Bab Garis Besar

15.1 Asam dan Basa Brønsted 15.2 Sifat Asam-Basa

dari Air 15.3 pH — Ukuran Keasaman 15.4 Kekuatan Asam dan Basa 15.5 Asam Lemah danAsam
Konstanta Ionisasi 15.6 Basa Lemah danBasa
Konstanta Pengionisasi 15.7 Hubungan Antara Konstanta Ionisasi dari 15 Asam dan Basa Konjugatnya 15,8 Diprotik dan
Poliprotik
Asam 15,9 Struktur Molekul dan
Kekuatan Asam 15.10 Sifat Asam-Basa
dari Garam 15.11 Sifat Asam-Basa dari Oksida dan Hidroksida 15.12 Asam Asam dan Basa

Siswa KegiatanKegiatan
Interaktif Animasi Asam Ionisasi (15.5) Basis Ionisasi (15.6)
Pemutar Media DisosiasiKuat
Asamdan Lemah (15.4) Ringkasan Bab
ARIS Contoh Masalah Praktik Akhir Bab Masalah

A Look Ahead
• Kita mulai dengan meninjau dan memperluas definisi asam danBrønsted basa(dalam Bab 4) dalam hal asam pasangan konjugasi
berbasis. (15.1)
Selanjutnya, kami memeriksa sifat asam-basa air dan menentukanproduk ion
• konstantauntuk autoionisasi air untuk
menghasilkanH1 dan OH2 ion. (15.2)
Kami mendefinisikan pH sebagai ukuran keasaman dan juga memperkenalkan skala pOH. Kita
• melihat bahwa keasaman suatu
larutan tergantung pada konsentrasi relatifH1 dan OH2 ion. (15.3)
Asam dan basa dapat diklasifikasikan sebagai kuat atau lemah, tergantung pada tingkat
• ionisasi mereka dalam larutan. (15.4)
Kami belajar menghitung pH larutan asam lemah dari konsentrasi
• dan ionisasi konstannya dan melakukan perhitungan serupa
untuk basa lemah. (15.5 dan 15.6)
Kami memperoleh hubungan penting antaraionisasi asam dan basa
• konstantadari pasangan konjugat. (15.7)

• Kami kemudian mempelajari asam diprotik dan poliprotik. (15.8)

• Kami melanjutkan dengan mengeksplorasi hubungan antara kekuatan asam dan struktur molekul. (15.9)
• Reaksi antara garam dan air dapat dipelajari dalam halasam ionisasidan basa dari masing-masing kation dan anion yang
membentuk garam. (15.10)
Oksida dan hidroksida dapat diklasifikasikan sebagai bersifat asam, basa, dan amfoter.
• (15.11)
Bab ini diakhiri dengan diskusi tentang asam Lewis dan basa Lewis.
• Asam Lewis adalah akseptor elektron dan basa Lewis
adalah donor elektron. (15.12)

S ome dari proses yang paling penting dalam sistem kimia dan biologi adalah
reaksi asam basa dalam larutan air. Dalam bab
pertama dari dua bab tentang sifat-sifat asam dan basa, kita akan mempelajari definisi asam dan basa, skala pH, ionisasi asam
lemah dan basa lemah, dan hubungan antara kekuatan asam dan struktur molekul. Kita juga akan melihat oksida yang dapat
bertindak sebagai asam dan basa.
659

660 Asam dan BasaAsam dan Basa 15.1 Brønsted

Dalam Bab 4 kita mendefinisikan asam Brønsted sebagai zat yang mampu menyumbangkan proton, dan basa
Brønsted sebagai zat yang dapat menerima proton. Definisi-definisi ini umumnya cocok untuk diskusi tentang sifat
dan reaksi asam dan basa.
Perpanjangan definisi asam dan basa Brønsted adalah konsep
Conjugate Conjugate berarti "bergabung". bersama."
pasangan asam-basa konjugat, yang dapat didefinisikan sebagai asam dan basa konjugatnya atau basa
dan asam konjugatnya. Basa konjugat dari asam Brønsted adalah spesies yang tersisa ketika satu proton telah
dihapus dari asam. Sebaliknya, asam konjugasi dihasilkan dari penambahan proton ke basa Brønsted.
Setiap asam Brønsted memiliki basa konjugat, dan setiap basa Brønsted memiliki asam konjugat. Sebagai contoh,

ion klorida (Cl2) adalah basa konjugat yang terbentuk dari asam HCl, dan H 3O1 (ion hidronium) adalah asam konjugat

dari basa H2O.

