contoh 17.3
Memprediksi apakah perubahan entropi sistem di setiap reaksi berikut adalah
positif atau negatif.
(a) 2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2H 2 O ( l )
(b) NH 4 Cl ( s ) ¡NH 3 ( g ) 1 HCl ( g )
(c) H 2 ( g ) 1 Br 2 ( g ) ¡2HBr ( g )
Strategi Kami diminta untuk memprediksi, bukan menghitung, tanda perubahan entropi di
reaksi. Faktor-faktor yang menyebabkan peningkatan entropi adalah: (1) transisi dari a
fase terkondensasi menjadi fase uap dan (2) reaksi yang menghasilkan lebih banyak produk
molekul daripada molekul reaktan dalam fase yang sama. Penting juga untuk membandingkan
kompleksitas relatif produk dan molekul reaktan. Secara umum, lebih banyak
kompleks struktur molekul, semakin besar entropi senyawa.
Larutan
(a) Dua molekul reaktan bergabung membentuk satu molekul produk. Padahal H 2 O adalah
molekul yang lebih kompleks daripada H 2 dan O 2 , fakta bahwa ada penurunan bersih
dari satu molekul dan gas diubah menjadi cairan memastikan jumlah tersebut
keadaan mikro akan berkurang dan karenanya D S ° negatif.
(b) Padatan diubah menjadi dua produk gas. Oleh karena itu, D S ° positif.
(c) Jumlah molekul yang sama yang terlibat dalam reaktan seperti dalam produk.
Lebih lanjut, semua molekul adalah diatomik dan oleh karena itu memiliki kompleksitas yang serupa. Sebagai
Hasilnya, kita tidak dapat memprediksi tanda D S °, tetapi kita tahu bahwa perubahan itu pasti terjadi
besarnya cukup kecil.
Latihan Latihan Diskusikan secara kualitatif tanda perubahan entropi yang diharapkan
setiap proses berikut:
(a) I 2 ( s ) ¡2I ( g )
(b) 2Zn ( s ) 1 O 2 ( g ) ¡2ZnO ( s )
(c) N 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2NO ( g )
www.pdflobby.com
Halaman 120
786
■
Perubahan Entropi di Sekitar

Selanjutnya kita melihat bagaimana D S surr dihitung. Ketika proses eksotermik terjadi di
sistem, panas yang ditransfer ke lingkungan meningkatkan gerakan molekul masuk
sekitar. Akibatnya, terjadi peningkatan jumlah keadaan mikro dan
entropi lingkungan meningkat. Sebaliknya, proses endotermik di
sistem menyerap panas dari lingkungan dan dengan demikian menurunkan entropi lingkungan
pembulatan karena gerakan molekul berkurang (Gambar 17.5). Untuk tekanan konstan
proses perubahan panas sama dengan perubahan entalpi sistem, D H sys . Sana-
kedepan, perubahan entropi dari lingkungan, D S surr , sebanding dengan D H sys :
¢ S surr r 2 ¢ H sys
Tanda minus digunakan karena jika proses eksotermik, D H sys negatif dan
D S surr adalah besaran positif, yang menunjukkan peningkatan entropi. Di sisi lain, untuk
proses endotermik, D H sys positif dan tanda negatif memastikan bahwa entropi
lingkungan menurun.
Perubahan entropi untuk sejumlah panas yang diserap juga bergantung
suhu. Jika suhu lingkungan tinggi, molekul-molekulnya tinggi
Review Konsep
Pertimbangkan reaksi fase gas A 2 (biru) dan B 2 (oranye) untuk membentuk AB 3 .
(a) Tuliskan persamaan setimbang reaksi.
(b) Apa tanda D S reaksi?
Entropi menurun
Lingkungan
Panas
(b)
Lingkungan
Panas
(Sebuah)
Entropi meningkat
S Surr
Sistem
Sur
Sistem
Gambar 17.5 (a) Proses eksotermis mentransfer panas dari sistem ke lingkungan dan menghasilkan peningkatan entropi
sekitar. (b) Proses endotermik menyerap panas dari lingkungan dan dengan demikian menurunkan entropi lingkungan.
www.pdflobby.com
Halaman 121
787
sudah cukup energik. Oleh karena itu, penyerapan panas dari program eksotermik
cess dalam sistem akan berdampak relatif kecil pada gerakan molekuler dan
akibatnya peningkatan entropi lingkungan akan menjadi kecil. Namun, jika file
suhu lingkungan rendah, maka penambahan jumlah yang sama
panas akan menyebabkan peningkatan gerak molekul yang lebih drastis dan karenanya lebih besar
peningkatan entropi. Dengan analogi, seseorang yang batuk di restoran yang ramai tidak akan melakukannya
mengganggu terlalu banyak orang, tetapi seseorang yang batuk di perpustakaan pasti akan melakukannya. Dari
hubungan terbalik antara D S surr dan suhu T (dalam kelvin) —yaitu, the
semakin tinggi suhu, semakin kecil D S surr dan sebaliknya — kita dapat menulis ulang
di atas hubungan sebagai
¢ S surr 5
2 ¢ H sys
T
(17,8)
Mari kita sekarang menerapkan prosedur untuk menghitung D S sys dan D S surr ke sintesis
amonia dan tanyakan apakah reaksinya spontan pada 25 ° C:
N 2 ( g ) 1 3H 2 ( g ) ¡2NH 3 ( g ) ¢ H ° rxn 5 292,6 kJ / mol
Dari Contoh 17.2 (b) kita punya D S sys 5 2199 J / K? mol, dan mengganti sys D H
(292,6 kJ / mol) dalam Persamaan (17,8), kita dapatkan
¢ S surr 5
2 (292,6 3 1000) J / mol
298 K
5 311 J / K? mol
Perubahan entropi alam semesta
¢ S univ 5 ¢ S sys 1 ¢ S surr
5 2199 J / K? mol 1 311 J / K? mol
5 112 J / K? mol
Karena D S univ positif, kami memperkirakan bahwa reaksinya spontan pada suhu 25 ° C. Itu
Penting untuk diingat bahwa reaksi spontan tidak demikian
berarti bahwa itu akan terjadi pada tingkat yang dapat diamati. Sintesis amonia adalah, in
Faktanya, sangat lambat pada suhu kamar. Termodinamika dapat memberitahu kita apakah a
Reaksi akan terjadi secara spontan dalam kondisi tertentu, tetapi tidak disebutkan
seberapa cepat itu akan terjadi. Laju reaksi adalah subjek kinetika kimia (lihat
Bab 13).
Hukum Ketiga Termodinamika dan Entropi Mutlak
Akhirnya, adalah tepat untuk mempertimbangkan hukum ketiga termodinamika secara singkat
berhubungan dengan penentuan nilai entropi. Sejauh ini kami memiliki entropi terkait
microstates — semakin besar jumlah microstate yang dimiliki suatu sistem, semakin besar
entropi sistem. Pertimbangkan zat kristal sempurna pada nol mutlak
(0 K). Di bawah kondisi ini, gerakan molekuler dijaga agar tetap minimum dan
jumlah keadaan mikro ( W ) adalah satu (hanya ada satu cara untuk menyusun atom atau
molekul untuk membentuk kristal yang sempurna). Dari Persamaan (17.1) kami menulis
S 5 k ln W
5 k ln 1 5 0
Menurut hukum ketiga termodinamika, entropi dari kristal yang sempurna
zat adalah nol pada suhu nol mutlak . Saat suhu meningkat,
kebebasan gerak meningkat dan karenanya juga jumlah keadaan mikro. Jadi,
entropi zat apapun pada suhu di atas 0 K lebih besar dari nol. Perhatikan juga
Persamaan ini, yang dapat diturunkan dari
hukum termodinamika, asumsikan
bahwa baik sistem maupun lingkungan-
Suhu berada pada suhu T.
34
Sintesis NH 3 dari N 2
dan H 2 .
www.pdflobby.com
Halaman 122
788
■
bahwa jika kristal tidak murni atau memiliki cacat, maka entropinya lebih besar dari nol
bahkan pada 0 K, karena tidak akan tersusun sempurna dan jumlah keadaan mikro
akan lebih besar dari satu.
Hal penting tentang hukum ketiga termodinamika adalah bahwa ia memungkinkan kita
untuk menentukan entropi absolut zat. Dimulai dengan pengetahuan bahwa
entropi zat kristal murni adalah nol pada nol mutlak, dapat kita ukur
peningkatan entropi zat ketika dipanaskan dari 0 K menjadi, katakanlah, 298 K.
Perubahan entropi, D S , diberikan oleh
ΔS5Sf2Si
5Sf
karena S i adalah nol. Entropi zat pada 298 K, kemudian, diberikan oleh D S atau
S f , yang disebut entropi absolut karena ini adalah nilai sebenarnya dan bukan nilai
diturunkan menggunakan beberapa referensi sewenang-wenang seperti dalam kasus entalpi standar forma-
tion. Dengan demikian, nilai entropi yang dikutip sejauh ini dan yang tercantum dalam Lampiran 3 semuanya
entropi absolut. Karena pengukuran dilakukan pada 1 atm, biasanya kami merujuk
ke entropi absolut sebagai entropi standar. Sebaliknya, kita tidak bisa memiliki yang absolut
energi atau entalpi suatu zat karena nol energi atau entalpi tidak terdefinisi.
Gambar 17.6 menunjukkan perubahan (peningkatan) entropi suatu zat dengan suhu.
Pada nol mutlak, ia memiliki nilai entropi nol (dengan asumsi bahwa ia adalah kristal sempurna
zat). Saat dipanaskan, entropinya meningkat secara bertahap karena molekul yang lebih besar.
gerakan lar. Pada titik leleh, terjadi peningkatan entropi yang cukup besar sebagai cairan
negara terbentuk. Pemanasan lebih lanjut meningkatkan entropi cairan lagi karena
gerakan molekuler yang ditingkatkan. Pada titik didih terjadi peningkatan entropi yang besar
sebagai hasil dari transisi cairan-ke-uap. Di luar suhu itu, entropi
gas terus naik seiring dengan peningkatan suhu.
Peningkatan entropi dapat dihitung
dari perubahan suhu dan panas
kapasitas zat, ditambah apapun
perubahan fase.
S°
(J / K • mol)
Suhu (K)
Mendidih
(Δ S vap )
Pencairan
(Δ S fus )
Gas
Padat
Cair
Gambar 17.6 Peningkatan entropi
zat sebagai suhu
naik dari nol mutlak.
www.pdflobby.com
Halaman 123
789
Hukum kedua termodinamika memberi tahu kita bahwa reaksi spontan meningkatkan
entropi alam semesta; Yaitu , D S univ . 0. Untuk menentukan tanda D S univ
untuk reaksi, bagaimanapun, kita perlu menghitung baik D S sys dan D S surr . Secara umum,
kita biasanya hanya mementingkan apa yang terjadi dalam sistem tertentu. Karena itu,
kita membutuhkan fungsi termodinamika lain untuk membantu kita menentukan apakah suatu reaksi akan terjadi
terjadi secara spontan jika kita hanya mempertimbangkan sistem itu sendiri.
Dari Persamaan (17.4), kita tahu bahwa untuk proses spontan, kita punya
¢ S univ 5 ¢ S sys 1 ¢ S surr . 0
Mengganti 2D H sys / T untuk D S surr , tulis kami
¢ S univ 5 ¢ S sys 2
¢ H sys
T
.0
Mengalikan kedua sisi persamaan dengan T menghasilkan
T ¢ S univ 5 2 ¢ H sys 1 T ¢ S sys . 0
Sekarang kami memiliki kriteria untuk reaksi spontan yang hanya diekspresikan dalam istilah
dari properti sistem (D H sys dan D S sys ). Demi kenyamanan, kita bisa berubah
persamaan sebelumnya dengan mengalikannya dengan 21 dan mengganti. tanda
dengan,:
2 T ¢ S univ 5 ¢ H sys 2 T ¢ S sys , 0
Persamaan ini mengatakan bahwa untuk suatu proses dilakukan pada tekanan dan suhu konstan
T , jika perubahan entalpi dan entropi sistem sedemikian rupa sehingga D H sys 2 T D S sys
kurang dari nol, prosesnya harus spontan.
Untuk mengekspresikan spontanitas suatu reaksi secara lebih langsung, kami perkenalkan
fungsi termodinamika lain yang disebut Gibbs † energi bebas (G), atau hanya energi bebas:
G 5 H 2 TS
(17.9)
Semua kuantitas dalam Persamaan (17.9) berkaitan dengan sistem, dan T adalah suhu
sistem. Anda dapat melihat bahwa G memiliki satuan energi (baik H dan TS adalah energi
unit). Seperti H dan S , G adalah fungsi keadaan.
Perubahan energi bebas ( DG ) sistem untuk proses suhu konstan adalah
¢ G 5 ¢ H 2 T ¢ S.
(17.10)
Dalam konteks ini, energi bebas adalah energi yang tersedia untuk melakukan pekerjaan . Jadi, jika tertentu
reaksi disertai dengan pelepasan energi yang dapat digunakan (yaitu, jika DG negatif), ini
fakta sendiri menjamin bahwa itu spontan, dan tidak perlu khawatir tentang apa
terjadi di seluruh alam semesta.
Perhatikan bahwa kami hanya mengatur ekspresi untuk perubahan entropi dari
alam semesta dan menyamakan perubahan energi bebas dari sistem (D G ) dengan 2 T D S univ , jadi
Perubahan tanda yang tidak sama saat kita
kalikan persamaan tersebut dengan 2 1 berikut dari
fakta bahwa 1. 0 dan 2 1, 0.
Kata "gratis" dalam istilah "energi bebas"
bukan berarti tanpa biaya.
†Josiah Willard Gibbs (1839–1903). Fisikawan Amerika. Salah satu pendiri termodinamika, Gibbs
adalah seorang individu yang sederhana dan pribadi yang menghabiskan hampir seluruh kehidupan profesionalnya di Universitas Yale. Karena
Dia menerbitkan sebagian besar karyanya di jurnal yang tidak jelas, Gibbs tidak pernah mendapatkan kemuliaan yang sezaman dengannya
dan pengagum James Maxwell melakukannya. Bahkan saat ini, sangat sedikit orang di luar kimia dan fisika yang pernah
mendengar tentang Gibbs.
www.pdflobby.com
Halaman 124
bahwa kita bisa fokus pada perubahan sistem. Kami sekarang dapat meringkas kondisinya
untuk spontanitas dan kesetimbangan pada suhu dan tekanan konstan dalam DG
sebagai berikut:
¢ G , 0 Reaksi terjadi secara spontan ke arah depan.
¢ G . 0 Reaksinya tidak spontan. Reaksinya adalah
spontan ke arah yang berlawanan.
¢ G 5 0 Sistem berada pada kondisi ekuilibrium. Tidak ada perubahan bersih.
Perubahan Energi Bebas Standar
The standar energi bebas reaksi ( D G 8 rxn ) adalah perubahan energi bebas untuk reaksi
bila terjadi dalam kondisi keadaan standar, bila reaktan dalam standarnya
negara bagian dikonversi menjadi produk dalam keadaan standar mereka . Tabel 17.2 merangkum
konvensi yang digunakan oleh ahli kimia untuk menentukan status standar zat murni juga
sebagai solusi. Untuk menghitung D G ° rxn kita mulai dengan persamaan
aA1bB¡cC1dD
Perubahan energi bebas standar untuk reaksi ini diberikan oleh
¢ G ° rxn 5 [ c ¢ G ° f (C) 1 d ¢ G ° f (D)] 2 [ a ¢ G ° f (A) 1 b ¢ G ° f (B)]
(17.11)
790
KIMIA Beraksi
Efisiensi Mesin Panas
Sebuah mesin n adalah mesin yang mengubah energi untuk kerja; a panas
mesin adalah mesin yang mengubah energi panas menjadi bekerja.
Mesin pemanas memainkan peran penting dalam masyarakat teknologi kita;
mulai dari mesin mobil hingga turbin uap raksasa
yang menjalankan generator untuk menghasilkan listrik. Terlepas dari jenisnya
tentang mesin panas, tingkat efisiensinya sangat penting; itu adalah,
untuk sejumlah masukan panas, seberapa banyak pekerjaan berguna yang bisa kita lakukan
keluar dari mesin? Hukum kedua termodinamika membantu
kami menjawab pertanyaan ini.
Gambar tersebut menunjukkan bentuk sederhana dari mesin kalor. Sebuah silinder-
inder dilengkapi dengan piston berat awalnya pada suhu
T 1 . Berikutnya, silinder dipanaskan sampai suhu tinggi T 2 .
Gas di dalam silinder mengembang dan mendorong piston ke atas.
Akhirnya silinder didinginkan ke T 1 dan peralatannya
kembali ke keadaan semula. Dengan mengulang siklus ini, up-
gerakan ke bawah piston bisa dilakukan untuk melakukan-
pekerjaan botani.
Fitur unik dari mesin pemanas adalah bahwa panas harus sedikit
diberikan ke lingkungan saat mereka melakukan pekerjaan. Dengan
piston dalam posisi atas, tidak ada pekerjaan lebih lanjut yang dapat dilakukan jika kita
jangan mendinginkan silinder kembali ke T 1 . Proses pendinginan ulang
memindahkan sebagian energi panas yang seharusnya bisa
diubah menjadi pekerjaan dan dengan demikian menempatkan batasan pada efisiensi
mesin panas.
Gambar di hal. 791 menunjukkan proses perpindahan panas di a
mesin panas. Awalnya, sejumlah panas mengalir dari
reservoir panas (pada temperatur T h ) ke dalam mesin. Sebagai mesinnya
berhasil, sebagian panas dilepaskan ke lingkungan, atau
(Sebuah)
(b)
(c)
T1
T2
T1
Mesin pemanas sederhana. (a) Mesin awalnya di T 1 . (b) Saat dipanaskan sampai T 2 ,
piston didorong ke atas karena ekspansi gas. (c) Saat didinginkan ke T 1 , maka
piston kembali ke posisi semula.
Tabel 17.2
Konvensi untuk Standar
Serikat
Negara bagian
Standar
Masalah
Negara
Gas
Tekanan 1 atm
Cair
Cairan murni
Padat
Padat murni
Elemen *
DG°f50
Larutan
1 molar
konsentrasi
* Bentuk alotropik paling stabil pada suhu 25 ° C
dan 1 atm.
www.pdflobby.com
Halaman 125
atau, secara umum,
¢ G ° rxn 5 © n ¢ G ° f (produk) 2 © m ¢ G ° f (reaktan)
(17,12)
dengan m dan n adalah koefisien stoikiometri. Istilah D G 8 f adalah standar bebas-
energi pembentukan suatu senyawa, yaitu perubahan energi bebas yang terjadi saat
1 mol senyawa disintesis dari unsur-unsurnya dalam keadaan standarnya . Untuk
pembakaran grafit:
C (grafit) 1 O 2 ( g ) ¡CO 2 ( g )
perubahan energi bebas standar [dari Persamaan (17,12)] adalah
¢ G ° rxn 5 ¢ G ° f (CO 2 ) 2 [¢ G ° f (C, grafit) 1 ¢ G ° f (O 2 )]
Seperti dalam kasus entalpi pembentukan standar (hal. 253), kami mendefinisikan standar
energi bebas pembentukan unsur apapun dalam bentuk alotropik stabilnya pada 1 atm dan
25 ° C sebagai nol. Jadi,
¢ G ° f (C, grafit) 5 0 dan ¢ G ° f (O 2 ) 5 0
791
unit pendingin (pada suhu T c ). Menurut definisi, efisiensi
mesin panas
efisiensi 5
hasil kerja yang berguna
masukan energi
3 100%
Analisis berdasarkan hukum kedua menunjukkan bahwa efisiensi juga bisa
diekspresikan sebagai
efisiensi 5 a1 2
Tc
Th
b 3 100%
5
Th2Tc
Th
3 100%
Jadi, efisiensi mesin kalor ditentukan oleh selisih
suhu antara reservoir panas dan heat sink (keduanya
dalam kelvin), dibagi dengan suhu reservoir panas. Di
latihan, kita bisa membuat ( T h 2 T c ) sebesar mungkin, tapi karena
T c tidak bisa nol dan T h tidak bisa tak hingga, efisiensi a
mesin panas karena itu tidak pernah bisa 100 persen.
Di pembangkit listrik, uap super panas sekitar 560 ° C (833 K)
digunakan untuk menggerakkan turbin untuk pembangkit listrik. Suhu
dari heat sink sekitar 38 ° C (atau 311 K). Efisiensi diberikan oleh
efisiensi 5
833 K 2 311 K
833 K
3 100%
5 63%
Dalam prakteknya, karena gesekan, kehilangan panas, dan komplikasi lainnya.
Oleh karena itu, efisiensi maksimum turbin uap hanya sekitar
40 persen. Oleh karena itu, untuk setiap ton batubara yang digunakan pada suatu pembangkit listrik
pembangkit listrik, 0,40 ton menghasilkan listrik sedangkan sisanya habis
menghangatkan lingkungan!
Unit pendingin T c
Mesin panas
Reservoir panas T h
Kerja
Perpindahan panas selama pengoperasian mesin panas.
www.pdflobby.com
Halaman 126
792
■
Oleh karena itu, perubahan energi bebas standar untuk reaksi dalam hal ini sama dengan
energi bebas standar pembentukan CO 2 :
¢ G ° rxn 5 ¢ G ° f (CO 2 )
Lampiran 3 mencantumkan nilai D G ° f untuk sejumlah senyawa.
Perhitungan perubahan energi bebas standar ditangani seperti yang ditunjukkan pada Contoh 17.4.
Contoh 17.4
Aplikasi Persamaan (17.10)
Untuk memprediksi tanda D G menurut Persamaan (17.10) perlu kita ketahui
baik D H dan D S. D H negatif (reaksi eksotermik) dan D S positif (reaksi reak-
yang menghasilkan peningkatan keadaan mikro sistem) cenderung membuat DG
negatif, meskipun suhu juga dapat mempengaruhi arah spontan
reaksi. Empat kemungkinan hasil dari hubungan ini adalah
• Jika D H dan D S positif, maka D G negatif hanya jika T D S
term lebih besar dalam besaran dari D H. Kondisi ini terpenuhi ketika T besar.
• Jika D H positif dan D S negatif, D G akan selalu positif, terlepas dari
suhu.
Hitung perubahan energi bebas standar untuk reaksi berikut pada 25 ° C.
(a) CH 4 ( g ) 1 2O 2 ( g ) ¡CO 2 ( g ) 1 2H 2 O ( l )
(b) 2MgO ( s ) ¡2Mg ( s ) 1 O 2 ( g )
Strategi Untuk menghitung perubahan energi bebas standar suatu reaksi, kita mencari
energi bebas standar untuk pembentukan reaktan dan produk dalam Lampiran 3 dan berlaku
Persamaan (17.12). Perhatikan bahwa semua koefisien stoikiometri tidak memiliki satuan jadi D G ° rxn adalah
dinyatakan dalam satuan kJ / mol, dan D G ° f untuk O 2 adalah nol karena merupakan alotropik stabil
elemen pada 1 atm dan 25 ° C.
Larutan
(a) Menurut Persamaan (17.12), kami menulis
¢ G ° rxn 5 [¢ G ° f (CO 2 ) 1 2 ¢ G ° f (H 2 O)] 2 [¢ G ° f (CH 4 ) 1 2 ¢ G ° f (O 2 )]
Kami memasukkan nilai yang sesuai dari Lampiran 3:
¢ G ° rxn 5 [(2394,4 kJ / mol) 1 (2) (2237,2 kJ / mol)] 2
[(250,8 kJ / mol) 1 (2) (0 kJ / mol)]
5 2818,0 kJ / mol
(b) Persamaannya adalah
¢ G ° rxn 5 [2 ¢ G ° f (Mg) 1 ¢ G ° f (O 2 )] 2 [2 ¢ G ° f (MgO)]
Dari data di Lampiran 3 kami tulis
¢ G ° rxn 5 [(2) (0 kJ / mol) 1 (0 kJ / mol)] 2 [(2) (2569,6 kJ / mol)]
5 1139 kJ / mol
Latihan Latihan Hitung perubahan energi bebas standar untuk berikut ini
reaksi pada 25 ° C:
(a) H 2 ( g ) 1 Br 2 ( l ) ¡2HBr ( g )
(b) 2C 2 H 6 ( g ) 1 7O 2 ( g ) ¡4CO 2 ( g ) 1 6H 2 O ( l )
www.pdflobby.com
Halaman 127
793
Sebelum kita menerapkan perubahan energi bebas untuk memprediksi spontanitas reaksi, itu benar
berguna untuk membedakan Δ G dan Δ G °. Misalkan kita melakukan reaksi dalam larutan
reaksi dengan semua reaktan dalam keadaan standarnya (yaitu, semua pada konsentrasi 1 M ).
Segera setelah reaksi dimulai, kondisi keadaan standar tidak lagi ada untuk
reaktan atau produk karena konsentrasi mereka berbeda dari 1 M . Dibawah
kondisi nonstandar, kita harus menggunakan tanda Δ G daripada Δ G ° to
memprediksi arah reaksi. Di sisi lain, tanda Δ G ° memberi tahu kita
apakah produk atau reaktan disukai ketika sistem reaktan tercapai
keseimbangan. Jadi, nilai negatif Δ G ° menunjukkan bahwa reaksi menyukai produk
pembentukan sedangkan nilai positif Δ G ° menunjukkan bahwa akan ada lebih banyak reaktan
daripada produk pada ekuilibrium.
Kami sekarang akan mempertimbangkan dua aplikasi tertentu dari Persamaan (17.10).
Suhu dan Reaksi Kimia
Kalsium oksida (CaO), juga disebut kapur, adalah sub-
pendirian yang digunakan dalam pembuatan baja, produksi logam kalsium, industri kertas, air
pengobatan, dan pengendalian polusi. Ini dibuat dengan menguraikan batu kapur (CaCO 3 )
tungku pembakaran dengan suhu tinggi:
CaCO 3 ( s ) Δ CaO ( s ) + CO 2 ( g )
Reaksi ini reversibel, dan CaO mudah menggabungkan dengan CO 2 untuk membentuk CaCO 3 . Itu
tekanan CO 2 dalam kesetimbangan dengan CaCO 3 dan CaO meningkat seiring suhu. Di
Di Bagian 17.6 kita akan melihat persamaan
menghubungkan D G 8 dengan konstanta kesetimbangan K.
Review Konsep
(a) Dalam keadaan apa reaksi endotermik akan berlangsung secara spontan?
(b) Jelaskan mengapa, dalam banyak reaksi di mana reaktan dan produknya
spesies berada dalam fase solusi, Δ H sering memberikan petunjuk yang baik tentang
spontanitas reaksi pada 298 K.
• Jika Δ H negatif dan Δ S positif, maka Δ G akan selalu negatif
suhu.
• Jika Δ H negatif dan Δ S negatif, maka Δ G negatif hanya jika T Δ S
besarnya lebih kecil dari Δ H. Kondisi ini terpenuhi ketika T kecil.
Suhu yang akan menyebabkan Δ G menjadi negatif untuk kasus pertama dan terakhir bergantung
pada nilai aktual Δ H dan Δ S sistem. Tabel 17.3 merangkum efeknya
kemungkinan yang baru saja dijelaskan.
DH
DS
DG
Contoh
+
+
Reaksi berlangsung secara spontan pada suhu tinggi. Rendah
2HgO ( s ) ¡2Hg ( l ) + O 2 ( g )
suhu, reaksi spontan ke arah sebaliknya.
+
J
Δ G selalu positif. Reaksi kebalikannya spontan
3O 2 ( g ) ¡2O 3 ( g )
arah di semua suhu.
J
+
Δ G selalu negatif. Reaksi berlangsung secara spontan
2H 2 O 2 ( aq ) ¡2H 2 O ( l ) + O 2 ( g )
suhu.
J
J
Reaksi berlangsung secara spontan pada suhu rendah. Di tempat tinggi
NH 3 ( g ) + HCl ( g ) ¡NH 4 Cl ( s )
suhu, reaksi sebaliknya menjadi spontan.
Tabel 17.3 Faktor yang Mempengaruhi Tanda D G dalam Relasi D G 5 D H 2 T D S
Produksi kapur
(CaO) dari batu kapur (CaCO 3 )
di tungku putar.
www.pdflobby.com
Halaman 128
794
■
persiapan industri kapur, sistem tidak pernah dipertahankan pada keseimbangan;

sebaliknya, CO 2 secara konstan dikeluarkan dari tanur untuk menggeser kesetimbangan dari kiri ke
kanan, mempromosikan pembentukan kalsium oksida.
Informasi penting bagi ahli kimia praktis adalah suhu di mana
dekomposisi CaCO 3 menjadi cukup berarti (yaitu, suhu di mana
reaksinya mulai menyukai produk). Kita dapat membuat perkiraan yang andal dari suhu itu
perature sebagai berikut. Pertama kita menghitung D H ° dan D S ° untuk reaksi pada 25 ° C, menggunakan
data dalam Lampiran 3. Untuk menentukan D H ° kami menerapkan Persamaan (6.18):
¢ H ° 5 [¢ H ° f (CaO) 1 ¢ H ° f (CO 2 )] 2 [¢ H ° f (CaCO 3 )]
5 [(2635,6 kJ / mol) 1 (2393,5 kJ / mol)] 2 (21206,9 kJ / mol)
5 177,8 kJ / mol
Selanjutnya kami menerapkan Persamaan (17.6) untuk mencari D S °:
¢ S ° 5 [ S ° (CaO) 1 S ° (CO 2 )] 2 S ° (CaCO 3 )
5 [(39,8 J / K? Mol) 1 (213,6 J / K? Mol)] 2 (92,9 J / K? Mol)
5 160,5 J / K? mol
¢G°5¢H°2T¢S°
kami dapatkan
¢ G ° 5 177,8 kJ / mol 2 (298 K) (160,5 J / K? Mol) a
1 kJ
1000 J
b
5 130,0 kJ / mol
Karena D G ° adalah besaran positif yang besar, kita menyimpulkan bahwa reaksi tidak disukai
untuk pembentukan produk pada 25 ° C (atau 298 K). Memang, tekanan CO 2 sangat rendah
suhu ruangan yang tidak dapat diukur. Untuk membuat D G ° negatif, pertama kita
harus menemukan suhu di mana D G ° adalah nol; itu adalah,
05¢H°2T¢S°
atau
T5
¢H°
¢S°
5
(177,8 kJ / mol) (1000 J / 1 kJ)
160,5 J / K? mol
5 1108 K atau 835 ° C
Pada suhu yang lebih tinggi dari 835 ° C, D G ° menjadi negatif, menunjukkan bahwa reaksi
Penemuan sekarang mendukung pembentukan CaO dan CO 2 . Misalnya, pada 840 ° C, atau 1113 K,
¢G°5¢H°2T¢S°
5 177,8 kJ / mol 2 (1113 K) (160,5 J / K? Mol) a
1 kJ
1000 J
b
5 20,8 kJ / mol
Ada dua hal yang perlu diperhatikan tentang perhitungan seperti itu. Pertama, kami menggunakan D H ° dan
Nilai D S ° pada 25 ° C untuk menghitung perubahan yang terjadi pada suhu yang jauh lebih tinggi.
Karena D H ° dan D S ° berubah seiring suhu, pendekatan ini tidak akan memberi kita an
nilai akurat D G °, tetapi cukup baik untuk perkiraan "kasarnya". Kedua, kita harus melakukannya
jangan salah mengira bahwa tidak ada yang terjadi di bawah 835 ° C dan di 835 ° C CaCO 3
www.pdflobby.com
Halaman 129
795
tiba-tiba mulai membusuk. Jauh dari itu. Fakta bahwa D G ° adalah nilai positif di beberapa
suhu di bawah 835 ° C tidak berarti bahwa tidak ada CO 2 yang dihasilkan, melainkan bahwa
tekanan gas CO 2 yang terbentuk pada suhu tersebut akan berada di bawah 1 atm (keadaan standarnya
nilai; lihat Tabel 17.2). Seperti yang ditunjukkan Gambar 17.7, tekanan CO 2 pada awalnya meningkat pesat
perlahan dengan suhu; menjadi mudah diukur di atas 700 ° C. Pentingnya
835 ° C adalah suhu di mana tekanan kesetimbangan CO 2 tercapai
1 atm. Di atas 835 ° C, tekanan kesetimbangan CO 2 melebihi 1 atm.
Transisi Fase
Pada suhu di mana transisi fasa terjadi (yaitu, pada titik leleh atau
titik didih) sistem berada pada kesetimbangan ( DG 5 0), sehingga Persamaan (17.10) menjadi
¢ G 5 ¢ H 2 T ¢ S.
0 5 ¢ H 2 T ¢ S.
atau
¢S5
¢ H.
T
Mari kita pertimbangkan dulu kesetimbangan air es. Untuk transisi air es S, D H adalah
panas molar fusi (lihat Tabel 11.8), dan T adalah titik leleh. Entropi
perubahan karena itu
¢ S iceSwater 5
6010 J / mol
273 K
5 22,0 J / K? mol
Jadi, ketika 1 mol es mencair pada 0 ° C, ada peningkatan entropi sebesar 22,0 J / K? mol.
Peningkatan entropi sejalan dengan peningkatan keadaan mikro dari padat menjadi cair.
Sebaliknya, untuk transisi es air S, penurunan entropi diberikan oleh
¢ S airSice 5
26010 J / mol
273 K
5 222,0 J / K? mol
Di laboratorium, kami biasanya melakukan perubahan searah, yaitu es menjadi air
atau transisi air ke es. Kami dapat menghitung perubahan entropi dalam setiap kasus menggunakan persamaan
tion D S 5 D H / T selama suhu tetap pada 0 ° C. Prosedur yang sama bisa dilakukan
diterapkan pada transisi uap air S. Dalam hal ini D H adalah kalor penguapan dan
T adalah titik didih air. Contoh 17.5 membahas transisi fase dalam benzena.
Konstanta kesetimbangan reaksi ini
adalah K p 5 P CO2 .
Pencairan es adalah endotermik
proses ( D H positif), dan pembekuan
air adalah eksotermik ( D H negatif).
P CO
2 (atm)
200
t (° C)
0
1
2
3
835 ° C
400 600 800
Gambar 17.7 Tekanan ekuilibrium
CO 2 dari dekomposisi
dari CaCO 3 , sebagai fungsi dari
suhu. Kurva ini
dihitung dengan asumsi D H °
dan D S ° dari reaksi tidak
berubah dengan suhu.
Bensin cair dan padat masuk
kesetimbangan pada 5,5 ° C.
Contoh 17.5
Kalor molar dari fusi dan penguapan benzena adalah 10,9 kJ / mol dan 31,0 kJ / mol,
masing-masing. Hitung perubahan entropi untuk cairan S padat dan uap S cair
transisi untuk benzena. Pada tekanan 1 atm, benzena meleleh pada 5,5 ° C dan mendidih pada 80,1 ° C.
Strategi Pada titik leleh, benzena cair dan padat berada pada kesetimbangan, jadi D G 5 0.
Dari Persamaan (17.10) kita punya D G 5 0 5 D H 2 T D S atau D S 5 D H / T. Untuk menghitung
perubahan entropi untuk transisi benzena cair padat benzena, kita tulis D S fus 5
D H fus / T f . Disini D H fus positif untuk proses endoterm, jadi D S fus juga positif,
seperti yang diharapkan untuk transisi padat ke cair. Prosedur yang sama berlaku untuk cairan
transisi uap benzena. Satuan suhu apa yang harus digunakan?
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 130
796
■
17.6 Energi Bebas dan Ekuilibrium Kimia