HCl 1 H2O ¡ H3O1 1 Cl2
Demikian pula, ionisasi asam asetat dapat direpresentasikan sebagai
HAProton selalu dikaitkan dengan molekul air dalam larutan berair.H O AIonadalah formula paling sederhana dari proton terhidrasi.
3
1

CH3COOH(aq)H2O(l) 34 CH3COO(aq)H3O(aq)

asam1 basis2 basis1 asam2 SOSB HOCOCOOOH OQ HOOS O AHASOSB 34 HOCOCOOS AOQ HOOOH O AHHH
The subskrip 1 dan 2 menunjuk dua konjugat pasangan asam-basa. Dengan demikian, ACE tate ion
(CH3COO2)adalah basa konjugat dari CH3COOH. Kedua ionisasi HCl (lihat Bagian 4.3) dan ionisasi CH 3COOH
adalah contoh reaksi asam-basa Brønsted.
Definisi Brønsted juga memungkinkan kita untuk amonia mengklasifikasikan sebagai dasar karena kemampuannya
untuk menerima proton:
HONOH OAHOOSOAHA34 HONOH AHOOS

OQ HHH NH3(aq) H2O (l) 34 NH4(aq) OH (aq) basa1 asam2 asam1 basa2
adalah asam konjugat dari basa NH , dan ion hidroksida OH2
Dalam hal ini, NH14 3 adalah yang menerima konjugasiH1
basa ionharus memiliki pasangan bebas asam H2.
O. Perhatikan bahwa atom dalam basa Brønsted seperti
pada Contoh 15.1, kami mengidentifikasi pasangan konjugat dalam reaksi asam-basa.
CONTOH 15.1
Mengidentifikasi pasangan asam-basa konjugat dalam reaksi antara amonia dan asam fluorida dalam larutan air NH3(aq) 1 HF(aq)

Δ NH 41(aq) 1 F2(aq)
(Lanjutan)

Ulasan Konsep Yang berikut ini bukan merupakan pasangan asam-basa konjugat? (a) HNO2–NO22. (B)
H CO –CO22 –CH NH .
2 3 3. (c) CH3NH13 3 2

Dapat diterima untuk mewakili proton dalam larutan berair baik sebagai H1 atau sebagai H3O1. konsentrasi Rumus
1
H kurang rumit dalam perhitungan yang melibatkan ion hidrogen dan dalam perhitungan yang melibatkan konstanta
kesetimbangan, sedangkan H3O1 lebih berguna dalam diskusi sifat asam basa Brønsted.
15.2 Sifat Asam-Basa dari Air
Air, seperti yang kita tahu, adalah pelarut yang unik. Salah satu sifat khususnya adalah kemampuannya untuk

bertindak sebagai asam atau basa. Air berfungsi sebagai basa dalam reaksi dengan asam seperti HCl dan CH 3COOH,
dan berfungsi sebagai asam dalam reaksi dengan basa seperti NH3. Air adalah elektrolit yang sangat lemah dan karenanya

merupakan penghantar listrik yang buruk, tetapi ia mengalami ionisasi sampai batas kecil:
H2O (l) Δ H1(aq) 1 OH2(aq)
Reaksi ini kadang-kadang disebut autoionisasi dari air. Untuk menggambarkan sifat asam basa air dalam rangka
Brønsted, kita mengungkapkan autoionization sebagai berikut (juga ditunjukkan pada Gambar 15.1):
HOOSO H AHOOSO H