Seperti disebutkan sebelumnya, selama reaksi kimia tidak semua reaktan
dan produk akan berada pada status standarnya. Dalam kondisi ini, hubungan
antara DG dan D G °, yang dapat diturunkan dari termodinamika, adalah
¢ G 5 ¢ G ° 1 RT ln Q
(17.13)
dimana R adalah konstanta gas (8,314 J / K? mol), T adalah suhu absolut dari
reaksi, dan Q adalah hasil bagi reaksi (lihat hal. 639). Kami melihat bahwa DG bergantung pada dua
jumlah: D G ° dan RT ln Q . Untuk reaksi tertentu pada suhu T nilai D G °
Perhatikan bahwa satuan D G dan D G 8 adalah
kJ / mol, di mana unit "per mol" dapat-
sel itu di R.
Review Konsep
Pertimbangkan sublimasi yodium (I 2 ) pada 45 ° C dalam labu tertutup yang ditunjukkan di sini. Jika
entalpi sublimasi adalah 62,4 kJ / mol, berapakah D S untuk sublimasi?
Larutan Perubahan entropi untuk melebur 1 mol benzena pada suhu 5,5 ° C adalah
¢ S fus 5
¢ Sekring H
Tf
5
(10,9 kJ / mol) (1000 J / 1 kJ)
(5.5 1 273) K.
5 39,1 J / K? mol
Demikian pula, perubahan entropi untuk mendidihkan 1 mol benzena pada suhu 80,1 ° C adalah
¢ S vap 5
¢ H uap
Tb
5
(31,0 kJ / mol) (1000 J / 1 kJ)
(80.1 1 273) K
5 87,8 J / K? mol
Periksa Karena penguapan menciptakan lebih banyak keadaan mikro daripada proses peleburan,
D S vap . D S fus .
Latihan Praktek Kalor peleburan dan penguapan argon molar adalah 1,3 kJ / mol
dan 6,3 kJ / mol, dan titik leleh dan titik didih argon adalah 2190 ° C dan 2186 ° C,
masing-masing. Hitung perubahan entropi untuk fusi dan penguapan.
www.pdflobby.com
Halaman 131
ditetapkan tetapi RT ln Q tidak, karena Q bervariasi menurut komposisi
campuran reaksi. Mari kita bahas dua kasus khusus:
Kasus 1: Nilai negatif D G ° yang besar akan cenderung membuat D G juga negatif. Jadi,
Reaksi bersih akan berlanjut dari kiri ke kanan sampai sejumlah besar produk
telah terbentuk. Pada titik itu, istilah RT ln Q akan menjadi cukup positif untuk dicocokkan
besarnya D G ° negatif .
Kasus 2: Suku D G ° positif yang besar akan cenderung membuat D G juga positif. Jadi, bersih
reaksi akan berlanjut dari kanan ke kiri sampai sejumlah besar reaktan telah dihasilkan
terbentuk. Pada titik itu suku RT ln Q akan menjadi cukup negatif untuk mencocokkan
D G ° positif besarnya.
Pada kesetimbangan, menurut definisi, D G 5 0 dan Q 5 K , di mana K adalah kesetimbangan
konstan. Jadi,
0 5 ¢ G ° 1 RT ln K
atau
¢ G ° 5 2 RT ln K.
(17.14)
Dalam persamaan ini, K P digunakan untuk gas dan K c untuk reaksi dalam larutan. Perhatikan bahwa file
semakin besar K , semakin negatif D G °. Untuk kimiawan, Persamaan (17.14) adalah salah satunya
persamaan yang paling penting dalam termodinamika karena memungkinkan kita untuk menemukan
konstanta kesetimbangan suatu reaksi jika kita mengetahui perubahan energi bebas standar
dan sebaliknya.
Sangatlah penting bahwa Persamaan (17.14) mengaitkan konstanta kesetimbangan dengan
standar perubahan energi bebas D G ° daripada perubahan energi bebas aktual D G.
Perubahan energi bebas yang sebenarnya dari sistem bervariasi seiring dengan berlangsungnya reaksi dan
menjadi nol pada kesetimbangan. Di sisi lain, D G ° adalah konstanta khusus
reaksi pada suhu tertentu. Gambar 17.8 menunjukkan plot energi bebas a
sistem reaksi versus tingkat reaksi untuk dua jenis reaksi. Seperti kamu
dapat melihat, jika DG °, 0, produk lebih disukai daripada reaktan pada kesetimbangan. Sebaliknya,
Cepat atau lambat, reaksi yang dapat dibalik akan terjadi
mencapai ekuilibrium.
797
Tingkat reaksi
Murni
reaktan
Keseimbangan
posisi
Keseimbangan
posisi
Murni
produk
G ° G ° (produk) -
Q
K
Q<K
Q>K
Δ
G ° (reaktan) <0
Energi bebas (
G
) dari sistem reaksi
G ° (reaktan)
G ° (produk)
(Sebuah)
Tingkat reaksi
Murni
reaktan
Murni
produk
Energi bebas (
G
) dari sistem reaksi
G ° (reaktan)
G ° (produk)
(b)
G ° G ° (produk) -
Δ
G ° (reaktan)> 0
Δ G <0
ΔG>0
ΔG
0
Q<K
Δ G <0
Q
K
ΔG
0
Q>K
ΔG>0
Gambar 17.8 (a) D G °, 0. Pada kesetimbangan, ada konversi reaktan menjadi produk yang signifikan. (b) D G °. 0. Pada kesetimbangan, reaktan
lebih disukai daripada produk. Dalam kedua kasus, reaksi bersih menuju kesetimbangan adalah dari kiri ke kanan (reaktan menjadi produk) jika Q , K ,
dan kanan
ke kiri (produk untuk reaktan) jika Q . K.Pada kesetimbangan, Q 5 K.
www.pdflobby.com
Halaman 132
798
■
jika D G °. 0, akan ada lebih banyak reaktan daripada produk pada kesetimbangan. Tabel 17.4
merangkum tiga kemungkinan hubungan antara D G ° dan K , seperti yang diprediksi oleh Persamaan
(17.14). Ingat perbedaan penting ini: Ini adalah tanda D G dan bukan tanda
D G ° yang menentukan arah spontanitas reaksi. Tanda D G ° hanya memberitahu
kami jumlah relatif produk dan reaktan ketika kesetimbangan tercapai, tidak
arah reaksi bersih.
Untuk reaksi yang memiliki konstanta kesetimbangan yang sangat besar atau sangat kecil, biasanya demikian
sangat sulit, bahkan tidak mungkin, untuk mengukur nilai K dengan memantau konsentrasi
dari semua spesies yang bereaksi. Pertimbangkan, misalnya, pembentukan oksida nitrat dari
nitrogen molekuler dan oksigen molekuler:
N 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) Δ 2NO ( g )
Pada 25 ° C, konstanta kesetimbangan K P adalah
KP5
P2
TIDAK
PN PO
2 2
5 4.0 3 10 231
Nilai yang sangat kecil dari K P berarti bahwa konsentrasi NO di akan kesetimbangan
menjadi sangat rendah. Dalam kasus seperti itu, konstanta kesetimbangan lebih nyaman
diperoleh dari D G °. (Seperti yang telah kita lihat, D G ° dapat dihitung dari D H ° dan D S °.)
Di sisi lain, konstanta kesetimbangan pembentukan hidrogen iodida dari
molekul hidrogen dan molekul yodium mendekati satu pada suhu kamar:
H 2 ( g ) 1 I 2 ( g ) Δ 2HI ( g )
Untuk reaksi ini, akan lebih mudah untuk mengukur K P dan kemudian menghitung D G ° menggunakan Persamaan
(17.14) daripada mengukur D H ° dan D S ° dan menggunakan Persamaan (17.10).
Contoh 17.6-17.8 mengilustrasikan penggunaan Persamaan (17.13) dan (17.14).
K
ln K
DG8
Komentar
.1
Positif
Negatif
Produk lebih disukai daripada reaktan pada kesetimbangan.
51
0
0
Produk dan reaktan sama-sama disukai di
keseimbangan.
,1
Negatif
Positif
Reaktan lebih disukai daripada produk pada kesetimbangan.
Tabel 17.4
Hubungan D G 8 dan K Seperti yang Diprediksi oleh Persamaan
D G 8 5 2 RT ln K
Contoh 17.6
Menggunakan data yang tercantum dalam Lampiran 3, hitung konstanta kesetimbangan ( K P ) untuk berikut ini
2H 2 O ( l ) Δ 2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g )
Strategi Menurut Persamaan (17.14), konstanta kesetimbangan untuk reaksi adalah
terkait dengan perubahan energi bebas standar; yaitu, D G ° 5 2 RT ln K . Oleh karena itu, kami
pertama-tama harus menghitung D G ° dengan mengikuti prosedur pada Contoh 17.4. Lalu kita bisa
menghitung K P . Satuan suhu apa yang harus digunakan?
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 133
799
Solusi Menurut Persamaan (17.12),
¢ G ° rxn 5 [2 ¢ G ° f (H 2 ) 1 ¢ G ° f (O 2 )] 2 [2 ¢ G ° f (H 2 O)]
5 [(2) (0 kJ / mol) 1 (0 kJ / mol)] 2 [(2) (2237,2 kJ / mol)]
5 474,4 kJ / mol
Menggunakan Persamaan (17.14)
¢ G ° rxn 5 2 RT ln K P
474,4 kJ / mol 3
1000 J
1 kJ
5 2 (8,314 J / K? Mol) (298 K) pada K P
dalam K P 5 2191.5
K P 5 e 2191,5 5 7 3 10 284
Komentar Konstanta kesetimbangan yang sangat kecil ini konsisten dengan fakta bahwa
air tidak secara spontan terurai menjadi gas hidrogen dan oksigen pada suhu 25 ° C.
Jadi, D G ° positif yang besar lebih menyukai reaktan daripada produk pada kesetimbangan.
Latihan Latihan Hitung konstanta kesetimbangan ( K P ) untuk reaksi
2O 3 ( g ) ¡3O 2 ( g )
pada 25 ° C.
Untuk menghitung K P , masukkan 2 191,5 pada Anda
kalkulator dan kemudian tekan tombol berlabel
“E” atau “inv (erse) ln x.”
Contoh 17.7
Dalam Bab 16 kita membahas produk kelarutan zat yang sedikit larut. Menggunakan
hasil kali kelarutan perak klorida pada 25 ° C (1,6 3 10 210 ), hitung D G ° untuk prosesnya
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
Strategi Menurut Persamaan (17.14), konstanta kesetimbangan untuk reaksi adalah
terkait dengan perubahan energi bebas standar; yaitu, D G ° 5 2 RT ln K . Karena ini adalah
kesetimbangan heterogen, hasil kali kelarutan ( K sp ) adalah konstanta kesetimbangan. Kita
hitung perubahan energi bebas standar dari nilai K sp AgCl. Suhu berapa
unit harus digunakan?
Larutan Kesetimbangan kelarutan untuk AgCl adalah
AgCl ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1 Cl 2 ( aq )
K sp 5 [Ag 1 ] [Cl 2 ] 5 1,6 3 10 210
Menggunakan Persamaan (17.14) kami dapatkan
¢ G ° 5 2 (8,314 J / K? Mol) (298 K) ln (1,6 3 10 210 )
5 5.6 3 10 4 J / mol
5 56 kJ / mol
Periksa D G ° yang besar dan positif menunjukkan bahwa AgCl sedikit larut dan bahwa
kesetimbangan sebagian besar terletak di sebelah kiri.
Latihan Latihan Hitung D G ° untuk proses berikut pada 25 ° C:
BaF 2 ( s ) Δ Ba 21 ( aq ) 1 2F 2 ( aq )
The K sp dari BAF 2 1.7 3 10 26 .
www.pdflobby.com
Halaman 134
800
■
17.7 Termodinamika dalam Sistem Kehidupan

Banyak reaksi biokimia memiliki nilai D G ° positif , namun penting untuk reaksi tersebut
pemeliharaan hidup. Dalam sistem kehidupan, reaksi ini digabungkan dengan energi
proses yang menguntungkan, yang memiliki nilai D G ° negatif . Prinsip reaksi gabungan
didasarkan pada konsep sederhana: Kita dapat menggunakan reaksi yang disukai secara termodinamika
mengendarai yang tidak menguntungkan. Pertimbangkan proses industri. Misalkan kita ingin mengekstrak
seng dari bijih sfalerit (ZnS). Reaksi berikut tidak akan berhasil karena sudah
nilai D G ° positif yang besar :
ZnS ( s ) ¡Zn ( s ) 1 S ( s ) ¢ G ° 5 198,3 kJ / mol
Review Konsep
Reaksi memiliki D H ° positif dan D S ° negatif . Apakah konstanta kesetimbangan ( K )
untuk reaksi ini lebih besar dari 1, sama dengan 1, atau kurang dari 1?
Contoh 17.8
Konstanta kesetimbangan ( K P ) untuk reaksi
N 2 O 4 ( g ) Δ 2NO 2 ( g )
adalah 0,113 pada 298 K, yang sesuai dengan perubahan energi bebas standar 5,40 kJ / mol.
Pada percobaan tertentu, tekanan awal adalah P NO 5 0,122 atm dan P N O 5 0,453
2 2 4
ATM. Hitung DG untuk reaksi pada tekanan ini dan prediksi arah net
reaksi menuju kesetimbangan.
Strategi Dari informasi yang diberikan kita melihat bahwa baik reaktan maupun produknya
pada keadaan standarnya 1 atm. Untuk menentukan arah reaksi bersih, kita perlu melakukannya
hitung perubahan energi bebas dalam kondisi non-standar (D G ) menggunakan Persamaan
(17.13) dan nilai D G ° yang diberikan . Perhatikan bahwa tekanan parsial dinyatakan sebagai
kuantitas tak berdimensi dalam hasil bagi reaksi Q P karena mereka dibagi dengan
nilai keadaan standar 1 atm (lihat hal. 627 dan Tabel 17.2).
Persamaan Solusi (17.13) dapat ditulis sebagai
¢ G 5 ¢ G ° 1 RT ln Q P
5 ¢ G ° 1 RT ln
P2
TIDAK 2
PN O2 4
5 5,40 3 10 3 J / mol 1 (8,314 J / K? Mol) (298 K) 3 ln

(0,122) 2
0.453
5 5,40 3 10 3 J / mol 2 8,46 3 10 3 J / mol
5 23,06 3 10 3 J / mol 5 23,06 kJ / mol
Karena D G , 0, reaksi bersih berlanjut dari kiri ke kanan untuk mencapai kesetimbangan.
Periksa Perhatikan bahwa meskipun D G °. 0, reaksi dapat dibuat untuk mendukung produk
pembentukan awalnya dengan memiliki konsentrasi kecil (tekanan) produk dibandingkan
dengan reaktan. Konfirmasi prediksi dengan menunjukkan bahwa Q P , K P .
Latihan praktek The K P untuk reaksi N 2 ( g ) 1 3H 2 ( g ) Δ 2NH 3 ( g ) adalah 4,3 3 10 24
pada 375 ° C. Dalam satu percobaan, tekanan awal adalah: P H 5 0,40 atm, P N 5 0,86 atm,
2 2
dan P NH 5 4.4 3 10 23 atm. Hitung D G reaksi dan prediksi arah reaksi

3
reaksi bersih.
www.pdflobby.com
Halaman 135
Di sisi lain, pembakaran belerang untuk membentuk belerang dioksida lebih disukai karena
dari nilai D G ° negatifnya yang besar :
S ( s ) 1 O 2 ( g ) ¡SO 2 ( g )
¢ G ° 5 2300,1 kJ / mol
Dengan menggabungkan kedua proses tersebut, kita dapat melakukan pemisahan seng dari seng
sulfida. Dalam prakteknya, ini berarti memanaskan ZnS di udara sehingga S cenderung terbentuk
SO 2 akan mendorong dekomposisi ZnS:
ZnS ( s ) ¡Zn ( s ) 1 S ( s ) ¢ G ° 5 198,3 kJ / mol

S ( s ) 1 O 2 ( g ) ¡SO 2 ( g )
¢ G ° 5 2300,1 kJ / mol
ZnS ( s ) 1 O 2 ( g ) ¡Zn ( s ) 1 SO 2 ( g ) ¢ G ° 5 2101,8 kJ / mol
Reaksi yang digabungkan memainkan peran penting dalam kelangsungan hidup kita. Dalam sistem biologis,
enzim memfasilitasi berbagai macam reaksi nonspontaneous. Misalnya, di file
tubuh manusia, molekul makanan, diwakili oleh glukosa (C 6 H 12 O 6 ), diubah menjadi
karbon dioksida dan air selama metabolisme dengan pelepasan energi bebas yang substansial:
C 6 H 12 O 6 ( s ) 1 6O 2 ( g ) ¡6CO 2 ( g ) 1 6H 2 O ( l ) ¢ G ° 5 22880 kJ / mol
Dalam sel hidup, reaksi ini tidak berlangsung dalam satu langkah (seperti membakar glukosa
dalam nyala api); sebaliknya, molekul glukosa dipecah dengan bantuan
enzim dalam serangkaian langkah. Sebagian besar energi bebas yang dilepaskan di sepanjang jalan digunakan
801
KIMIA Beraksi
Termodinamika Karet Gelang
Kita semua tahu betapa bermanfaatnya karet gelang. Tapi tidak semua-
orang sadar bahwa karet gelang memiliki beberapa yang sangat menarik
sifat termodinamika berdasarkan strukturnya.
Anda dapat dengan mudah melakukan percobaan berikut dengan a
karet gelang dengan lebar minimal 0,5 cm. Regangkan karet dengan cepat
band dan kemudian tekan ke bibir Anda. Anda akan merasa sedikit
efek pemanasan. Selanjutnya, balikkan prosesnya. Regangkan karet gelang
dan tahan posisinya selama beberapa detik. Kemudian lepaskan file
ketegangan dan tekan karet gelang ke bibir Anda. Kali ini kamu
akan merasakan sedikit efek pendinginan. Analisis termodinamika ini
dua percobaan dapat memberi tahu kita sesuatu tentang struktur molekul
ture dari karet.
Mengatur Ulang Persamaan (17.10) (D G 5 D H 2 T D S ) memberikan
T¢S5¢H2¢G
Efek pemanasan (proses eksotermik) karena peregangan-
ing berarti D H , 0, dan karena peregangan tidak terjadi secara spontan
(yaitu, D G. 0 dan 2D G , 0) T D S harus negatif. Karena
T , suhu absolut, selalu positif, kita menyimpulkan bahwa
D S karena peregangan harus negatif, dan karena itu karet di dalamnya
keadaan alami lebih terjerat (memiliki lebih banyak keadaan mikro) daripada saat
itu dalam ketegangan.
Saat ketegangan dilepas, karet gelang diregangkan
secara spontan kembali ke bentuk aslinya; yaitu, D G adalah
negatif dan 2D G positif. Efek pendinginan berarti itu
adalah proses endotermik (D H. 0), sehingga T D S positif.
Dengan demikian, entropi karet gelang meningkat saat ia pergi
dari keadaan terbentang ke keadaan alami.
(b)
(Sebuah)
(a) Molekul karet dalam keadaan normalnya. Perhatikan tingkat tinggi entan-
glement (sejumlah besar keadaan mikro dan entropi tinggi). (b) Di bawah sepuluh-
ion, molekul berbaris dan pengaturan menjadi lebih
memerintahkan (sejumlah kecil keadaan mikro dan entropi rendah).
Analog mekanis untuk digabungkan
reaksi. Kita bisa membuat
bobot yang lebih kecil bergerak ke atas
(proses tidak spontan) oleh
kopling dengan jatuhnya a
berat yang lebih besar.
www.pdflobby.com
Halaman 136
802
■
untuk mensintesis adenosine triphosphate (ATP) dari adenosine diphosphate (ADP) dan
asam fosfat (Gambar 17.9):
ADP 1 H 3 PO 4 ¡ATP 1 H 2 O ¢ G ° 5 131 kJ / mol
Fungsi ATP adalah menyimpan energi bebas hingga dibutuhkan oleh sel. Di bawah tepat-
Pada kondisi tertentu, ATP mengalami hidrolisis menghasilkan ADP dan asam fosfat, dengan a
pelepasan 31 kJ / mol energi bebas, yang dapat digunakan untuk menggerakkan energi yang tidak menguntungkan-
reaksi mampu, seperti sintesis protein.
Protein adalah polimer yang terbuat dari asam amino. Sintesis protein secara bertahap
molekul melibatkan bergabungnya asam amino individu. Pertimbangkan formasi
dipeptida (unit dua asam amino) alanylglycine dari alanin dan glisin. Ini
Reaksi merupakan langkah pertama dalam sintesis molekul protein:
Alanine 1 Glycine ¡Alanylglycine ¢ G ° 5 129 kJ / mol
Seperti yang Anda lihat, reaksi ini tidak mendukung pembentukan produk, jadi hanya a
sedikit dari dipeptida akan terbentuk pada kesetimbangan. Namun, dengan bantuan sebuah
enzim, reaksinya digabungkan dengan hidrolisis ATP sebagai berikut:
ATP 1 H 2 O 1 Alanine 1 Glycine ¡ADP 1 H 3 PO 4 1 Alanylglycine
Perubahan energi bebas keseluruhan diberikan oleh D G ° 5 231 kJ / mol 1 29 kJ / mol 5
22 kJ / mol, yang berarti bahwa reaksi gabungan sekarang mendukung pembentukan prod-
produk, dan sejumlah alanylglycine yang cukup besar akan terbentuk dalam kondisi ini.
Gambar 17.10 menunjukkan interkonversi ATP-ADP yang bertindak sebagai penyimpanan energi (dari
metabolisme) dan pelepasan energi bebas (dari hidrolisis ATP) untuk mendorong reaksi esensial.
HAI
B
SEBUAH
HAI
HAI
B
SEBUAH
HAI
HAI
B
SEBUAH
HAI
OOPOOOPOOOP OOCH 2
N
C
HC
CH
NH 2
C
C
N
N
N
Adenosin trifosfat
(ATP)
HAI
SEBUAH
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
SEBUAH
HO
H.
SEBUAH
SEBUAH
OH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
H.
HAI
B
SEBUAH
HAI
HAI
B
SEBUAH
HAI
OOPOOOP OOCH 2
N
C
HC
CH
NH 2
C
C
N
N
N
Adenosin difosfat
(ADP)
HAI
SEBUAH
SEBUAH
H.
H.
SEBUAH
SEBUAH
HO
H.
SEBUAH
SEBUAH
OH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
H.
Gambar 17.9 Struktur ATP dan
ADP dalam bentuk terionisasi. Adenin
kelompok berwarna biru, kelompok ribosa
dalam warna hitam, dan gugus fosfat
merah. Perhatikan bahwa ADP memiliki satu
gugus fosfat lebih sedikit dari ATP.
Gambar 17.10 Skema
representasi sintesis ATP
dan reaksi yang digabungkan dalam hidup
sistem. Konversi
glukosa menjadi karbon dioksida dan
air selama pelepasan metabolisme
energi bebas. Dirilis gratis
energi digunakan untuk mengubah ADP
menjadi ATP. Molekul ATP adalah
kemudian digunakan sebagai sumber energi
untuk mendorong reaksi yang tidak menguntungkan,
seperti sintesis protein dari
asam amino.
ATP
Glukosa
Asam amino
Protein
ADP
Energi bebas
CO 2
H2O
www.pdflobby.com
Halaman 137
Kata Kunci
803
Persamaan Kunci
S 5 k ln W (17.1)
Menghubungkan entropi dengan jumlah keadaan mikro.
¢ S univ 5 ¢ S sys 1 ¢ S surr . 0 (17,4)
Hukum kedua termodinamika
(proses spontan).
¢ S univ 5 ¢ S sys 1 ¢ S s sekitar 5 0 (17.5)
Hukum kedua termodinamika
(proses ekuilibrium).
¢ S ° rxn 5 © nS ° (produk)
2 © mS ° (reaktan) (17,7)
Perubahan entropi standar dari suatu reaksi.
G 5 H 2 TS (17,9)
Definisi energi bebas Gibbs.
¢ G 5 ¢ H 2 T ¢ S (17,10)
Perubahan energi bebas pada suhu konstan.
¢ G ° rxn 5 © n ¢ G ° f (produk) (17.12)
Perubahan energi bebas standar
2 © m ¢ G ° f (reaktan)
dari sebuah reaksi.
¢ G 5 ¢ G ° 1 RT ln Q (17,13)
Hubungan antara energi bebas
perubahan dan perubahan energi bebas standar
dan hasil bagi reaksi.
¢ G ° 5 2 RT ln K (17.14)
Hubungan antara energi bebas standar
perubahan dan konstanta kesetimbangan.
1. Entropi digambarkan sebagai ukuran dari berbagai cara
suatu sistem dapat menyebarkan energinya. Semua spontan
proses harus mengarah pada peningkatan bersih entropi di
alam semesta (hukum kedua termodinamika).
2. Entropi standar reaksi kimia dapat berupa
dihitung dari entropi absolut reaktan dan
produk.
3. Hukum ketiga termodinamika menyatakan bahwa en-
tropi zat kristal sempurna adalah nol pada 0 K.
Hukum ini memungkinkan kita untuk mengukur entropi absolut
zat.
4. Dalam kondisi suhu dan tekanan konstan,
perubahan energi bebas D G kurang dari nol untuk
proses neous dan lebih besar dari nol untuk nonspontaneous
proses. Untuk proses kesetimbangan, D G 5 0.
5. Untuk proses kimia atau fisika konstan
suhu dan tekanan, D G 5 D H 2 T D S . Ini
persamaan dapat digunakan untuk memprediksi spontanitas a
proses.
6. Perubahan energi bebas standar untuk suatu reaksi, D G °,
dapat dihitung dari energi bebas standar
pembentukan reaktan dan produk.
7. Konstanta kesetimbangan reaksi dan standar
Perubahan energi bebas dari reaksi terkait dengan
persamaan D G ° 5 2 RT ln K .
8. Banyak reaksi biologis yang tidak spontan. Mereka
didorong oleh hidrolisis ATP, dimana DG ° adalah
negatif.
Entropi ( S ), hal. 778
Energi bebas ( G ), hal. 789
Energi bebas Gibbs
( G ), hal. 789
Hukum kedua
termodinamika, hal. 783
Entropi reaksi standar
(D S ° rxn ), hal. 784
Energi bebas standar dari
formasi (D G ° f ), hal. 791
Energi bebas standar dari
reaksi (D G ° rxn ), hal. 790
Hukum ketiga
termodinamika, hal. 787
Kata Kunci
www.pdflobby.com
Halaman 138
804
■

Proses Spontan dan Entropi
Review Pertanyaan
17.1 Jelaskan apa yang dimaksud dengan proses spontan.
Berikan dua contoh masing-masing spontan dan non-
proses spontan.
17.2 Manakah dari proses berikut ini yang spontan
dan mana yang tidak spontan? (a) tabel pembubaran
garam (NaCl) dalam sup panas; (b) mendaki Gn. Everest;
(c) menyebarkan keharuman di ruangan dengan membuang
tutup dari botol parfum; (d) memisahkan helium
dan neon dari campuran gas
17.3 Manakah dari proses berikut ini yang spontan dan
mana yang tidak spontan pada suhu tertentu?
(a) NaNO 3 ( s ) ¡
H2O
NaNO 3 ( aq ) soln jenuh
(b) NaNO 3 ( s ) ¡
H2O
NaNO 3 ( aq ) soln tak jenuh
(c) NaNO 3 ( s ) ¡
H2O
NaNO 3 ( aq )
larutan jenuh
17.4 Definisikan entropi. Apa satuan entropi?
Masalah
17.5 Bagaimana entropi sistem berubah untuk masing-masing
proses berikut?
(a) Padatan meleleh.
(b) Cairan membeku.
(c) Cairan mendidih.
(d) Uap diubah menjadi padatan.
(e) Uap mengembun menjadi cairan.
(f) Luhur yang kokoh.
(g) Urea larut dalam air.
17.6
Pertimbangkan pengaturan pada Gambar 17.1. Karena
volume kedua bola lampu adalah sama, kemungkinannya
menemukan molekul di kedua bohlam adalah 1
2 . Hitung
probabilitas semua molekul berakhir di tempat yang sama
bohlam jika angkanya adalah (a) 2, (b) 100, dan (c) 6 3 10 23 .
Berdasarkan hasil Anda, jelaskan mengapa situasinya
ditunjukkan pada Gambar 17.1 (b) tidak akan diamati untuk a
sistem makroskopis.
Hukum Kedua Termodinamika
Review Pertanyaan
17.7 Sebutkan hukum kedua termodinamika dalam kata-kata
dan mengekspresikannya secara matematis.
17.8 Sebutkan hukum ketiga termodinamika dan jelaskan
kegunaannya dalam menghitung nilai entropi.
Masalah
17.9 Untuk setiap pasangan zat yang tercantum di sini, pilih satu
memiliki nilai entropi standar yang lebih besar pada 25 ° C. Itu
•
jumlah molar yang sama digunakan dalam perbandingan. Ex-
jelas dasar pilihan Anda. (a) Li ( s ) atau Li ( l );
(b) C 2 H 5 OH ( l ) atau CH 3 OCH 3 ( l ) ( Petunjuk: Molekul yang mana
dapat ikatan hidrogen?); (c) Ar ( g ) atau Xe ( g ); (d) CO ( g ) atau
CO 2 ( g ); (e) O 2 ( g ) atau O 3 ( g ); (f) NO 2 ( g ) atau N 2 O 4 ( g )
17.10 Atur zat berikut (masing-masing 1 mol)
dalam urutan peningkatan entropi pada 25 ° C: (a) Ne ( g ),
(b) SO 2 ( g ), (c) Na ( s ), (d) NaCl ( s ), (e) H 2 ( g ). Memberikan
alasan pengaturan Anda.
17.11 Dengan menggunakan data pada Lampiran 3, hitung standar
perubahan entropi dard untuk reaksi berikut
pada 25 ° C:
(a) S ( s ) 1 O 2 ( g ) ¡SO 2 ( g )
(b) MgCO 3 ( s ) ¡MgO ( s ) 1 CO 2 ( g )
17.12 Dengan menggunakan data dalam Lampiran 3, hitung standar
perubahan entropi dard untuk reaksi berikut pada
25 ° C:
(a) H 2 ( g ) 1 CuO ( s ) ¡Cu ( s ) 1 H 2 O ( g )
(b) 2Al ( s ) 1 3ZnO ( s ) ¡Al 2 O 3 ( s ) 1 3Zn ( s )
(c) CH 4 ( g ) 1 2O 2 ( g ) ¡CO 2 ( g ) 1 2H 2 O ( l )
17.13 Tanpa berkonsultasi dengan Lampiran 3, prediksi apakah
perubahan entropi adalah positif atau negatif untuk masing-masing
dari reaksi berikut. Berikan alasan untuk Anda
prediksi.
(a) 2KClO 4 ( s ) ¡2KClO 3 ( s ) 1 O 2 ( g )
(b) H 2 O ( g ) ¡H 2 O ( l )
(c) 2Na ( s ) 1 2H 2 O ( l ) ¡
2NaOH ( aq ) 1 H 2 ( g )
(d) N 2 ( g ) ¡2N ( g )
17.14 Sebutkan apakah tanda perubahan entropi ex-
diharapkan untuk masing-masing proses berikut akan
positif atau negatif, dan jelaskan prediksi Anda.
(a) PCl 3 ( l ) 1 Kl 2 ( g ) ¡PCl 5 ( s )
(b) 2HgO ( s ) ¡2Hg ( l ) 1 O 2 ( g )
(c) H 2 ( g ) ¡2H ( g )
(d) U ( s ) 1 3F 2 ( g ) ¡UF 6 ( s )
Energi Bebas Gibbs
Review Pertanyaan
17.15 Definisikan energi bebas. Apa unitnya?
17.16 Mengapa lebih mudah untuk memprediksi arah
reaksi dalam hal D G sys bukan D S univ ? Dibawah
kondisi apa DG sys dapat digunakan untuk memprediksi
spontanitas suatu reaksi?
Masalah
17.17 Hitung D G ° untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
(a) N 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2NO ( g )
(b) H 2 O ( l ) ¡H 2 O ( g )
(c) 2C 2 H 2 ( g ) 1 5O 2 ( g ) ¡
4CO 2 ( g ) 1 2H 2 O ( l )
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 139
805
( Petunjuk: Cari energi bebas standar dari
pembentukan reaktan dan produk dalam
Lampiran 3.)
17.18 Hitung D G ° untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
(a) 2Mg ( s ) 1 O 2 ( g ) ¡2MgO ( s )
(b) 2SO 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2SO 3 ( g )
(c) 2C 2 H 6 ( g ) 1 7O 2 ( g ) ¡
4CO 2 ( g ) 1 6H 2 O ( l )
Lihat Lampiran 3 untuk data termodinamika.
17.19 Dari nilai D H dan D S , prediksi yang mana dari
reaksi berikut akan terjadi secara spontan pada suhu 25 ° C:
Reaksi A: D H 5 10,5 kJ / mol, D S 5 30 J / K? mol;
reaksi B: D H 5 1,8 kJ / mol, D S 5 2113 J / K? mol.
Jika salah satu reaksi tidak spontan di
25 ° C, mungkin pada suhu berapa itu
spontan?
17.20 Tentukan temperatur reaksi dengan
mengikuti nilai D H dan D S akan menjadi
spontan: (a) D H 5 2126 kJ / mol, D S 5 84
J / K? mol; (b) D H 5211,7 kJ / mol, D S 5 2105
J / K? mol.
Energi Bebas dan Ekuilibrium Kimia
Review Pertanyaan
17.21 Jelaskan perbedaan antara D G dan D G °.
17.22 Jelaskan mengapa Persamaan (17.14) sangat penting
dalam kimia.
Masalah
17,23 Hitung K P untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
H 2 ( g ) 1 I 2 ( g ) Δ 2HI ( g ) ¢ G ° 5 2,60 kJ / mol
17,24 Untuk autoionization air pada 25 ° C,
H 2 O ( l ) Δ H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
K w adalah 1,0 3 10 214 . Apa D G ° untuk prosesnya?
17.25 Perhatikan reaksi berikut pada 25 ° C:
Fe (OH) 2 ( s ) Δ Fe 21 ( aq ) 1 2OH 2 ( aq )
Hitung D G ° untuk reaksi. K sp untuk Fe (OH) 2 adalah
1.6 3 10 214 .
17.26 Hitung D G ° dan K P untuk kesetimbangan berikut
reaksi pada 25 ° C.
2H 2 O ( g ) Δ 2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g )
17.27 (a) Hitung D G ° dan K P untuk kesetimbangan berikut-
reaksi rium pada 25 ° C. Nilai D G ° f adalah 0 untuk
Cl 2 ( g ), 2286 kJ / mol untuk PCl 3 ( g ), dan 2325 kJ / mol
untuk PCl 5 ( g ).
PCl 5 ( g ) Δ PCl 3 ( g ) 1 Kl 2 ( g )
(b) Hitung D G reaksi jika tekanan parsial
kepastian campuran awal adalah P PCl 5 0,0029 atm,
5
P PCl 5 0,27 atm, dan P Cl 5 0,40 atm.

3 2
•
•
•
•
•
•
•
17.28 Konstanta kesetimbangan ( K P ) untuk reaksi
H 2 ( g ) 1 CO 2 ( g ) Δ H 2 O ( g ) 1 CO ( g )
adalah 4,40 pada 2000 K. (a) Hitung D G ° untuk reaksi.
(b) Hitung DG reaksi saat parsial
tekanan adalah P H 5 0,25 atm, P CO 5 0,78 atm, P H O
2 2 2
5 0,66 atm, dan P CO 5 1,20 atm.

17.29 Pertimbangkan dekomposisi kalsium karbonat:
CaCO 3 ( s ) Δ CaO ( s ) 1 CO 2 ( g )
Hitung tekanan dalam atm CO 2 dalam kesetimbangan
proses rium (a) pada 25 ° C dan (b) pada 800 ° C. Menganggap
bahwa D H ° 5 177,8 kJ / mol dan D S ° 5 160,5 J / K? mol
untuk kisaran suhu.
17.30 Konstanta kesetimbangan K P untuk reaksi
CO ( g ) 1 Cl 2 ( g ) Δ COCl 2 ( g )
adalah 5,62 3 10 35 pada suhu 25 ° C. Hitung D G ° f untuk COCl 2
pada 25 ° C.
17.31 Pada 25 ° C, D G ° untuk prosesnya
H2O(l)ΔH2O(g)
adalah 8,6 kJ / mol. Hitung tekanan uap air
pada suhu ini.
17.32 Hitung D G ° untuk proses tersebut
C (berlian) ¡C (grafit)
Merupakan bentukan grafit dari intan yang disukai pada
25 ° C? Jika demikian, mengapa berlian tidak menjadi
grafit saat berdiri?
Termodinamika dalam Sistem Kehidupan
Review Pertanyaan
17.33 Apakah reaksi berpasangan itu? Apa pentingnya itu
dalam reaksi biologis?
17.34 Apa peran ATP dalam reaksi biologis?
Masalah
17.35 Mengacu pada proses metabolisme yang melibatkan glukosa
pada p. 801, hitung jumlah mol maksimum
ATP yang dapat disintesis dari ADP dari
pemecahan satu mol glukosa.
17.36 Dalam metabolisme glukosa, langkah pertama adalah
konversi glukosa menjadi glukosa 6-fosfat:
glukosa 1 H 3 PO 4 ¡glukosa 6-fosfat 1 H 2 O
¢ G ° 5 13,4 kJ / mol
Karena D G ° positif, reaksi ini tidak mendukung
pembentukan produk. Tunjukkan bagaimana reaksi ini
dapat dibuat untuk melanjutkan dengan menghubungkannya dengan hy-
penurunan ATP. Tuliskan persamaan kopling
reaksi dan perkirakan konstanta kesetimbangan untuk
proses gabungan.
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 140
806
■
Masalah Tambahan
17.37 Jelaskan sajak anak-anak berikut dalam istilah
hukum kedua termodinamika.
Humpty Dumpty duduk di dinding;
Humpty Dumpty mengalami penurunan tajam.
Semua kuda Raja dan semua anak buah Raja
Tidak bisa menyatukan Humpty lagi.
17.38 Hitung DG reaksi
H 2 O ( l ) Δ H 1 ( aq ) 1 OH 2 ( aq )
pada 25 ° C untuk kondisi berikut:
(a) [H 1 ] 5 1,0 3 10 27 M, [OH 2 ] 5 1,0 3 10 27 M
(b) [H 1 ] 5 1,0 3 10 23 M, [OH 2 ] 5 1,0 3 10 24 M
(c) [H 1 ] 5 1,0 3 10 212 M, [OH 2 ] 5 2,0 3 10 28 M
(d) [H 1 ] 5 3,5 M, [OH 2 ] 5 4,8 3 10 24 M
17.39 Hitung D S ° soln untuk proses berikut:
(a) NH 4 NO 3 ( s ) ¡NH 4
1 ( aq ) 1 TIDAK 3
2 ( aq) dan
(b) FeCl 3 ( s ) ¡Fe 31 ( aq ) 1 3Cl 2 ( aq ). Berikan a
penjelasan kualitatif untuk tanda-tanda itu.
17.40 Reaksi berikut ini spontan pada suatu waktu tertentu
temperatur T . Memprediksi tanda D S surr .
8n
17.41 Manakah dari fungsi termodinamika berikut ini
hanya terkait dengan hukum pertama termodinamika:
S , U , G , dan H ?
17.42 Seorang siswa menempatkan 1 g dari masing-masing tiga senyawa
A, B, dan C dalam wadah dan ditemukan setelah 1
minggu tidak ada perubahan yang terjadi. Tawarkan beberapa possi-
penjelasan lain untuk fakta bahwa tidak ada reaksi yang diambil
tempat. Asumsikan bahwa A, B, dan C benar-benar misci-
cairan ble.
17.43 Gunakan data pada Lampiran 3 untuk menghitung ekuilibrium
konstanta untuk reaksi AgI ( s ) Δ Ag 1 ( aq ) 1
I 2 ( aq ) pada 25 ° C. Bandingkan hasil Anda dengan K sp
nilai pada Tabel 16.2.
17.44 Memprediksi tanda-tanda D H , D S, dan D G sistem
untuk proses berikut pada 1 atm: (a) amonia
meleleh pada 260 ° C, (b) amonia meleleh pada 277,7 ° C,
(c) amonia meleleh pada suhu 2100 ° C. (Pencairan normal
titik amonia adalah 277,7 ° C.)
17.45 Pertimbangkan fakta-fakta berikut: Air membeku secara spontan-
baik pada suhu 25 ° C dan 1 atm, dan es memiliki lebih banyak atau-
struktur lebih kasar daripada air cair. Jelaskan bagaimana a
proses spontan dapat menyebabkan penurunan
entropi.
17.46 Amonium nitrat (NH 4 NO 3 ) larut secara spontan-
ously dan endothermically dalam air. Kamu bisa apa
menyimpulkan tentang tanda D S untuk proses solusi?
•
17.47 Hitung tekanan kesetimbangan CO 2 akibat
dekomposisi barium karbonat (BaCO 3 )
pada 25 ° C.
17.48 (a) Aturan Trouton menyatakan bahwa rasio molar
panas penguapan cairan (D H vap ) ke didihnya
titik kelvin kira-kira 90 J / K? mol. Menggunakan
data berikut untuk menunjukkan bahwa ini adalah kasusnya dan
jelaskan mengapa aturan Trouton berlaku:
t bp ( 8 C)
D H vap (kJ / mol)
Benzene
80.1
31.0
Hexane
68.7
30.8
Air raksa
357
59.0
Toluene
110.6
35.2
(b) Gunakan nilai pada Tabel 11.6 untuk menghitung hal yang sama
rasio etanol dan air. Jelaskan mengapa Trouton's
aturan tidak berlaku untuk kedua zat ini juga
itu terjadi pada cairan lain.
17.49 Mengacu pada Soal 17.48, jelaskan mengapa rasio tersebut
jauh lebih kecil dari 90 J / K? mol untuk HF cair.
17.50 Karbon monoksida (CO) dan nitrit oksida (NO) adalah
gas pencemar yang terkandung dalam knalpot mobil.
Dalam kondisi yang sesuai, gas-gas ini dapat dibuat
untuk bereaksi membentuk nitrogen (N 2 ) dan yang kurang berbahaya
karbon dioksida (CO 2 ). (a) Tuliskan persamaan untuk
reaksi ini. (b) Identifikasi oksidasi dan reduksi
agen ing. (c) Hitung K P untuk reaksi di
25 ° C. (d) Dalam kondisi atmosfer normal,
tekanan parsial adalah P N
2
5 0,80 atm, P CO 2
5
3,0 3 10 24 atm, P CO 5 5,0 3 10 25 atm, dan P NO 5
5.0 3 10 27 atm. Hitung Q P dan prediksi arah
reaksi yang akan dilanjutkan. (e)
Akankah menaikkan suhu mendukung pembentukan
N 2 dan CO 2 ?
17.51 Untuk reaksi yang dilakukan dalam keadaan standar
kondisi, Persamaan (17.10) mengambil bentuk D G ° 5
D H ° 2 T D S ° . (a) Dengan asumsi D H ° dan D S ° adalah independen
tergantung suhu, turunkan persamaannya
ln
K2
K1
5
¢H°
R
Sebuah
T22T1
T 1T 2
b
dengan K 1 dan K 2 adalah konstanta kesetimbangan di T 1
dan T 2 . (b) Diketahui bahwa pada 25 ° C K c adalah
4.63 3 10 23 untuk reaksinya
N 2 O 4 ( g ) Δ 2NO 2 ( g ) ¢ H ° 5 58.0 kJ / mol
hitung konstanta kesetimbangan pada 65 ° C.
17.52 Gunakan data termodinamika dalam Lampiran 3 untuk menghitung
terlambat K sp AgCl.
17.53 Pertimbangkan reaksi A ¡B 1 C pada 298 K. Diberikan
bahwa konstanta laju maju ( k f ) adalah 0,46 s 21 dan
konstanta laju balik ( k r ) adalah 1,5 3 10 22 / M ? s, hitung
terlambat D G ° dari reaksi.
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 141
807
17,54 The K sp AgCl diberikan dalam Tabel 16.2. Apa itu
nilai pada 60 ° C? [ Petunjuk: Anda membutuhkan hasil Soal
17.51 (a) dan data dalam Lampiran 3 untuk dihitung
D H °.]
17.55 Dalam kondisi apa suatu zat memiliki a
entropi standar nol? Bisakah suatu zat pernah
memiliki entropi standar negatif?
17.56 Gas air, campuran H 2 dan CO, adalah bahan bakar yang dibuat oleh
mereaksikan uap dengan kokas panas-merah (produk sampingan dari
distilasi batubara):
H 2 O ( g ) 1 C ( s ) Δ CO ( g ) 1 H 2 ( g )
Dari data di Lampiran 3, perkirakan suhu
di mana reaksi mulai mendukung pembentukan
produk.
17.57 Perhatikan reaksi asam basa Brønstead berikut
pada 25 ° C:
HF ( aq ) 1 Cl 2 ( aq ) Δ HCl ( aq ) 1 F 2 ( aq )
(a) Memprediksi apakah K akan lebih besar atau lebih kecil
dari pada kesatuan. (b) Apakah D S ° atau D H ° menjadi lebih besar
kontribusi untuk D G °? (c) Apakah D H ° kemungkinan besar posi-
tive atau negatif?
17.58 Kristalisasi natrium asetat dari supersatu-
larutan pengenal terjadi secara spontan (lihat hal. 519).
Apa yang dapat Anda simpulkan tentang tanda D S dan D H ?
17.59 Pertimbangkan dekomposisi termal CaCO 3 :
CaCO 3 ( s ) Δ CaO ( s ) 1 CO 2 ( g )
Tekanan uap kesetimbangan CO 2 adalah
22,6 mmHg pada 700 ° C dan 1829 mmHg pada 950 ° C.
Hitung entalpi standar reaksi.
[ Petunjuk: Lihat Soal 17.51 (a).]
17.60 Reaksi tertentu terjadi secara spontan pada 72 ° C. Jika
Perubahan entalpi reaksi adalah 19 kJ / mol, apa
adalah nilai minimum D S (dalam J / K? mol) untuk
reaksi?
17.61 Memprediksi apakah perubahan entropi positif atau
negatif untuk setiap reaksi ini:
(a) Zn ( s ) 1 2HCl ( aq ) ¡ZnCl 2 ( aq ) 1 H 2 ( g )
(b) O ( g ) 1 O ( g ) ¡O 2 ( g )
(c) NH 4 TIDAK 3 ( s ) ¡N 2 O ( g ) 1 2H 2 O ( g )
(d) 2H 2 O 2 ( l ) ¡2H 2 O ( l ) 1 O 2 ( g )
17.62 Reaksi NH 3 ( g ) 1 HCl ( g ) ¡NH 4 Cl ( s )
berlangsung secara spontan pada 25 ° C meskipun ada
penurunan jumlah keadaan mikro sistem
(gas diubah menjadi padat). Menjelaskan.
17.63 Gunakan data berikut untuk menentukan bisul normal-
titik ing, dalam kelvin, merkuri. Asumsi apa
yang harus Anda buat untuk melakukan penghitungan?
Hg ( l ):
¢ H ° f 5 0 (menurut definisi)
S ° 5 77,4 J / K? mol
Hg ( g ):
¢ H ° f 5 60,78 kJ / mol
S ° 5174,7 J / K? mol
•
•
•
•
•
•
•
17.64 Panas molar penguapan etanol adalah 39.3
kJ / mol dan titik didih etanol adalah 78,3 ° C.
Hitung D S untuk penguapan 0,50 mol
etanol.
17.65 Reaksi tertentu diketahui memiliki nilai D G °
2122 kJ / mol. Akankah reaksi pasti terjadi jika
reaktan dicampur bersama?
17.66 Dalam proses Mond untuk pemurnian nikel,
karbon monoksida direaksikan dengan nikel yang dipanaskan menjadi
menghasilkan Ni (CO) 4 , yang merupakan gas dan karenanya dapat
dipisahkan dari kotoran padat:
Ni ( s ) 1 4CO ( g ) Δ Ni (CO) 4 ( g )
Mengingat bahwa energi bebas standar pembentukan
CO ( g ) dan Ni (CO) 4 ( g ) adalah 2137,3 kJ / mol dan
2587,4 kJ / mol, masing-masing, hitung kesetimbangan-
rium konstan reaksi pada 80 ° C. Asumsikan bahwa
D G ° f tidak bergantung pada suhu.
17.67 Hitung D G ° dan K P untuk proses berikut di
25 ° C:
(a) H 2 ( g ) 1 Br 2 ( l ) Δ 2HBr ( g )
(b) 1
2H2( g ) 11
2 Br 2 ( l ) Δ HBr ( g )
Perhitungkan perbedaan D G ° dan K P yang diperoleh
untuk (a) dan (b).
17.68 Hitung tekanan O 2 (dalam atm) di atas sampel
NiO pada 25 ° C jika D G ° 5 212 kJ / mol untuk reaksinya
NiO ( s ) Δ Ni ( s ) 1 1
2O2( g )
17.69 Komentar atas pernyataan: “Hanya membicarakan