A34 HOOOH O HAHOOSOQ

atau
H2OH2O 34 H3O OH (15.1) asam1 basa2 asam2 basa1 Pasangan konjugat asam-basa adalah (1) H2O (asam) dan OH2 (basa)
dan (2) ) H3O1 (asam) dan H2O (basa).
15.2 Sifat Basa Asam dari Air 661
Strategi Ingatlah bahwa basa konjugat selalu memiliki satu atom H lebih sedikit dan satu muatan negatif lebih (atau muatan
positif lebih sedikit) daripada formula asam yang sesuai.
Solusi NH3 memiliki satu atom H lebih sedikit dan satu muatan positif lebih sedikit daripada NH 14. F2 memiliki satu atom H lebih
dan
sedikit dan satu muatan negatif lebih banyak daripada HF. Oleh karena itu, pasangan asam-basa konjugat adalah (1) NH 14
NH dan (2) HF dan F2
3 . Latihan Latihan Identifikasi pasangan asam-basa konjugat untuk reaksi

CN2 1 H2O Δ HCN 1 OH2

Masalah serupa yang serupa: masalah: 15.5. 15.5.

++ 34
Keran Air keran air dan dan air dari sumber bawah tanah sumber melakukan listrik listrik karena mengandung banyak ion terlarut banyak. ion.
Gambar 15.1 Reaksi antara dua molekul air untuk membentuk ion hidronium dan hidroksida.

662 Asam dan BasaProduk Ion Air

Dalam studi reaksi asam-basa, konsentrasi ion hidrogen adalah kuncinya; nilainya
Ingatlah bahwa dalam air murni murni, air, [H [H 22O] O] 5 5 55,5 55,5 MM
menunjukkan keasaman atau kebasaan larutan. Karena hanya sebagian kecil dari (lihat (hlm. 621) .621).
molekul air terionisasi, konsentrasi air, [H 2O], sisa-sisa hampir tidak berubah. Oleh karena itu, konstanta
kesetimbangan untuk autoionisasi air, sesuai dengan Persamaan (15.1), adalah
Kc 5 [H3O1] [OH2]
Karena kami menggunakan H1(aq) dan H3O1(aq) secara bergantian untuk merepresentasikan pro-terhidrasi ton, tetapan
kesetimbangan dapat juga dinyatakan sebagai
Kc 5 [H1] [OH2]
Untuk menunjukkan bahwa tetapan kesetimbangan mengacu pada autoionisasi air, kami mengganti Kc dengan Kw
Kw 5 [H3O1][OH2] 5 [H1][OH2](15.2)
di mana centrations Kw adalah yang disebut H1 dan OHion-produk 2 ion di konstan,tertentu. yang suhu

adalah produk dari molar con-

Jika Jika Anda bisa secara acak menghapus menghapus dan memeriksa memeriksa
1 2
Dalam air murni pada 25 ° C, konsentrasiH dan OH ionsama dan 10 10 partikel partikel (H (H) 22O, O, HH11,, atau OHOH22)) per detik dari
mulai dari satu liter air, air, Anda butuh 2 2 tahun, bertahun-tahun, bekerja tanpa henti, tanpa henti, untuk menemukan satuHH 1 1 ion! ion!
1 27 2 27
ditemukan [H ] 5 1.0 3 10 M dan [OH ] 5 1.0 3 10 M. Jadi, dari Persamaan (15.2), pada 25 ° C
Kw 5 (1.0 3 1027) ( 1.0 3 1027) 5 1.0 3 10214
Apakah kita memiliki air murni atau larutan berair dari spesies terlarut, hubungan berikut selalu berlaku pada 25 °
C:
Kw 5 [H1] [OH2] 5 1.0 3 10214 (15.3)
Kapan pun [H1] 5 [OH2], larutan encer dikatakan netral. Dalam larutan asam ada kelebihanH 1 iondan [H1] . [OH2].
Dalam larutan basa ada kelebihan ion hidroksida, jadi [H 1] , [OH2]. Dalam praktiknya kita dapat mengubah
konsentrasiH1 atau OH2 iondalam larutan, tetapi kita tidak dapat mengubah keduanya secara terpisah. Jika kita
menyesuaikan solusi sehingga [H1] 5 1.0 3 1026 M,OH2 konsentrasi harus berubah menjadi
K
[OH2] 5 w
5 1.0 3 10 214
[H1] 1.0 3 10
26 5 1.0 3 1028
M
Aplikasi Persamaan (15.3) diberikan dalam Contoh 15.2.
CONTOH 15.2
Konsentrasi OH2 ion dalam larutan pembersih amonia rumah tangga tertentu adalah 0,0025 M.Hitung konsentrasiH1 ion.
Strategi Kami diberi konsentrasiOH2 iondan diminta untuk menghitung [H1]. Hubungan antara [H1]dan [OH2]dalam air atau
larutan berair diberikan oleh ion-produk air, Kw [Persamaan (15.3)].
(Lanjutan)
Solusi Menyusun Ulang Persamaan (15,3), kami menulis
K
[H1] 5 w