entropi meningkatkan nilainya di alam semesta. "
17.70 Untuk reaksi dengan nilai D G ° negatif , yang mana
pernyataan berikut ini salah? (a) Ekuilib-
konstanta rium K lebih besar dari satu, (b) reaksi
bersifat spontan ketika semua reaktan dan produk
berada dalam keadaan standarnya, dan (c) reaksinya adalah
selalu eksotermik.
17.71 Pertimbangkan reaksinya
N 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) Δ 2NO ( g )
Mengingat bahwa D G ° untuk reaksi pada 25 ° C adalah 173,4 kJ /
mol, (a) hitung energi bebas standar dari forma-
ion NO, dan (b) hitung K P reaksi.
(c) Salah satu zat awal dalam pembentukan kabut asap
Tidak. Dengan asumsi bahwa suhu sedang berjalan
mesin mobil 1100 ° C, perkirakan K P untuk
di atas reaksi. (d) Seperti yang diketahui petani, petir membantu
untuk menghasilkan panen yang lebih baik. Mengapa?
17.72 Pemanasan tembaga (II) oksida pada 400 ° C tidak menghasilkan
berapa pun jumlah Cu yang cukup besar:
CuO ( s ) Δ Cu ( s ) 1 1
2 O 2 ( g ) ¢ G ° 5 127,2 kJ / mol
Namun, jika reaksi ini digabungkan ke konversi-

ion grafit menjadi karbon monoksida, menjadi
spontan. Tuliskan persamaan kopling
memproses dan menghitung konstanta kesetimbangan untuk
reaksi gabungan.
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 142
808
■
17,73 Mesin internal mobil 1200 kg dirancang untuk

berjalan pada oktan (C 8 H 18 ), yang entalpi combusnya-
tion adalah 5510 kJ / mol. Jika mobil melaju di tanjakan,
hitung ketinggian maksimum (dalam meter) yang mana
mobil dapat digerakkan dengan 1,0 galon bahan bakar. Sebagai-
Asumsikan temperatur silinder mesin adalah 2200 ° C
dan suhu keluar adalah 760 ° C, dan abaikan semua
bentuk gesekan. Massa 1 galon bahan bakar adalah 3,1
kg. [ Petunjuk: Lihat esai Kimia dalam Tindakan
p. 790. Pekerjaan yang dilakukan dengan memindahkan mobil melewati ver-
jarak tical adalah mgh, dimana m adalah massa mobil
dalam kg, g percepatan gravitasi (9,81 m / s 2 ),
dan h tinggi dalam meter.]
17.74 Pertimbangkan dekomposisi magnesium karbonat:
MgCO 3 ( s ) Δ MgO ( s ) 1 CO 2 ( g )
Hitung suhu dekomposisi
mulai menyukai produk. Asumsikan bahwa D H ° dan
D S ° tidak tergantung pada suhu.
17.75 (a) Selama bertahun-tahun jumlahnya sudah banyak
klaim tentang "mesin gerak abadi," ma-
Cina yang akan menghasilkan pekerjaan yang berguna tanpa masukan
energi. Jelaskan mengapa hukum pertama termodi-
namics melarang kemungkinan mesin seperti itu
ada. (b) Mesin jenis lain, terkadang
disebut "gerakan abadi jenis kedua",
beroperasi sebagai berikut. Misalkan sebuah kapal laut berlayar
dengan mengambil air dari laut dan kemudian
mengalirkan panas dari air, mengubah panas menjadi
tenaga listrik untuk menjalankan kapal, dan membuang
air kembali ke laut. Proses ini tidak
melanggar hukum pertama termodinamika, tanpa en-
energi tercipta — energi dari laut hanya
dialihkan ke energi listrik. Tunjukkan bahwa yang kedua
Hukum termodinamika melarang keberadaan
mesin seperti itu.
17.76 Rangkaian aktivitas di Bagian 4.4 menunjukkan reaksi tersebut
(a) spontan sedangkan reaksi (b) nonponta-
neous pada 25 ° C:
(a) Fe ( s ) 1 2H 1
¡Fe
21 ( aq ) 1 H 2 ( g )
(b) Cu ( s ) 1 2H 1
¡Cu
21 ( aq ) 1 H 2 ( g )
Gunakan data dalam Lampiran 3 untuk menghitung ekuilib-
rium konstan untuk reaksi ini dan karenanya mengkonfirmasi
bahwa rangkaian aktivitas sudah benar.
17.77 Konstanta laju untuk reaksi elementer
2NO ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2NO 2 ( g )
adalah 7.1 3 10 9 / M 2 ? s pada 25 ° C. Berapakah konstanta laju
untuk reaksi balik pada suhu yang sama?
17.78 Reaksi berikut ini adalah penyebab endapan sulfur
terbentuk di lokasi vulkanik (lihat hlm.911):
2H 2 S ( g ) 1 SO 2 ( g ) Δ 3S ( s ) 1 2H 2 O ( g )
Ini juga dapat digunakan untuk menghapus SO 2 dari pembangkit listrik
tumpukan gas. (a) Identifikasi jenis reaksi redoks itu
adalah. (b) Hitung konstanta kesetimbangan ( K P ) pada
•
25 ° C dan komentar apakah metode ini layak-
ble untuk menghilangkan SO 2 . (c) Apakah prosedur ini menjadi-
menjadi lebih atau kurang efektif pada suhu yang lebih tinggi?
17.79 Jelaskan dua cara untuk mengukur D G ° a
reaksi.
17.80 Reaksi berikut menunjukkan penghilangan
ozon di stratosfer:
2O 3 ( g ) Δ 3O 2 ( g )
Hitung konstanta kesetimbangan ( K P ) untuk
tindakan. Mengingat besarnya kesetimbangan
konstan, jelaskan mengapa reaksi ini tidak dianggap-
ered penyebab utama penipisan ozon di ab-
rasa polutan buatan manusia seperti nitrogen
oksida dan CFC. Asumsikan suhu
stratosfer menjadi 230 ° C dan D G ° f menjadi suhu
ture mandiri.
17.81 Sebuah es batu berukuran 74.6-g mengapung di Laut Arktik. Temp-
perature dan tekanan sistem dan surround-
Suhu berada pada 1 atm dan 0 ° C. Hitung D S sys , D S surr ,
dan D S univ untuk mencairnya es batu. Apa yang bisa
Anda menyimpulkan tentang sifat proses dari
nilai D S univ ? (Panas molar fusi
air adalah 6,01 kJ / mol.)
17.82 Komentar tentang kelayakan mengekstraksi tembaga
dari bijih kalkosit (Cu 2 S) dengan pemanasan:
Cu 2 S ( s 2 ¡2Cu ( s ) 1 S ( s )
Hitung D G ° untuk reaksi keseluruhan jika
proses di atas digabungkan dengan konversi sul-
bulu menjadi belerang dioksida. Diketahui bahwa D G ° f (Cu 2 S) 5
286,1 kJ / mol.
17.83 Transpor aktif adalah proses di mana suatu zat
dipindahkan dari wilayah dengan konsentrasi lebih rendah
ke salah satu konsentrasi yang lebih tinggi. Ini adalah nonspon-
proses taneous dan harus digabungkan dengan spontan
proses neous, seperti hidrolisis ATP. Itu
konsentrasi ion K 1 dalam plasma darah dan
di sel-sel saraf yang 15 m M dan 400 m M , masing-masing
(1 m M 5 1 3 10 23 M ). Gunakan Persamaan (17.13) untuk
hitung DG untuk proses di fisiologis
suhu 37 ° C:
K 1 (15 m M ) ¡K 1 (400 m M )
Dalam perhitungan ini, suku D G ° dapat diatur ke nol.
Apa justifikasi untuk langkah ini?
17.84 Sejumlah besar hidrogen dibutuhkan untuk
sintesis amonia. Salah satu persiapan hidrogen
melibatkan reaksi antara karbon monoksida dan
uap pada 300 ° C dengan adanya tembaga-seng
katalisator:
CO ( g ) 1 H 2 O ( g ) Δ CO 2 ( g ) 1 H 2 ( g )
Hitung konstanta kesetimbangan ( K P ) untuk reac-
reaksi dan suhu reaksi
pembentukan CO dan H 2 O. Will lebih besar K P menjadi
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 143
809
dicapai pada suhu yang sama jika lebih efisien
katalis digunakan?
17.85 Berikut adalah data termodinamika untuk etanol:
D H f 8 (kJ / mol)
S 8 (J / K ? Mol)
cair
2276,98
161.0
uap air
2235.1
282.7
Hitung tekanan uap etanol pada 25 ° C.
Asumsikan nilai termodinamika tidak bergantung
suhu.
17.86 Reaksi yang ditunjukkan di sini adalah spontan pada suatu waktu tertentu
temperatur T . Apa tanda D S surr ?
8n
17.87 Perhatikan dua asam karboksilat (asam yang mengandung
gugus ¬COOH): CH 3 COOH (asam asetat,
K a 5 1,8 3 10 25 ) dan CH 2 ClCOOH (kloroasetik
asam, K a 5 1.4 3 10 23 ). (a) Hitung D G ° untuk
ionisasi asam ini pada 25 ° C. (b) Dari persamaan
tion D G ° 5 D H ° 2 T D S °, kita melihat bahwa kontribusinya
ion ke suku D G ° adalah suku entalpi (D H °)
dan suhu kali istilah entropi ( T D S °). Ini
kontribusi tercantum di bawah untuk dua asam:
D H 8 (kJ / mol)
T D S 8 (kJ / mol)
CH 3 COOH
20.57
227.6
CH 2 ClCOOH
24.7
221.1
Yang merupakan istilah dominan dalam menentukan nilai
dari D G ° (dan karenanya K a asam)? (c) Apa pro-
cesses berkontribusi pada D H °? (Pertimbangkan ionisasi
asam sebagai reaksi asam basa Brønsted.) (d)
Jelaskan mengapa suku T D S ° lebih negatif untuk
CH 3 COOH.
17.88 Banyak hidrokarbon ada sebagai isomer struktural,
yang merupakan senyawa yang memiliki molekul yang sama
rumus tetapi struktur yang berbeda. Misalnya keduanya
butana dan isobutan memiliki molekul yang sama untuk-
mula dari C 4 H 10 (lihat Soal 11.19). Hitung
persen mol molekul ini dalam kesetimbangan
campuran pada 25 ° C, mengingat bahwa energi bebas standar
pembentukan butana adalah 215,9 kJ / mol dan
isobutan adalah 218.0 kJ / mol. Apakah hasil Anda mendukung
port gagasan bahwa hidrokarbon rantai lurus
(yaitu, hidrokarbon di mana atom C.
bergabung sepanjang garis) kurang stabil dibandingkan dengan cabang-
rantai hidrokarbon?
17.89 Gunakan data termodinamika dalam Lampiran 3 untuk menentukan
tambang titik didih normal brom cair.
Asumsikan nilai tidak bergantung pada suhu.
17.90 Dalam setiap reaksi berikut, ada satu spesies
yang tidak mencantumkan nilai entropi standar
Lampiran 3. Tentukan S ° untuk spesies tersebut. (a) Itu
D S ° rxn untuk reaksi Na ( s ) ¡Na ( l ) adalah 48.64 J / K?
mol. (b) D S ° rxn untuk reaksi 2S (monoklinik) 1
Cl 2 ( g ) ¡S 2 Cl 2 ( g ) adalah 43,4 J / K? mol. (c) D S ° rxn
untuk reaksi FeCl 2 ( s ) ¡Fe 21 ( aq ) 1 2Cl 2 ( aq ) adalah
2118,3 J / K? mol.
17.91 Sebuah karet gelang direntangkan secara vertikal dengan
mengangkat beban ke salah satu ujung dan menahan ujung lainnya
dengan tangan. Saat memanaskan karet gelang dengan pemanas
blower udara, diamati sedikit menyusut
panjangnya. Berikan analisis termodinamika untuk ini
tingkah laku. ( Petunjuk: Lihat Kimia dalam Tindakan es-
katakan pada p. 801.)
17.92 Salah satu tahapan ekstraksi besi dari bijihnya
(FeO) adalah reduksi besi (II) oksida oleh karbon
monoksida pada 900 ° C:
FeO ( s ) 1 CO ( g ) Δ Fe ( s ) 1 CO 2 ( g )
Jika CO dibiarkan bereaksi dengan FeO berlebih,
hitung fraksi mol CO dan CO 2 pada persamaan
librium. Sebutkan asumsi apa pun.
17.93 Turunkan persamaan berikut
¢ G 5 RT ln ( Q / K )
dimana Q adalah hasil bagi reaksi dan jelaskan bagaimana Anda
akan menggunakannya untuk memprediksi spontanitas suatu reaksi.
17.94 Sublimasi karbon dioksida pada 278 ° C adalah
CO 2 ( s ) ¡CO 2 ( g )
¢ H sub 5 62,4 kJ / mol
Hitung D S sub ketika 84,8 g CO 2 menyublim di sini
suhu.
17.95 Entropi terkadang digambarkan sebagai "waktu
panah ”karena ini adalah properti yang menentukan
arah waktu ke depan. Menjelaskan.
17.96 Mengacu pada Gambar 17.1, kita melihat bahwa probabilitas
ity menemukan semua 100 molekul dalam bola yang sama adalah
8 3 10 231 . Dengan asumsi bahwa usia alam semesta adalah
13 miliar tahun, hitung waktu dalam detik selama
ing dimana peristiwa ini bisa diamati.
17.97 Seorang siswa mencari nilai ¢ G ° f , ¢ H ° f , dan S °
untuk CO 2 di Lampiran 3. Memasukkan nilai-nilai ini ke
Persamaan (17.10), dia menemukan bahwa ¢ G ° f ? ¢ H ° f 2 TS °
di 298 K. Apa yang salah dengan pendekatannya?
17,98 Perhatikan reaksi berikut pada 298 K:
2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2H 2 O ( l ) ¢ H ° 5 2571,6 kJ / mol
Hitung D S sys , D S surr , dan D S univ untuk reaksinya.
17.99 Sebagai perkiraan, kita dapat mengasumsikan bahwa protein
ada baik di asli (atau secara fisiologis berfungsi
tioning) dan status denaturasi
native Δ didenaturasi
www.pdflobby.com
Halaman 144
810
■
Entalpi molar standar dan entropi dari

denaturasi protein tertentu adalah 512 kJ / mol
dan 1,60 kJ / K? mol, masing-masing. Komentari
tanda dan besaran besaran ini, dan kal-
hitung suhu di mana proses tersebut menguntungkan
keadaan denaturasi.
17.100 Manakah dari berikut ini yang bukan merupakan fungsi status: S , H ,
q,w,T?
17.101 Manakah dari berikut ini yang tidak disertai dengan
peningkatan entropi sistem? (a) pencampuran
dua gas pada suhu dan tekanan yang sama,
(b) pencampuran etanol dan air, (c) pemakaian a
baterai, (d) ekspansi gas diikuti oleh com-
tekanan ke suhu aslinya, tekanan, dan
volume.
17.102 Reaksi hidrogenasi (misalnya, proses
untuk mengubah ikatan C “C menjadi ikatan C ¬ C dalam makanan
industri) difasilitasi dengan penggunaan transisi
katalis logam, seperti Ni atau Pt. Langkah awalnya adalah
adsorpsi, atau pengikatan, gas hidrogen ke
permukaan logam. Memprediksi tanda D H , D S , dan D G
ketika gas hidrogen teradsorpsi ke permukaan
Logam Ni.
17.103 Berikan contoh rinci dari masing-masing berikut ini,
dengan penjelasan: (a) a termodinamika
proses spontan; (b) proses yang akan merusak
akhir hukum pertama termodinamika; (c) suatu proses
itu akan melanggar hukum kedua termodi-
namics; (d) proses yang tidak dapat diubah; (e) kesetimbangan
proses rium.
17.104 Pada 0 K, entropi kristal karbon monoksida adalah
bukan nol tetapi memiliki nilai 4.2 J / K? mol, yang disebut
entropi sisa. Menurut hukum ketiga ter-
modinamika, ini berarti kristal tidak
memiliki susunan molekul CO yang sempurna.
(a) Berapakah sisa entropi jika ar-
rangement benar-benar acak? (b) Mengomentari
perbedaan antara hasil di (a) dan 4.2 J / K? mol.
[ Petunjuk: Asumsikan bahwa setiap molekul CO memiliki dua
pilihan untuk orientasi dan gunakan Persamaan (17.1) untuk
hitung sisa entropi.]
17.105 Mengomentari kebenaran analogi beberapa-
waktu yang digunakan untuk berhubungan dengan kamar asrama siswa sebelum
menjadi tidak rapi untuk peningkatan entropi.
17.106 Entalpi pembentukan standar dan standar
entropi gas benzena adalah 82,93 kJ / mol dan
269,2 J / K? mol, masing-masing. Hitung D H °, D S °,
dan D G ° untuk proses pada 25 ° C.
C 6 H 6 ( l ) ¡C 6 H 6 ( g )
Komentari jawaban Anda.
17.107 Dalam kimia, keadaan standar untuk suatu larutan adalah 1
M (lihat Tabel 17.2). Artinya setiap zat terlarut
konsentrasi yang dinyatakan dalam molaritas dibagi dengan
1 M . Namun, dalam sistem biologis, kami mendefinisikan
keadaan standar untuk ion H 1 menjadi 1 3 10 27
•
M karena pH fisiologis sekitar 7.
Akibatnya, Gibbs mengalami perubahan standar
energi bebas menurut dua konvensi ini
akan berbeda yang melibatkan pengambilan atau pelepasan H 1
ion, tergantung pada konvensi mana yang digunakan. Kita
oleh karena itu akan menggantikan D G ° dengan D G ° 9, di mana
bilangan prima menunjukkan bahwa itu adalah standar Gibbs gratis-
perubahan energi untuk proses biologis. (a) Kontra-
pertimbangkan reaksinya
A 1 B ¡C 1 x H 1
dengan x adalah koefisien stoikiometri. Gunakan Equa-
tion (17.13) untuk mendapatkan hubungan antara D G ° dan
D G ° 9, perlu diingat bahwa D G adalah sama untuk a
proses terlepas dari konvensi mana yang digunakan. Kembali-
gambut turunan untuk proses sebaliknya:
C1xH1
¡A 1 B
(b) NAD 1 dan NADH teroksidasi dan tereduksi
bentuk nikotinamida adenin dinukleotida, dua
senyawa kunci dalam jalur metabolisme. Untuk
oksidasi NADH:
NADH 1 H 1
¡NAD
11 H2
D G ° adalah 221,8 kJ / mol pada 298 K. Hitung D G ° 9.

Juga hitung DG menggunakan bahan kimia dan bi-
konvensi logis ketika [NADH] 5 1,5 3 10 22
M , [H 1 ] 5 3,0 3 10 25 M , [NAD] 5 4,6 3 10 23 M ,
dan P H 5 0,010 atm.
2
17.108 Diagram berikut menunjukkan variasi

kesetimbangan konstan dengan suhu untuk reaksi
Saya 2 ( g ) Δ 2I ( g )
Hitung D G °, D H °, dan D S ° untuk reaksi pada 872
K. ( Petunjuk: Lihat Soal 17.51.)
ln
K
T2
1173 K
T1
872 K
K1
1,80 10 4
K2
0,0480
1D
T
17.109 Pertimbangkan reaksi fase gas antara A 2 (hijau)
dan B 2 (merah) membentuk AB pada 298 K:
A 2 ( g ) 1 B 2 ( g ) Δ 2AB ( g ) ¢ G ° 5 23,4 kJ / mol
(1) Manakah dari campuran reaksi berikut ini pada
keseimbangan?
•
www.pdflobby.com
Halaman 145
811
(2) Manakah dari campuran reaksi berikut yang memiliki a
nilai D G negatif ?
(3) Manakah dari campuran reaksi berikut yang memiliki a
nilai D G positif ?
Tekanan parsial gas di setiap bingkai adalah
sama dengan jumlah molekul A 2 , B 2 , dan AB
kali 0,10 atm. Bulatkan jawaban Anda menjadi dua tanda
angka tidak bisa.
(Sebuah)
(b)
(c)
17,110 The K P untuk reaksi
N 2 1 3H 2 Δ 2NH 3
adalah 2,4 3 10 23 pada 720 ° C. Berapa minimum parsial
tekanan N 2 diperlukan agar reaksi menjadi spontan.
neous ke arah depan jika tekanan parsial
Kepastian H 2 dan NH 3 adalah 1,52 atm dan 2,1 3 10 22
atm, masing-masing?
17.111 Tabel yang ditampilkan di sini mencantumkan konstanta produk ion
( K w ) air pada beberapa temperatur. Menentukan
grafis D H ° untuk ionisasi air.
Kw
0.113 3 0.292 3 1.008 3 2.917 3 5.4743
10 214
10 214
10 214
10 214
10 214
t (° C) 0
10
25
40
50
( Petunjuk: Lihat Soal 14.118.)
17.112 Reaksi NH 3 ( g ) 1 HCl ( g ) ¡NH 4 Cl ( s ) adalah
spontan pada suhu kamar (lihat Gambar 5.20).
Perkirakan suhu reaksi
tidak lagi spontan dalam kondisi standar.
17.113 Titik didih dietil eter adalah 34,6 ° C. Esti-
pasangan (a) kalor penguapan molar dan (b) kalor penguapannya
tekanan uap pada 20 ° C. ( Petunjuk: Lihat Masalah 17.48
dan 17,51.)
17.114 Nikotin adalah senyawa dalam tembakau yang bertanggung jawab
kecanduan merokok. Sementara sebagian besar nikotin masuk
tembakau ada dalam bentuk netral, sekitar 90 persen
nikotin dalam aliran darah diprotonasi, sebagai
direpresentasikan dalam persamaan kimia berikut. Esti-
mate D G ° untuk reaksinya.
N
N
BAGIAN 3
N
N
BAGIAN 3
H.
H.
+
+
+
34
17.115 Perkirakan D S untuk proses yang digambarkan pada Gambar
17.1 (a) jika peralatan mengandung 20 molekul
labu di sebelah kiri pada distribusi awal, dan
setiap labu berisi 10 molekul di distribusi akhir.
bution. Informasi yang berguna: Jumlah cara untuk
mendistribusikan n objek antara dua nampan sedemikian rupa sehingga r par-
partikel yang berada dalam satu bin disebut jumlah kombinasi
negara ( C ) dan diberikan oleh persamaan
C(n,r)5
n!
r ! ( n 2 r )!
dimana n ! (" N faktorial") 5 1 3 2 3 3 3. . . 3 n , dan
0! didefinisikan sebagai 1.
17.116 Pada titik apa dalam deret H¬O n ¬H ( g ) ( n 5 1, 2,
3,. . .) melakukan pembentukan senyawa dari
elemen H 2 ( g ) dan O 2 ( g ) menjadi tidak spontan?
17.1 (a) Entropi berkurang, (b) entropi berkurang, (c) entropi
meningkat, (d) entropi meningkat. 17,2 (a) 2173,6 J / K? mol,
(b) 2139,8 J / K? mol, (c) 215,3 J / K? mol.
17.3 (a) ¢ S . 0, (b) ¢ S , 0, (c) ¢ S <0.
17,4 (a) 2106,4 kJ / mol, (b) 22935,0 kJ / mol.
17,5 D S fus 5 16 J / K? mol; D S vap 5 72 J / K? mol.
17.6 2 3 10 57 . 17,7 33 kJ / mol. 17,8 D G 5 21,0 kJ / mol;
arahnya dari kiri ke kanan.
www.pdflobby.com
Halaman 146
BAB
812
Michael Faraday sedang bekerja di laboratoriumnya. Faraday adalah
dianggap oleh banyak orang sebagai eksperimental terbesar
ilmuwan abad kesembilan belas.
Elektrokimia
18
LIHAT KE DEPAN
Kami mulai dengan tinjauan reaksi redoks dan belajar bagaimana menyeimbangkan persamaan
menjelaskan proses ini. (18.1)
Selanjutnya, kami memeriksa inti sel galvanik. (18.2)
Kami belajar untuk menentukan potensi pengurangan standar berdasarkan stan-
referensi elektroda hidrogen dard dan gunakan untuk menghitung ggl a
sel dan karenanya spontanitas reaksi sel. Ada hubungan
antara ggl sel, perubahan energi bebas Gibbs standar, dan
kesetimbangan konstan untuk reaksi sel. (18.3 dan 18.4)
Kami melihat bahwa ggl sel dalam kondisi nonstandar dapat dikal
dihitung menggunakan persamaan Nernst. (18,5)
Kami memeriksa beberapa jenis baterai yang umum dan pengoperasian bahan bakar
sel. (18.6)
Kami kemudian mempelajari proses elektrokimia spontan — korosi — dan
pelajari cara mencegahnya. (18,7)
Akhirnya, kami mengeksplorasi proses elektrokimia yang tidak spontan—
elektrolisis — dan mempelajari aspek kuantitatif dari proses elektrolitik.
(18.8)
GARIS BESAR BAB
18.1 Reaksi Redoks
18.2 Sel Galvanik
18.3 Potensi Pengurangan Standar
18.4 Termodinamika Redoks
Reaksi
18.5 Pengaruh Konsentrasi
di Cell Emf
18.6 Baterai
18.7 Korosi
18.8 Elektrolisis
www.pdflobby.com
Halaman 147
18.1 Reaksi Redoks
813
O bentuk ne energi yang memiliki signifikansi praktis yang luar biasa adalah energi listrik. Satu hari
tanpa listrik baik dari perusahaan listrik atau baterai tidak terbayangkan di kita
masyarakat teknologi. Bidang kimia yang berhubungan dengan interkonversi listrik
energi dan energi kimia adalah elektrokimia.
Proses elektrokimia adalah reaksi redoks dimana energi dilepaskan secara spontan-
Reaksi kita diubah menjadi listrik atau di mana listrik digunakan untuk menggerakkan non-spontan
reaksi kimia. Jenis yang terakhir disebut elektrolisis.
Bab ini menjelaskan prinsip dasar dan aplikasi sel galvanik, yaitu
termodinamika reaksi elektrokimia, dan penyebab serta pencegahan korosi oleh
alat elektrokimia. Beberapa proses elektrolitik sederhana dan aspek kuantitatif elektrolit
trolysis juga dibahas.
18.1 Reaksi Redoks
Elektrokimia adalah cabang ilmu kimia yang berhubungan dengan interkonversi
energi listrik dan energi kimia. Proses elektrokimia adalah redoks (oksidasi-
reduksi) reaksi di mana energi yang dilepaskan oleh reaksi spontan dikon-
dialihkan ke listrik atau di mana energi listrik digunakan untuk menyebabkan nonspontaneous
reaksi terjadi. Meskipun reaksi redoks telah didiskusikan di Bab 4, ini membantu
untuk meninjau beberapa konsep dasar yang akan muncul lagi di bab ini.
Dalam reaksi redoks, elektron dipindahkan dari satu zat ke zat lainnya.
Reaksi antara logam magnesium dan asam klorida adalah contoh a
reaksi redoks:
0
+1
+2
0
Mg ( s ) + 2HCl ( aq ) ¡MgCl 2 ( aq ) + H 2 ( g )
Ingatlah bahwa bilangan di atas unsur adalah bilangan oksidasi unsur.
Hilangnya elektron oleh suatu unsur selama oksidasi ditandai dengan peningkatan
bilangan oksidasi unsur. Dalam reduksi, terjadi penurunan bilangan oksidasi
dihasilkan dari perolehan elektron oleh suatu unsur. Pada reaksi sebelumnya, logam Mg
teroksidasi dan ion H + tereduksi; ion Cl J adalah ion penonton.
Menyeimbangkan Persamaan Redoks
Persamaan untuk reaksi redoks seperti persamaan sebelumnya relatif mudah untuk diseimbangkan.
Namun, di laboratorium kami sering menjumpai reaksi redoks yang lebih kompleks yang melibatkan
dengan oksidasi seperti kromat (CrO 4
2J ), dikromat (Cr 2 O 7
2J ), permanganat (MnO 4
J ),
nitrat (NO 3
J ), dan sulfat (SO 4
2J ). Pada prinsipnya, kita dapat menyeimbangkan persamaan redoks apapun
menggunakan prosedur yang diuraikan dalam Bagian 3.7, tetapi ada beberapa teknik khusus untuk
menangani reaksi redoks, teknik yang juga memberi kita wawasan tentang transfer elektron
proses. Di sini kita akan membahas salah satu prosedur tersebut, yang disebut metode ion-elektron.
Dalam pendekatan ini, reaksi keseluruhan dibagi menjadi dua reaksi setengah, satu untuk oksida-
tion dan satu untuk reduksi. Persamaan untuk dua reaksi setengah seimbang
secara terpisah dan kemudian dijumlahkan untuk memberikan persamaan seimbang keseluruhan.
Misalkan kita diminta untuk menyeimbangkan persamaan yang menunjukkan oksidasi ion Fe 2+
menjadi ion Fe 3+ dengan ion dikromat (Cr 2 O 7
2J ) dalam media asam. Hasilnya, Cr 2 O 7
2J
ion direduksi menjadi ion Cr 3+ . Langkah-langkah berikut akan membantu kita menyeimbangkan persamaan.
Langkah 1: Tuliskan persamaan tak seimbang untuk reaksi dalam bentuk ion.
Fe 2+ + Cr 2 O 2J
7
¡Fe
3+ + Cr 3+
Langkah 2: Pisahkan persamaan menjadi dua setengah reaksi.

+2
+3
Oksidasi: Fe 2+
¡Fe
3+
+6
+3
Reduksi: Cr 2 O 2J
7
¡Kr
3+
Aturan untuk menetapkan bilangan oksidasi
disajikan di Bagian 4.4.
www.pdflobby.com
Halaman 148
814
Bab 18 Elektrokimia
■
Langkah 3: Setarakan setiap setengah reaksi untuk jumlah dan jenis atom dan muatan. Untuk
reaksi dalam media asam, tambahkan H 2 O untuk menyeimbangkan atom O dan H + menjadi
menyeimbangkan atom H.
Oksidasi setengah reaksi: Atom sudah seimbang. Untuk menyeimbangkan muatan, kami
tambahkan elektron ke sisi kanan panah:
Fe 2+
¡Fe
3+ + e J
Reduksi setengah reaksi: Karena reaksi berlangsung dalam medium asam, kami menambahkan
tujuh molekul H 2 O di sisi kanan panah untuk menyeimbangkan atom O:
Cr 2 O 2J
7
¡2Cr
3+ + 7H 2 O
Untuk menyeimbangkan atom H, kita menambahkan 14 ion H + di sisi kiri:

14H + + Cr 2 O 2J
7
¡2Cr
3+ + 7H 2 O
Sekarang ada 12 muatan positif di sisi kiri dan hanya enam muatan positif
di sisi kanan. Oleh karena itu, kami menambahkan enam elektron di sebelah kiri:
14H + + Cr 2 O 2J
7
+6eJ
¡2Cr
3+ + 7H 2 O
Langkah 4: Tambahkan dua persamaan setengah dan setarakan persamaan akhir dengan inspec-
tion. Elektron di kedua sisi harus saling meniadakan. Jika terjadi oksidasi dan reduksi
setengah reaksi mengandung jumlah elektron yang berbeda, kita perlu mengalikan satu
atau keduanya setengah reaksi untuk menyamakan jumlah elektron.
Di sini kita hanya memiliki satu elektron untuk oksidasi setengah reaksi dan enam elektron
untuk reduksi setengah reaksi, jadi kita perlu mengalikan oksidasi setengah reaksi dengan
6 dan tulis
6 (Fe 2+
¡Fe
3+ + e J )
14H + + Cr 2 O 7
2J + 6 e J
¡2Cr
3+ + 7H 2 O
6Fe 2+ + 14H + + Cr 2 O 2J
7
+6eJ
¡6Fe
3+ + 2Cr 3+ + 7H 2 O + 6 e J
Elektron di kedua sisi meniadakan, dan kita mendapatkan persamaan ionik bersih yang seimbang:
6Fe 2+ + 14H + + Cr 2 O 2J
7
¡6Fe
3+ + 2Cr 3+ + 7H 2 O
Langkah 5: Pastikan persamaan tersebut berisi jenis dan jumlah atom yang sama dan
muatan yang sama di kedua sisi persamaan.
Pemeriksaan terakhir menunjukkan bahwa persamaan yang dihasilkan seimbang "secara atomik" dan "secara
elektrik".
Untuk reaksi dalam media basa, kita lanjutkan melalui langkah 4 seolah-olah reaksi
dilakukan dalam media asam. Kemudian, untuk setiap ion H + kita menambahkan jumlah yang sama-
ber ion OH J ke kedua ruas persamaan. Di mana ion H + dan OH J muncul
pada sisi persamaan yang sama, kita gabungkan ion-ion tersebut untuk menghasilkan H 2 O. Contoh 18.1 ilusi-
Trates prosedur ini.
Dalam oksidasi setengah reaksi, elektron
tampil sebagai produk; dalam pengurangan setengah-
reaksi, elektron muncul sebagai reaktan.
Contoh 18.1
Tuliskan persamaan ionik yang setara untuk mewakili oksidasi ion iodida (I J ) sebesar
ion permanganat (MnO 4
J ) dalam larutan basa menghasilkan molekul yodium (I 2 ) dan
mangan (IV) oksida (MnO 2 ).

(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 149
18.1 Reaksi Redoks
815
Strategi Kami mengikuti prosedur sebelumnya untuk menyeimbangkan persamaan redoks. Catat itu
reaksi berlangsung di media dasar.
Solusi Langkah 1: Persamaan tak seimbang adalah
MnO J
4+ IJ
¡MnO 2 + I 2
Langkah 2: Dua reaksi setengah adalah
J1
0
Oksidasi:
IJ
¡I 2
+7
+4
Reduksi: MnO 4
J
¡MnO 2
Langkah 3: Kami menyeimbangkan setiap setengah reaksi untuk jumlah dan jenis atom dan muatan.
Oksidasi setengah reaksi: Pertama kita menyeimbangkan atom I:
2I J
¡I 2
Untuk menyeimbangkan muatan, kami menambahkan dua elektron ke ruas kanan persamaan:
2I J
¡I 2 + 2 e J
Reduksi setengah reaksi: Untuk menyeimbangkan atom O, kita menambahkan dua molekul H 2 O
hak:
MnO J
4
¡MnO 2 + 2H 2 O
Untuk menyeimbangkan atom H, kami menambahkan empat ion H + di sebelah kiri:
MnO J
4 + 4H +
¡MnO 2 + 2H 2 O
Ada tiga muatan positif bersih di sebelah kiri, jadi kita tambahkan tiga elektron ke
sisi yang sama untuk menyeimbangkan muatan:
MnO J
4 + 4H + + 3 e J
¡MnO 2 + 2H 2 O
Langkah 4: Sekarang kita tambahkan setengah reaksi oksidasi dan reduksi menjadi keseluruhan
reaksi. Untuk menyamakan jumlah elektron, kita perlu mengalikan
oksidasi setengah reaksi dengan 3 dan reduksi setengah reaksi dengan 2 sebagai berikut:
3 (2I J
¡I 2 + 2 e J )
2 (MnO 4
J + 4H + + 3 e J
¡MnO 2 + 2H 2 O)
6I J + 2MnO 4
J + 8H + + 6 e J
¡3I 2 + 2MnO 2 + 4H 2 O + 6 e J
Elektron di kedua sisi meniadakan, dan kita mendapatkan ion bersih seimbang
persamaan:
6I J + 2MnO J
4 + 8H +
¡3I 2 + 2MnO 2 + 4H 2 O
Ini adalah persamaan yang seimbang dalam media asam. Namun, karena
reaksi dilakukan dalam media dasar, untuk setiap ion H + kita perlu menambahkan
jumlah yang sama dari ion OH J ke kedua sisi persamaan:
6I J + 2MnO J
4 + 8H + + 8OH J
¡3I 2 + 2MnO 2 + 4H 2 O + 8OH J

Akhirnya, menggabungkan ion H + dan OH J untuk membentuk air, kita dapatkan
6I J + 2MnO J
4 + 4H 2 O ¡3I 2 + 2MnO 2 + 8OH J
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 150
816
Bab 18 Elektrokimia
■
Langkah 5: Pemeriksaan terakhir menunjukkan bahwa persamaan tersebut seimbang dalam hal atom dan
biaya.
Latihan Latihan Seimbangkan persamaan berikut untuk reaksi dalam asam
media dengan metode ion-elektron:
Fe 2+ + MnO 4
J
¡Fe
3+ + Jt 2+
Review Konsep
Untuk reaksi berikut dalam larutan asam, apa yang koefisien untuk NO 2
kapan persamaannya seimbang?
Sn + TIDAK J
3 ¡SnO 2 + TIDAK 2
18.2 Sel Galvanik

Pada Bagian 4.4 kita melihat bahwa ketika sepotong logam seng ditempatkan dalam larutan CuSO 4 ,
Zn teroksidasi menjadi ion Zn 2+ sedangkan ion Cu 2+ direduksi menjadi logam tembaga (lihat
Gambar 4.10):
Zn ( s ) + Cu 2+ ( aq ) ¡Zn 2+ ( aq ) + Cu ( s )
Elektron dipindahkan langsung dari zat pereduksi (Zn) ke pengoksidasi
agen (Cu 2+ ) dalam larutan. Namun, jika secara fisik kita memisahkan zat pengoksidasi dari
agen pereduksi, transfer elektron dapat terjadi melalui konduksi eksternal
medium (kawat logam). Saat reaksi berlangsung, ia membentuk aliran listrik yang konstan.
trons dan karenanya menghasilkan listrik (yaitu, menghasilkan pekerjaan listrik seperti driv-
ing motor listrik).
Peralatan eksperimental untuk menghasilkan listrik melalui penggunaan spontan-
Reaksi kita disebut sel galvanik atau sel volta, menurut istilah ilmuwan Italia Luigi
Galvani dan Alessandro Volta, yang membuat versi awal perangkat. Gambar 18.1
menunjukkan komponen penting dari sel galvanik. Batang seng direndam dalam ZnSO 4
larutan, dan batang tembaga direndam dalam larutan CuSO 4 . Sel beroperasi di
prinsip bahwa oksidasi Zn menjadi Zn 2+ dan reduksi Cu 2+ menjadi Cu dapat dilakukan
berlangsung secara bersamaan di lokasi terpisah dengan transfer elektron antara
mereka terjadi melalui kabel eksternal. Batang seng dan tembaga disebut elektroda.
Susunan khusus elektroda (Zn dan Cu) dan larutan (ZnSO 4 dan CuSO 4 ) ini
disebut sel Daniell. Menurut definisi, anoda dalam sel galvanik adalah elektroda di
dimana oksidasi terjadi dan katoda adalah elektroda dimana reduksi terjadi.
Untuk sel Daniell, reaksi setengah sel, yaitu oksidasi dan reduksi
reaksi di elektroda, adalah
Elektroda Zn (anoda):
Zn ( s ) ¡Zn 2+ ( aq ) + 2 e J
Elektroda Cu (katoda): Cu 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Cu ( s )
Perhatikan bahwa kecuali kedua larutan dipisahkan satu sama lain, ion Cu 2+ akan
bereaksi langsung dengan batang seng:
Cu 2+ ( aq ) + Zn ( s ) ¡Cu ( s ) + Zn 2+ ( aq )
dan tidak ada pekerjaan listrik yang berguna yang akan diperoleh.
Untuk melengkapi rangkaian listrik, solusinya harus dihubungkan dengan konduktor
media tempat kation dan anion dapat bergerak dari satu kompartemen elektroda
ke yang lain. Persyaratan ini dipenuhi oleh jembatan garam, yang, dalam bentuknya yang paling sederhana, adalah
tabung U terbalik yang berisi larutan elektrolit inert, seperti KCl atau NH 4 NO 3 , yang
ion tidak akan bereaksi dengan ion lain dalam larutan atau dengan elektroda (lihat Gambar 18.1).
Animasi
Sel Galvanik
Animasi
Generasi Saat Ini dari Sel Voltaic
Animasi
Sel Volta Cu / Zn
Secara abjad anoda mendahului katoda
dan oksidasi mendahului reduksi.
Oleh karena itu, anoda adalah tempat terjadinya oksidasi
terjadi dan katoda adalah tempat reduksi
terjadi.
Reaksi setengah sel mirip dengan
setengah reaksi yang dibahas sebelumnya.
Animasi
Pengoperasian Sel Voltaic
www.pdflobby.com
Halaman 151
18.2 Sel Galvanik
817
Selama reaksi redoks keseluruhan, elektron mengalir secara eksternal dari anoda
(Elektroda Zn) melalui kawat menuju katoda (elektroda Cu). Dalam solusinya, kation
(Zn 2+ , Cu 2+ , dan K + ) bergerak menuju katoda, sedangkan anion (SO 4
2J dan Cl J ) bergerak
menuju anoda. Tanpa jembatan garam yang menghubungkan kedua solusi, penumpukan
muatan positif di kompartemen anoda (karena pembentukan ion Zn 2+ ) dan neg-
Muatan atif dalam kompartemen katoda (tercipta ketika beberapa ion Cu 2+ berada
direduksi menjadi Cu) akan dengan cepat mencegah sel beroperasi.
Arus listrik mengalir dari anoda ke katoda karena terdapat perbedaan-
ence dalam energi potensial listrik antara elektroda. Aliran arus listrik ini
analog dengan air di air terjun, yang terjadi karena ada perbedaan-
energi potensial gravitasi, atau aliran gas dari daerah bertekanan tinggi
ke wilayah bertekanan rendah. Secara eksperimental, perbedaan potensial listrik antara
anoda dan katoda diukur dengan voltmeter (Gambar 18.2). Tegangan melintas
elektroda sel galvanik disebut tegangan sel, atau potensial sel. Lain
istilah umum untuk tegangan sel adalah gaya gerak listrik atau ggl (E), yang meskipun demikian
namanya, adalah ukuran tegangan, bukan gaya. Kita akan melihat bahwa tegangan sel tergantung
tidak hanya pada sifat elektroda dan ionnya, tetapi juga pada konsentrasinya
ion dan suhu di mana sel dioperasikan.
Notasi konvensional untuk merepresentasikan sel galvanik adalah diagram sel. Untuk
sel Daniell yang ditunjukkan pada Gambar 18.1, jika kita mengasumsikan bahwa konsentrasi Zn 2+
dan ion Cu 2+ adalah 1 M , diagram selnya adalah
Zn ( s ) 0 Zn 2+ (1 M ) 00 Cu 2+ (1 M ) 0 Cu ( s )
Zn teroksidasi
ke Zn 2+ di anoda.
2 e - + Cu 2+ ( aq ) Cu ( s )
Zn ( s ) + Cu 2+ ( aq ) Zn 2+ ( aq ) + Cu ( s )
Zn ( s ) Zn 2+ ( aq ) + 2 e -
Reaksi bersih
2e-
Cu 2+
Cu
e-
e-
Seng
anoda
Tembaga
katoda
Jembatan garam
Kapas
colokan
ZnSO 4 solusi
Larutan CuSO 4
Zn 2+
Cl -
K+
JADI 4
2–
JADI 4
2–
Cu 2+
Zn
Zn 2+
2e-
Cu 2+ berkurang
ke Cu di katoda.
Gambar 18.1 Sel galvanik. Jembatan garam (tabung U terbalik) yang berisi larutan KCl menyediakan media penghantar listrik
antara dua solusi. Bukaan tabung U dipasang longgar dengan bola kapas untuk mencegah larutan KCl mengalir ke
wadah sambil membiarkan anion dan kation bergerak. Bola lampu menyala saat elektron mengalir secara eksternal dari elektroda Zn
(anoda) ke elektroda Cu (katoda).
www.pdflobby.com
Halaman 152
818
Bab 18 Elektrokimia
■
Garis vertikal tunggal mewakili batas fase. Misalnya elektroda seng

adalah padatan dan ion Zn 2+ (dari ZnSO 4 ) berada dalam larutan. Jadi, kami menarik garis
antara Zn dan Zn 2+ untuk menunjukkan batas fase. Garis vertikal ganda menunjukkan
jembatan garam. Menurut ketentuan, anoda ditulis terlebih dahulu, di sebelah kiri garis ganda
dan komponen lainnya muncul dalam urutan yang akan kita hadapi
bergerak dari anoda ke katoda.
Jembatan garam
Gambar 18.2 Pengaturan praktis
dari sel galvanik yang dijelaskan dalam
Gambar 18.1. Perhatikan tabung U.
(jembatan garam) menghubungkan keduanya
gelas kimia. Saat konsentrasi
dari ZnSO 4 dan CuSO 4 adalah 1 molar
(1 M) pada 25 ° C, tegangan sel adalah
1.10 V. Tidak ada arus yang mengalir di antara
elektroda selama tegangan
pengukuran.
Review Konsep
Tulislah diagram sel untuk reaksi redoks berikut, di mana konsentrasinya
dari Fe 2+ dan Al 3+ ion keduanya 1 M .
3Fe 2+ ( aq ) + 2Al ( s ) ¡3Fe ( s ) + 2Al 3+ ( aq )
Ketika konsentrasi ion Cu 2+ dan Zn 2+ adalah 1,0 M , kita temukan bahwa
tegangan atau ggl dari sel Daniell adalah 1,10 V pada 25 ° C (lihat Gambar 18.2). Tegangan ini
harus terkait langsung dengan reaksi redoks, tapi bagaimana caranya? Sama seperti sel secara keseluruhan
tion dapat dianggap sebagai jumlah dari dua reaksi setengah sel, ggl terukur dari
sel dapat diperlakukan sebagai jumlah potensial listrik pada elektroda Zn dan Cu.
Mengetahui salah satu dari potensial elektroda ini, kita bisa mendapatkan potensial lainnya dengan pengurangan
(dari 1,10 V). Tidak mungkin untuk mengukur potensial hanya dari satu elektroda, tetapi
jika kita secara sewenang-wenang menetapkan nilai potensial elektroda tertentu menjadi nol, kita dapat
menggunakannya
untuk menentukan potensi relatif elektroda lain. Elektroda hidrogen, ditampilkan
pada Gambar 18.3, berfungsi sebagai referensi untuk tujuan ini. Gas hidrogen digelembungkan
larutan asam klorida pada 25 ° C. Elektroda platina memiliki dua fungsi. Pertama,
ini memberikan permukaan tempat disosiasi molekul hidrogen dapat terjadi:
H 2 ¡2H
++ 2 eJ
Kedua, berfungsi sebagai konduktor listrik ke sirkuit eksternal.

Di bawah kondisi keadaan standar (ketika tekanan H 2 adalah 1 atm dan con-
konsentrasi larutan HCl adalah 1 M ; lihat Tabel 17.2), potensi pengurangan
dari H + pada 25 ° C dianggap tepat nol:
2H + (1 M ) + 2 e J
¡H 2 (1 atm)
E°50V
Superskrip "°" menunjukkan kondisi keadaan standar, dan E ° adalah reduksi standar
potensial, atau tegangan yang terkait dengan reaksi reduksi pada elektroda saat
semua zat terlarut adalah 1 M dan semua gas berada pada 1 atm. Jadi, potensi reduksi standar
Pilihan referensi sewenang-wenang untuk
mengukur potensial elektroda adalah analog
untuk memilih permukaan laut sebagai
referensi untuk ketinggian, menyebutnya nol
meter, dan kemudian mengacu pada terestrial manapun
ketinggian sebagai jumlah tertentu
meter di atas atau di bawah permukaan laut.
1 M HCl
Gas H 2 pada
1 atm
Pt elektroda
Gambar 18.3 Elektroda hidrogen
beroperasi di bawah status standar
kondisi. Gas hidrogen pada
1 atm digelembungkan melalui HCl 1 M.
larutan. Elektroda platina adalah
bagian dari elektroda hidrogen.
www.pdflobby.com
Halaman 153
819
elektroda hidrogen didefinisikan sebagai nol. Elektroda hidrogen disebut
elektroda hidrogen standar (SHE).
Kita dapat menggunakan SHE untuk mengukur potensi jenis elektroda lain.
Misalnya, Gambar 18.4 (a) menunjukkan sel galvanik dengan elektroda seng dan SHE.
Dalam hal ini, elektroda seng adalah anoda dan SHE adalah katoda. Kami menyimpulkan
fakta ini dari penurunan massa elektroda seng selama operasi
sel, yang konsisten dengan hilangnya seng ke larutan yang disebabkan oleh
reaksi oksidasi:
Zn ( s ) ¡Zn 2+ ( aq ) + 2 e J
Diagram selnya adalah
Zn ( s ) 0 Zn 2+ (1 M ) 00 H + (1 M ) 0 H 2 (1 atm) 0 Pt ( s )
Seperti disebutkan sebelumnya, elektroda Pt menyediakan permukaan tempat reduksi
terjadi. Ketika semua reaktan dalam keadaan standar mereka (yaitu, H 2 pada 1 atm,
H + dan Zn 2+ ion pada 1 M ), ggl sel adalah 0,76 V pada 25 ° C. Kita bisa menulis
reaksi setengah sel sebagai berikut:
Anoda (oksidasi):
Zn ( s ) ¡Zn 2+ (1 jt ) + 2 e J
Katoda (reduksi):
2H + (1 M ) + 2 e J
¡H 2 (1 atm)
Keseluruhan: Zn ( s ) + 2H + (1 M ) ¡Zn 2+ (1 M ) + H 2 (1 atm)
Dengan konvensi, emf standar sel, E 8 cell , yang terdiri dari kontribusinya sebuah
tion dari anoda dan kontribusi dari katoda, diberikan oleh
E ° sel 5 E ° katoda J E ° anoda
(18.1)
di mana kedua E ° katoda dan E ° anoda adalah potensial reduksi standar elektroda.
Untuk sel Zn-SHE, kami menulis
E ° sel 5 E ° H / H J E ° Zn / Zn
+ 2 2+
0,76 V 5 0 J E ° Zn / Zn 2+
dimana subskrip H + / H 2 berarti 2H + + 2 e J

SH 2 dan subskrip Zn 2+ / Zn artinya
Zn 2+ + 2 e J
S Zn. Jadi, potensial reduksi standar seng, E ° Zn / Zn , adalah J0.76 V.
2+
Potensi elektroda standar tembaga dapat diperoleh dengan cara yang sama,
dengan menggunakan sel dengan elektroda tembaga dan SHE [Gambar 18.4 (b)]. Dalam hal ini, file
Elektroda tembaga
1 M CuSO 4
1 M HCl
Gas H 2 pada 1 atm
Zn
Jembatan garam
Elektroda seng
Elektroda hidrogen
1 M ZnSO 4
1 M HCl
Gas H 2 pada 1 atm
Pt elektroda
Jembatan garam
Elektroda hidrogen
Cu
Pt elektroda
(Sebuah)
(b)
Voltmeter
Voltmeter
0,76 V.
0,34 V.
Gambar 18.4 (a) Sel yang terdiri dari elektroda seng dan elektroda hidrogen. (b) Sel yang terdiri dari elektroda tembaga dan hidrogen
elektroda. Kedua sel beroperasi dalam kondisi status standar. Perhatikan bahwa dalam (a) SHE bertindak sebagai katoda, tetapi dalam (b) bertindak
sebagai katoda
anoda. Seperti disebutkan pada Gambar 18.2, tidak ada arus yang mengalir antara elektroda selama pengukuran tegangan.
www.pdflobby.com
Halaman 154
820
Bab 18 Elektrokimia
■
elektroda tembaga adalah katoda karena massanya meningkat selama pengoperasian

sel, seperti yang konsisten dengan reaksi reduksi:
Cu 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Cu ( s )
Diagram selnya adalah
Pt ( s ) 0 H 2 (1 atm) 0 H + (1 M ) 00 Cu 2+ (1 M ) 0 Cu ( s )
dan reaksi setengah sel
Anoda (oksidasi):
H 2 (1 atm) ¡2H + (1 M ) + 2 e J
Katoda (reduksi):
Cu 2+ (1 M ) + 2 e J
¡Cu ( s )
Keseluruhan: H 2 (1 atm) + Cu 2+ (1 M ) ¡2H + (1 M ) + Cu ( s )
Di bawah kondisi standar dan pada 25 ° C, ggl sel adalah 0,34 V, jadi kami menulis
0,34 V 5 E ° Cu / Cu J E ° H / H
2+ + 2
5 E ° Cu / Cu J 0
2+
Dalam hal ini, potensial reduksi standar tembaga, E ° Cu / Cu , adalah 0,34 V, dimana
2+
subskrip berarti Cu 2+ + 2 e J
S Cu.
Untuk sel Daniell yang ditunjukkan pada Gambar 18.1, sekarang kita dapat menulis
Anoda (oksidasi):
Zn ( s ) ¡Zn 2+ (1 jt ) + 2 e J
Katoda (reduksi): Cu 2+ (1 M ) + 2 e J
¡Cu ( s )
Keseluruhan: Zn ( s ) + Cu 2+ (1 M ) ¡Zn 2+ (1 M ) + Cu ( s )
Ggl sel adalah
5 E ° Cu / Cu J E ° Zn / Zn
2+ 2+
5 0,34 VJ (J0,76 V)
5 1,10 V.
Seperti dalam kasus Δ G ° (p. 793), kita dapat menggunakan tanda E ° untuk memprediksi luasnya
dari reaksi redoks. E ° positif berarti reaksi redoks akan mendukung pembentukan
produk pada ekuilibrium. Sebaliknya, E ° negatif berarti lebih banyak reaktan daripada
produk akan dibentuk pada kesetimbangan. Kami akan memeriksa hubungan antara sel E ° ,
Δ G °, dan K nanti di bab ini.
Tabel 18.1 mencantumkan potensi reduksi standar untuk sejumlah reaksi setengah sel.
Menurut definisi, SHE memiliki nilai E ° 0,00 V. Di bawah SHE standar negatif
potensi pengurangan meningkat, dan di atasnya potensi pengurangan standar positif
meningkatkan. Penting untuk mengetahui poin-poin berikut tentang tabel dalam perhitungan:
1. Nilai E ° berlaku untuk reaksi setengah sel seperti yang dibaca di depan (kiri ke kanan)
arah.
2. Semakin positif E °, semakin besar kecenderungan zat tereduksi.
Misalnya, reaksi setengah sel
F 2 (1 atm) + 2 e J
¡2F
J (1 M )
E ° 5 2.87 V
memiliki nilai E ° positif tertinggi di antara semua reaksi setengah sel. Jadi, F 2 adalah
yang terkuat zat pengoksidasi karena memiliki kecenderungan terbesar untuk dikurangi.
Di sisi ekstrim lainnya adalah reaksi
Li + (1 jt ) + e J
¡Li ( s )
E ° 5 J3,05 V.
Rangkaian aktivitas pada Gambar 4.16 didasarkan
pada data yang diberikan pada Tabel 18.1.
www.pdflobby.com
Halaman 155
821
Setengah-Reaksi
E ° (V)
F2(g)+2eJ
¡2F
J ( aq )
+2.87
O 3 ( g ) + 2H + ( aq ) + 2 e J
¡O 2 ( g ) + H 2 O
+2.07
Co 3+ ( aq ) + e J
¡Co
2+ ( aq )
+1.82
H 2 O 2 ( aq ) + 2H + ( aq ) + 2 e J
¡2H 2 O
+1.77
PbO 2 ( s ) + 4H + ( aq ) + SO 4
2J ( aq ) + 2 e J
¡PbSO 4 ( s ) + 2H 2 O
+1.70
Ce 4+ ( aq ) + e J
¡Ce
3+ ( aq )
+1.61
MnO 4
J ( aq ) + 8H + ( aq ) + 5 e J
MN
2+ ( aq ) + 4H 2 O
+1.51
Au 3+ ( aq ) + 3 e J
¡Au ( s )
+1.50
Cl 2 ( g ) + 2 e J
¡2Cl
J ( aq )
+1.36
Cr 2 O 7
2J ( aq ) + 14H + ( aq ) + 6 e J
¡2Cr
3+ ( aq ) + 7H 2 O
+1.33
MnO 2 ( s ) + 4H + ( aq ) + 2 e J
MN
2+ ( aq ) + 2H 2 O
+1.23
O 2 ( g ) + 4H + ( aq ) + 4 e J
¡2H 2 O
+1.23
Br 2 ( l ) + 2 e J
¡2Br
J ( aq )
+1.07
TIDAK 3
J ( aq ) + 4H + ( aq ) + 3 e J
¡TIDAK ( g ) + 2H 2 O
+0.96
2Hg 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Hg 2
2+ ( aq )
+0.92
Hg 2
2+ ( aq ) + 2 e J
¡2Hg ( l )
+0.85
Ag + ( aq ) + e J
¡Ag ( s )
+0.80
Fe 3+ ( aq ) + e J
¡Fe
2+ ( aq )
+0.77
O 2 ( g ) + 2H + ( aq ) + 2 e J
¡H 2 O 2 ( aq )
+0.68
MnO 4
J ( aq ) + 2H 2 O + 3 e J
¡MnO 2 ( s ) + 4OH J ( aq )
+0.59
I2(s)+2eJ
¡2I
J ( aq )
+0,53
O 2 ( g ) + 2H 2 O + 4 e J
¡4OH
J ( aq )
+0.40
Cu 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Cu ( s )
+0.34
AgCl ( s ) + e J
¡Ag ( s ) + Cl J ( aq )
+0.22
JADI 4
2J ( aq ) + 4H + ( aq ) + 2 e J
¡SO 2 ( g ) + 2H 2 O
+0.20
Cu 2+ ( aq ) + e J
¡Cu
+ ( aq )
+0.15
Sn 4+ ( aq ) + 2 e J
¡Sn
2+ ( aq )
+0.13
2H + ( aq ) + 2 e J
¡H 2 ( g )
0,00
Pb 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Pb ( s )
J0.13
Sn 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Sn ( s )
J0.14
Ni 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Ni ( s )
J0.25
Co 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Co ( s )
J0.28
PbSO 4 ( s ) + 2 e J
¡Pb ( s ) + SO 4
2J ( aq )
J0.31
Cd 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Cd ( s )
J0.40
Fe 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Fe ( s )
J0.44
Cr 3+ ( aq ) + 3 e J
¡Cr ( s )
J0.74
Zn 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Zn ( s )
J0.76
2H 2 O + 2 e J
¡H 2 ( g ) + 2OH J ( aq )
J0.83
Mn 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Mn ( s )
J1.18
Al 3+ ( aq ) + 3 e J
¡Al ( s )
J1.66
Jadilah 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Be ( s )
J1.85
Mg 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Mg ( s )
J2.37
Na + ( aq ) + e J
¡Na ( s )
J2.71
Ca 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Ca ( s )
J2.87
Sr 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Sr ( s )
J2.89
Ba 2+ ( aq ) + 2 e J
¡Ba ( s )
J2.90
K + ( aq ) + e J
¡K ( s )
J2.93
Li + ( aq ) + e J
¡Li ( s )
J3.05
* Untuk semua setengah reaksi, konsentrasinya adalah 1 M untuk spesies terlarut dan tekanannya 1 atm untuk gas. Ini adalah
nilai standar-negara.
Tabel 18.1 Potensi Reduksi Standar pada 25˚C *
Meningkatkan kekuatan sebagai agen pengoksidasi
Meningkatkan kekuatan sebagai agen pereduksi
www.pdflobby.com
Halaman 156
822
Bab 18 Elektrokimia
■
yang memiliki nilai E ° paling negatif . Jadi, Li + adalah oksidator terlemah

karena itu adalah spesies yang paling sulit untuk dikurangi. Sebaliknya, kami mengatakan bahwa F J adalah
zat pereduksi terlemah dan logam Li adalah zat pereduksi terkuat. Dibawah
kondisi keadaan standar, zat pengoksidasi (spesies di sisi kiri
setengah reaksi pada Tabel 18.1) peningkatan kekuatan dari bawah ke atas dan
agen pereduksi (spesies di sisi kanan setengah reaksi)
meningkatkan kekuatan dari atas ke bawah.
3. Reaksi setengah sel bersifat reversibel. Bergantung pada kondisinya, setiap elec-
trode dapat bertindak sebagai anoda atau sebagai katoda. Sebelumnya kita melihat SHE itu
adalah katoda (H + direduksi menjadi H 2 ) bila digabungkan dengan seng dalam sel dan
yang menjadi anoda (H 2 dioksidasi menjadi H + ) bila digunakan dalam sel dengan
tembaga.
4. Di bawah kondisi keadaan standar, setiap spesies di sebelah kiri reaksi setengah sel tertentu
tion akan bereaksi secara spontan dengan spesies yang muncul di sebelah kanan apapun
reaksi setengah sel yang terletak di bawahnya pada Tabel 18.1. Prinsip ini terkadang disebut
yang aturan diagonal. Dalam kasus sel Daniell
Cu 2+ (1 M ) + 2 e J
¡Cu ( s )
E ° 5 0,34 V.
Zn 2+ (1 M ) + 2 e J
¡Zn ( s )
E ° 5 J0.76 V
Kita melihat bahwa zat di sebelah kiri reaksi setengah sel pertama adalah Cu 2+ dan
zat di sebelah kanan dalam reaksi setengah sel kedua adalah Zn. Karena itu, seperti kita
lihat sebelumnya, Zn secara spontan mereduksi Cu 2+ menjadi Zn 2+ dan Cu.
5. Mengubah koefisien stoikiometri dari reaksi setengah sel tidak mempengaruhi
nilai E ° karena potensial elektroda adalah sifat intensif. Artinya itu
nilai E ° tidak dipengaruhi oleh ukuran elektroda atau jumlah larutan
tions hadir. Sebagai contoh,
I2(s)+2eJ
¡2I
J (1 M )
E ° 5 0,53 V.
tetapi E ° tidak berubah jika kita mengalikan setengah reaksi dengan 2:
2I 2 ( s ) + 4 e J
¡4I
J (1 M )
E ° 5 0,53 V.
6. Seperti Δ H , Δ G , dan Δ S , tanda E ° berubah tetapi besarannya tetap sama
saat kita membalikkan reaksi.
Seperti yang ditunjukkan Contoh 18.2 dan 18.3, Tabel 18.1 memungkinkan kita untuk memprediksi hasilnya
reaksi redoks dalam kondisi keadaan standar, apakah mereka berlangsung di gal-
sel vanik, tempat zat pereduksi dan zat pengoksidasi dipisahkan secara fisik
satu sama lain, atau dalam gelas kimia, di mana semua reaktan dicampur bersama.
Garis merah diagonal menunjukkan bahwa Cu 2 1 adalah
zat pengoksidasi dan Zn adalah reduksi
agen ing.
Contoh 18.2
Prediksikan apa yang akan terjadi jika molekul brom (Br 2 ) ditambahkan ke larutan yang mengandung
NaCl dan NaI pada 25 ° C. Asumsikan semua spesies dalam keadaan standarnya.
Strategi Untuk memprediksi reaksi redoks apa yang akan terjadi, kita perlu membandingkan
potensial reduksi standar Cl 2 , Br 2 , dan I 2 dan terapkan aturan diagonal.
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 157
823
Solusi Dari Tabel 18.1, kami menulis potensi reduksi standar sebagai berikut:
Cl 2 (1 atm) + 2 e J
¡2Cl
J (1 M )
E ° 5 1,36 V.
Br 2 ( l ) + 2 e J
¡2Br
J (1 M )
E ° 5 1,07 V.
I2(s)+2eJ
¡2I
J (1 M )
E ° 5 0,53 V.
Menerapkan aturan diagonal kita melihat bahwa Br 2 akan mengoksidasi Saya J tapi tidak akan mengoksidasi Cl J .
Oleh karena itu, satu-satunya reaksi redoks yang akan terjadi dalam keadaan standar
kondisi adalah
Oksidasi:
2I J (1 M ) ¡I 2 ( s ) + 2 e J
Pengurangan:
Br 2 ( l ) + 2 e J
¡2Br
J (1 M )
Keseluruhan: 2I J (1 M ) + Br 2 ( l ) ¡I 2 ( s ) + 2Br J (1 M )
Periksa Kami dapat mengkonfirmasi kesimpulan kami dengan menghitung sel E ° . Cobalah. Perhatikan bahwa Na +
ion tidak aktif dan tidak masuk ke dalam reaksi redoks.
Latihan Latihan Dapatkah Sn mereduksi Zn 2+ ( aq ) dalam kondisi keadaan standar?
Contoh 18.3
Sel galvanik terdiri dari elektroda Mg dalam larutan 1,0 M Mg (NO 3 ) 2 dan a
Elektroda Ag dalam larutan 1.0 M AgNO 3 . Hitung ggl standar sel ini
pada 25 ° C.
Strategi Pada awalnya, mungkin tidak jelas bagaimana cara memasang elektroda di sel galvanik.
Dari Tabel 18.1 kami menulis potensi reduksi standar Ag dan Mg dan menerapkan
aturan diagonal untuk menentukan anoda dan katoda.
Solusi Potensi reduksi standar adalah
Ag + (1,0 Jt ) + e J
¡Ag ( s )
E ° 5 0,80 V.
Mg 2+ (1,0 Jt ) + 2 e J
¡Mg ( s )
E ° 5 J2.37 V
Dengan menerapkan aturan diagonal, kita melihat bahwa Ag + akan mengoksidasi Mg:
Anoda (oksidasi):
Mg ( s ) ¡Mg 2+ (1,0 Jt ) + 2 e J
Katoda (reduksi):
2Ag + (1,0 M ) + 2 e J
¡2Ag ( s )
Keseluruhan: Mg ( s ) + 2Ag + (1.0 M ) ¡Mg 2+ (1.0 M ) + 2Ag ( s )
Perhatikan bahwa untuk menyeimbangkan persamaan keseluruhan kita mengalikan reduksi
Ag + oleh 2. Kita dapat melakukannya karena, sebagai properti intensif, E ° tidak terpengaruh oleh ini
prosedur. Kami menemukan ggl sel dengan menggunakan Persamaan (18.1) dan Tabel 18.1:
5 E ° Ag / Ag J E ° Mg / Mg
+ 2+
5 0,80 VJ (J2,37 V)
5 3,17 V
Periksa Nilai positif E ° menunjukkan bahwa reaksi maju lebih disukai.
Latihan Latihan Berapa ggl standar dari sel galvanik yang terbuat dari Cd
elektroda dalam larutan 1,0 M Cd (NO 3 ) 2 dan elektroda Cr dalam larutan 1,0 M Cr (NO 3 ) 3
solusi pada 25 ° C?
www.pdflobby.com
Halaman 158
824
Bab 18 Elektrokimia
■
18.4 Termodinamika Reaksi Redoks

Langkah kita selanjutnya adalah melihat bagaimana sel E ° berhubungan dengan besaran termodinamika seperti D G °
dan K . Dalam sel galvanik, energi kimia dilakukan diubah menjadi energi listrik
pekerjaan kelistrikan seperti menjalankan motor listrik. Energi listrik dalam hal ini adalah
produk dari ggl sel dan total muatan listrik (dalam coulomb) itu
melewati sel:
energi listrik 5 coulomb 3 volt
5 joule
Kesetaraan artinya
1 J 5 1 C 3 1 V.
Muatan total ditentukan oleh jumlah elektron yang melewati sel,
jadi kita punya
muatan total 5 nomor e 2 3 muatan satu e 2
Secara umum, akan lebih mudah untuk menyatakan muatan total dalam besaran molar. Itu
muatan satu mol elektron disebut konstanta Faraday (F), setelah bahasa Inggris
ahli kimia dan fisikawan Michael Faraday, † di mana
1 F 5 6,022 3 10 23 e 2 / mol e 2 3 1,602 3 10 219 C / e 2
5 9.647 3 10 4 C / mol e 2
Oleh karena itu, muatan total sekarang dapat dinyatakan sebagai nF , di mana n adalah banyaknya
mol elektron dipertukarkan antara zat pengoksidasi dan zat pereduksi di
persamaan redoks keseluruhan untuk proses elektrokimia.
Ggl yang diukur ( sel E ) adalah tegangan maksimum yang dapat dicapai sel. Karena itu,
pekerjaan listrik dilakukan, w ele , yang merupakan kerja maksimal yang bisa dilakukan ( w max ),
diberikan oleh produk dari muatan total dan ggl sel:
w max 5 w ele 5 2 nFE cell
Tanda negatif menunjukkan bahwa pekerjaan kelistrikan dilakukan oleh sistem (galvanis
sel) di sekitarnya. Dalam Bab 17 kami mendefinisikan energi bebas sebagai energi yang tersedia.
mampu melakukan pekerjaan. Secara khusus, perubahan energi bebas (D G ) mewakili maksimum
jumlah pekerjaan berguna yang dapat diperoleh dalam suatu reaksi:
¢ G 5 w maks 5 w ele
Dalam kebanyakan perhitungan, kami membulatkan
Faraday konstan sampai 96.500 C / mol e 2 .
Konvensi tanda untuk pekerjaan kelistrikan adalah
sama seperti untuk pekerjaan PV, dibahas
di Bagian 6.3.
Review Konsep
Manakah dari logam berikut ini yang akan bereaksi dengan (yaitu, dioksidasi oleh) HNO 3 , tetapi
tidak dengan HCl: Cu, Zn, Ag?
†Michael Faraday (1791–1867). Ahli kimia dan fisikawan Inggris. Faraday dianggap oleh banyak orang sebagai yang terbesar
ilmuwan eksperimental abad kesembilan belas. Dia mulai magang sebagai penjilid buku pada usia
13, tetapi menjadi tertarik pada sains setelah membaca buku tentang kimia. Faraday menemukan motor listrik
dan merupakan orang pertama yang mendemonstrasikan prinsip yang mengatur generator listrik. Selain membuat
kontribusi penting untuk bidang listrik dan magnet, Faraday juga mengerjakan aktivitas optik,
dan menemukan dan menamai benzena.
www.pdflobby.com
Halaman 159
18.4 Termodinamika Reaksi Redoks
825
Karena itu, kita bisa menulis
¢ G 5 2 sel nFE
(18.2)
Untuk reaksi spontan, DG negatif. Karena baik n dan F adalah quan-
tities, maka sel E juga harus positif. Untuk reaksi di mana reaktan dan
produk dalam keadaan standar mereka (1 M atau 1 atm), Persamaan (18.2) menjadi
¢ G ° 5 2 sel nFE °
(18.3)
Sekarang kita dapat menghubungkan sel E ° dengan konstanta kesetimbangan ( K ) dari reaksi redoks. Di
Bagian 17.5 kita melihat bahwa perubahan energi bebas standar D G ° untuk suatu reaksi terkait
ke konstanta kesetimbangannya sebagai berikut [lihat Persamaan (17.14)]:
¢ G ° 5 2 RT ln K.
Jika kita menggabungkan Persamaan (17.14) dan (18.3), kita dapatkan
2 nFE ° sel 5 2 RT ln K
Memecahkan untuk sel E °
E ° sel 5
RT
nF
ln K
(18,4)
Ketika T 5 298 K, Persamaan (18.4) dapat disederhanakan dengan mengganti R dan F :
E ° sel 5
(8,314 J / K? Mol) (298 K)
n (96.500 J / V? mol)
ln K
atau
E ° sel 5
0,0257 V
n
ln K
(18,5)
Atau, Persamaan (18.5) dapat ditulis menggunakan logaritma basis-10 dari K :
E ° sel 5
0,0592 V
n
log K
(18.6)
Jadi, jika salah satu dari tiga kuantitas sel D G °, K , atau E ° diketahui, dua sel lainnya dapat
dihitung menggunakan Persamaan (17.14), Persamaan (18.3), atau Persamaan (18.4) (Gambar 18.5).
Kami meringkas hubungan antara sel D G °, K , dan E ° dan mengkarakterisasi spon-
kecokelatan reaksi redoks pada Tabel 18.2. Untuk kesederhanaan, terkadang kami menghilangkan
subskrip "sel" di E ° dan E.
Contoh 18.4 dan 18.5 menerapkan Persamaan (18.3) dan (18.5).
Dalam kalkulasi yang melibatkan F, terkadang kami
hilangkan simbol e 2 .
Contoh 18.4
Hitung konstanta kesetimbangan untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
Sn ( s ) 1 2Cu 21 ( aq ) Δ Sn 21 ( aq ) 1 2Cu 1 ( aq )
Strategi Hubungan antara konstanta kesetimbangan K dan ggl standar
diberikan oleh Persamaan (18.5): E ° sel 5 (0,0257 V / n ) ln K . Jadi, jika kita bisa menentukan
(Lanjutan)
ΔG°
Δ G ° = - RT ln K
E
° = ln
K
sel
RT
___nF
Δ
G
°=-
nFE
° sel
K
E ° sel
Gambar 18.5 Hubungan antar
E ° , K, dan D G ° .
www.pdflobby.com
Halaman 160
826
Bab 18 Elektrokimia
■
ggl standar, kita dapat menghitung konstanta kesetimbangan. Kita dapat menentukan sel E ° dari a
sel galvanik hipotetis terdiri dari dua pasangan (Sn 21 / Sn dan Cu 21 / Cu 1 ) dari
potensi reduksi standar pada Tabel 18.1.
Solusi Reaksi setengah sel adalah
Anoda (oksidasi):
Sn ( s ) ¡Sn 21 ( aq ) 1 2 e 2
Katoda (reduksi): 2Cu 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡2Cu
1 ( aq )
E ° sel 5 E ° katoda 2 E ° anoda

5 E ° Cu / Cu 2 E ° Sn / Sn
21 1 21
5 0,15 V 2 (20,14 V)
5 0,29 V.
Persamaan (18.5) dapat ditulis
ln K 5
nE °
0,0257 V
Dalam reaksi keseluruhan kita menemukan n 5 2. Oleh karena itu,
ln K 5
(2) (0,29 V)
0,0257 V
5 22.6
K 5 e 22.6 5 7 3 10 9
Latihan Latihan Hitung konstanta kesetimbangan untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
Fe 21 ( aq ) 1 2Ag ( s ) Δ Fe ( s ) 1 2Ag 1 ( aq )
Reaksi Bawah
DG °
K
E ° sel
Kondisi Standar-Negara
Negatif
.1
Positif
Mendukung pembentukan produk.
0
51
0
Reaktan dan produk sama-sama disukai.
Positif
,1
Negatif
Mendukung pembentukan reaktan.
Tabel 18.2 Hubungan Antara DG °, K, dan E ° sel
Contoh 18.5
Hitung perubahan energi bebas standar untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
2Au ( s ) 1 3Ca 21 (1,0 M ) ¡2Au 31 (1,0 M ) 1 3Ca ( s )
Strategi Hubungan antara perubahan energi bebas standar dan standar
ggl sel diberikan oleh Persamaan (18.3): D G ° 5 2 nFE ° sel . Jadi, jika kita bisa
menentukan sel E ° , kita dapat menghitung D G °. Kita dapat menentukan sel E ° dari suatu hipotesis
sel galvanik terdiri dari dua pasangan (Au 31 / Au dan Ca 21 / Ca) dari standar
potensi pengurangan pada Tabel 18.1.
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 161
18.5 Pengaruh Konsentrasi pada Cell Emf
827
Sejauh ini kami telah berfokus pada reaksi redoks di mana reaktan dan produk berada
keadaan standar mereka, tetapi kondisi keadaan standar seringkali sulit, dan terkadang
tidak mungkin, untuk dipertahankan. Namun, ada hubungan matematis antara
ggl sel galvanik dan konsentrasi reaktan dan produk dalam redoks
reaksi dalam kondisi nonstandar. Persamaan ini diturunkan selanjutnya.
Persamaan Nernst
Pertimbangkan jenis reaksi redoks
aA1bB¡cC1dD
¢ G 5 ¢ G ° 1 RT ln Q
Karena D G 5 2 nFE dan D G ° 5 2 nFE °, persamaan dapat dinyatakan sebagai
2 nFE 5 2 nFE ° 1 RT ln Q
Review Konsep
Bandingkan kemudahan mengukur konstanta kesetimbangan suatu reaksi
secara elektrokimia dengan cara kimia secara umum [lihat Persamaan (17.14)].
Anoda (oksidasi):
2Au ( s ) ¡2Au 31 (1,0 M ) 1 6 e 2
Katoda (reduksi): 3Ca 21 (1,0 M ) 1 6 e 2
¡3Ca ( s )
5 E ° Ca / Ca 2 E ° Au / Au
21 31
5 22,87 V 2 1,50 V.
5 24,37 V
Sekarang kami menggunakan Persamaan (18.3):
¢ G ° 5 2 nFE °
Reaksi keseluruhan menunjukkan bahwa n 5 6, jadi
¢ G ° 5 2 (6) (96.500 J / V? Mol) (24,37 V)
5 2,53 3 10 6 J / mol
5 2,53 3 10 3 kJ / mol
Periksa Besarnya nilai positif dari D G ° menunjukkan bahwa reaksinya mendukung
reaktan pada kesetimbangan. Hasilnya konsisten dengan fakta bahwa E ° untuk
sel galvanik negatif.
Latihan Latihan Hitung D G ° untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
2Al 31 ( aq ) 1 3Mg ( s ) Δ 2Al ( s ) 1 3Mg 21 ( aq )
www.pdflobby.com
Halaman 162
828
Bab 18 Elektrokimia
■
Membagi persamaan melalui 2 nF , kita dapatkan