5 1,0 3 10214
[OH2] 0,0025
5 4,0 3 10212
M
Periksa Karena [H1] , [OH2], solusinya mendasar, seperti yang kita harapkan dari pembahasan sebelumnya tentang reaksi
amonia dengan air.
Praktek Latihan Hitung konsentrasi OH2 ion dalam larutan HCl yang hidrogen konsentrasi ion adalah 1,3 M.
Masalah serupa yang serupa: masalah: 15.15, 15.15, 15.16. 15.16.

15,3 pH — Ukuran Keasaman

Karena konsentrasiH1 dan OH2 iondalam larutan air sering kali jumlahnya sangat kecil dan karenanya tidak nyaman
untuk digunakan, Soren Sorensen† pada tahun 1909 mengusulkan pengukuran yang lebih praktis yang disebut pH.
PH larutan didefinisikan sebagai logaritma negatif dari konsentrasi ion hidrogen (dalam mol / L):
pH 5 2log [H3O1]atau pH 5 2log [H1](15,4)
Perlu diingat bahwa persamaan (15.4) hanyalah sebuah definisi yang dirancang untuk memberi kita angka yang bisa
digunakan. Logaritma negatif memberi kita angka positif untuk pH, yang jika tidak akan negatif karena nilai kecil
dari [H1].Lebih jauh, istilah [H1] dalam Persamaan (15.4) hanya berkaitan dengan bagian numerik dari ekspresi
untuk konsentrasi ion hidrogen, karena kita tidak dapat mengambil logaritma unit. Jadi, seperti konstanta
kesetimbangan, pH larutan adalah kuantitas tanpa dimensi.
Karena pH hanyalah cara untuk mengekspresikan konsentrasi ion hidrogen, larutan asam dan basa pada 25 ° C dapat
dibedakan dengan nilai pH-nya, sebagai berikut:
Larutan asam: [H1] . 1.0 3 1027 M, pH , 7.00 Solusi dasar: [H1] , 1.0 3 1027 M, pH . 7.00 Solusi netral: [H1] 5 1.0 3
1027 M, pH 5 7.00
Perhatikan bahwa pH meningkat ketika [H1] menurun.
Terkadang kita mungkin diberikan nilai pH suatu larutan dan diminta untuk menghitungH 1 konsentrasi ion. Dalam
hal ini, kita perlu mengambil antilog Persamaan (15,4) sebagai berikut:
[H3O1] 5 102pH atau [H1] 5 102pH (15,5)
Ketahuilah bahwa definisi pH baru saja ditampilkan, dan memang semua perhitungan yang melibatkan konsentrasi
larutan (dinyatakan baik sebagai molaritas atau molalitas) yang dibahas dalam bab-bab sebelumnya, dapat salah
karena kita secara implisit mengasumsikan perilaku ideal. Pada kenyataannya, pembentukan pasangan ion dan jenis
lain dari interaksi antarmolekul dapat mempengaruhi konsentrasi spesies yang sebenarnya dalam larutan. Situasi ini
analog dengan hubungan antara perilaku gas ideal dan perilaku gas nyata yang dibahas dalam Bab 5. Tergantung
pada suhu, volume, dan jumlah dan jenis gas yang ada,
pH pH larutan larutan asam asam pekat dapat menjadi negatif. negatif. Untuk Misalnya, contoh, pH pH dari aa 2,0 2,0 MM HCl HCl solusi solusi adalah adalah 20,30.
20.30.

†Soren Peer Lauritz Sorensen (1868–1939). Ahli biokimia Denmark. Sorensen awalnya menulis simbol sebagai pH dan menyebut p "eksponen ion
hidrogen" (Wasserstoffionexponent); itu adalah huruf awal Potenz (Jerman), puissance (Prancis), dan kekuasaan (Inggris). Sekarang sudah lazim
untuk menuliskan simbol sebagai pH.
15.3 pH — Ukuran Keasaman 663
664 Asam dan BasaGambar 15.2 Meter pH biasa digunakan di laboratorium untuk menentukan pH larutan. Meskipun banyak meter
pH memiliki skala yang ditandai dengan nilai dari 1 hingga 14, nilai pH dapat, pada kenyataannya, lebih kecil dari 1 dan lebih besar dari 14.

tekanan gas yang diukur mungkin berbeda dari yang dihitung menggunakan persamaan gas ideal. Demikian pula,
konsentrasi zat terlarut yang sebenarnya atau "efektif" mungkin tidak seperti yang kita pikirkan, mengetahui jumlah
zat yang awalnya dilarutkan dalam larutan. Seperti halnya kita memiliki van der Waals dan persamaan lain untuk
merekonsiliasi perbedaan antara perilaku gas ideal dan gas non-ion, kita dapat menjelaskan perilaku non-ion dalam
larutan.
Salah satu caranya adalah mengganti istilah konsentrasi dengan aktivitas, yang merupakan konsentrasi efektif.
Tegasnya, kemudian, pH larutan harus didefinisikan sebagai
pH 5 2 logH1 (15,6)
TABEL 15.1 pH dari Beberapa umum Cairan
Nilai pH Contoh
di manaH adalah aktivitas H1 ion. Seperti disebutkan dalam Bab 14 (lihat hal. 621), untuk aktivitas solusi yang ideal
1