E5E°2
RT
nF
ln Q
(18,7)
dengan Q adalah hasil bagi reaksi (lihat Bagian 14.4). Persamaan (18.7) dikenal sebagai
Persamaan Nernst † . Pada 298 K, Persamaan (18,7) dapat ditulis ulang sebagai
E5E°2
0,0257 V
n
ln Q
(18.8)
atau, mengekspresikan Persamaan (18.8) menggunakan logaritma basis-10 dari Q :
E5E°2
0,0592 V
n
log Q
(18.9)
Selama pengoperasian sel galvanik, elektron mengalir dari anoda ke katoda,
menghasilkan pembentukan produk dan penurunan konsentrasi reaktan. Jadi, Q
meningkat, yang berarti E menurun. Akhirnya, sel mencapai keseimbangan. Di
kesetimbangan, tidak ada transfer elektron bersih, jadi E 5 0 dan Q 5 K , di mana K adalah
Persamaan Nernst memungkinkan kita menghitung E sebagai fungsi reaktan dan prod-
konsentrasi produk dalam reaksi redoks. Misalnya, untuk sel Daniell pada Gambar 18.1
Zn ( s ) 1 Cu 21 ( aq ) ¡Zn 21 ( aq ) 1 Cu ( s )
Persamaan Nernst untuk sel ini pada 25 ° C dapat ditulis sebagai
E 5 1,10 V 2
0,0257 V
2
ln
[Zn 21 ]
[Cu 21 ]
Jika rasio [Zn 21 ] / [Cu 21 ] kurang dari 1, ln ([Zn 21 ] / [Cu 21 ]) adalah bilangan negatif, maka
bahwa suku kedua di sisi kanan persamaan sebelumnya adalah positif.
Dalam kondisi ini E lebih besar dari ggl standar E °. Jika rasionya lebih besar
dari 1, E lebih kecil dari E °.
Contoh 18.6 mengilustrasikan penggunaan persamaan Nernst.
Perhatikan bahwa persamaan Nernst digunakan untuk
hitung tegangan sel di bawah non-
kondisi standar.
Ingat konsentrasi yang murni
padatan (dan cairan murni) tidak muncul di
ekspresi untuk Q.
†Walther Hermann Nernst (1864–1941). Kimiawan dan fisikawan Jerman. Pekerjaan Nernst terutama pada elec-
larutan trolyte dan termodinamika. Dia juga menemukan piano elektrik. Nernst dianugerahi Nobel
Penghargaan Kimia pada tahun 1920 atas kontribusinya pada termodinamika.
Contoh 18.6
Prediksikan apakah reaksi berikut akan berlangsung secara spontan seperti yang tertulis pada 298 K:
Co ( s ) 1 Fe 21 ( aq ) ¡Co 21 ( aq ) 1 Fe ( s )
mengingat bahwa [Co 21 ] 5 0,15 M dan [Fe 21 ] 5 0,68 M .
Strategi Karena reaksi tidak berjalan dalam kondisi keadaan standar (konsentrasi
bukan 1 M ), kita membutuhkan persamaan Nernst [Persamaan (18,8)] untuk menghitung ggl ( E ) dari a
(Lanjutan)
www.pdflobby.com
Halaman 163
829
Sekarang misalkan kita ingin menentukan berapa rasio [Co 21 ] terhadap [Fe 21 ] reaksinya
dalam Contoh 18.6 akan menjadi spontan. Kita bisa menggunakan Persamaan (18.8) sebagai berikut:
E5E°2
0,0257 V
n
ln Q
Kami pertama-tama menetapkan E sama dengan nol, yang sesuai dengan situasi kesetimbangan.
0 5 20.16 V 2
0,0257 V
2
ln
[Co 21 ]
[Fe 21 ]
ln
[Co 21 ]
[Fe 21 ]
5 212.5
[Co 21 ]
[Fe 21 ]
5 e 212.5 5 K
atau
K 5 4 3 10 26
Jadi, agar reaksi menjadi spontan, rasio [Co 21 ] / [Fe 21 ] harus lebih kecil dari
4 3 10 26 sehingga E menjadi positif.
Seperti yang ditunjukkan Contoh 18.7, jika gas terlibat dalam reaksi sel, konsentrasinya
trasi harus dinyatakan dalam atm.
Ketika E 5 0, Q 5 K.
sel galvanik hipotetis dan menentukan spontanitas reaksi. Ggl standar
( E °) dapat dihitung dengan menggunakan potensi reduksi standar pada Tabel 18.1. Ingat
bahwa padatan tidak muncul dalam suku hasil bagi reaksi ( Q ) dalam persamaan Nernst. Catatan
bahwa 2 mol elektron ditransfer per mol reaksi, yaitu n 5 2.
Anoda (oksidasi):
Co ( s ) ¡Co 21 ( aq ) 1 2 e 2
Katoda (reduksi): Fe 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Fe ( s )
5 E ° Fe / Fe 2 E ° Co / Co
21 21
5 20,44 V 2 (20,28 V)
5 20,16 V
Dari Persamaan (18,8) kami menulis
E5E°2
0,0257 V
n
ln Q
5E°2
0,0257 V
n
ln
[Co 21 ]
[Fe 21 ]
5 20.16 V 2
0,0257 V
2
ln
0.15
0.68
5 20,16 V 1 0,019 V.
5 20,14 V
Karena E negatif, reaksi tidak spontan ke arah yang tertulis.
Latihan Latihan Apakah reaksi berikut akan terjadi secara spontan pada 25 ° C, diberikan
bahwa [Fe 21 ] 5 0,60 M dan [Cd 21 ] 5 0,010 M ?
Cd ( s ) 1 Fe 21 ( aq ) ¡Cd 21 ( aq ) 1 Fe ( s )
www.pdflobby.com
Halaman 164
830
Bab 18 Elektrokimia
■
Contoh 18.7 menunjukkan bahwa sel galvanik yang reaksi selnya melibatkan ion H 1
dapat digunakan untuk mengukur [H 1 ] atau pH. Pengukur pH yang dijelaskan dalam Bagian 15.3 adalah
berdasarkan prinsip ini. Namun, elektroda hidrogen (lihat Gambar 18.3) tidak
mally tidak dipekerjakan dalam pekerjaan laboratorium karena sulit digunakan. Sebaliknya, itu benar
diganti dengan elektroda kaca, ditunjukkan pada Gambar 18.6. Elektroda terdiri dari a
membran kaca sangat tipis yang dapat ditembus oleh ion H 1 . Sebuah kawat perak dilapisi
Contoh 18.7
Pertimbangkan sel galvanik yang ditunjukkan pada Gambar 18.4 (a). Dalam percobaan tertentu, emf ( E )
sel ditemukan menjadi 0,54 V pada 25 ° C. Misalkan [Zn 21 ] 5 1,0 M dan P H 5
2
1,0 atm. Hitung konsentrasi molar H 1 .

Strategi Persamaan yang menghubungkan ggl standar dan ggl tidak standar adalah Nernst
persamaan. Reaksi sel secara keseluruhan adalah
Zn ( s ) 1 2H 1 (? M ) ¡Zn 21 (1,0 M ) 1 H 2 (1,0 atm)
Diketahui ggl sel ( E ), kami menerapkan persamaan Nernst untuk mencari [H 1 ]. Catat itu
2 mol elektron ditransfer per mol reaksi; yaitu, n 5 2.
Solusi Seperti yang kita lihat sebelumnya (hlm. 819), ggl standar ( E °) untuk sel adalah 0,76 V. Dari
Persamaan (18,8) kami tulis
E5E°2
0,0257 V
n
ln Q
5E°2
0,0257 V
n
ln
[Zn 21 ] P H 2
[H 1 ] 2
0,54 V 5 0,76 V 2
0,0257 V
2
ln
(1,0) (1,0)
[H 1 ] 2
20,22 V 5 2
0,0257 V
2
ln
1
[H 1 ] 2
17.1 5 ln
1
[H 1 ] 2
e 17.1 5
1
[H 1 ] 2
[H 1 ] 5
SEBUAH
1
3 3 10 7 5 2 3 10 24 M
Periksa Fakta bahwa nonstandar-state ggl ( E ) diberikan dalam soal berarti itu
tidak semua spesies yang bereaksi berada dalam konsentrasi keadaan standarnya. Jadi, karena keduanya
Zn 21 ion dan H 2 gas di negara-negara standar mereka, [H 1 ] tidak 1 M .
Latihan Latihan Berapa ggl sel galvanik yang terdiri dari setengah sel Cd 21 / Cd
dan setengah sel Pt / H 1 / H 2 jika [Cd 21 ] 5 0,20 M , [H 1 ] 5 0,16 M , dan P H 5 0,80 atm?
2
Konsentrasi di Q dibagi dengan

nilai status standarnya 1 M dan
tekanan dibagi 1 atm.
Review Konsep
Pertimbangkan diagram sel berikut:
Mg ( s ) 0 MgSO 4 (0,40 M ) 00 NiSO 4 (0,60 M ) 0 Ni ( s )
Hitung tegangan sel pada 25 ° C. Bagaimana tegangan sel berubah ketika (a)
[Mg 21 ] diturunkan dengan faktor 4 dan (b) [Ni 21 ] diturunkan dengan faktor 3?
Elektroda Ag — AgCl
Larutan HCl
Berdinding tipis
membran kaca
Gambar 18.6 Elektroda kaca
yang digunakan sehubungan dengan a
elektroda referensi dalam pengukur pH.
www.pdflobby.com
Halaman 165
831
perak klorida direndam dalam larutan asam klorida encer. Saat pemilihan
trode ditempatkan dalam larutan yang pH-nya berbeda dari larutan dalam,
perbedaan potensial yang berkembang antara kedua sisi kaleng membran
dipantau menggunakan elektroda referensi. Ggl sel terdiri dari kaca
elektroda dan elektroda referensi diukur dengan voltmeter yang dikalibrasi
dalam satuan pH.
Sel Konsentrasi
Karena potensial elektroda tergantung pada konsentrasi ion, maka memungkinkan untuk dibangun
sel galvanik dari dua setengah sel yang terdiri dari bahan yang sama tetapi ionnya berbeda
konsentrasi. Sel semacam itu disebut sel konsentrasi.
Pertimbangkan situasi di mana elektroda seng dimasukkan ke dalam dua larutan berair
seng sulfat pada konsentrasi 0,10 M dan 1,0 M. Kedua solusi tersebut terhubung
oleh jembatan garam, dan elektroda dihubungkan dengan sepotong kawat dalam suatu susunan
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 18.1. Menurut prinsip Le Châtelier, kecenderungan
untuk pengurangan
Zn 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Zn ( s )
meningkat dengan meningkatnya konsentrasi ion Zn 21 . Oleh karena itu, reduksi harus
terjadi di kompartemen yang lebih terkonsentrasi dan oksidasi harus terjadi di
sisi yang lebih encer. Diagram selnya adalah
Zn ( s ) 0 Zn 21 (0.10 M ) 00 Zn 21 (1.0 M ) 0 Zn ( s )
dan setengah reaksi
Oksidasi:
Zn ( s ) ¡Zn 21 (0,10 M ) 1 2 e 2
Reduksi: Zn 21 (1.0 M ) 1 2 e 2
¡Zn ( s )
Secara keseluruhan:
Zn 21 (1,0 M ) ¡Zn 21 (0,10 M )
Ggl sel adalah
E5E°2
0,0257 V
2
ln
[Zn 21 ] dil
[Zn 21 ] konsentrasi
di mana subskrip "dil" dan "conc" mengacu pada konsentrasi 0,10 M dan 1,0 M ,
masing-masing. The E ° untuk sel ini adalah nol (elektroda yang sama dan jenis yang sama ion
terlibat), jadi
E502
0,0257 V
2
ln
0.10
1.0
5 0,0296 V
Ggl sel konsentrasi biasanya kecil dan terus menurun selama
operasi sel saat konsentrasi di dua kompartemen mendekati masing-masing
lain. Ketika konsentrasi ion di dua kompartemen sama, E
menjadi nol, dan tidak ada perubahan lebih lanjut yang terjadi.
Sebuah sel biologis dapat dibandingkan dengan sel konsentrasi untuk tujuan
menghitung potensial membrannya. Potensial membran adalah potensial listrik itu
ada di seluruh membran berbagai jenis sel, termasuk sel otot dan saraf
sel. Ini bertanggung jawab untuk penyebaran impuls saraf dan detak jantung. Seorang anggota
potensi bran terbentuk setiap kali ada konsentrasi yang sama tidak sama
jenis ion di interior dan eksterior sel. Misalnya, konsentrasi
Ion K 1 dalam interior dan eksterior sel saraf masing-masing berukuran 400 m M dan 15 m M. 1 mM 5 1 3 10 23 M.
www.pdflobby.com
Halaman 166
832
Bab 18 Elektrokimia
■
Memperlakukan situasi sebagai sel konsentrasi dan menerapkan persamaan Nernst untuk just
satu jenis ion, kita bisa tulis
E5E°2
0,0257 V
1
ln
[K 1 ] mis
[K 1 ] masuk
5 2 (0,0257 V) ln
15
400
5 0,084 V atau 84 mV
dimana “ex” dan “in” menunjukkan eksterior dan interior. Perhatikan bahwa kami telah menetapkan E ° 5 0 karena
jenis ion yang sama terlibat. Jadi, ada potensi listrik 84 mV
membran karena konsentrasi yang tidak merata K 1 ion.
18.6 Baterai
Sebuah baterai adalah sel galvanik, atau serangkaian sel galvanik gabungan, yang dapat digunakan
sebagai sumber arus listrik searah dengan tegangan konstan. Meskipun pengoperasian
sebuah baterai pada prinsipnya serupa dengan yang ada pada sel galvanik yang dijelaskan dalam Bagian 18.2,
sebuah baterai memiliki keuntungan karena bisa berdiri sendiri dan tidak membutuhkan alat bantu.
komponen iliary seperti jembatan garam. Disini kita akan membahas beberapa jenis baterai
yang digunakan secara luas.
Baterai Sel Kering
Sel kering yang paling umum, yaitu sel tanpa komponen fluida, adalah Leclanché
sel yang digunakan dalam senter dan radio transistor. Anoda sel terdiri dari seng
kaleng atau wadah yang kontak dengan mangan dioksida (MnO 2 ) dan elektrolit.
Elektrolit terdiri dari amonium klorida dan seng klorida dalam air
pati ditambahkan untuk mengentalkan larutan menjadi konsistensi seperti pastel sehingga kecil kemungkinannya
bocor (Gambar 18.7). Batang karbon berfungsi sebagai katoda, yang dibenamkan di
elektrolit di tengah sel. Reaksi sel adalah
Anoda:
Zn ( s ) ¡Zn 21 ( aq ) 1 2 e 2
Katoda:
2NH 4
1 ( aq ) 1 2MnO 2 ( s ) 1 2 e 2
¡Mn 2 O 3 ( s ) 1 2NH 3 ( aq )
1H 2 O ( l )
Keseluruhan: Zn ( s ) 1 2NH 4
1 ( aq ) 1 2MnO 2 ( s ) ¡Zn 21 ( aq ) 1 2NH 3 ( aq )
1 H 2 O ( l ) 1 Mn 2 O 3 ( s )
Sebenarnya, persamaan ini adalah penyederhanaan yang berlebihan dari proses yang kompleks. Voltase
diproduksi oleh sel kering sekitar 1,5 V.
Baterai Merkuri
Baterai merkuri digunakan secara luas dalam obat-obatan dan industri elektronik
lebih mahal daripada sel kering biasa. Berisi dalam silinder stainless steel,
baterai merkuri terdiri dari anoda seng (digabung dengan merkuri) yang bersentuhan dengan
elektrolit basa kuat yang mengandung seng oksida dan merkuri (II) oksida (Gambar 18.8).
Reaksi sel adalah
Anoda:
Zn (Hg) 1 2OH 2 ( aq ) ¡ZnO ( s ) 1 H 2 O ( l ) 1 2 e 2
Katoda: HgO ( s ) 1 H 2 O ( l ) 1 2 e 2
¡Hg ( l ) 1 2OH 2 ( aq )
Secara keseluruhan:
Zn (Hg) 1 HgO ( s ) ¡ZnO ( s ) 1 Hg ( l )
Karena tidak ada perubahan komposisi elektrolit selama operasi — secara keseluruhan
reaksi sel hanya melibatkan zat padat — baterai merkuri menyediakan lebih banyak
Isolasi
Katoda (baja)
Anoda (Zn kaleng)
Larutan elektrolit yang mengandung KOH
dan paste Zn (OH) 2 dan HgO
Gambar 18.8 Bagian interior
baterai merkuri.
+
Penjarak kertas
Pasta lembab
ZnCl 2 dan NH 4 Cl
Lapisan MnO 2
Katoda grafit
Anoda seng
sel kering dari jenis yang digunakan
senter dan radio transistor.
Sebenarnya, sel belum sepenuhnya
kering, karena mengandung kelembapan
pasta elektrolit.
www.pdflobby.com
Halaman 167
18.6 Baterai
833
tegangan konstan (1,35 V) dari sel Leclanché. Ini juga memiliki jauh lebih tinggi
kapasitas dan umur lebih panjang. Kualitas ini membuat baterai merkuri ideal untuk digunakan dalam
alat pacu jantung, alat bantu dengar, jam tangan listrik, dan pengukur cahaya.
Baterai Penyimpanan Utama
Baterai penyimpan timbal yang biasa digunakan pada mobil terdiri dari enam sel yang identik
bergabung bersama secara seri. Setiap sel memiliki anoda timbal dan katoda yang terbuat dari timbal
dioksida (PbO 2 ) dikemas di atas pelat logam (Gambar 18.9). Baik katoda dan anoda
direndam dalam larutan asam sulfat, yang bertindak sebagai elektrolit.
Reaksi sel adalah
Anoda:
Pb ( s ) 1 SO 4
22 ( aq ) ¡PbSO 4 ( s ) 1 2 e 2
Katoda: PbO 2 ( s ) 1 4H 1 ( aq ) 1 SO 4
22 ( aq ) 1 2 e 2
¡PbSO 4 ( s ) 1 2H 2 O ( l )
Keseluruhan: Pb ( s ) 1 PbO 2 ( s ) 1 4H 1 ( aq ) 1 2SO 4
22 ( aq ) ¡2PbSO 4 ( s ) 1 2H 2 O ( l )
Dalam kondisi operasi normal, setiap sel menghasilkan 2 V; total 12 V dari

enam sel digunakan untuk menyalakan sirkuit pengapian mobil dan listrik lainnya
sistem. Baterai penyimpanan timbal dapat mengalirkan arus dalam jumlah besar untuk waktu yang singkat,
seperti waktu yang diperlukan untuk menghidupkan mesin.
Berbeda dengan sel Leclanché dan baterai merkuri, baterai penyimpanan timbal adalah
dapat diisi ulang. Mengisi ulang baterai berarti membalik reaksi elektrokimia normal
tion dengan menerapkan tegangan eksternal pada katoda dan anoda. (Proses semacam ini
disebut elektrolisis, lihat hal. 841.) Reaksi yang mengisi bahan aslinya adalah
PbSO 4 ( s ) 1 2 e 2
¡Pb ( s ) 1 SO 4
22 ( aq )
PbSO 4 ( s ) 1 2H 2 O ( l ) ¡PbO 2 ( s ) 1 4H 1 ( aq ) 1 SO 4
22 ( aq ) 1 2 e 2
Keseluruhan: 2PbSO 4 ( s ) 1 2H 2 O ( l ) ¡Pb ( s ) 1 PbO 2 ( s ) 1 4H 1 ( aq ) 1 2SO 4

22 ( aq )
Reaksi keseluruhan adalah kebalikan dari reaksi sel normal.

Dua aspek pengoperasian baterai penyimpanan timah perlu diperhatikan. Pertama,
karena reaksi elektrokimia mengkonsumsi asam sulfat, sejauh mana
baterai telah habis dapat diperiksa dengan mengukur kepadatan elektro-
lyte dengan hydrometer, seperti yang biasa dilakukan di SPBU. Kepadatan fluida masuk
baterai yang "sehat" dan terisi penuh harus sama dengan atau lebih besar dari 1,2 g / mL. Kedua,
orang yang tinggal di iklim dingin terkadang kesulitan menyalakan mobil mereka karena
baterai telah "mati". Perhitungan termodinamika menunjukkan bahwa ggl banyak
sel galvanik menurun dengan penurunan suhu. Namun, untuk penyimpanan timbal
baterai penyimpanan timbal. Dibawah
kondisi pengoperasian normal,
konsentrasi asam sulfat
solusinya sekitar 38 persen
massa.
+
-
Anoda
Katoda
Tutup yang bisa dilepas
Piring negatif (pemanggang timah
diisi dengan timah spons)
Piring positif (pemanggang timah
diisi dengan PbO 2 )
Elektrolit H 2 SO 4
www.pdflobby.com
Halaman 168
834
Bab 18 Elektrokimia
■
baterai, koefisien suhu sekitar 1,5 3 10 24 V / ° C; Artinya, ada

penurunan tegangan 1,5 3 10 24 V untuk setiap derajat penurunan suhu. Jadi, genap
memungkinkan untuk perubahan suhu 40 ° C, penurunan tegangan hanya berjumlah
6 3 10 23 V, yaitu sekitar
6 3 10 23 V
12 V.
3100% 5 0,05%
tegangan operasi, perubahan yang tidak signifikan. Penyebab sebenarnya dari kemunculan baterai-
Kerusakan ent adalah peningkatan viskositas elektrolit sebagai suhu
menurun. Agar baterai berfungsi dengan baik, elektrolit harus terkonduksi sepenuhnya-
ing. Namun, ion-ion tersebut bergerak jauh lebih lambat dalam medium kental, jadi resistensinya
cairan meningkat, menyebabkan penurunan output daya baterai. Jika
ternyata "baterai mati" dihangatkan hingga mendekati suhu kamar pada hari yang sangat dingin, itu pulih
kemampuannya untuk memberikan daya normal.
Baterai Lithium-Ion
Gambar 18.10 menunjukkan diagram skema baterai lithium-ion. Anoda dibuat
dari bahan berkarbon konduksi, biasanya grafit, yang memiliki ruang kecil di dalamnya
struktur yang dapat menahan kedua atom Li dan Li 1 ion. Katoda terbuat dari transi-
tion oksida logam seperti CoO 2 , yang juga dapat menahan Li 1 ion. Karena tinggi
reaktivitas logam, elektrolit tak berair (pelarut organik ditambah garam terlarut)
harus digunakan. Selama pengosongan baterai, reaksi setengah sel terjadi
Anoda (oksidasi):
Li ( s ) ¡Li 1 1 e 2
Katoda (reduksi): Li 1 1 CoO 2 1 e 2
¡LiCoO 2 ( s )
Secara keseluruhan:
Li ( s ) 1 CoO 2 ¡LiCoO 2 ( s )
E sel 5 3,4 V
Keuntungan dari baterai adalah lithium memiliki pengurangan standar paling negatif
potensi radiasi (lihat Tabel 18.1) dan karenanya kekuatan reduksi terbesar. Selanjutnya,
litium merupakan logam paling ringan sehingga hanya dibutuhkan 6,941 g Li (massa molar)
Katoda (+)
Anoda (-)
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
Li
++ e
-
Li
Li
+ + MO 2 + e
-
LiMO 2
Gambar 18.10 Sebuah lithium-ion
baterai. Atom litium
(diwakili oleh bola hijau)
disematkan di antara lembaran
graphene (satu lapisan
grafit), yang berfungsi sebagai
anoda. Bahan oksida logam
(bola abu-abu dan merah) adalah
katoda. Selama operasi, Li 1 ion
bermigrasi melalui elektrolit
solusi dari anoda ke
katoda saat elektron mengalir
eksternal melalui kawat dari
anoda ke katoda ke
selesaikan sirkuit.
www.pdflobby.com
Halaman 169
18.6 Baterai
835
menghasilkan 1 mol elektron. Baterai lithium-ion dapat diisi ulang ratusan kali
berkali-kali tanpa kerusakan. Karakteristik yang diinginkan ini membuatnya cocok untuk digunakan
di telepon seluler, kamera digital, dan komputer laptop.
Kemajuan terbaru dalam pembuatan mobil listrik dan hibrida, dan
meningkatnya permintaan untuk kendaraan ini, pada gilirannya menciptakan permintaan yang tinggi
baterai lithium-ion. Baterai yang digunakan di sebagian besar kendaraan listrik jalan raya dan
beberapa perkakas listrik adalah baterai lithium iron phosphate (LFP). Desain LFP
baterai secara fungsional sama seperti yang ditunjukkan pada Gambar 18.10, kecuali baterai
katoda adalah FePO 4 , dan LiFePO 4 terbentuk di katoda saat baterai habis.
Baterai ini memiliki banyak keunggulan yang sama dengan baterai lithium-ion lainnya (rendah
berat, kecenderungan yang lebih besar untuk logam menjadi teroksidasi di anoda), tetapi mereka
juga memiliki keuntungan tambahan berupa stabilitas kimia dan termal yang sangat tinggi.
Dengan demikian, baterai LFP dapat diisi ulang berkali-kali dan tahan terhadap suhu yang sangat tinggi.
memiliki sifat alami tanpa dekomposisi yang signifikan, dan menghindari masalah dengan kebakaran
yang disebabkan oleh susunan baterai lithium-ion konvensional yang digunakan pada prototipe awal
kendaraan listrik. Beberapa keuntungan lain dari baterai LFP termasuk pengurangan lingkungan
masalah kesehatan dan kemampuan yang lebih besar untuk mempertahankan muatan dibandingkan dengan batter-
ies. Baterai LFP memiliki kepadatan energi yang lebih rendah daripada lithium-ion tradisional
baterai, tetapi trade-off tersebut dianggap dapat diterima dalam aplikasi yang memerlukan a
baterai lebih kuat. Baterai LFP awal menderita konduktivitas yang buruk, tetapi itu
Masalah telah diatasi dengan "doping" baterai dengan senyawa yang memperbaiki
konduktivitas.
Meningkatnya permintaan lithium disebabkan pasar baterai yang berkembang pesat
menimbulkan pertanyaan tentang pasokan dunia logam alkali penting ini. Itu diproyeksikan
bahwa selama beberapa tahun ke depan permintaan lithium akan dengan cepat melebihi pasokan,
yang sebagian besar berasal dari Chile, Argentina, dan China. Penemuan tahun 2010
dari deposit lithium yang sangat besar di Afghanistan dapat membantu untuk memenuhi permintaan yang terus
meningkat ini.
Review Konsep
Berapa banyak sel Leclanché yang terkandung dalam baterai 9 volt?
Sel Bahan Bakar
Bahan bakar fosil adalah sumber energi utama, tetapi bahan bakar fosil diubah menjadi listrik
energi adalah proses yang sangat tidak efisien. Pertimbangkan pembakaran metana:
CH 4 ( g ) 1 2O 2 ( g ) ¡CO 2 ( g ) 1 2H 2 O ( l ) 1 energi
Untuk menghasilkan listrik, panas yang dihasilkan oleh reaksi pertama-tama digunakan untuk mengubah air menjadi
uap, yang kemudian menggerakkan turbin yang menggerakkan generator. Sebagian besar dari
energi yang dilepaskan dalam bentuk panas hilang ke lingkungan pada setiap langkah; bahkan
pembangkit listrik yang paling efisien hanya mengubah sekitar 40 persen bahan kimia asli
energi menjadi listrik. Karena reaksi pembakaran adalah reaksi redoks, lebih dari itu
diinginkan untuk melaksanakannya secara langsung dengan cara elektrokimia, sehingga sangat
meningkatkan efisiensi produksi tenaga. Tujuan ini dapat dicapai dengan a
perangkat yang dikenal sebagai sel bahan bakar, sel galvanik yang membutuhkan pasokan terus menerus
reaktan untuk tetap berfungsi .
Dalam bentuk paling sederhana, sel bahan bakar hidrogen-oksigen terdiri dari larutan elektrolit.
tion, seperti larutan kalium hidroksida, dan dua elektroda inert. Hidrogen dan
gas oksigen digelembungkan melalui kompartemen anoda dan katoda (Gambar 18.11),
dimana reaksi berikut terjadi:
Anoda:
2H 2 ( g ) 1 4OH 2 ( aq ) ¡4H 2 O ( l ) 1 4 e 2
Katoda: O 2 ( g ) 1 2H 2 O ( l ) 1 4 e 2
¡4OH
2 ( aq )
Secara keseluruhan:
2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) ¡2H 2 O ( l )
Mobil bertenaga bahan bakar hidrogen
sel yang diproduksi oleh Jenderal
Motor.
www.pdflobby.com
Halaman 170
836
Bab 18 Elektrokimia
■
Ggl standar sel dapat dihitung sebagai berikut, dengan data dari Tabel 18.1:
5 0,40 V 2 (20,83 V)
5 1,23 V
Jadi, reaksi sel terjadi secara spontan dalam kondisi keadaan standar. Catat itu
reaksinya sama dengan reaksi pembakaran hidrogen, tetapi oksidasinya
dan reduksi dilakukan secara terpisah di anoda dan katoda. Seperti platinum
Dalam elektroda hidrogen standar, elektroda memiliki fungsi ganda. Mereka
berfungsi sebagai konduktor listrik, dan mereka menyediakan permukaan yang diperlukan untuk
dekomposisi awal molekul menjadi spesies atom, sebelum trans- elektron
fer. Mereka adalah elektrokatalis . Logam seperti platina, nikel, dan rodium adalah
elektrokatalis yang baik.
Selain sistem H 2 -O 2 , sejumlah sel bahan bakar lain telah dikembangkan.
Diantaranya adalah sel bahan bakar propana-oksigen. Reaksi setengah sel adalah
Anoda:
C 3 H 8 ( g ) 1 6H 2 O ( l ) ¡3CO 2 ( g ) 1 20H 1 ( aq ) 1 20 e 2
Katoda: 5O 2 ( g ) 1 20H 1 ( aq ) 1 20 e 2
¡10H 2 O ( l )
Secara keseluruhan:
C 3 H 8 ( g ) 1 5O 2 ( g ) ¡3CO 2 ( g ) 1 4H 2 O ( l )
Reaksi keseluruhan identik dengan pembakaran propana dalam oksigen.
Tidak seperti baterai, sel bahan bakar tidak menyimpan energi kimia. Reaktan harus konstan
disuplai kembali, dan produk harus terus menerus dikeluarkan dari sel bahan bakar. Dalam hal ini, a
sel bahan bakar lebih menyerupai mesin daripada baterai. Namun, sel bahan bakar tidak
beroperasi seperti mesin panas dan oleh karena itu tidak tunduk pada jenis termodinamika yang sama
keterbatasan dalam konversi energi (lihat esai Chemistry in Action di hal. 791).
Sel bahan bakar yang dirancang dengan benar bisa mencapai efisiensi 70 persen, sekitar dua kali
seefisien mesin pembakaran internal. Selain itu, generator sel bahan bakar gratis
kebisingan, getaran, perpindahan panas, polusi termal, dan masalah lain secara normal
terkait dengan pembangkit listrik konvensional. Meski demikian, sel bahan bakar belum masuk
digunakan secara luas. Masalah utama terletak pada kurangnya elektrokatalis murah yang mampu melakukannya
berfungsi secara efisien untuk waktu yang lama tanpa kontaminasi. Yang paling sukses-
Penerapan sel bahan bakar yang lengkap hingga saat ini telah dilakukan di kendaraan luar angkasa (Gambar 18.12).
Anoda
Katoda
e-
H2
e-
Elektroda karbon berpori
mengandung Ni
Larutan KOH panas
O2
Elektroda karbon berpori
mengandung Ni dan NiO
2H 2 ( g ) + 4OH - ( aq )
4H 2 O ( l ) + 4 e -
O 2 ( g ) + 2H 2 O ( l ) + 4 e -
4OH - ( aq )
Oksidasi
Pengurangan
Gambar 18.11 A hidrogen-oksigen
sel bahan bakar. Ni dan NiO
tertanam di karbon berpori
elektroda adalah elektrokatalis.
Gambar 18.12 A hidrogen-
sel bahan bakar oksigen pernah digunakan di
program luar angkasa. Yang murni
air yang diproduksi oleh sel itu
dikonsumsi oleh para astronot.
www.pdflobby.com
Halaman 171
837
KIMIA Beraksi
Kekuatan Bakteri
U listrik sable dihasilkan dari bakteri? Ya, itu mungkin.
Ilmuwan di Universitas Massachusetts di Amherst
telah menemukan organisme yang dikenal sebagai spesies Geobacter
yang melakukan persis seperti itu. Biasanya bakteri Geobacter ada di mana-mana
tumbuh di dasar sungai atau danau. Mereka mendapatkan energi mereka
mengoksidasi bahan organik yang membusuk untuk menghasilkan karbon dioksida.
Bakteri memiliki tentakel 10 kali panjangnya sendiri
ukuran untuk mencapai akseptor elektron [kebanyakan besi (III) oksida] di
keseluruhan proses redoks anaerobik.
Ilmuwan Massachusetts membuat bahan bakar bakteri
sel menggunakan elektroda grafit. The Geobacter tumbuh secara alami di
permukaan elektroda, membentuk "biofilm" yang stabil. Itu
reaksi keseluruhan adalah
CH 3 COO 2 1 2O 2 1 H 1
¡2CO 2 1 2H 2 O
dimana ion asetat mewakili bahan organik. Elektron
ditransfer langsung dari Geobacter ke anoda grafit
dan kemudian mengalir secara eksternal ke katoda grafit. Di sini, elec-
akseptor tron adalah oksigen.
Sejauh ini, arus yang dihasilkan oleh sel bahan bakar tersebut kecil.
Dengan perkembangan yang tepat, bagaimanapun, suatu saat nanti bisa digunakan
menghasilkan listrik untuk memasak, penerangan, dan menyalakan listrik
peralatan dan komputer di rumah, dan penginderaan jauh
perangkat. Ini juga merupakan cara yang diinginkan untuk membersihkan lingkungan.
Meskipun produk akhir dalam proses redoks adalah karbon dioks-
ide, gas rumah kaca, produk yang sama akan terbentuk
pembusukan normal limbah organik.
Tindakan oksidasi Geobacter memiliki manfaat lain
efek. Pengujian menunjukkan bahwa garam uranium dapat menggantikan besi (III) oksida
sebagai akseptor elektron. Jadi, dengan menambahkan ion asetat dan
bakteri ke air tanah yang terkontaminasi uranium, itu
mungkin untuk mereduksi garam uranium (VI) yang dapat larut menjadi yang tidak dapat larut
garam uranium (IV), yang dapat segera dihilangkan sebelum
air berakhir di rumah tangga dan lahan pertanian.
Sel bahan bakar bakteri. Ledakan tersebut menunjukkan pemindaian mikrograf elektron dari bakteri yang tumbuh di anoda grafit. Fritted
disc memungkinkan ion melewati kompartemen.
e-
e-
Fritted
cakram
CH 3 COO - + 2H 2 O
2CO 2 + 7H + + 8 e -
2H 2 O
O 2 + 4H + + 4 e -
www.pdflobby.com
Halaman 172
838
Bab 18 Elektrokimia
■
18.7 Korosi
Korosi adalah istilah yang biasanya diterapkan pada kerusakan logam dengan elektrokimia-
proses kal . Kami melihat banyak contoh korosi di sekitar kami. Karat pada besi, noda pada
perak, dan patina hijau yang terbentuk pada tembaga dan kuningan adalah beberapa di antaranya (Gambar 18.13).
Korosi menyebabkan kerusakan parah pada bangunan, jembatan, kapal, dan mobil. Biaya dari
korosi logam terhadap ekonomi AS telah diperkirakan lebih dari 200 miliar
(Sebuah)
(b)
(c)
Gambar 18.13 Contoh
korosi: (a) jembatan berkarat,
(b) piring perak setengah ternoda,
dan (c) Patung Liberty
dilapisi dengan patina sebelum itu
restorasi pada tahun 1986.
www.pdflobby.com
Halaman 173
18.7 Korosi
839
dolar setahun! Bagian ini membahas beberapa proses fundamental yang terjadi
dalam korosi dan metode yang digunakan untuk melindungi logam terhadapnya.
Sejauh ini contoh korosi yang paling dikenal adalah pembentukan karat pada besi.
Gas oksigen dan air harus ada agar besi berkarat. Meski reaksinya
terlibat cukup kompleks dan tidak sepenuhnya dipahami, langkah utamanya adalah
diyakini sebagai berikut. Suatu daerah permukaan logam berfungsi sebagai anoda, dimana
oksidasi terjadi:
Fe ( s ) ¡Fe 21 ( aq ) 1 2 e 2
Elektron yang dilepaskan oleh besi mengurangi oksigen atmosfer menjadi air di katoda,
yang merupakan wilayah lain dari permukaan logam yang sama:
O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
¡2H 2 O ( l )
Reaksi redoks keseluruhan adalah
2Fe ( s ) 1 O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) ¡2Fe 21 ( aq ) 1 2H 2 O ( l )
Dengan data dari Tabel 18.1, kami menemukan emf standar untuk proses ini:
5 1,23 V 2 (20,44 V)
5 1,67 V
Perhatikan bahwa reaksi ini terjadi dalam media asam; sebagian ion H 1 disuplai
oleh reaksi karbon dioksida atmosfer dengan air membentuk H 2 CO 3 .
Ion Fe 21 yang terbentuk di anoda selanjutnya dioksidasi oleh oksigen:
4Fe 21 ( aq ) 1 O 2 ( g ) 1 (4 1 2 x ) H 2 O ( l ) ¡2Fe 2 O 3 ? x H 2 O ( s ) 1 8H 1 ( aq )
Bentuk besi (III) oksida terhidrasi ini dikenal sebagai karat. Jumlah asosiasi air-
dengan oksida besi bervariasi, jadi kami menyatakan rumus sebagai Fe 2 O 3 ? x H 2 O.
Gambar 18.14 menunjukkan mekanisme pembentukan karat. Sirkuit listrik adalah
diselesaikan dengan migrasi elektron dan ion; inilah mengapa karat terjadi begitu cepat
dalam air garam. Di iklim dingin, garam (NaCl atau CaCl 2 ) menyebar di jalan raya untuk mencairkan es
dan salju adalah penyebab utama pembentukan karat pada mobil.
Korosi logam tidak terbatas pada besi. Pertimbangkan aluminium, logam biasa
membuat banyak barang berguna, termasuk pesawat terbang dan kaleng minuman. Aluminium memiliki a
kecenderungan yang jauh lebih besar untuk mengoksidasi daripada besi; pada Tabel 18.1 kita melihat bahwa Al
memiliki
potensi reduksi standar yang lebih negatif daripada Fe. Berdasarkan fakta ini saja, kami
mungkin berharap melihat pesawat perlahan-lahan terkikis dalam hujan badai, dan kaleng soda
berubah menjadi tumpukan aluminium yang terkorosi. Proses ini tidak terjadi karena
lapisan oksida aluminium tidak larut (Al 2 O 3 ) yang terbentuk pada permukaannya saat
Ggl standar positif artinya
proses tersebut akan mendukung pembentukan karat.
Udara
Anoda
Fe ( s )
Fe 2+ ( aq ) + 2 e -
Fe 2+ ( aq ) Fe 3+ ( aq ) + e -
Katoda
O 2 ( g ) + 4H + ( aq ) + 4 e -
2H 2 O ( l )
O2
air
Karat
Besi
e-
Fe 2+
Fe 3+
Gambar 18.14 Elektro-
proses kimia yang terlibat di dalamnya
pembentukan karat. Ion H 1 adalah
dipasok oleh H 2 CO 3 , yang terbentuk
ketika CO 2 larut dalam air.
www.pdflobby.com
Halaman 174
840
Bab 18 Elektrokimia
■
logam yang terkena udara berfungsi untuk melindungi aluminium di bawahnya dari lapisan lebih lanjut.
rosion. Karat yang terbentuk di permukaan besi, bagaimanapun, terlalu berpori untuk dilindungi
logam yang mendasari.
Logam koin seperti tembaga dan perak juga menimbulkan korosi, tetapi jauh lebih lambat.
Cu ( s ) ¡Cu 21 ( aq ) 1 2 e 2
Ag ( s ) ¡Ag 1 ( aq ) 1 e 2
Dalam paparan atmosfer normal, tembaga membentuk lapisan tembaga karbonat (CuCO 3 ),
zat hijau juga disebut patina, yang melindungi logam di bawahnya dari jauh
korosi. Demikian juga, perkakas perak yang bersentuhan dengan bahan makanan mengembangkan a
lapisan perak sulfida (Ag 2 S).
Sejumlah metode telah dirancang untuk melindungi logam dari korosi. Paling
metode ini ditujukan untuk mencegah pembentukan karat. Pendekatan yang paling jelas
adalah melapisi permukaan logam dengan cat. Namun, jika cat tergores, berlubang, atau
penyok untuk mengekspos bahkan area terkecil dari logam telanjang, karat akan terbentuk di bawah cat
lapisan. Permukaan logam besi dapat menjadi tidak aktif dengan proses yang disebut passivasi .
Lapisan oksida tipis terbentuk saat logam diolah dengan zat pengoksidasi kuat
seperti asam nitrat pekat. Larutan natrium kromat sering ditambahkan ke
sistem pendingin dan radiator untuk mencegah pembentukan karat.
Kecenderungan besi untuk mengoksidasi sangat berkurang jika diaduk dengan bahan tertentu
logam lainnya. Misalnya, pada baja tahan karat, paduan besi dan kromium, merupakan lapisan
bentuk kromium oksida yang melindungi besi dari korosi.
Wadah besi dapat ditutup dengan lapisan logam lain seperti timah atau
seng. Kaleng "timah" dibuat dengan mengoleskan lapisan tipis timah di atas besi. Pembentukan karat
dicegah selama lapisan timah tetap utuh. Namun, begitu permukaannya sudah
tergores, karat terjadi dengan cepat. Jika kita mencari potensi reduksi standar,
Menurut aturan diagonal, kami menemukan bahwa besi bertindak sebagai anoda dan timah sebagai
katoda dalam proses korosi:
Sn 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Sn ( s )
E ° 5 20,14 V
Fe 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Fe ( s )
E ° 5 20.44 V
Proses perlindungan berbeda untuk besi berlapis seng atau galvanis . Seng lebih banyak
mudah teroksidasi daripada besi (lihat Tabel 18.1):
Zn 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Zn ( s )
E ° 5 20,76 V.
Jadi meskipun besi terkena goresan, seng tetap terserang. Dalam hal ini, seng
logam berfungsi sebagai anoda dan besi adalah katoda.
Perlindungan katodik adalah proses di mana logam yang akan dilindungi
korosi membuat katoda dalam jumlah yang sama dengan sel galvanik. Gambar 18.15 menunjukkan
Gambar 18.15 Paku besi itu
secara katodik dilindungi oleh sepotong
strip seng tidak berkarat di air,
sementara paku besi tanpa itu
pelindung mudah berkarat.
www.pdflobby.com
Halaman 175
18.8 Elektrolisis
841
bagaimana paku besi dapat dilindungi dari karat dengan menghubungkan paku ke sepotong seng.
Tanpa perlindungan semacam itu, paku besi dengan cepat berkarat di air. Karat besi bawah tanah
pipa dan tangki penyimpanan besi dapat dicegah atau dikurangi secara signifikan dengan menghubungkannya
logam seperti seng dan magnesium, yang lebih mudah teroksidasi daripada besi (Gambar 18.16).
Review Konsep
Manakah dari logam berikut yang dapat bertindak sebagai anoda korban untuk melindungi besi?
Sr, Ni, Pb, Co.
Gambar 18.16 Katodik
perlindungan tangki penyimpanan besi
(katoda) oleh magnesium, lebih
logam elektropositif (anoda).
Karena hanya magnesium lah
habis di elektrokimia
proses, terkadang disebut file
anoda korban.
Oksidasi: Mg ( s )
Mg 2+ ( aq ) + 2 e–
Mg
e–
Tangki penyimpanan besi
Reduksi: O 2 ( g ) + 4H + ( aq ) + 4 e–
2H 2 O ( l )
Esai Kimia dalam Tindakan pada hal. 846 menunjukkan bahwa ketidaknyamanan tambalan gigi bisa
hasil dari fenomena elektrokimia.
18.8 Elektrolisis
Berbeda dengan reaksi redoks spontan, yang menghasilkan konversi kimiawi
energi menjadi energi listrik, elektrolisis adalah proses di mana energi listrik berada
digunakan untuk menyebabkan reaksi kimia yang tidak spontan terjadi. Sebuah sel elektrolit adalah sebuah
alat untuk melakukan elektrolisis. Prinsip yang sama mendasari elektrolisis dan
proses yang terjadi di sel galvanik. Di sini kita akan membahas tiga contoh
elektrolisis berdasarkan prinsip-prinsip tersebut. Kemudian kita akan melihat aspek kuantitatif
elektrolisis.
Elektrolisis Molten Sodium Chloride
Dalam keadaan cairnya, natrium klorida, suatu senyawa ionik, dapat dielektrolisis menjadi bentuk
logam natrium dan klorin. Gambar 18.17 (a) adalah diagram sel Downs, yaitu
digunakan untuk elektrolisis NaCl skala besar. Dalam NaCl cair, kation dan anion adalah
ion Na 1 dan Cl 2 , masing-masing. Gambar 18.17 (b) adalah tampilan diagram yang disederhanakan
reaksi yang terjadi di elektroda. Sel elektrolitik mengandung sepasang listrik
tapak terhubung ke baterai. Baterai berfungsi sebagai "pompa elektron", penggerak
elektron ke katoda, tempat reduksi terjadi, dan penarikan elektron dari
anoda, dimana terjadi oksidasi. Reaksi di elektroda adalah
Anoda (oksidasi):
2Cl 2 ( l ) ¡Cl 2 ( g ) 1 2 e 2
Katoda (reduksi): 2Na 1 ( l ) 1 2 e 2
¡2Na ( l )
Keseluruhan: 2Na 1 ( l ) 1 2Cl 2 ( l ) ¡2Na ( l ) 1 Cl 2 ( g )
www.pdflobby.com
Halaman 176
842
Bab 18 Elektrokimia
■
Proses ini merupakan sumber utama logam natrium murni dan gas klorin.
Estimasi teoritis menunjukkan bahwa nilai E ° untuk keseluruhan proses adalah sekitar 24 V,
yang berarti ini adalah proses yang tidak spontan. Oleh karena itu, minimal 4 V harus
dipasok oleh baterai untuk melakukan reaksi. Dalam praktiknya, tegangan yang lebih tinggi adalah
diperlukan karena inefisiensi dalam proses elektrolitik dan karena tegangan lebih
usia, akan dibahas segera.
Elektrolisis Air
Air dalam gelas kimia dalam kondisi atmosfer (1 atm dan 25 ° C) tidak akan terjadi secara spontan-
Ously terurai untuk membentuk gas hidrogen dan oksigen sebagai energi bebas standar
perubahan reaksi adalah besaran positif yang besar:
2H 2 O ( l ) ¡2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g )
¢ G ° 5 474,4 kJ / mol
Namun, reaksi ini dapat diinduksi dalam sel seperti yang ditunjukkan pada Gambar 18.18.
Sel elektrolitik ini terdiri dari sepasang elektroda yang terbuat dari logam nonreaktif
sebagai platina, direndam dalam air. Saat elektroda dihubungkan ke baterai,
tidak ada yang terjadi karena tidak ada cukup ion dalam air murni untuk membawa banyak ion
arus listrik. (Ingatlah bahwa pada 25 ° C, air murni hanya memiliki 1 3 10 27 M H 1 ion dan
1 3 10 27 M OH 2 ion.) Sebaliknya, reaksi terjadi dengan mudah dalam 0,1 M H 2 SO 4
solusi karena ada jumlah ion yang cukup untuk menghantarkan listrik. Segera-
akhirnya, gelembung gas mulai muncul di kedua elektroda.
Gambar 18.19 menunjukkan reaksi elektroda. Proses di anoda adalah
2H 2 O ( l ) ¡O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
sementara di katoda yang kita miliki
2H 1 ( aq ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g )
Reaksi keseluruhan diberikan oleh
Anoda (oksidasi):
2H 2 O ( l ) ¡O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
Katoda (reduksi): 2 [2H 1 ( aq ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g )]
Secara keseluruhan:
2H 2 O ( l ) ¡2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g )
Perhatikan bahwa tidak ada H 2 SO 4 bersih yang dikonsumsi.
e-
e-
Baterai
Oksidasi
2Cl -
Cl 2 ( g ) + 2 e -
Pengurangan
2Na + + 2 e -
2Na ( l )
Anoda
Katoda
Katoda besi
Katoda besi
Anoda karbon
Lelehkan NaCl
Lelehkan NaCl
(Sebuah)
(b)
NaCl
Gas Cl 2
Cairan Na
Cairan Na
+-
Gambar 18.17 (a) Praktik
pengaturan yang disebut sel Downs
untuk elektrolisis NaCl cair
(mp 5 801 ° C). Natrium
logam yang terbentuk di katoda tersebut
dalam keadaan cair. Sejak cair
logam natrium lebih ringan dari
NaCl cair, natrium mengapung
ke permukaan, seperti yang ditunjukkan, dan
dikumpulkan. Gas klorin terbentuk pada
anoda dan dikumpulkan di
puncak. (b) Diagram yang disederhanakan
menunjukkan reaksi elektroda
selama elektrolisis cair
NaCl. Baterai dibutuhkan untuk
mendorong yang tidak spontan
reaksi.
H2
O2
Gambar 18.18 Peralatan untuk
elektrolisis air skala kecil.
Volume gas hidrogen
dihasilkan di katoda dua kali
bahwa gas oksigen yang dihasilkan di
anoda.
www.pdflobby.com
Halaman 177
18.8 Elektrolisis
843
Elektrolisis Larutan Natrium Klorida Berair
Ini adalah yang paling rumit dari tiga contoh elektrolisis yang dibahas di sini
karena larutan natrium klorida berair mengandung beberapa spesies yang dapat menjadi oxi-
diasingkan dan dikurangi. Reaksi oksidasi yang mungkin terjadi di anoda adalah
(1) 2Cl 2 ( aq ) ¡Cl 2 ( g ) 1 2 e 2
(2) 2H 2 O ( l ) ¡O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
Mengacu pada Tabel 18.1, kami menemukan
Cl 2 ( g ) 1 2 e 2
¡2Cl
2 ( aq )
E ° 5 1,36 V.
O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
¡2H 2 O ( l )
E ° 5 1,23 V.
Potensi reduksi standar (1) dan (2) tidak jauh berbeda, tetapi
nilai menunjukkan bahwa H 2 O harus dioksidasi secara istimewa di anoda. Bagaimana-
pernah, melalui percobaan kami menemukan bahwa gas yang dibebaskan di anoda adalah Cl 2 , bukan O 2 ! Di
mempelajari proses elektrolitik, terkadang kita menemukan bahwa tegangan yang dibutuhkan untuk a
reaksi jauh lebih tinggi dari potensi elektroda yang diindikasikan. The overvolt-
umur adalah perbedaan antara potensial elektroda dan tegangan sebenarnya yang dibutuhkan
menyebabkan elektrolisis. Tegangan lebih untuk formasi O 2 cukup tinggi. Karena itu,
kondisi operasi normal Cl 2 gas sebenarnya terbentuk pada anoda
bukannya O 2 .
Pengurangan yang mungkin terjadi di katoda adalah
(3) 2H 1 ( aq ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g )
E ° 5 0,00 V.
(4) 2H 2 O ( l ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g ) 1 2OH 2 ( aq ) E ° 5 20.83 V
(5) Na 1 ( aq ) 1 e 2
¡Na ( s )
E ° 5 22,71 V.
Reaksi (5) dikesampingkan karena memiliki potensi reduksi standar yang sangat negatif.
Reaksi (3) lebih disukai daripada (4) di bawah kondisi keadaan standar. Pada pH 7 (apa adanya
kasus untuk larutan NaCl), namun kemungkinannya sama. Kami biasanya menggunakan
Karena Cl 2 lebih mudah direduksi daripada
O 2 , itu berarti akan lebih sulit
untuk mengoksidasi Cl 2 dari H 2 O di anoda.
e-
e-
Baterai
Oksidasi
2H 2 O ( l ) O 2 ( g ) + 4H + ( aq ) + 4 e -
Pengurangan
4H + ( aq ) + 4 e -
2H 2 ( g )
Anoda
Katoda
Encerkan larutan H 2 SO 4
-
+
Gambar 18.19 Diagram menunjukkan
reaksi elektroda selama
elektrolisis air. Perhatikan bahwa file
tanda-tanda elektroda adalah
berlawanan dengan galvanik
sel. Dalam sel galvanik, anoda
negatif karena memasok
elektron ke sirkuit eksternal. Di
sel elektrolitik, anoda adalah
positif karena elektron
ditarik darinya oleh baterai.
Review Konsep
Berapakah tegangan minimum yang diperlukan untuk proses elektrolitik yang ditunjukkan di atas?
www.pdflobby.com
Halaman 178
844
Bab 18 Elektrokimia
■
(4) untuk menggambarkan reaksi katoda karena konsentrasi ion H 1 terlalu rendah
(sekitar 1 3 10 27 M ) untuk membuat (3) pilihan yang masuk akal.
Jadi, reaksi setengah sel dalam elektrolisis natrium klorida berair adalah
Anoda (oksidasi):
2Cl 2 ( aq ) ¡Cl 2 ( g ) 1 2 e 2
Katoda (reduksi):
2H 2 O ( l ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g ) 1 2OH 2 ( aq )
Keseluruhan: 2H 2 O ( l ) 1 2Cl 2 ( aq ) ¡H 2 ( g ) 1 Cl 2 ( g ) 1 2OH 2 ( aq )
Sebagai menunjukkan reaksi keseluruhan, konsentrasi Cl 2 ion menurun selama
elektrolisis dan bahwa dari OH 2 ion meningkat. Oleh karena itu, selain H 2 dan Cl 2 ,
produk samping NaOH yang berguna dapat diperoleh dengan menguapkan larutan berair di
akhir elektrolisis.
Ingatlah hal-hal berikut dari analisis elektrolisis kami: kemungkinan kation
direduksi di katoda dan anion cenderung teroksidasi di anoda, dan
dalam larutan air, air itu sendiri dapat dioksidasi dan / atau direduksi. Hasilnya
tergantung pada sifat spesies lain yang ada.
Contoh 18.8 berkaitan dengan elektrolisis larutan natrium sul-
takdir (Na 2 SO 4 ).
Contoh 18.8
Berair Na 2 SO 4 larutan elektrolisis, menggunakan peralatan yang ditunjukkan pada Gambar
18.18. Jika produk yang terbentuk di anoda dan katoda adalah gas oksigen dan
gas hidrogen, masing-masing, menjelaskan elektrolisis dalam kaitannya dengan reaksi di
elektroda.
Strategi Sebelum kita melihat reaksi elektroda, kita harus mempertimbangkan
fakta berikut: (1) Karena Na 2 SO 4 tidak terhidrolisis, maka pH larutannya adalah
mendekati 7. (2) Ion Na 1 tidak tereduksi pada katoda dan SO 4
22 ion adalah
tidak teroksidasi di anoda. Kesimpulan ini diambil dari elektrolisis

air dengan adanya asam sulfat dan dalam larutan natrium klorida encer, sebagai
dibahas sebelumnya. Oleh karena itu, reaksi oksidasi dan reduksi hanya melibatkan
molekul air.
Solusi Reaksi elektroda adalah
Anoda:
2H 2 O ( l ) ¡O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
Katoda: 2H 2 O ( l ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g ) 1 2OH 2 ( aq )
Reaksi keseluruhan, diperoleh dengan menggandakan koefisien reaksi katoda dan menambahkan
hasil reaksi anoda, adalah
6H 2 O ( l ) ¡2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4OH 2 ( aq )
Jika ion H 1 dan OH 2 dibiarkan bercampur, maka
4H 1 ( aq ) 1 4OH 2 ( aq ) ¡4H 2 O ( l )
dan reaksi keseluruhan menjadi
2H 2 O ( l ) ¡2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g )
Latihan Latihan Larutan berair dari Mg (NO 3 ) 2 dielektrolisis. Apa itu
produk gas di anoda dan katoda?
SO 4
2 2 ion adalah basa konjugasi dari
asam lemah HSO 4

2 (K a 5 1.3 3 10 2 2 ).
Namun sejauh mana SO 4

22
hidrolisis dapat diabaikan. Juga, SO 4
22
ion tidak teroksidasi di anoda.
www.pdflobby.com
Halaman 179
18.8 Elektrolisis
845
Elektrolisis memiliki banyak aplikasi penting dalam industri, terutama di
tion dan pemurnian logam. Kami akan membahas beberapa aplikasi ini di
Bab 21.
Aspek Kuantitatif Elektrolisis
Perlakuan kuantitatif elektrolisis dikembangkan terutama oleh Faraday. Dia
mengamati bahwa massa produk yang terbentuk (atau reaktan yang dikonsumsi) pada elektroda adalah
sebanding dengan jumlah listrik yang ditransfer pada elektroda dan molar
massa zat yang dimaksud. Misalnya, dalam elektrolisis NaCl cair,
reaksi katoda memberitahu kita bahwa satu atom Na diproduksi ketika satu ion Na 1 menerima
elektron dari elektroda. Untuk mereduksi 1 mol ion Na 1 , kita harus mensuplai Avo-
bilangan gadro (6.02 3 10 23 ) elektron ke katoda. Di sisi lain, file
stoikiometri reaksi anoda menunjukkan bahwa oksidasi dua ion Cl 2 menghasilkan satu
molekul klorin. Oleh karena itu, pembentukan 1 mol Cl 2 menghasilkan transfer
2 mol elektron dari ion Cl 2 ke anoda. Demikian pula, dibutuhkan 2 mol
elektron mereduksi 1 mol ion Mg 21 dan 3 mol elektron mereduksi 1 mol
dari Al 31 ion:
Mg 21 1 2 e 2
¡Mg
Al 31 1 3 e 2
Al
Dalam eksperimen elektrolisis, kami biasanya mengukur arus (dalam ampere, A)
yang melewati sel elektrolitik dalam periode waktu tertentu. Hubungan
antara muatan (dalam coulomb, C) dan arus
1 C 5 1 A 3 1 dtk
yaitu, coulomb adalah jumlah muatan listrik yang melewati titik mana pun dalam rangkaian
dalam 1 detik saat arus 1 ampere.
Gambar 18.20 menunjukkan langkah-langkah yang terlibat dalam menghitung jumlah sub-
sikap yang dihasilkan dalam elektrolisis. Mari kita gambarkan pendekatan tersebut dengan mempertimbangkan
mencairkan CaCl 2 dalam sel elektrolitik. Misalkan arus 0,452 A dilewatkan
Review Konsep
Lengkapi sel elektrolitik berikut dengan memberi label pada elektroda dan menunjukkan
reaksi setengah sel. Jelaskan mengapa tanda anoda dan katoda ada
berlawanan dengan yang ada di sel galvanik.
Baterai
-
+
Cair
MgCl 2
Biaya
di
coulombs
Arus (ampere)
dan
waktu (detik)
Produk dari
saat ini dan
waktu
Dibagi dengan
Faraday
konstan
Gunakan rasio mol
reaksi setengah sel
Gunakan massa molar atau
persamaan gas ideal
Jumlah
dari
mol elektron
Gram atau liter
dari
produk
Tahi lalat
zat berkurang
atau teroksidasi
Gambar 18.20 Langkah-langkah terkait
menghitung jumlah zat
tereduksi atau teroksidasi dalam elektrolisis.
www.pdflobby.com
Halaman 180
846
melalui sel selama 1,50 jam. Berapa banyak produk yang akan terbentuk di anoda dan
di katoda? Dalam memecahkan masalah elektrolisis jenis ini, langkah pertama yang harus dilakukan adalah
menentukan spesies mana yang akan teroksidasi di anoda dan spesies mana yang akan dioksidasi
dikurangi di katoda. Di sini pilihannya langsung karena kita hanya punya
Ca 21 dan Cl 2 ion dalam cair CaCl 2 . Jadi, kami menulis sel setengah dan keseluruhan
reaksi sebagai
Anoda (oksidasi):
2Cl 2 ( l ) ¡Cl 2 ( g ) 1 2 e 2
Katoda (reduksi): Ca 21 ( l ) 1 2 e 2
¡Ca ( l )
Keseluruhan: Ca 21 ( l ) 1 2Cl 2 ( l ) ¡Ca ( l ) 1 Cl 2 ( g )
Banyaknya logam kalsium dan gas klor yang terbentuk tergantung dari banyaknya
elektron yang melewati sel elektrolitik, yang pada gilirannya bergantung pada arus 3
waktu, atau biaya:
? C 5 0,452 A 3 1,50 jam 3
3600 dtk
1 jam
3
1C
1 A? s
5 2,44 3 10 3 C
KIMIA Beraksi
Ketidaknyamanan Tambalan Gigi
Dalam kedokteran gigi modern salah satu bahan yang paling umum digunakan
rial untuk mengisi gigi yang membusuk dikenal sebagai amalgam gigi.
(Amalgam adalah zat yang dibuat dengan menggabungkan merkuri
dengan logam atau logam lain.) Amalgam gigi sebenarnya
terdiri dari tiga fase padat yang stoikiometri ap-
kira-kira sesuai dengan Ag 2 Hg 3 , Ag 3 Sn, dan Sn 8 Hg.
Potensi reduksi standar untuk fase padat ini adalah:
Hg 2
21 / Ag 2 Hg 3 , 0,85 V; Sn 21 / Ag 3 Sn, 20,05 V; dan Sn 21 /
Sn 8 Hg, 20,13 V.
Siapapun yang menggigit selembar aluminium foil (seperti itu
digunakan untuk membungkus permen) sedemikian rupa sehingga foil menekan
terhadap penambalan gigi mungkin akan mengalami sesaat
nyeri tajam. Akibatnya, sel elektrokimia telah dibuat
mulut, dengan aluminium ( E ° 5 21,66 V) sebagai anoda, the
mengisi sebagai katoda, dan air liur sebagai elektrolit. Hubungi be-
tween aluminium foil dan mengisi arus pendek sel,
menyebabkan arus lemah mengalir di antara elektroda. Ini
saat ini merangsang saraf sensitif gigi, menyebabkan
sensasi tidak menyenangkan.
Jenis ketidaknyamanan lain terjadi ketika elektroposi-
tive metal menyentuh tambalan gigi. Misalnya jika isian
membuat kontak dengan tatahan emas di gigi terdekat, korosi
pengisian akan terjadi. Dalam hal ini, tambalan gigi berperan sebagai
anoda dan tatahan emas sebagai katoda. Mengacu pada E °
nilai untuk tiga fasa, kita melihat bahwa fasa Sn 8 Hg paling banyak
cenderung menimbulkan korosi. Ketika itu terjadi, pelepasan ion Sn (II) masuk
mulut menghasilkan rasa logam yang tidak enak. Perusahaan berkepanjangan
rosion pada akhirnya akan mengakibatkan kunjungan lagi ke dokter gigi untuk a
pengisian pengganti.
Korosi tambalan gigi yang disebabkan oleh kontak dengan tatahan emas.
Tambal gigi
Tatahan emas
O 2 ( g ) + 4H + ( aq ) + 4 e -
2H 2 O ( l )
Sn 8 Hg
Sn 2+
e-
www.pdflobby.com
Halaman 181
18.8 Elektrolisis
847
Karena 1 mol e 2 5 96,500 C dan 2 mol e 2 dibutuhkan untuk mereduksi 1 mol Ca 21
ion, massa logam Ca yang terbentuk di katoda dihitung sebagai berikut:
? g Ca 5 2,44 3 10 3 C 3
1 mol e 2
96.500 C
3
1 mol Ca
2 mol e 2 3
40,08 g Ca
1 mol Ca
5 0,507 g Ca
Reaksi anoda menunjukkan bahwa 1 mol klor diproduksi per 2 mol e 2 dari
listrik. Karenanya massa gas klor yang terbentuk adalah
? g Cl 2 5 2,44 3 10 3 C 3
1 mol e 2
96.500 C
3
1 mol Cl 2
2 mol e 2 3
70,90 g Cl 2
1 mol Cl 2
5 0,896 g Cl 2
Contoh 18.9 menerapkan pendekatan ini pada elektrolisis dalam larutan berair.
Contoh 18.9
(Lanjutan)
Arus 1,26 A dilewatkan melalui sel elektrolitik yang mengandung sulfat encer
larutan asam selama 7.44 jam. Tulis reaksi setengah sel dan hitung volume gas
dihasilkan di STP.
Strategi Sebelumnya (lihat hal. 842) kita telah melihat bahwa reaksi setengah sel untuk proses tersebut adalah
Anoda (oksidasi):
2H 2 O ( l ) ¡O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
Katoda (reduksi): 2 [2H 1 ( aq ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g )]
Secara keseluruhan:
2H 2 O ( l ) ¡2H 2 ( g ) 1 O 2 ( g )
Menurut Gambar 18.20, kami melakukan langkah-langkah konversi berikut untuk menghitung
jumlah O 2 dalam mol:
saat ini 3 waktu S coulomb S mol e 2
Mol dari O 2
Kemudian, menggunakan persamaan gas ideal kita dapat menghitung volume O 2 dalam liter di STP. SEBUAH
prosedur serupa dapat digunakan untuk H 2 .
Solusi Pertama kita menghitung jumlah coulomb listrik yang melewati sel:
? C 5 1,26 A 3 7,44 jam 3
3600 dtk
1 jam
3
1C
1 A? s
5 3,37 3 10 4 C
Selanjutnya, kita mengubah jumlah coulomb menjadi jumlah mol elektron
3,37 3 10 4 C 3
1 mol e 2
96.500 C
5 0,349 mol e 2
Dari oksidasi setengah reaksi kita melihat bahwa 1 mol O 2 ∞ 4 mol e 2 . Oleh karena itu,
jumlah mol O 2 yang dihasilkan adalah
0,349 mol e 2 3
1 mol O 2
4 mol e 2 5 0,0873 mol O 2
Volume 0,0873 mol O 2 di STP diberikan oleh
V5
nRT
P.
5
(0,0873 mol) (0,0821 L? Atm / K? Mol) (273 K)
1 atm
5 1,96 L
www.pdflobby.com
Halaman 182
848
Bab 18 Elektrokimia
■
Persamaan Kunci
E ° sel 5 E ° katoda 2 E ° anoda (18.1)
Menghitung ggl standar sel galvanik.
¢ G 5 2 sel nFE (18.2)
Mengaitkan perubahan energi bebas dengan ggl sel.
¢ G ° 5 2 sel nFE ° (18,3)
Mengaitkan perubahan energi bebas standar dengan
ggl standar sel.
E ° sel 5
0,0257 V
n
ln K (18,5)
Mengaitkan ggl standar sel dengan file
E ° sel 5
0,0592 V
n
log K (18.6)
Mengaitkan ggl standar sel dengan file
E5E°2
0,0257 V
n
ln Q (18,8)
Menghubungkan ggl sel dengan konsentrasi
dalam kondisi tidak standar.
E5E°2
0,0592 V
n
log Q (18.9)
Menghubungkan ggl sel dengan konsentrasi
dalam kondisi tidak standar.
1. Reaksi redoks melibatkan transfer elektron. Equa-
Tions mewakili proses redoks dapat diseimbangkan
menggunakan metode ion-elektron.
2. Semua reaksi elektrokimia melibatkan transfer
elektron dan oleh karena itu merupakan reaksi redoks.
3. Dalam sel galvanik, listrik dihasilkan oleh
reaksi kimia yang buruk. Oksidasi dan reduksi
berlangsung secara terpisah di anoda dan katoda, ulang
secara spektakuler, dan elektron mengalir melalui exter-
sirkuit akhir.
4. Dua bagian sel galvanik adalah setengah sel, dan
reaksi di elektroda adalah reaksi setengah sel.
tions. Jembatan garam memungkinkan ion mengalir di antara
setengah sel.
Prosedur untuk hidrogen serupa. Untuk menyederhanakan, kami menggabungkan dua langkah pertama
untuk menghitung jumlah mol H 2 yang dihasilkan:
3,37 3 10 4 C 3
1 mol e 2
96.500 C
3
1 mol H 2
2 mol e 2 5 0,175 mol H 2
Volume 0,175 mol H 2 di STP diberikan oleh
V5
nRT
P.
5
(0,175 mol) (0,0821 L? Atm / K? Mol) (273 K)
1 atm
5 3,92 L
Periksa Perhatikan bahwa volume H 2 dua kali volume O 2 (lihat Gambar 18.18), yaitu
apa yang kita harapkan berdasarkan hukum Avogadro (pada suhu dan tekanan yang sama,
volume berbanding lurus dengan jumlah mol gas).
Latihan Latihan Arus konstan dilewatkan melalui sel elektrolitik yang mengandung
cairkan MgCl 2 selama 18 jam. Jika diperoleh 4,8 3 10 5 g Cl 2 , berapakah arus dalam ampere?
Masalah serupa: 18,51.
Review Konsep
Dalam elektrolisis lelehan CaCl 2 , arus 1,24 A dilewatkan melalui sel
selama 2.0 jam Berapa massa Ca yang diproduksi di katoda?
www.pdflobby.com
Halaman 183
849
5. Gaya gerak listrik (ggl) sel adalah tegangan
perbedaan antara kedua elektroda. Di exter-
rangkaian akhir, elektron mengalir dari anoda ke
katoda dalam sel galvanik. Dalam larutan, anion
bergerak menuju anoda dan kation bergerak menuju
katoda.
6. Jumlah listrik yang dibawa oleh 1 mol listrik
trons sama dengan 96.500 C.
7. Potensi reduksi standar menunjukkan kemungkinan relatif
tudung reaksi reduksi setengah sel dan dapat digunakan untuk
memprediksi produk, arah, dan spontanitas redoks
reaksi antara berbagai zat.
8. Penurunan energi bebas sistem secara spon-
reaksi redoks kulit sama dengan listrik
pekerjaan yang dilakukan oleh sistem di sekitarnya, atau
D G 5 2 nFE .
9. Konstanta kesetimbangan untuk reaksi redoks dapat menjadi
ditemukan dari gaya gerak listrik standar sel.
10. Persamaan Nernst memberikan hubungan antara
ggl sel dan konsentrasi reaktan dan
produk dalam kondisi tidak standar.
11. Baterai, yang terdiri dari satu atau lebih sel galvanik,
digunakan secara luas sebagai sumber daya mandiri. Beberapa
baterai yang lebih terkenal adalah sel kering, seperti
Sel Leclanché, baterai merkuri, dan penyimpanan timbal-
baterai usia yang digunakan dalam mobil. Produksi sel bahan bakar
energi listrik dari pasokan reaktan yang terus menerus.
12. Korosi logam, seperti karat pada besi
fenomena elektrokimia.
13. Arus listrik dari sumber luar digunakan untuk menggerakkan
reaksi kimia yang tidak spontan dalam elektrolitik
sel. Jumlah produk yang terbentuk atau reaktan mengandung
jumlah tergantung pada jumlah listrik yang ditransfer
di elektroda.
Anoda, hal. 816
Baterai, hal. 832
Katoda, hal. 816
Voltase sel, hal. 817
Korosi, hal. 838
Elektrokimia, hal. 813
Elektrolisis, hal. 841
Sel elektrolitik, hal. 841
Gaya gerak listrik (ggl)
( E ), hal. 817
Konstanta Faraday ( F ), hal. 824
Sel bahan bakar, hal. 835
Sel galvanik, hal. 816
Reaksi setengah sel, hal. 816
Persamaan Nernst, hal. 828
Tegangan lebih, hal. 843
Ggl standar ( sel E ° ), hal. 819
Reduksi standar
potensi, hal. 818
Kata Kunci
Menyeimbangkan Persamaan Redoks
Masalah
18.1 Seimbangkan persamaan redoks berikut dengan ion-
metode elektron:
(a) H 2 O 2 1 Fe 21
¡Fe
31 1 H 2 O (dalam asam
larutan)
(b) Cu 1 HNO 3 ¡Cu
21 1 TIDAK 1 H 2 O (dalam
larutan asam)
(c) CN 2 1 MnO 2
4 ¡CNO
2 1 MnO 2 (dalam
solusi dasar)
(d) Br 2 ¡BrO
2
31 Br 2 (dalam larutan basa)
(e) S 2 O 22
3
1 I 2 ¡I
2 1 S 4 O 22
6
(dalam asam
larutan)
18.2
Setarakan persamaan redoks berikut dengan ion-
metode elektron:
(a) Mn 21 1 H 2 O 2 ¡MnO 2 1 H 2 O (dalam format dasar
larutan)
•
(b) Bi1OH2 3 1 SnO 22
2
¡SnO
22
3
1 Bi (dalam
solusi dasar)
(c) Cr 2 O 22
7
1 C 2 O 22
4
¡Kr
31 1 CO 2 (dalam
larutan asam)
(d) ClO 2
3 1 Kl 2
¡Cl 2 1 ClO 2 (dalam asam
larutan)
Sel Galvanik dan Emf Standar
Review Pertanyaan
18.3 Definisikan istilah-istilah berikut: anoda, katoda, sel
tegangan, gaya gerak listrik, reduksi standar
potensi.
18.4 Jelaskan fitur dasar dari sel galvanik. Mengapa
adalah dua komponen sel yang dipisahkan
satu sama lain?
18.5 Apa fungsi jembatan garam? Jenis apa
elektrolit harus digunakan di jembatan garam?
18.6 Apa itu diagram sel? Tulis diagram sel untuk a
sel galvanik yang terdiri dari elektroda Al ditempatkan di
larutan 1 M Al (NO 3 ) 3 dan elektroda Ag ditempatkan
dalam larutan 1 M AgNO 3 .
www.pdflobby.com
Halaman 184
850
Bab 18 Elektrokimia
■
18.7 Apa perbedaan antara setengah reaksi

dibahas dalam proses redoks di Bab 4 dan
reaksi setengah sel yang dibahas dalam Bagian 18.2?
18.8 Setelah mengoperasikan sel Daniell (lihat Gambar 18.1) untuk a
Beberapa menit, seorang siswa memperhatikan bahwa sel ggl menjadi-
gin untuk menjatuhkan. Mengapa?
18.9 Gunakan informasi pada Tabel 2.1, dan hitung
Konstanta Faraday.
18.10 Diskusikan spontanitas reaksi elektrokimia
tion dalam hal ggl standarnya ( sel E ° ).
Masalah
18.11 Hitung ggl standar dari sel yang menggunakan
Reaksi setengah sel Mg / Mg 21 dan Cu / Cu 21 pada 25 ° C.
Tuliskan persamaan reaksi sel yang terjadi
dalam kondisi standar-negara.
18.12 Hitung ggl standar sel yang menggunakan Ag /
Reaksi setengah sel Ag 1 dan Al / Al 31 . Tulis
reaksi sel yang terjadi di bawah keadaan standar
kondisi.
18.13 Prediksikan apakah Fe 31 dapat mengoksidasi I 2 menjadi I 2 di bawah
kondisi standar.
18.14 Manakah dari reagen berikut yang dapat mengoksidasi H 2 O
ke O 2 ( g ) di bawah kondisi kondisi standar? H 1 ( aq ),
Cl 2 ( aq ), Cl 2 ( g ), Cu 21 ( aq ), Pb 21 ( aq ), MnO 4
2 ( aq ) (dalam
asam).
18.15 Pertimbangkan setengah reaksi berikut:
MnO 2
4 ( aq ) 1 8H 1 ( aq ) 1 5 e 2
¡
Mn 21 ( aq ) 1 4H 2 O ( l )
TIDAK 2
3 ( aq ) 1 4H 1 ( aq ) 1 3 e 2
¡
TIDAK ( g ) 1 2H 2 O ( l )
Prediksikan apakah NO 3
2 ion akan mengoksidasi Mn 21 menjadi
MnO 4
2 di bawah kondisi kondisi standar.
18.16 Prediksi apakah reaksi berikut akan terjadi
secara spontan dalam larutan air pada suhu 25 ° C. Menganggap
bahwa konsentrasi awal spesies terlarut
semua 1.0 M .
(a) Ca ( s ) 1 Cd 21 ( aq ) ¡Ca 21 ( aq ) 1 Cd ( s )
(b) 2Br 2 ( aq ) 1 Sn 21 ( aq ) ¡Br 2 ( l ) 1 Sn ( s )
(c) 2Ag ( s ) 1 Ni 21 ( aq ) ¡2Ag 1 ( aq ) 1 Ni ( s )
(d) Cu 1 ( aq ) 1 Fe 31 ( aq ) ¡
Cu 21 ( aq ) 1 Fe 21 ( aq )
18.17 Spesies mana dalam setiap pasangan yang merupakan pengoksidasi yang lebih baik
agen dalam kondisi standar? (a) Br 2 atau Au 31 ,
(b) H 2 atau Ag 1 , (c) Cd 21 atau Cr 31 , (d) O 2 dalam asam
media atau O 2 di media dasar.
18.18 Spesies mana di setiap pasangan yang merupakan agen pereduksi yang lebih baik
dalam kondisi standar? (a) Na atau Li, (b) H 2
atau I 2 , (c) Fe 21 atau Ag, (d) Br 2 atau Co 21 .
18.19 Pertimbangkan reaksi elektrokimia Sn 21 1 XS
Sn 1 X 21 . Diketahui bahwa E ° sel 5 0,14 V, berapakah E °
untuk reaksi setengah X 21 / X?
•
•
•
18.20 The E ° sel untuk sel berikut 1.54 V pada 25 ° C
U ( s ) 0 U 31 ( aq ) 0 0 Ni 21 ( aq ) 0 Ni ( s )
Hitung potensial reduksi standar untuk
U 31 / U setengah sel.
Spontanitas Reaksi Redoks
Review Pertanyaan
18.21 Tuliskan persamaan yang menghubungkan D G ° dan K ke stan-
dard emf dari sebuah sel. Tentukan semua istilah.
18.22 Nilai E ° reaksi satu sel adalah positif dan itu
reaksi sel lain adalah negatif. Sel mana yang
tion akan berlanjut ke pembentukan lebih banyak
produk pada ekuilibrium?
Masalah
18.23 Berapa konstanta kesetimbangan untuk berikut ini
reaksi pada 25 ° C?
Mg ( s ) 1 Zn 21 ( aq ) Δ Mg 21 ( aq ) 1 Zn ( s )
18.24 Konstanta kesetimbangan untuk reaksi
Sr ( s ) 1 Mg 21 ( aq ) Δ Sr 21 ( aq ) 1 Mg ( s )
adalah 2,69 3 10 12 pada 25 ° C. Hitung E ° untuk sel yang dibuat
hingga Sr / Sr 21 dan Mg / Mg 21 setengah sel.
18.25 Gunakan potensial reduksi standar untuk mencari
kesetimbangan konstan untuk setiap reaksi berikut
tions pada 25 ° C:
(a) Br 2 ( l ) 1 2I 2 ( aq ) Δ 2Br 2 ( aq ) 1 I 2 ( s )
(b) 2Ce 41 ( aq ) 1 2Cl 2 ( aq ) Δ
Cl 2 ( g 2 1 2Ce 31 ( aq )
(c) 5Fe 21 ( aq ) 1 MnO 4
2 ( aq ) 1 8H 1 ( aq ) Δ
Mn 21 ( aq ) 1 4H 2 O ( l ) 1 5Fe 31 ( aq )
18.26 Hitung D G ° dan K c untuk reaksi berikut di
25 ° C:
(a) Mg ( s ) 1 Pb 21 ( aq ) Δ Mg 21 ( aq ) 1 Pb ( s )
(b) Br 2 ( l ) 1 2I 2 ( aq ) Δ 2Br 2 ( aq ) 1 I 2 ( s )
(c) O 2 ( g 2 1 4H 1 ( aq ) 1 4Fe 21 ( aq ) Δ
2H 2 O ( l ) 1 4Fe 31 ( aq )
(d) 2Al ( s ) 1 3I 2 ( s ) Δ 2Al 31 ( aq ) 1 6I 2 ( aq )
18.27 Dalam kondisi standar-negara, apa yang spontan
reaksi akan terjadi dalam larutan air di antara
ion Ce 41 , Ce 31 , Fe 31 , dan Fe 21 ? Hitung D G ° dan
K c untuk reaksinya.
18.28 Diketahui bahwa E ° 5 0,52 V untuk reduksi
Cu 1 ( aq ) 1 e 2
S Cu ( s ), hitung E °, D G °, dan K
untuk reaksi berikut pada 25 ° C:
2Cu 1 ( aq ) ¡Cu 21 ( aq ) 1 Cu ( s )
Pengaruh Konsentrasi pada Cell Emf
Review Pertanyaan
18.29 Tuliskan persamaan Nernst dan jelaskan semua suku.
•
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 185
851
18.30 Tulis persamaan Nernst untuk pro-
berhenti pada beberapa suhu T :
(a) Mg ( s ) 1 Sn 21 ( aq ) ¡Mg 21 ( aq ) 1 Sn ( s )
(b) 2Cr ( s ) 1 3Pb 21 ( aq ) ¡2Cr 31 ( aq ) 1 3Pb ( s )
Masalah
18.31 Berapakah potensi sel yang terdiri dari Zn / Zn 21
dan setengah-sel Cu / Cu 21 pada 25 ° C jika [Zn 21 ] 5 0,25 M
dan [Cu 21 ] 5 0,15 M ?
18.32 Hitung E °, E , dan D G untuk sel berikut
reaksi.
(a) Mg ( s ) 1 Sn 21 ( aq ) ¡Mg 21 ( aq ) 1 Sn ( s )
[Mg 21 ] 5 0,045 M , [Sn 21 ] 5 0,035 M
(b) 3Zn ( s ) 1 2Cr 31 ( aq ) ¡3Zn 21 ( aq ) 1 2Cr ( s )
[Cr 31 ] 5 0,010 M , [Zn 21 ] 5 0,0085 M
18.33 Hitung potensial standar dari sel yang terdiri
dari setengah sel Zn / Zn 21 dan SHE. Apa yang akan
ggl sel menjadi jika [Zn 21 ] 5 0,45 M , P H 5 2,0 atm,
2
dan [H 1 ] 5 1,8 M ?
18.34 Berapa emf dari sel yang terdiri dari Pb 21 / Pb
setengah sel dan Pt / H 1 / H 2 setengah sel jika [Pb 21 ] 5 0,10 M ,
[H 1 ] 5 0,050 M , dan P H 5 1,0 atm?
2
18.35 Mengacu pada pengaturan pada Gambar 18.1, hitung

akhir rasio [Cu 21 ] / [Zn 21 ] di mana berikut ini
reaksi spontan pada 25 ° C:
Cu ( s ) 1 Zn 21 ( aq ) ¡Cu 21 ( aq ) 1 Zn ( s )
18.36 Hitung ggl dari konsentrasi berikut
sel:
Mg ( s ) 0 mg 21 (0,24 M ) 00 mg 21 (0.53 M ) 0 mg ( s )
Baterai dan Sel Bahan Bakar
Review Pertanyaan
18.37 Jelaskan perbedaan antara galvanik primer
sel — yang tidak dapat diisi ulang — dan penyimpanan
sel (misalnya, baterai penyimpanan timbal), yaitu
dapat diisi ulang.
18.38 Diskusikan keuntungan dan kerugian bahan bakar
sel di atas pembangkit listrik konvensional dalam memproduksi
listrik.
Masalah
18.39 Sel bahan bakar hidrogen-oksigen dijelaskan di Bagian-
tion 18.6. (a) Berapa volume H 2 ( g ), disimpan pada 25 ° C
pada tekanan 155 atm, tentunya dibutuhkan untuk menjalankan sebuah
motor listrik menarik arus 8,5 A selama 3,0 jam?
(b) Berapa volume (liter) udara pada 25 ° C dan 1,00 atm
harus masuk ke sel per menit untuk menjalankan
motor? Asumsikan bahwa volume udara adalah 20 persen O 2
dan bahwa semua O 2 yang dikonsumsi di dalam sel. Yang lain
komponen udara tidak mempengaruhi reaksi sel bahan bakar.
tions. Asumsikan perilaku gas ideal.
•
•
•
•
•
•
•
18.40 Hitung ggl standar sel bahan bakar propana
dibahas di hal. 836 pada 25 ° C, mengingat D G ° f untuk
propana adalah 223,5 kJ / mol.
Korosi
Review Pertanyaan
18.41 Perangkat keras baja, termasuk mur dan baut, sering digunakan
dilapisi dengan lapisan tipis kadmium. Jelaskan
fungsi lapisan kadmium.
18.42 “Besi galvanis” adalah baja lembaran yang sudah dilapisi
dengan seng; Kaleng “timah” terbuat dari lembaran baja yang dilapisi
dengan timah. Diskusikan fungsi pelapis ini dan
elektrokimia dari reaksi korosi itu
terjadi jika elektrolit menyentuh permukaan yang tergores
dari lembaran besi galvanis atau kaleng.
18.43 Perak tercoreng mengandung Ag 2 S. Bisa jadi noda
dihapus dengan menempatkan peralatan perak dalam panci aluminium
mengandung larutan elektrolit inert, seperti
NaCl. Jelaskan prinsip elektrokimia untuk ini
prosedur. [Potensi pengurangan standar untuk
reaksi setengah sel Ag 2 S ( s ) 1 2 e 2
S 2Ag ( s ) 1
S 22 ( aq ) adalah 20,71 V.]
18.44 Bagaimana kecenderungan besi untuk berkarat bergantung pada
pH larutan?
Elektrolisa
Review Pertanyaan
18.45 Apa perbedaan antara sel galvanik (seperti
sebagai sel Daniell) dan sel elektrolitik?
18.46 Jelaskan elektrolisis larutan berair
KNO 3 .
Masalah
18.47 Setengah reaksi pada elektroda adalah
Mg 21 (cair) 1 2 e 2
¡Mg ( s )
Hitung jumlah gram magnesium yang bisa
diproduksi dengan memasok 1,00 F ke elektroda.
18.48 Pertimbangkan elektrolisis barium klorida cair,
BaCl 2 . (a) Tuliskan setengah reaksi. (b) Berapa banyak
gram logam barium dapat diproduksi dengan cara memasok
0,50 A selama 30 menit?
18.49 Dengan mempertimbangkan hanya biaya listrik, apakah itu akan terjadi
lebih murah untuk menghasilkan satu ton natrium atau satu ton alumi-
jumlah dengan elektrolisis?
18,50 Jika biaya listrik untuk menghasilkan magnesium sebesar
elektrolisis magnesium klorida cair
$ 155 per ton logam, berapa biayanya (dalam dolar)
listrik yang diperlukan untuk menghasilkan (a) 10,0 ton
aluminium, (b) 30,0 ton natrium, (c) 50,0 ton
kalsium?
18.51 Salah satu setengah reaksi untuk elektrolisis air adalah
2H 2 O ( l ) ¡O 2 ( g ) 1 4H 1 ( aq ) 1 4 e 2
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 186
852
Bab 18 Elektrokimia
■
logam X disimpan di sel lain (mengandung

larutan XCl 3 berair) secara seri dengan AgNO 3
sel. Hitung massa molar X.
18.62 Salah satu setengah reaksi untuk elektrolisis
air adalah
2H 1 ( aq ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g )
Jika 0,845 L dari H 2 dikumpulkan pada 25 ° C dan 782 mmHg,
berapa mol elektron yang harus dilewati
solusinya?
18,63 Arus stabil 10,0 A dilewatkan melalui tiga
sel elektrolitik selama 10,0 menit. Hitung massa
logam terbentuk jika larutannya 0,10 M.
AgNO 3 , 0,10 M Cu (NO 3 ) 2 , dan 0,10 M Au (NO 3 ) 3 .
18.64 Secara industri, logam tembaga dapat dimurnikan secara elektro-
lytically menurut pengaturan berikut.
Anoda terbuat dari elektroda Cu yang tidak murni dan
katoda adalah elektroda Cu murni. Elektroda
direndam dalam larutan CuSO 4 . (a) Tulis
reaksi setengah sel di elektroda. (b) Hitung
massa (dalam g) Cu dimurnikan setelah melewati arus
sewa 20 A selama 10 jam. (c) Jelaskan mengapa kotoran
seperti Zn, Fe, Au, dan Ag tidak disimpan di
elektroda.
Murni
tembaga
katoda
Cu 2+
JADI 4
2–
Najis
tembaga
anoda
Baterai
Masalah Tambahan
18.65 Sel Daniell terdiri dari elektroda seng dalam 1,00 L
sebesar 1,00 M ZnSO 4 dan elektroda Cu dalam 1,00 L
1,00 M CuSO 4 pada suhu 25 ° C. Arus stabil 10,0 A adalah
diambil dari sel. Hitung sel E setelah 1,00 jam.
Asumsikan volume tetap konstan.
18.66 Sebuah sel konsentrasi dibangun dengan elemen Cu-
menginjak dua larutan CuSO 4 A dan B. Pada 25 ° C, the
tekanan osmotik dari kedua larutan tersebut adalah 48,9 atm
dan 4,89 atm. Hitung sel E ,
dengan asumsi tidak ada pembentukan pasangan ion.
18.67 Untuk setiap reaksi redoks berikut, (i) tuliskan
setengah reaksi, (ii) tuliskan persamaan setimbang untuk
seluruh reaksi, (iii) tentukan arah mana
Reaksi akan berlangsung secara spontan di bawah
kondisi standar-negara:
•
•
Jika 0,076 L O 2 dikumpulkan pada 25 ° C dan 755 mmHg,
berapa mol elektron yang harus melewati
larutan?
18.52 Berapa mol elektron yang dibutuhkan untuk menghasilkan
menghasilkan (a) 0,84 L O 2 tepat pada 1 atm dan 25 ° C
dari larutan H 2 SO 4 encer; (b) 1,50 L dari Cl 2 pada
750 mmHg dan 20 ° C dari leleh NaCl; (c) 6,0 g
Sn dari SnCl 2 cair ?
18.53 Hitung jumlah Cu dan Br 2 yang diproduksi
1,0 jam pada elektroda inert dalam larutan CuBr 2 oleh a
arus 4,50 A.
18.54 Dalam elektrolisis larutan AgNO 3 berair,
0,67 g Ag disimpan setelah jangka waktu tertentu
waktu. (a) Tuliskan setengah reaksi untuk reduksi
dari Ag 1 . (b) Berapa kemungkinan oksidasi setengah-
reaksi? (c) Hitung kuantitas listrik
digunakan, dalam coulomb.
18.55 Arus stabil dialirkan melalui lelehan
CoSO 4 sampai 2,35 g logam kobalt dipro-
duced. Hitung jumlah coulomb dari elec-
tricity digunakan.
18,56 Arus listrik konstan mengalir selama 3,75 jam
dua sel elektrolitik dihubungkan secara seri. Satu kontra
memperoleh larutan AgNO 3 dan larutan kedua
dari CuCl 2 . Selama waktu ini 2,00 g perak disimpan-
ited di sel pertama. (a) Berapa gram tembaga
disimpan di sel kedua? (b) Apa arus
sewa mengalir, dalam ampere?
18.57 Berapakah laju produksi gas klor per jam
(dalam kg) dari sel elektrolitik menggunakan NaCl encer
elektrolit dan membawa arus 1.500 3 10 3 A?
Efisiensi anoda untuk oksidasi Cl 2 adalah 93.0
persen.
18.58 Pelapisan kromium diterapkan dengan elektrolisis ke
benda yang tersuspensi dalam larutan dikromat,
menurut berikut ini (tidak seimbang) setengah-
reaksi:
Cr 2 O 22
7 ( aq ) 1 e 2 1 H 1 ( aq ) ¡Cr ( s ) 1 H 2 O ( l )
Berapa lama (dalam jam) yang dibutuhkan untuk menerapkan a

chromium plating 1,0 3 10 22 mm tebal untuk mobil
bumper dengan luas permukaan 0,25 m 2 di elektro-
sel litik membawa arus 25,0 A? (Kepadatan
kromium adalah 7.19 g / cm 3 .)
18,59 Lintasan arus 0,750 A selama 25,0 menit
mengendapkan 0,369 g tembaga dari larutan CuSO 4 .
Dari informasi ini, hitung massa molar
tembaga.
18.60 Sejumlah 0,300 g tembaga diendapkan
solusi CuSO 4 dengan melewatkan arus 3,00 A
melalui solusi untuk 304 s. Hitung nilai
konstanta Faraday.
18.61 Dalam percobaan elektrolisis tertentu, 1,44 g Ag
disimpan dalam satu sel (mengandung aqueous
AgNO 3 ), sedangkan 0,120 g yang tidak diketahui
•
•
•
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 187
853
18.74 Kalsium oksalat (CaC 2 O 4 ) tidak larut dalam air.
Properti ini telah digunakan untuk menentukan jumlahnya
ion Ca 21 dalam darah. Kalsium oksalat diisolasi
dari darah dilarutkan dalam asam dan dititrasi terhadap a
solusi KMnO 4 standar seperti yang dijelaskan dalam Prob-
lem 18.72. Dalam satu tes, ditemukan kalsium
oksalat diisolasi dari sampel darah 10,0 mL
membutuhkan 24,2 mL 9,56 3 10 24 M KMnO 4 untuk
titrasi. Hitung jumlah miligram kal-
cium per mililiter darah.
18.75 Dari informasi berikut, hitung solusi
produk bility dari AgBr:
Ag 1 ( aq ) 1 e 2
¡Ag ( s )
E ° 5 0,80 V.
AgBr ( s ) 1 e 2
¡Ag ( s ) 1 Br 2 ( aq ) E ° 5 0,07 V
18.76 Pertimbangkan sel galvanik yang terdiri dari SHE dan a
setengah sel menggunakan reaksi Ag 1 ( aq ) 1 e 2
S Ag ( s ).
(a) Hitung potensial sel standar. (b) Apakah
reaksi sel spontan di bawah keadaan standar
kondisi? (c) Hitung potensial sel saat
[H 1 ] di elektroda hidrogen diubah menjadi
(i) 1.0 3 10 22 M dan (ii) 1.0 3 10 25 M , semua lainnya
reagen disimpan pada kondisi keadaan standar.
(d) Berdasarkan susunan sel ini, sarankan suatu rancangan
untuk pengukur pH.
18.77 Sel galvanik terdiri dari elektroda perak dengan
hancurkan dengan 346 mL larutan 0,100 M AgNO 3 dan a
elektroda magnesium kontak dengan 288 mL
0,100 M Mg (NO 3 ) 2 larutan. (a) Hitung E untuk
sel pada 25 ° C. (b) Arus ditarik dari sel
sampai 1,20 g perak telah disimpan di sil-
ver elektroda. Hitung E untuk sel pada tahap ini
operasi.
18.78 Jelaskan mengapa gas klorin dapat disiapkan oleh listrik
mencairkan larutan NaCl tetapi fluor
gas tidak dapat dibuat dengan elektrolisis aqueous
larutan NaF.
18.79 Hitung ggl dari konsentrasi berikut
sel pada 25 ° C:
Cu ( s ) 0 Cu 21 (0,080 M ) 00 Cu 21 (1,2 M ) 0 Cu ( s )
18.80 Reaksi katoda dalam sel Leclanché adalah
diberikan oleh
2MnO 2 ( s ) 1 Zn 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡ZnMn 2 O 4 ( s )
Jika sel Leclanché menghasilkan arus 0,0050
A, hitung berapa jam suplai arus ini
akan bertahan jika awalnya ada 4,0 g tekanan MnO 2
masuk ke dalam sel. Asumsikan bahwa ada kelebihan
Ion Zn 21 .
18.81 Misalkan Anda diminta untuk memverifikasi secara eksperimental
reaksi elektroda ditunjukkan pada Contoh 18.8. Selain itu-
ke aparat dan solusinya, Anda juga
diberi dua lembar kertas lakmus, satu biru dan satu
merah lainnya. Jelaskan langkah apa yang akan Anda ambil dalam hal ini
percobaan.
•
•
•
•
(a) H 2 ( g ) 1 Ni 21 ( aq ) ¡H 1 ( aq ) 1 Ni ( s )
(b) MnO 4
2 ( aq ) 1 Kl 2 ( aq ) ¡
Mn 21 ( aq ) 1 Cl 2 ( g ) (dalam larutan asam)
(c) Cr ( s ) 1 Zn 21 ( aq ) ¡Cr 31 ( aq ) 1 Zn ( s )
18.68 Oksidasi 25,0 mL larutan mengandung-
ing Fe 21 membutuhkan 26,0 mL 0,0250 M K 2 Cr 2 O 7
dalam larutan asam. Seimbangkan persamaan berikut
tion dan hitung konsentrasi molar
dari Fe 21 :
Cr 2 O 7
22 1 Fe 21 1 H 1
¡Kr
31 1 Fe 31
18.69 SO 2 yang ada di udara terutama bertanggung jawab atas

fenomena hujan asam. Konsentrasi SO 2
dapat ditentukan dengan titrasi terhadap standar
larutan permanganat sebagai berikut:
5SO 2 1 2MnO 4
2 1 2H 2 O ¡
5SO 22
4
1 2Mn 21 1 4H 1
Hitung jumlah gram SO 2 dalam sampel
udara jika 7,37 mL larutan 0,00800 M KMnO 4 adalah
diperlukan untuk titrasi.
18.70 Sampel bijih besi seberat 0.2792 g dibuang.
dilarutkan dalam larutan asam encer yang berlebihan. Semua
besi pertama kali diubah menjadi ion Fe (II). Solusinya
Maka dibutuhkan 23,30 mL 0,0194 M KMnO 4 untuk
oksidasi menjadi ion Fe (III). Hitung persen dengan
massa besi di bijih.
18.71 Konsentrasi larutan hidrogen peroksida
dapat dengan mudah ditentukan dengan titrasi
larutan kalium permanganat standar di
media asam menurut ketidakseimbangan berikut-
persamaan anced:
MnO 4
2 1 H 2 O 2 ¡O 2 1 Jt 21
(a) Seimbangkan persamaan di atas. (b) Jika 36,44 mL a

0,01652 M KMnO 4 solusi diperlukan untuk mengkompensasi
benar-benar mengoksidasi 25,00 mL larutan H 2 O 2 , hitung
larutkan molaritas larutan H 2 O 2 .
18.72 Asam oksalat (H 2 C 2 O 4 ) terdapat di banyak tumbuhan dan
Sayuran. (a) Seimbangkan persamaan berikut di
larutan asam:
MnO 2
4 1 C 2 O 22
4
MN
21 1 CO 2
(b) Jika sampel 1,00-g H 2 C 2 O 4 membutuhkan 24,0 mL

larutan 0,0100 M KMnO 4 untuk mencapai kesetimbangan
titik lence, berapa persen massa H 2 C 2 O 4
dalam sampel?
18.73 Lengkapi tabel berikut. Sebutkan apakah
reaksi sel spontan, tidak spontan, atau pada
keseimbangan.
E
DG
Reaksi Sel
.0
.0
50
•
•
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 188
854
Bab 18 Elektrokimia
■
18.89 Jika larutan berair yang mengandung garam emas (III)

dielektrolisis, emas metalik diendapkan di
katoda dan gas oksigen dihasilkan di anoda.
(a) Jika 9,26 g Au disimpan di katoda, hitung
akhir volume (dalam liter) dari O 2 yang dihasilkan pada 23 ° C
dan 747 mmHg. (b) Berapakah arus yang digunakan jika
proses elektrolitik memakan waktu 2,00 jam?
18.90 Dalam eksperimen elektrolisis, seorang siswa lulus
jumlah listrik yang sama melalui dua elektrolitik
sel, satu berisi garam perak dan yang lainnya emas
garam. Selama periode waktu tertentu, dia menemukan itu
2,64 g Ag dan 1,61 g Au diendapkan di
katoda. Berapakah bilangan oksidasi emas di
garam emas?
18.91 Orang yang tinggal di negara beriklim dingin di mana ada
banyak salju disarankan untuk tidak memanaskan mereka
garasi di musim dingin. Apa itu elektrokimia
dasar untuk rekomendasi ini?
18.92 Mengingat itu
2Hg 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Hg 2
21 ( aq )
E ° 5 0,92 V.
Hg 2
21 ( aq ) 1 2 e 2
¡2Hg ( l )
E ° 5 0.85 V.
hitung D G ° dan K untuk proses berikut di
25 ° C:
Hg 2
21 ( aq ) ¡Hg 21 ( aq ) 1 Hg ( l )
(Reaksi sebelumnya adalah contoh ketidakpro-

reaksi porsi di mana elemen menjadi satu
bilangan oksidasi teroksidasi dan tereduksi.)
18,93 Sebuah sel galvanik dengan E ° sel 5 0,30 V dapat con
disusun menggunakan elektroda Fe dalam 1,0 M Fe (NO 3 ) 2
solusi, dan salah satu elektroda Sn dalam 1,0 M
Larutan Sn (NO 3 ) 2 , atau elektroda Cr dalam larutan 1,0 M
Larutan Cr (NO 3 ) 3 , meskipun Sn 21 / Sn dan
Cr 31 / Cr memiliki potensi reduksi standar yang berbeda.
tials. Menjelaskan.
18.94 Yang ditampilkan di sini adalah sel galvanik yang terhubung ke
sel trolytic. Beri label elektroda (anoda dan kat
odes) dan menunjukkan pergerakan elektron
kabel dan kation dan anion dalam larutan. Untuk
kesederhanaan, jembatan garam tidak ditampilkan untuk gal-
sel vanik.
Sel galvanik
Sel elektrolitik
•
•
18.82 Selama beberapa tahun tidak jelas apakah
ion merkuri (I) ada dalam larutan sebagai Hg 1 atau sebagai
Hg 2
21 . Untuk membedakan antara dua kemungkinan ini
hubungan, kami dapat menyiapkan sistem berikut:
Hg ( l ) 0 soln A 00 soln B0 Hg ( l )
dimana soln A mengandung 0,263 g merkuri (I) nitrat
per liter dan soln B mengandung 2,63 g merkuri (I)
nitrat per liter. Jika ggl yang diukur dari sel tersebut adalah
0,0289 V pada 18 ° C, apa yang dapat Anda simpulkan tentang
sifat ion merkuri (I)?
18.83 Larutan KI encer yang di dalamnya beberapa tetes phe-
Nolftalein yang telah ditambahkan dielektrolisis menggunakan
peralatan seperti yang ditunjukkan di sini:
Jelaskan apa yang akan Anda amati di anoda dan
katoda. ( Petunjuk: Hanya yodium molekuler
sedikit larut dalam air, tetapi dengan adanya I 2
ion, membentuk warna coklat dari I 3
2 ion. Lihat Prob-
lem 12.102.)
18.84 Sepotong logam magnesium dengan berat 1,56 g
ditempatkan dalam 100,0 mL 0,100 M AgNO 3 pada suhu 25 ° C. Cal-
hitung [Mg 21 ] dan [Ag 1 ] dalam larutan pada kesetimbangan.
Berapa massa sisa magnesium? Vol-
ume tetap konstan.
18.85 Jelaskan percobaan yang akan memungkinkan Anda untuk melakukannya
tentukan mana katoda dan mana yang
anoda dalam sel galvanik menggunakan tembaga dan seng
elektroda.
18.86 Larutan yang diasamkan dielektrolisis menggunakan tembaga
elektroda. Arus konstan 1,18 A menyebabkan
anoda kehilangan 0,584 g setelah 1,52 3 10 3 s. (a) Apa
gas yang dihasilkan di katoda dan berapa vol- nya
ume di STP? (b) Diketahui bahwa muatan elektron
adalah 1,6022 3 10 219 C, hitung bilangan Avogadro.
Asumsikan tembaga teroksidasi menjadi ion Cu 21 .
18.87 Dalam eksperimen elektrolisis tertentu yang melibatkan Al 31
ion, 60,2 g Al pulih ketika arus
0,352 A digunakan. Berapa menit pemilihan
trolysis terakhir?
18.88 Pertimbangkan oksidasi amonia:
4NH 3 ( g ) 1 3O 2 ( g ) ¡2N 2 ( g ) 1 6H 2 O ( l )
(a) Hitung D G ° untuk reaksi tersebut. (b) Jika ini
reaksi digunakan dalam sel bahan bakar, apa yang akan terjadi
potensi sel standar menjadi?
•
www.pdflobby.com
Halaman 189
855
(a) Yang merupakan zat pengoksidasi terkuat dan
mana agen pereduksi terkuat? (b) Yang
zat dapat dioksidasi oleh B 2 ? (c) sub-
kuda-kuda bisa dikurangi dengan B 2 ? (d) Tuliskan keseluruhan
persamaan untuk sel yang memberikan tegangan 2,59 V
dalam kondisi standar-negara.
18.104 Pertimbangkan sel konsentrasi yang terbuat dari berikut ini
dua kompartemen: Cl 2 (0,20 atm) 0 Cl 2 (1,0 M ) dan
Cl 2 (2.0 atm) 0 Cl 2 (1.0 M ). Platinum digunakan sebagai
elektroda inert. Gambarlah diagram sel untuk sel dan
hitung ggl sel pada 25 ° C.
18.105 Sebuah batang perak dan SHE dicelupkan ke dalam wadah jenuh
larutan perak oksalat, Ag 2 C 2 O 4 , pada 25 ° C.
Beda potensial terukur antara batang
dan SHE adalah 0,589 V, batangnya positif.
Hitung konstanta hasil kali kelarutan perak
oksalat.
18.106 Seng adalah logam amfoter; artinya, ia bereaksi dengan
baik asam dan basa. Potensi reduksi standar-
tial adalah 21,36 V untuk reaksi
Zn (OH) 22
4 ( aq ) 1 2 e 2
¡Zn ( s ) 1 4OH 2 ( aq )
Hitung konstanta pembentukan ( K f ) untuk
reaksi
Zn 21 ( aq ) 1 4OH 2 ( aq ) Δ Zn (OH2 4
22 ( aq )
18.107 Gunakan data pada Tabel 18.1 untuk menentukan apakah atau
bukan hidrogen peroksida akan mengalami disproporsi-
asi dalam media asam: 2H 2 O 2 S 2H 2 O 1 O 2 .
18.108 Besaran (tapi bukan tanda) dari standar
potensial reduksi dua logam X dan Y adalah
Y 21 1 2 e 2
¡Y 0 E ° 0 5 0,34 V
X 21 1 2 e 2
¡X 0 E ° 0 5 0,25 V
di mana notasi 0 0 menunjukkan bahwa hanya magni-
tude (tapi bukan tanda) dari nilai E ° ditampilkan.
Ketika setengah sel dari X dan Y terhubung, elek-
trons mengalir dari X ke Y. Ketika X terhubung ke a
DIA, elektron mengalir dari X ke SHE. (a) Apakah E °
nilai-nilai setengah reaksi positif atau negatif?
(b) Terdiri dari apa ggl standar sel
X dan Y?
18.109 Sel galvanik dibuat sebagai berikut. Setengah-
sel terdiri dari kawat platina yang dibenamkan dalam larutan
tion mengandung 1.0 M Sn 21 dan 1.0 M Sn 41 ; itu
setengah sel lainnya memiliki batang talium yang dibenamkan di a
larutan 1.0 M Tl 1 . (a) Tulis jawaban setengah sel
tions dan reaksi keseluruhan. (b) Berapakah persamaan
librium konstan pada 25 ° C? (c) Apakah sel itu
tegangan jika konsentrasi T1 1 meningkat sepuluh kali lipat?
( E ° Tl / Tl 5 20,34 V.)
1
18.110 Mengingat potensi reduksi standar untuk Au 31 in

Tabel 18.1 dan
Au 1 ( aq ) 1 e 2
Au ( s ) E ° 5 1.69 V
•
•
•
18.95 Fluor (F 2 ) diperoleh dengan elektrolisis cairan
hidrogen fluorida (HF) yang mengandung kalium fluo-
naik (KF). (a) Tuliskan reaksi setengah sel dan
reaksi keseluruhan untuk proses tersebut. (b) Apa tujuan
pose KF? (c) Hitung volume F 2 (dalam liter)
dikumpulkan pada 24,0 ° C dan 1,2 atm setelah elektrolisis
solusi selama 15 jam pada arus 502 A.
18,96 Larutan 300 mL NaCl dielektrolisis untuk
6.00 menit Jika pH larutan akhir adalah 12,24,
hitung arus rata-rata yang digunakan.
18.97 Secara industri, tembaga dimurnikan dengan elektrolisis. Itu
tembaga tidak murni bertindak sebagai anoda, dan katoda adalah
terbuat dari tembaga murni. Elektroda dibenamkan
dalam larutan CuSO 4 . Selama elektrolisis, tembaga pada
anoda memasuki larutan sebagai Cu 21 sedangkan Cu 21
ion direduksi di katoda. (a) Tulis setengah sel
reaksi dan reaksi keseluruhan untuk elektrolitik
proses. (b) Misalkan anoda terkontaminasi
dengan Zn dan Ag. Jelaskan apa yang terjadi pada im-
kemurnian selama elektrolisis. (c) Berapa jam
yang dibutuhkan untuk mendapatkan 1,00 kg Cu pada arus
18,9 A?
18.98 Larutan berair dari garam platina adalah elek-
trolyzed pada arus 2,50 A selama 2,00 jam. Hasil dari,
9,09 g logam Pt terbentuk di katoda. Cal-
hitung muatan pada ion Pt dalam larutan ini.
18.99 Pertimbangkan sel galvanik yang terdiri dari magne-
elektroda sium kontak dengan 1,0 M Mg (NO 3 ) 2
dan elektroda kadmium bersentuhan dengan 1,0 M.
Cd (TIDAK 3 ) 2 . Hitung E ° untuk sel, dan gambar a
diagram yang menunjukkan katoda, anoda, dan arah
tion aliran elektron.
18.100 Arus 6,00 A melewati elektrolitik
sel yang mengandung asam sulfat encer selama 3,40 jam. Jika
volume gas O 2 yang dihasilkan di anoda adalah 4,26 L
(di STP), hitung muatan (dalam coulomb) pada sebuah
elektron.
18.101 Emas tidak akan larut baik dalam nitrat pekat
asam atau asam klorida pekat. Namun,
logam larut dalam campuran asam
(satu bagian HNO 3 dan tiga bagian HCl berdasarkan volume),
disebut aqua regia . (a) Tuliskan persamaan setimbang untuk
reaksi ini. ( Petunjuk: Di antara produk adalah HAuCl 4
dan NO 2. ) (b) Apa fungsi dari HCl?
18.102 Jelaskan mengapa sebagian besar sel galvanik yang berguna memberikan tegangan
tidak lebih dari 1,5 hingga 2,5 V. Bagaimana prospeknya
untuk mengembangkan sel galvanik praktis dengan voltase
dari 5 V atau lebih?
18.103 Tabel di sini menunjukkan potensi pengurangan standar
tials dari beberapa reaksi setengah:
Setengah-Reaksi
E 8 (V)
A 21 1 2 e 2
SEBUAH
21.46
B212e2
¡2B
2
0.33
C 31 1 3 e 2
¡C
1.13
D11e2
¡D
20.87
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 190
856
Bab 18 Elektrokimia
■
jawab pertanyaan berikut. (a) Mengapa emas

tidak ternoda di udara? (b) Akankah dispropor berikut-
tionation terjadi secara spontan?
3Au 1 ( aq ) ¡Au 31 ( aq ) 1 2Au ( s )
(c) Memprediksi reaksi antara emas dan gas fluor.
18.111 Konsumsi sejumlah kecil merkuri
tidak dianggap terlalu berbahaya. Apakah pernyataan ini
masih menahan jika jus lambung di perut Anda
kebanyakan asam nitrat bukan asam klorida?
18.112 Bila 25,0 mL larutan yang mengandung Fe 21
dan ion Fe 31 dititrasi dengan 23,0 mL 0,0200 M
KMnO 4 (dalam asam sulfat encer), semua ion Fe 21
teroksidasi menjadi ion Fe 31 . Selanjutnya, solusinya dirawat
dengan logam Zn untuk mengubah semua ion Fe 31 menjadi Fe 21
ion. Akhirnya, 40,0 mL sama KMnO yang 4 solusi
ditambahkan ke larutan untuk mengoksidasi Fe 21
ion ke Fe 31 . Hitung konsentrasi molar
Fe 21 dan Fe 31 dalam larutan aslinya.
18.113 Perhatikan sel Daniell pada Gambar 18.1. Kapan
dilihat dari luar, anoda tampak negatif dan
katoda positif (elektron mengalir dari
anoda ke katoda). Namun dalam larutan anion ada
bergerak menuju anoda, yang berarti harus
tampak positif terhadap anion. Karena anoda
tidak bisa sekaligus negatif dan positif,
memberikan penjelasan untuk ini tampaknya kontradiktif-
situasi tory.
18.114 Gunakan data pada Tabel 18.1 untuk menunjukkan bahwa decom-
posisi H 2 O 2 (reaksi disproporsionasi) adalah
spontan pada 25 ° C:
2H 2 O 2 ( aq ) ¡2H 2 O ( l ) 1 O 2 ( g )
18.115 Pertimbangkan dua sel elektrolitik A dan B. Sel A con-
memiliki larutan CoSO 4 0,20 M dan elektrik platinum
menginjak. Sel B berbeda dari sel A hanya di kobalt itu
logam digunakan sebagai elektroda. Dalam setiap kasus, arus sebesar
0,20 A melewati sel selama 1,0 jam. (a) Menulis
persamaan untuk reaksi sel setengah dan sel keseluruhan
untuk sel-sel ini. (b) Hitung produk yang terbentuk
(dalam gram) di anoda dan katoda di setiap kasus.
18.116 Sel galvanik terdiri dari elektroda Mg dalam 1 M
Larutan Mg (NO 3 ) 2 dan elektroda logam lain X dalam a
1 M X (NO 3 ) 2 larutan. Berikut adalah nilai sel E °
dari empat sel galvanik tersebut. Dalam setiap kasus, identifikasi X
dari Tabel 18.1. (a) E ° sel 5 2,12 V, (b) E ° sel 5 2,24 V,
(c) E ° sel 5 1,61 V, (d) E ° sel 5 1,93 V.
18.117 Konsentrasi asam sulfat dalam penyimpanan timbal
baterai mobil selama periode waktu tertentu
menurun dari 38,0 persen massa (kepadatan 5
1,29 g / mL) sampai 26,0 persen massa (1,19 g / mL).
Asumsikan volume asam tetap pada
724 mL. (a) Hitung muatan total dalam coulomb
dipasok oleh baterai. (b) Berapa lama (dalam jam)
akankah diperlukan untuk mengisi ulang baterai kembali ke aslinya
konsentrasi asam sulfat inal menggunakan arus
22,4 ampere?
•
18.118 Pertimbangkan sel Daniell yang beroperasi di bawah standar-
kondisi negara. Misalkan reaksi sel adalah
dikalikan dengan 2. Apa efeknya pada masing-masing
dari jumlah berikut dalam persamaan Nernst?
(a) E , (b) E °, (c) Q , (d) ln Q , dan (e) n ?
18.119 Sebuah sel elektrolisis dibangun mirip dengan
yang ditunjukkan pada Gambar 18.18, kecuali 0,1 M.
MgCl 2 ( aq ) digunakan sebagai larutan elektrolit.
Dalam kondisi tersebut, gas bening terbentuk di
satu elektroda dan gas hijau yang sangat pucat tadi
dibentuk di elektroda lain dengan kira-kira sama
volume. (a) Gas apa yang terbentuk pada elektro-
menginjak? (b) Tuliskan setengah reaksi yang seimbang untuk masing-masing reaksi
elektroda. Memperhitungkan setiap penyimpangan dari
hasil yang biasanya diharapkan.
18.120 Komentari apakah F 2 akan menjadi lebih kuat
zat pengoksidasi dengan peningkatan konsentrasi H 1 .
18.121 Dalam beberapa tahun terakhir, terdapat banyak minat dalam bidang
mobil tric. Sebutkan beberapa keuntungan dan kerugian dari
mobil listrik dibandingkan dengan mobil dengan internal
mesin pembakaran.
18.122 Hitung tekanan H 2 (dalam atm) yang diperlukan untuk
menjaga keseimbangan sehubungan dengan hal-hal berikut
Pb ( s ) 1 2H 1 ( aq ) Δ Pb 21 ( aq ) 1 H 2 ( g )
Diketahui bahwa [Pb 21 ] 5 0,035 M dan solusinya adalah
buffer pada pH 1,60.
18.123 Sepotong pita magnesium dan kawat tembaga adalah
direndam sebagian dalam larutan HCl 0,1 M dalam a
gelas kimia. Logam-logam tersebut bergabung secara eksternal oleh yang lain
sepotong kawat logam. Gelembung terlihat berevolusi
baik permukaan Mg dan Cu. (a) Tulis persamaan
mewakili reaksi yang terjadi pada logam.
(b) Bukti visual apa yang ingin Anda tunjukkan
bahwa Cu tidak teroksidasi menjadi Cu 21 ? (c) Pada tahap tertentu,
Larutan NaOH ditambahkan ke gelas kimia untuk menetralkan
asam HCl. Pada penambahan lebih lanjut NaOH, a
bentuk endapan putih. Apa itu?
18.124 Baterai zinc-air sangat menjanjikan untuk listrik
mobil karena ringan dan dapat diisi ulang:
Transformasi bersihnya adalah Zn ( s ) 1 1
2 O 2 ( g ) SZnO ( s ).
(a) Tuliskan setengah reaksi pada elektroda seng-udara
dan menghitung ggl standar baterai pada
25 ° C. (b) Hitung ggl di bawah operasi sebenarnya
www.pdflobby.com
Halaman 191
857
kondisi ketika tekanan parsial oksigen
0,21 atm. (c) Berapakah kepadatan energi (diukur
sebagai energi dalam kilojoule yang dapat diperoleh
1 kg logam) dari elektroda seng? (d) Jika saat ini
sewa 2,1 3 10 5 A harus ditarik dari seng-udara
sistem baterai, berapa volume udara (dalam liter)
perlu disuplai ke baterai setiap detik? Sebagai-
Asumsikan bahwa suhu 25 ° C dan sebagian
tekanan oksigen 0,21 atm.
18.125 Hitung E ° untuk reaksi merkuri dengan (a) 1 M.
HCl dan (b) 1 M HNO 3 . Asam mana yang akan mengoksidasi Hg
ke Hg 2
21 di bawah kondisi standar-negara? Bisakah kamu
mengidentifikasi tabung reaksi mana yang ditampilkan mengandung HNO 3 dan
Hg dan yang mengandung HCl dan Hg?
18.126 Karena semua logam alkali bereaksi dengan air, maka tidak demikian
mungkin untuk mengukur potensi reduksi standar
logam ini secara langsung seperti dalam kasus, katakanlah, seng.
Metode tidak langsung adalah dengan mempertimbangkan hy-
reaksi pothetical
Li 1 ( aq ) 1 1
2 H 2 ( g ) ¡Li ( s ) 1 H 1 ( aq )
Menggunakan persamaan yang sesuai disajikan dalam ini

bab dan data termodinamika dalam Lampiran 3,
hitung E ° untuk Li 1 ( aq ) 1 e 2
S Li ( s ) pada 298 K.
Bandingkan hasil Anda dengan yang tercantum dalam Tabel 18.1.
(Lihat kertas akhir belakang untuk konstanta Faraday.)
18.127 Sel galvanik menggunakan Mg / Mg 21 dan Cu / Cu 21 setengah-
sel beroperasi di bawah kondisi keadaan standar di
25 ° C dan setiap kompartemen memiliki volume 218 mL.
Sel menghasilkan 0,22 A selama 31,6 jam. (a) Berapa banyak
gram Cu diendapkan? (b) Berapakah [Cu 21 ]
tersisa?
18.128 Diberikan potensi pengurangan standar berikut,
menghitung ion-produk, K w , untuk air pada 25 ° C:
2H 1 ( aq ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g )
E ° 5 0,00 V.
2H 2 O ( l ) 1 2 e 2
¡H 2 ( g ) 1 2OH 2 ( aq )
E ° 5 20,83 V.
18.129 Bandingkan pro dan kontra dari sel bahan bakar, seperti
sel bahan bakar hidrogen-oksigen, dan pembangkit listrik tenaga batu bara
stasiun pembangkit listrik.
18.130 Baterai penyimpanan timbal dinilai berdasarkan ampere jam,
yaitu, jumlah ampere yang dapat mereka kirimkan dalam sebuah
jam. (a) Tunjukkan bahwa 1 A? h 5 3600 C. (b) Memimpin
anoda dari baterai penyimpanan timbal tertentu memiliki total
massa 406 g. Hitung teoritis maksimum
kapasitas baterai dalam ampere jam. Menjelaskan
mengapa dalam praktiknya kita tidak pernah bisa mengekstrak sebanyak ini
•
energi dari baterai. ( Petunjuk: Asumsikan semua file
timbal akan digunakan dalam reaksi elektrokimia
dan mengacu pada reaksi elektroda pada hal. 833.)
(c) Hitung sel E ° dan D G ° untuk baterai.
18.131 Gunakan Persamaan (17.10) dan (18.3) untuk menghitung
nilai ggl dari sel Daniell pada 25 ° C dan 80 ° C.
Komentari hasil Anda. Asumsi apa itu
digunakan dalam derivasi? ( Petunjuk: Anda membutuhkan termodin-
data nama dalam Lampiran 3.)
18.132 Perusahaan konstruksi sedang memasang tiang besi
vert (tabung silinder panjang) yang panjangnya 40,0 m
dengan radius 0,900 m. Untuk mencegah korosi,
gorong-gorong harus digalvanis. Proses ini dilakukan
keluar dengan terlebih dahulu melewati selembar besi yang sesuai
dimensi melalui sel elektrolitik yang mengandung
Ion Zn 21 , menggunakan grafit sebagai anoda dan setrika
lembaran sebagai katoda. Jika tegangannya 3,26 V, berapa
adalah biaya listrik untuk mengendapkan lapisan
Tebal 0,200 mm jika efisiensi prosesnya
95 persen? Tarif listrik adalah $ 0,12 per kilo-
watt hour (kWh), dimana 1 W 5 1 J / s dan ruang
kekuatan Zn adalah 7,14 g / cm 3 .
18.133 A 9,00 3 10 2 -mL 0,200 M MgI 2 telah dielektrolisis.
Akibatnya, gas hidrogen dihasilkan di
katoda dan yodium terbentuk di anoda. Itu
volume hidrogen dikumpulkan pada 26 ° C dan 779
mmHg adalah 1,22 3 10 3 mL. (a) Hitung
muatan dalam coulomb yang dikonsumsi dalam proses tersebut. (b)
Berapa lama (dalam menit) elektrolisis berlangsung jika arus
sewa 7,55 A digunakan? (c) Endapan putih
dibentuk dalam proses. Apa itu dan apa
apakah massanya dalam gram? Asumsikan volume file
solusi konstan.
18.134 Berdasarkan potensi pengurangan standar berikut
tials:
Fe 21 ( aq ) 1 2 e 2
¡Fe ( s )
E ° 1 5 20.44 V.
Fe 31 ( aq ) 1 e 2
¡Fe
21 ( aq )
E ° 2 5 0,77 V.
hitung potensi reduksi standar untuk
setengah reaksi
Fe 31 ( aq ) 1 3 e 2
¡Fe ( s )
E ° 3 5?
18.135 Sel galvanik dibuat dengan merendam sepotong
kawat tembaga dalam 25,0 mL larutan 0,20 M CuSO 4
tion dan strip seng dalam 25,0 mL dari 0,20 M ZnSO 4
larutan. (a) Hitung ggl sel pada 25 ° C
dan memprediksi apa yang akan terjadi jika jumlahnya kecil
terkonsentrasi NH 3 solusi yang ditambahkan ke (i)
CuSO 4 solusi dan (ii) ZnSO 4 solusi. Menganggap
bahwa volume di setiap kompartemen tetap konstan.
tetap pada 25,0 mL. (b) Dalam percobaan terpisah,
25,0 mL 3,00 M NH 3 ditambahkan ke CuSO 4
larutan. Jika ggl sel adalah 0,68 V, hitung
konstanta pembentukan ( K f ) dari Cu (NH 3 ) 4
21 .
18.136 Hitung konstanta kesetimbangan untuk berikut ini
reaksi pada 298 K:
Zn ( s ) 1 Cu 21 ( aq ) ¡Zn 21 ( aq ) 1 Cu ( s )
•
•
•
www.pdflobby.com
Halaman 192
858
Bab 18 Elektrokimia
■
18.137 Untuk menghilangkan noda (Ag 2 S) pada sendok perak, a

siswa melakukan langkah-langkah berikut. Pertama, dia
letakkan sendok di panci besar berisi air jadi
sendok itu benar-benar terendam. Selanjutnya, dia menambahkan
beberapa sendok makan soda kue (sodium bicar-
bonate), yang mudah larut. Akhirnya, dia
menempatkan beberapa aluminium foil di bagian bawah panci
kontak dengan sendok dan kemudian memanaskan larutan
suhu hingga sekitar 80 ° C. Setelah beberapa menit, sendokkan
diangkat dan dibilas dengan air dingin. Tar-
nish sudah hilang dan sendoknya kembali seperti semula
penampilan berkilau. (a) Jelaskan dengan persamaan
dasar elektrokimia untuk prosedur ini. (b) Menambahkan
NaCl sebagai pengganti NaHCO 3 juga akan bekerja karena
kedua senyawa tersebut adalah elektrolit kuat. Apakah yang
keuntungan tambahan menggunakan NaHCO 3 ? ( Petunjuk: Kontra-
perhatikan pH larutan.) (c) Berapakah pur-
pose memanaskan solusinya? (d) Beberapa komersial
penghilang noda mengandung cairan (atau pasta) yaitu a
encerkan larutan HCl. Menggosok sendok dengan
cairan juga akan menghilangkan noda. Sebutkan dua disad-
keuntungan menggunakan prosedur ini dibandingkan dengan
salah satu yang dijelaskan di atas.
18.138 Ion nitrit (NO 2
2 ) di dalam tanah dioksidasi menjadi nitrat
ion (NO 3
2 ) oleh bakteri Nitrobacter agilis di
adanya oksigen. Reaksi setengah reduksi
adalah
TIDAK 2
3 1 2H 1 1 2 e 2
¡TIDAK 2
2 1 H 2 O E ° 5 0,42 V.
O 2 1 4H 1 1 4 e 2
¡2H 2 O
E ° 5 1,23 V.
Hitung hasil sintesis ATP per mol ni-
basi teroksidasi. ( Petunjuk: Lihat Bagian 17.7.)
18.139 Diagram di sini menunjukkan sel elektrolitik terdiri-
memasang elektroda Co dalam larutan 2,0 M Co (NO 3 ) 2
dan elektroda Mg dalam larutan 2,0 M Mg (NO 3 ) 2 .
(a) Beri label pada anoda dan katoda dan tunjukkan setengah sel
reaksi. Juga beri label tanda (1 atau 2) pada bat-
terminal tery. (b) Berapakah tegangan minimum ke
mendorong reaksi? (c) Setelah bagian 10,0 A
selama 2.00 jam baterai diganti dengan voltmeter
dan sel elektrolitik sekarang menjadi galvanik
sel. Hitung E sel . Asumsikan volume tetap con-
stant pada 1,00 L di setiap kompartemen.
Baterai
Jembatan garam
18.140 Fluor adalah gas yang sangat reaktif yang menyerang air
membentuk HF dan produk lainnya. Ikuti prosedurnya
dalam Soal 18.126 untuk menunjukkan bagaimana Anda dapat menentukan
secara tidak langsung pengurangan standar untuk fluor sebagai
ditunjukkan pada Tabel 18.1.
18.141 Perlihatkan sketsa sel konsentrasi galvanik.
Setiap kompartemen terdiri dari elektroda Co di a
Larutan Co (NO 3 ) 2 . Konsentrasi dalam
partisi adalah 2.0 M dan 0.10 M , masing-masing. Label
kompartemen anoda dan katoda. Tunjukkan
arah aliran elektron. (a) Hitung sel E pada
25 ° C. (b) Berapakah konsentrasi dalam
partisi ketika sel E turun menjadi 0,020 V? Menganggap
volume tetap konstan pada masing-masing 1,00 L
kompartemen.
18.142 Ggl sel galvanik bervariasi dengan suhu
(baik meningkat atau menurun). Dimulai dengan Equa-
tion (18.3), mendapatkan persamaan yang menyatakan sel E ° dalam
hal D H ° dan D S ° . Memprediksi apakah sel E ° akan
naik atau turun jika suhu Daniell
sel meningkat. Asumsikan D H ° dan D S ° menjadi suhu
sifat independen.
18,143 Sebuah sel konsentrasi berhenti beroperasi ketika con-
konsentrasi dari dua kompartemen sel sama.
Pada tahap ini, apakah mungkin untuk menghasilkan emf dari
sel dengan menyesuaikan parameter lain tanpa
mengubah konsentrasi? Menjelaskan.
18.144 Mobil dapat diberi tenaga dari
hidrogen yang dihasilkan dengan mereaksikan soda aluminium
kaleng dengan larutan alkali (natrium hidroksida)
menurut reaksi berikut:
2Al ( s ) 1 2OH 2 ( aq ) 1 6H 2 O ( l ) ¡
2 Al (OH) 2
4 ( aq ) 1 3H 2 ( g )
Berapa banyak kaleng soda aluminium akan

diminta untuk menghasilkan jumlah bahan kimia yang sama
energi seperti yang terkandung dalam satu tangki bensin? Baca
Kimia Beraksi pada daur ulang aluminium di
www.pdflobby.com
Halaman 193
Bab 21 (p. 950), dan mengomentari biaya dan
dampak lingkungan dari menyalakan mobil dengan alu-
kaleng minum.
18.145 Perkirakan berapa lama waktu yang dibutuhkan untuk melapisi pelat listrik a
sendok teh perak dari larutan AgNO 3 ,
dengan asumsi arus konstan 2 A.
18.146 Potensi sel berdasarkan standar hidro-
elektroda gen dan setengah reaksi
M n 1 ( aq ) 1 ne 2
¡M ( s )
diukur pada beberapa konsentrasi M n 1 ( aq ),
memberikan plot berikut. Berapakah nilai n in
setengah reaksi?
0,635
0.8
E
sel
(V)
0.6
0.4
log (1 / [M n +
])
0.2
0
0.640
0,645
0,650
0.655
859
18.1 5Fe 21 1 MnO 4
2 1 8H 1
S 5Fe
31 1 Juta 21 1 4H 2 O.
18.2 No. 18.3 0.34 V. 18.4 1 3 10242 .
18,5 D G ° 5 24,1 3 10 2 kJ / mol. 18.6 Ya, E 5 10.01 V.
18,7 0,38 V. 18,8 Anoda, O 2 ; katoda, H 2 .
18.9 2.0 3 10 4 A.
www.pdflobby.com
Halaman 194
T salesman dia persuasif dan gigih.

“Apakah Anda menyadari apa yang ada dalam air minum Anda?” dia bertanya pada Tom.
Sebelum Tom bisa menjawab, dia melanjutkan: "Biar saya tunjukkan." Pertama dia mengisi gelas
air dari keran dapur, lalu dia menghasilkan alat listrik yang sudah sepasang
probe dan bola lampu. Ini mirip dengan penguji konduktivitas standar. Dia memasukkan probe
ke dalam air dan bola lampu segera bersinar terang. Selanjutnya si penjual menuangkan sedikit
air dari botol berlabel "air suling" ke gelas lain. Kali ini saat dia masuk
probe ke dalam air, bohlam tidak menyala.
Oke, bisakah Anda menjelaskan perbedaannya? penjual itu memandang Tom dengan trium-
senyum khayalan. “Tentu,” Tom mulai mengingat eksperimen yang dia lakukan di sekolah menengah dahulu kala,
“Air keran itu mengandung mineral yang ditimbulkan. . . . ”
860
CHEMICAL M YS TERY
Air Tercemar †
†Diadaptasi dari “Air Tercemar,” oleh Joseph J. Hesse, CHEM MATTERS, Februari 1988, hlm. 13. Hak Cipta 1988
American Chemical Society.
Presipitator dengan elektrodanya
direndam dalam air ledeng. Kiri: Sebelumnya
elektrolisis telah dimulai. Baik:
15 menit setelah elektrolisis
dimulai.
www.pdflobby.com
Halaman 195
Benar! si penjual menyela. “Tapi saya tidak yakin apakah Anda menyadari betapa berbahayanya
air minum bangsa telah menjadi. " Dia memberi Tom buklet berjudul The Miracle of
Air bersih . “Baca bagian berjudul 'Kondisi Jantung Dapat Akibat dari Deposit Mineral-
itu, '"katanya kepada Tom.
“Air keran mungkin terlihat jernih, meski kita tahu air itu mengandung mineral terlarut. Apa
kebanyakan orang tidak menyadari bahwa itu juga mengandung zat tak terlihat lainnya yang berbahaya
untuk kesehatan kita. Mari ku tunjukkan." Penjual itu melanjutkan untuk melakukan demonstrasi lain. Ini
kali dia menghasilkan perangkat yang dia sebut "presipitator," yang memiliki dua elektroda besar
melekat pada kotak hitam. “Lihat saja apa yang ada di air ledeng kita,” katanya sambil mengisi yang lain
segelas besar dari keran. Air keran tampak bersih dan murni. Penjual itu terhubung
presipitator ke outlet ac (arus bolak-balik). Dalam beberapa detik, gelembung muncul dari
kedua elektroda. Air keran berubah warna menjadi kuning. Dalam beberapa menit menjadi buih kecoklatan
menutupi permukaan air. Setelah 15 menit segelas air itu diisi dengan
endapan coklat. Ketika dia mengulangi percobaan dengan air suling, tidak ada yang terjadi.
Tom tidak percaya. “Maksudmu semua kotoran ini berasal dari air yang aku minum?”
"Dimana lagi?" berseri-seri si penjual. “Apa yang dilakukan oleh pemicu adalah mengeluarkan semua
logam berat dan zat yang tidak diinginkan lainnya. Sekarang jangan khawatir. Ada obatnya
untuk masalah ini. Perusahaan saya membuat penyuling yang akan mengubah air keran menjadi air suling
air, yang merupakan satu-satunya air yang aman untuk diminum. Dengan harga $ 600 Anda akan bisa
memproduksi air suling untuk sen dengan penyuling daripada membayar 80 sen untuk a
galon air dari supermarket. ”
Tom tergoda tetapi memutuskan untuk menunggu. Lagi pula, $ 600 cukup banyak untuk membayar gadget itu
dia hanya melihat sebentar. Dia memutuskan untuk berkonsultasi dengan temannya Sarah, guru kimia di setempat
SMA, sebelum melakukan investasi. Penjual itu berjanji akan kembali dalam beberapa hari
dan meninggalkan presipitator bersama Tom sehingga dia bisa melakukan pengujian lebih lanjut.
Petunjuk Kimia
1. Setelah Sarah memeriksa alat pengendap, dia menyimpulkan bahwa itu adalah alat elektrolitik
terdiri dari apa yang tampak seperti elektroda aluminium dan elektroda besi. Karena
elektrolisis tidak dapat berlangsung dengan ac (kenapa tidak?), presipitator harus mengandung a
penyearah, perangkat yang mengubah ac ke dc (arus searah). Mengapa airnya memanas
begitu cepat selama elektrolisis?
2. Dari warna coklat produk elektrolisis, simpulkan logam mana yang berperan sebagai
katoda dan elektroda mana yang bertindak sebagai anoda.
3. Tuliskan semua reaksi yang mungkin terjadi di anoda dan katoda. Jelaskan mengapa mungkin ada
menjadi lebih dari satu jenis reaksi yang terjadi di elektroda.
4. Saat menganalisis solusinya, Sarah mendeteksi aluminium. Sarankan struktur yang masuk akal untuk
ion yang mengandung aluminium. Sifat aluminium apa yang menyebabkannya larut dalam
larutan?
5. Sarankan dua tes yang akan mengkonfirmasi kesimpulan Sarah bahwa endapan itu berasal
dari elektroda dan bukan dari air keran.
861
www.pdflobby.com
Halaman 196
LIHAT KE DEPAN
Kita mulai dengan membandingkan reaksi nuklir dengan reaksi kimia biasa.
Kita belajar menyeimbangkan persamaan nuklir dalam istilah partikel elementer sejenisnya
elektron, proton, neutron, dan partikel alfa. (19.1)
Selanjutnya, kami memeriksa stabilitas inti dalam hal neutron-to-
rasio proton. Kami menggunakan persamaan energi massa Einstein untuk menghitung
energi pengikat nuklir. (19.2)
Kami kemudian mempelajari peluruhan 238 U sebagai contoh radioaktivitas alami.
Kami juga melihat bagaimana radioaktif meluruh, yang semuanya merupakan tingkat
cesses, digunakan untuk menentukan tanggal objek. (19,3)
Transmutasi nuklir adalah reaksi nuklir yang disebabkan oleh pemboman
inti oleh partikel seperti neutron, partikel alfa, atau kecil lainnya
inti. Unsur transuranium semuanya dibuat dengan cara ini dalam sebuah partikel
akselerator. (19,4)
Dalam fisi nuklir, inti yang berat terbagi menjadi dua inti yang lebih kecil
dibombardir dengan neutron. Proses tersebut melepaskan energi dalam jumlah besar
dan neutron tambahan, yang dapat menyebabkan reaksi berantai jika massa kritis
hadir. Reaksi fisi nuklir digunakan dalam bom atom dan
reaktor nuklir. (19,5)
Dalam fusi nuklir, dua inti kecil berfusi untuk menghasilkan inti yang lebih besar dengan
pelepasan energi dalam jumlah besar. Reaksi fusi nuklir digunakan dalam
hidrogen atau bom termonuklir, tetapi reaktor fusi nuklir untuk energi
generasi masih belum tersedia secara komersial. (19.6)
Isotop, terutama isotop radioaktif, banyak digunakan dalam struktur
penentuan tural dan studi mekanistik serta dalam kedokteran. (19,7)
Bab ini diakhiri dengan diskusi tentang efek biologis dari
radiasi. (19,8)
GARIS BESAR BAB
19.1 Sifat Nuklir
Reaksi
19.2 Stabilitas Nuklir
19.3 Radioaktivitas Alami
19.4 Transmutasi Nuklir
19.5 Fisi Nuklir
19.6 Fusi Nuklir
19.7 Penggunaan Isotop
19.8 Efek Biologis
Radiasi
Large Hadron Collider (LHC) adalah partikel terbesar
akselerator di dunia. Dengan bertabrakan proton yang bergerak
dengan kecepatan mendekati kecepatan cahaya, para ilmuwan berharap untuk menciptakan
kondisi yang ada tepat setelah Big Bang.
Nuklir
Kimia
19
BAB
862
www.pdflobby.com
Halaman 197
19.1 Sifat Reaksi Nuklir
863
N uclear kimia adalah studi tentang reaksi yang melibatkan perubahan inti atom. Cabang ini
Kimia dimulai dengan penemuan radioaktivitas alami oleh Antoine Becquerel dan
tumbuh sebagai hasil dari penyelidikan selanjutnya oleh Pierre dan Marie Curie dan banyak lainnya.
Kimia nuklir sangat banyak menjadi berita saat ini. Selain aplikasi di pabrikan-
penyerangan bom atom, bom hidrogen, dan bom neutron, bahkan penggunaan nuklir untuk tujuan damai
energi telah menjadi kontroversial, sebagian karena masalah keselamatan tentang pembangkit listrik tenaga nuklir
dan juga karena masalah pembuangan limbah radioaktif. Dalam bab ini, kita akan belajar
reaksi nuklir, stabilitas inti atom, radioaktivitas, dan efek radiasi
pada sistem biologis.
19.1 Sifat Reaksi Nuklir
Dengan pengecualian hidrogen ( 1
1 H), semua inti mengandung dua jenis fundamental
partikel, yang disebut proton dan neutron. Beberapa inti tidak stabil; mereka memancarkan partikel
dan / atau radiasi elektromagnetik secara spontan (lihat Bagian 2.2). Nama untuk ini
Fenomena radioaktivitas. Semua unsur memiliki nomor atom lebih besar dari 83
bersifat radioaktif. Misalnya, isotop polonium, polonium-210 ( 210
84 Po), meluruh
secara spontan ke 206

82 Pb dengan memancarkan partikel α .
Jenis radioaktivitas lain, yang dikenal sebagai transmutasi nuklir, dihasilkan dari
pemboman inti oleh neutron, proton, atau inti lainnya. Contoh dari a
transmutasi nuklir adalah konversi atmosfer 14
7 N sampai 14
6 C dan 1
1 H, yang
hasil ketika isotop nitrogen menangkap neutron (dari matahari). Dalam beberapa kasus,
elemen yang lebih berat disintesis dari elemen yang lebih ringan. Jenis transmutasi ini
terjadi secara alami di luar angkasa, tetapi juga dapat dicapai secara artifisial, seperti yang kita inginkan
lihat di Bagian 19.4.
Peluruhan radioaktif dan transmutasi nuklir adalah reaksi nuklir, yang berbeda
secara signifikan dari reaksi kimia biasa. Tabel 19.1 merangkum perbedaannya.
Menyeimbangkan Persamaan Nuklir
Untuk membahas reaksi nuklir secara mendalam, kita perlu memahami bagaimana menulis dan
seimbangkan persamaan. Menulis persamaan nuklir agak berbeda dengan menulis persamaan
ion untuk reaksi kimia. Selain tulisan lambang untuk berbagai bahan kimia
elemen, kita juga harus secara eksplisit menunjukkan proton, neutron, dan elektron. Faktanya,
kita harus menunjukkan jumlah proton dan neutron yang ada di setiap spesies sedemikian rupa
sebuah persamaan.
Simbol untuk partikel elementer adalah sebagai berikut:
1
1 p atau 1
1 H
1
0 n
J1
0 e atau J1
0 β +1
0 e atau +1
0β2
4 Dia atau 2
4α
elektron neutron proton

positron
partikel α
Reaksi kimia
Reaksi Nuklir
1. Atom disusun ulang oleh pemutusan dan
1. Unsur (atau isotop dari unsur yang sama) diubah
pembentukan ikatan kimia.
dari satu sama lain.
2. Hanya elektron dalam orbital atom atau molekul yang
2. Proton, neutron, elektron, dan partikel elementer lainnya
terlibat dalam pemutusan dan pembentukan ikatan.
mungkin terlibat.
3. Reaksi disertai dengan penyerapan atau pelepasan
3. Reaksi disertai dengan penyerapan atau pelepasan
dari jumlah energi yang relatif kecil.
energi yang sangat besar.
4. Laju reaksi dipengaruhi oleh suhu,
4. Laju reaksi biasanya tidak dipengaruhi oleh suhu,
tekanan, konsentrasi, dan katalis.
tekanan, dan katalis.
Tabel 19.1 Perbandingan Reaksi Kimia dan Reaksi Nuklir
www.pdflobby.com
Halaman 198
864
Bab 19 Kimia Nuklir
■
Sesuai dengan notasi yang digunakan dalam Bagian 2.3, superskrip di setiap kasus
menunjukkan nomor massa (jumlah total neutron dan proton yang ada) dan
subskrip adalah nomor atom (jumlah proton). Jadi, "nomor atom"
satu proton adalah 1, karena terdapat satu proton, dan "nomor massanya" juga
1, karena hanya ada satu proton tetapi tidak ada neutron. Di sisi lain, “massa
nomor "dari sebuah neutron adalah 1, tetapi" nomor atom "adalah nol, karena tidak ada
proton hadir. Untuk elektron, "nomor massa" adalah nol (tidak ada proton
tidak ada neutron), tetapi "nomor atom" adalah J1, karena elektron memiliki
muatan negatif unit.
Simbol J1
0 e mewakili elektron dalam atau dari orbital atom. Simbol
J1
0β merepresentasikan sebuah elektron yang, meskipun secara fisik identik dengan elektron lain,
berasal dari inti (dalam proses peluruhan di mana neutron diubah menjadi proton
dan elektron) dan bukan dari orbital atom. The positron memiliki massa yang sama seperti
elektron, tetapi memiliki muatan +1 . The α partikel memiliki dua proton dan dua neutron,
jadi nomor atomnya adalah 2 dan nomor massanya adalah 4.
Dalam menyeimbangkan persamaan nuklir apa pun, kami mengamati aturan berikut:
• Jumlah total proton ditambah neutron dalam produk dan reaktan
harus sama (kekekalan nomor massa).
• Jumlah total muatan nuklir dalam produk dan reaktan harus
sama (kekekalan nomor atom).
Jika kita mengetahui nomor atom dan nomor massa semua spesies kecuali satu dalam a
persamaan nuklir, kita dapat mengidentifikasi spesies yang tidak diketahui dengan menerapkan aturan ini, sebagai
ditunjukkan pada Contoh 19.1, yang menggambarkan bagaimana menyeimbangkan persamaan peluruhan nuklir.
Positron adalah antipartikel dari
elektron. Pada tahun 2007 fisikawan
disiapkan dipositronium (Ps 2 ),
yang hanya berisi elektron dan
positron. Diagram di sini menunjukkan
posisi inti pusat
mengandung positron (merah)
dikelilingi oleh elektron (hijau).
Spesies Ps 2 ada lebih sedikit
dari satu nanodetik sebelum
elektron dan positron memusnahkan
satu sama lain dengan emisi
dari sinar.
Contoh 19.1
(Lanjutan)
Seimbangkan persamaan inti berikut (yaitu, identifikasi produk X):
(a) 84
212 Po ¡ 208
82 Pb + X
(b) 137
55 Cs ¡ 137
56 Ba + X
Strategi Dalam menyetarakan persamaan nuklir, perhatikan bahwa jumlah nomor atom dan itu
nomor massa harus sama di kedua sisi persamaan.
Larutan
(a) Nomor massa dan nomor atom masing-masing adalah 212 dan 84, di sebelah kiri
samping dan 208 dan 82, masing-masing, di sisi kanan. Jadi, X pasti bermassa
nomor 4 dan nomor atom 2, yang berarti itu adalah partikel α . Itu
persamaan seimbang adalah
212
84 Po ¡ 208
82 Pb + 4
2α
(b) Dalam hal ini, nomor massa pada kedua sisi persamaan adalah sama, tetapi
nomor atom produk adalah 1 lebih banyak dari reaktan. Jadi, X harus
memiliki nomor massa 0 dan nomor atom J1, yang berarti a
partikel β . Satu-satunya cara perubahan ini bisa terjadi adalah dengan memiliki neutron di
Inti Cs berubah menjadi proton dan elektron; yaitu, 1
0n ¡1
1 p + J1
0β
(perhatikan bahwa proses ini tidak mengubah nomor massa). Jadi, seimbang
persamaannya
137
55 Cs ¡ 137
56 Ba + 0
J1 β
Ingatlah bahwa persamaan nuklir adalah
seringkali tidak seimbang secara elektrik.
Kami menggunakan 0
2 1 β disini karena notasi
elektron berasal dari inti.
www.pdflobby.com
Halaman 199
865
Periksa Perhatikan bahwa persamaan dalam (a) dan (b) seimbang untuk partikel inti tetapi tidak
untuk muatan listrik. Untuk menyeimbangkan muatan, kita perlu menambahkan dua elektron
sisi kanan (a) dan menyatakan barium sebagai kation (Ba 1 ) dalam (b).
Latihan Latihan Identifikasi X dalam persamaan inti berikut:
78
33 Sebagai ¡ 0
21 β1X
Review Konsep
Tulis persamaan inti yang menggambarkan pembentukan positron dari proton.
Inti atom menempati sebagian kecil dari total volume atom, tetapi mengandung
sebagian besar massa atom karena proton dan neutron berada di sana. Di
mempelajari stabilitas inti atom, akan sangat membantu untuk mengetahui sesuatu tentangnya
kepadatan, karena ini memberi tahu kita seberapa erat partikel dikemas bersama. Sebagai sampel
perhitungan, mari kita asumsikan bahwa inti memiliki jari-jari 5 3 10 23 pm dan massa
1 3 10222 g. Angka-angka ini secara kasar sesuai dengan inti yang mengandung 30 proton dan
30 neutron. Massa jenis adalah massa / volume, dan kita dapat menghitung volume dari yang diketahui
jari-jari (volume bola adalah 4
3 πr 3 , dengan r adalah jari-jari bola). Pertama kita
ubah satuan pm menjadi cm. Kemudian kami menghitung massa jenis dalam g / cm 3 :
r 5 5 3 10 23 malam 3
1 3 10.212 m
1 siang
3
100 cm
1m
5 5 3 10 213 cm
kepadatan 5
massa
volume
5
1 3 10222 g
4
3πr 3
5
1 3 10222 g
4
3π (5 3 10 213 cm) 3
5 2 3 10 14 g / cm 3
Ini adalah kepadatan yang sangat tinggi. Kepadatan tertinggi yang diketahui untuk suatu elemen adalah
22.6 g / cm 3 , untuk osmium (Os). Jadi, inti atom rata-rata kira-kira 9 3 10 12
(atau 9 triliun) kali lebih padat dari elemen terpadat yang diketahui!
Kepadatan inti yang sangat tinggi membuat kita bertanya-tanya apa yang ada
partikel-partikel itu menyatu begitu erat. Dari hukum Coulomb kita tahu bahwa seperti dakwaan menolak
dan tidak seperti muatan yang menarik satu sama lain. Dengan demikian kita berharap proton untuk menolaknya
orang lain dengan kuat, terutama ketika kita mempertimbangkan seberapa dekat mereka harus satu sama lain.
Ini memang benar. Namun, selain tolakan, juga ada jarak pendek
atraksi antara proton dan proton, proton dan neutron, serta neutron dan neutron.
Stabilitas setiap nukleus ditentukan oleh perbedaan antara repulombik
sion dan daya tarik jarak pendek. Jika tolakan lebih besar daripada gaya tarik, nukleus akan
mengintegrasikan, memancarkan partikel dan / atau radiasi. Jika gaya tarik menang, nukleus
stabil.
Faktor utama yang menentukan apakah sebuah inti stabil adalah neutron-
rasio terhadap proton (n / p). Untuk atom stabil dari unsur-unsur yang memiliki nomor atom rendah, n / p
nilainya mendekati 1. Ketika nomor atom meningkat, rasio neutron-ke-proton sebesar
inti stabil menjadi lebih besar dari 1. Penyimpangan ini pada nomor atom yang lebih tinggi
muncul karena jumlah neutron yang lebih besar dibutuhkan untuk melawan tolakan yang kuat
di antara proton dan menstabilkan inti. Aturan berikut berguna dalam memprediksi-
ing stabilitas nuklir:
1. Nukleus yang umumnya mengandung 2, 8, 20, 50, 82, atau 126 proton atau neutron
lebih stabil daripada inti yang tidak memiliki angka-angka ini. Misalnya di sana
Untuk mendramatisasi yang hampir tidak bisa dimengerti
kepadatan tinggi, itu telah disarankan
itu setara dengan mengemas massa semua
mobil dunia menjadi satu bidal.
www.pdflobby.com
Halaman 200
866
Bab 19 Kimia Nuklir
■
adalah 10 isotop stabil timah (Sn) dengan nomor atom 50 dan hanya 2 stabil
isotop antimon (Sb) dengan nomor atom 51. Angka 2, 8, 20, 50,
82, dan 126 disebut angka ajaib. Arti penting angka-angka ini untuk
stabilitas nuklir mirip dengan jumlah elektron yang terkait dengan sangat
gas mulia stabil (yaitu, 2, 10, 18, 36, 54, dan 86 elektron).
2. Inti dengan jumlah proton dan neutron genap umumnya lebih stabil
dibandingkan dengan jumlah partikel ganjil ini (Tabel 19.2).
3. Semua isotop unsur dengan nomor atom lebih tinggi dari 83 bersifat radioaktif.
Semua isotop teknesium (Tc, Z 5 43) dan prometium (Pm, Z 5 61) adalah
radioaktif.
Gambar 19.1 menunjukkan plot jumlah neutron versus jumlah
proton dalam berbagai isotop. Inti stabil terletak di area grafik
dikenal sebagai sabuk stabilitas. Sebagian besar inti radioaktif terletak di luar sabuk ini. Atas
sabuk stabilitas, inti memiliki rasio neutron-ke-proton yang lebih tinggi daripada yang ada di dalamnya
sabuk (untuk jumlah proton yang sama). Untuk menurunkan rasio ini (dan karenanya bergerak
Proton
Neutron
Jumlah Isotop Stabil
Aneh
Aneh
4
Aneh
Bahkan
50
Bahkan
Aneh
53
Bahkan
Bahkan
164
Tabel 19.2
Jumlah Isotop Stabil dengan Bilangan Genap dan Ganjil
dari Proton dan Neutron
20
40
Jumlah proton
60
80
0
100
Jumlah neutron
Neutron / Proton = 1
Sabuk stabilitas
40
20
60
80
120
Gambar 19.1 Plot neutron
versus proton untuk berbagai stabil
isotop, diwakili oleh titik.
Garis lurus mewakili
titik-titik di mana neutron-
rasio terhadap proton sama dengan 1. The
area yang diarsir mewakili sabuk
stabilitas.
www.pdflobby.com
Halaman 201
867
menuju sabuk stabilitas), inti ini menjalani proses berikut,
disebut β - emisi partikel:
1
0 n ¡1
1 hal 1 0
21 β
Emisi partikel beta menyebabkan peningkatan jumlah proton di dalam nukleus

dan penurunan jumlah neutron secara bersamaan. Beberapa contohnya adalah
14
6 C ¡ 14
7 N 10
21 β
40
19 K ¡ 40
20 Ca 1 0
21 β
97
40 Zr ¡ 97
41 Nb 1 0
21 β
Di bawah sabuk stabilitas, inti atom memiliki rasio neutron-to-proton yang lebih rendah daripada yang ada di
dalamnya
sabuk (untuk jumlah proton yang sama). Untuk meningkatkan rasio ini (dan karenanya naik
menuju sabuk stabilitas), inti ini memancarkan positron
1
1 p ¡1
0 n 10
11 β
atau menjalani penangkapan elektron. Contoh emisi positron adalah

38
19 K ¡ 38
18 Ar 1 0
11 β
Penangkapan elektron adalah penangkapan elektron — biasanya elektron 1 s — oleh inti.

Elektron yang ditangkap bergabung dengan proton sehingga membentuk neutron menjadi atom
jumlah berkurang satu sementara nomor massa tetap sama. Proses ini memiliki
efek bersih yang sama seperti emisi positron:
37
18 Ar 1 0
21 e¡
37
17 Cl
55
26 Fe 1 0
21 e¡
55
25 Jt
Kami menggunakan 2 1
0 e daripada 2 1
0 β di sini karena
elektron berasal dari orbital atom

dan bukan dari inti.
Review Konsep
Isotop berikut tidak stabil. Gunakan Gambar 19.1 untuk memprediksi apakah mereka
akan mengalami peluruhan beta atau emisi positron. (a) 13 B. (b) 188 Au. Tulis nuklir
persamaan untuk setiap kasus.
Energi Pengikat Nuklir
Ukuran kuantitatif stabilitas nuklir adalah energi ikat nuklir, yaitu
energi yang dibutuhkan untuk memecah inti menjadi komponen proton dan neutronnya.
Kuantitas ini mewakili konversi massa menjadi energi yang terjadi selama exo-
reaksi nuklir termik.
Konsep energi pengikat nuklir berkembang dari studi tentang sifat-sifat nuklir
menunjukkan bahwa massa inti selalu lebih kecil dari jumlah massa inti
nukleon, yang merupakan istilah umum untuk proton dan neutron dalam sebuah inti . Untuk
Misalnya, 19
Isotop 9 F memiliki massa atom 18,9984 amu. Inti memiliki
9 proton dan 10 neutron dan karenanya total 19 nukleon. Menggunakan yang diketahui
massa dari 1
Atom 1 H (1,007825 amu) dan neutron (1,008665 amu), dapat kita bawa
keluar analisis berikut. Massa 9 1
1 atom H (yaitu massa 9 proton
dan 9 elektron) adalah

9 3 1.007825 amu 5 9.070425 amu
dan massa 10 neutron adalah
10 3 1.008665 amu 5 10.08665 amu
www.pdflobby.com

Asam Dan Basa Brønsted: Halaman 1

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Asam Dan Basa Brønsted: Halaman 1

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Halaman 1

15.1 Asam dan Basa Brønsted

Latihan Latihan Identifikasi pasangan asam-basa konjugasi untuk reaksi

15,3 pH — Ukuran Keasaman

Sekarang perhatikan lagi konstanta produk ion untuk air pada 25 ° C:

15.4 Kekuatan Asam dan Basa

HNO 3 (asam nitrat)

HCOOH (asam format)

Kekuatan asam meningkat

Strategi Masalahnya adalah menentukan apakah, pada kesetimbangan, reaksi

Latihan Latihan Memprediksi apakah kesetimbangan konstan untuk reaksi berikut

Persamaan kesetimbangan untuk ionisasi ini adalah

Mengatur ulang, kita mengerti

Solusi Kami mengikuti prosedur yang sudah diuraikan.

Langkah 2: Membiarkan x menjadi konsentrasi kesetimbangan H 1 dan NO 2

Gambar 15.4 Ketergantungan

Konstanta kesetimbangan diberikan oleh

kontribusi yang sangat kecil untuk OH 2 konsentrasi dengan air.

15.8 Asam Diprotik dan Poliprotik

Langkah 2: Membiarkan x menjadi konsentrasi kesetimbangan H 1 dan HC 2 O 2

[H 2 C 2 O 4 ] 5 (0,10 2 0,054) M 5 0,046 M.

tahap ionisasi, H 1 , dan basa konjugasi C 2 O 4

Langkah 2: Membiarkan y menjadi konsentrasi kesetimbangan dari H 1 dan C 2 O 4

[H 1 ] 5 (0,054 1 6,1 3 10 25 ) M 5 0,054 M

[OH 2 ] 5 1,0 3 10 214 y0,054 5 1,9 3 10 213 M

ion dalam larutan asam oksalat 0,20 M.

@ K a , maka kita bisa berasumsi

15.9 Struktur Molekuler dan Kekuatannya

dianggap netral. Misalnya, ketika NaNO 3 , garam dibentuk oleh reaksi

Ion Na 1 terhidrasi tidak menyumbangkan atau menerima ion H 1 . NO 3

Garam Yang Menghasilkan Solusi Dasar

Kata "hidrolisis" berasal dari

[CH 3 COO 2 ] inisial

Garam Yang Menghasilkan Larutan Asam

basa lemah NH 3 dan terionisasi sebagai berikut:

ion diproduksi, pH larutan menurun. Konstanta kesetimbangan (atau

nilai numerik sebagai K b dari CH 3 COO 2 .

Konstanta kesetimbangan untuk hidrolisis kation logam diberikan oleh

solusinya akan menjadi asam.

15.11 Sifat Asam-Basa Oksida dan Hidroksida

Sn (OH) 2 , Pb (OH) 2 , Cr (OH) 3 , Cu (OH) 2 , Zn (OH) 2 , dan Cd (OH) 2 . Misalnya, alumi-

Semua hidroksida amfoter tidak larut.

Reaksi ini terjadi di plasma darah yang memandikan sel

15.7 Asam oksalat (H 2 C 2 O 4 ) memiliki struktur sebagai berikut:

15.55 Hitung pH untuk masing-masing larutan berikut:

ture. Dalam kondisi apa [A 22 ] 5 K a ?

15,64 Bandingkan pH larutan HCl 0,040 M dengan pH larutan tersebut

Struktur Molekuler dan Kekuatan Asam

(a) Identifikasi asam Brønsted dan basa Brønsted

15.109 Sebagian besar hidrida dari Grup 1A dan Grup 2A

hemoglobin disukai dalam kondisi ini?

Proses kebalikannya, yang disebut remineralisasi, adalah

Tabel 15.5, perkirakan K a untuk H 3 PO 3 ( aq ) dan hitung

pH larutan 0,10 M Na 2 HPO 3 ( aq ).

Makalah yang Membusuk

Konstanta ionisasi K a diberikan oleh

ionisasi NH 3 dalam larutan yang mengandung basa dan garam.

Oleh karena itu, ini adalah sistem penyangga.

mendasarkan. Artinya ClO 4

Periksa pH menurun hanya dengan sedikit penambahan HCl. Ini adalah

22 ( aq ) K a 5 6.2 3 10 28 ; p K a 5 7.21

32 ( aq ) K a 5 4,8 3 10 213 ; p K a 5 12.32

Yang paling cocok dari tiga sistem penyangga adalah HPO 4