adalah numerik sama dengan konsentrasi. Untuk solusi nyata, aktivitas biasanya berbeda dari konsentrasi, kadang-
kadang cukup. Mengetahui konsentrasi zat terlarut, ada cara yang dapat diandalkan berdasarkan termodinamika
untuk memperkirakan aktivitasnya, tetapi detailnya berada di luar cakupan teks ini. Ingatlah, jus lambung dalam 1,0-
2,0
karena itu, bahwa, kecuali untuk larutan encer, pH yang diukur biasanya tidak sama dengan lambung
yang dihitung dari Persamaan (15,4) karena konsentrasiH1 iondalam jus Lemon 2,4
molaritas secara numerik tidak sama dengan nilai aktivitasnya. Meskipun kami akan melanjutkan Cuka 3.0
untuk menggunakan konsentrasi dalam diskusi kami, penting untuk mengetahui bahwa pendekatan ini
jus Grapefruit 3.2 jus jeruk 3.5 Urine 4.8–7.5 Air terpapar 5,5 ke udara * Air liur 6.4-6.9 Susu 6.5 Air murni 7.0 hanya
akan memberi kita perkiraan proses kimia yang sebenarnya terjadi dalam fase solusi.
Di laboratorium, pH larutan diukur dengan pH meter (Gambar 15.2). Tabel 15.1 mencantumkan pH sejumlah cairan
umum. Seperti yang Anda lihat, pH cairan tubuh sangat bervariasi, tergantung pada lokasi dan fungsinya.
Rendahnya pH (keasaman tinggi) jus lambung memudahkan pencernaan sedangkan pH darah yang lebih tinggi
diperlukan untuk transportasi oksigen. Tindakan tergantung pH ini akan diilustrasikan dalam Kimia dalam Aksi esai
dalam bab ini dan Bab
16.pOH skala analog dengan skala pH dapat dibuat menggunakan negatif loga- Darah 7,35-7,45
rithm dari konsentrasi ion hidroksida dari solusi. Jadi, kita mendefinisikan pOH sebagai Air Mata 7.4 Susu 10,6
pOH 5 2log [OH2] (15,7) magnesia Rumah Tangga 11,5 ammonia
Jika kita diberi nilai pOH suatu larutan dan diminta untuk menghitungOH2 konsentrasi ion, kita dapat mengambil
antilog of Equation (15.7) sebagai berikut
* Air terpapar ke udara untuk waktu yang lama menyerap asam karbonat atmosfer, H2CO3.
CO2 membentuk
[OH2] 5 102pOH (15,8)
Sekarang perhatikan lagi konstanta produk ion untuk air pada 25 ° C:
[H1] [OH2] 5 Kw 5 1.0 3 10214
Mengambil negatif logaritma dari kedua sisi, kita memperoleh
2(log [H1] 1 log [OH2]) 5 2log (1.0 3 10214)
2log [H1] 2 log [OH2] 5 14.00
Dari definisi pH dan pOH kita memperoleh
pH 1 pOH 5 14,00 (15,9)
Persamaan (15,9) memberi kita cara lain untuk menyatakan hubungan antaraH 1 konsentrasi iondan konsentrasi ion
OH2 .
Contoh 15.3, 15.4, dan 15.5 menggambarkan perhitungan yang melibatkan pH.
CONTOH 15.3
KonsentrasiH1 iondalam sebotol anggur adalah 3,2 3 1024 M tepat setelah gabus dihilangkan. Hanya setengah dari anggur yang
dikonsumsi. Setengah lainnya, setelah itu telah berdiri terbuka ke udara selama sebulan, ditemukan memiliki konsentrasi ion
hidrogen sama dengan 1,0 3 1023 M. Hitung pH anggur pada dua kesempatan ini.
Strategi Kami diberiH1 konsentrasi iondan diminta untuk menghitung pH larutan. Apa definisi pH?
Solusi Menurut Persamaan (15.4), pH 5 2log [H1]. Saat botol pertama kali dibuka, [H1] 5 3.2 3 1024 M, yang kami gantikan
dalam Persamaan (15.4)
pH 5 2log [H1]
5 2log (3.2 3 1024) 5 3.49
Pada detik kesempatan, [H1] 5 1.0 3 1023 M, sehingga
pH 5 2log (1.0 3 1023) 5 3.00
Komentar Peningkatan konsentrasi ion hidrogen (atau penurunan pH) sebagian besar merupakan hasil dari konversi beberapa
alkohol (etanol) menjadi asam asetat, suatu reaksi yang terjadi di hadapan oksigen molekuler.
Latihan Latihan Asam nitrat (HNO3) digunakan dalam produksi pupuk, pewarna, obat-obatan, dan bahan peledak. Hitung
pHHNO3 larutanmemiliki konsentrasi ion hidrogen dari 0,76 M.
Dalam setiap kasus, pH hanya memiliki dua angka signifikan. Dua digit di sebelah kanan desimal dalam 3,49 memberitahu kita bahwa ada dua angka signifikan
dalam angka asli (lihat Lampiran 4).
Masalah serupa yang serupa: masalah: 15.17, 15.17, 15.18. 15.18.
(Lanjutan)
Dalam setiap kasus, pH hanya memiliki dua angka signifikan. Dua digit di sebelah kanan desimal dalam 3,49 memberitahu kita bahwa ada dua angka signifikan
dalam angka asli (lihat Lampiran 4).
CONTOH 15.4
pH air hujan yang dikumpulkan di wilayah tertentu di Amerika Serikat bagian timur laut pada hari tertentu adalah 4,82. HitungH 1
konsentrasi iondari air hujan.
Strategi Di sini kita diberikan pH larutan dan diminta untuk menghitung [H1]. Karena pH didefinisikan sebagai pH 5 2log
[H1], kita dapat menyelesaikannya untuk [H1] dengan mengambil antilog dari pH; yaitu, [H1] 5 102pH, seperti yang ditunjukkan
pada Persamaan (15.5).
15.3 pH — Ukuran Keasaman 665
666 Asam dan Basa
Ilmiah Kalkulator ilmiah memiliki fungsi fungsi antilog yang kadang-kadang diberi label berlabel INV INV log log atau atau 1010 xx. .
Masalah serupa yang serupa: masalah: 15.19. 15.19.
Masalah serupa yang serupa: masalah: 15.18. 15.18.

15.4 Kekuatan Asam dan Basa

Asam kuat adalah elektrolit kuat yang, untuk tujuan praktis, diasumsikan terionisasi sepenuhnya dalam air

(Gambar 15.3). Sebagian besar asam kuat adalah asam anorganik: asam klorida (HCl), asam nitrat (HNO 3), asam

perklorat (HClO4), dansulfat asam(H2SO4): HCl (aq) 1 H2O (l) HNO3(aq) 1 H2O (l) HClO4(aq) 1 H2O (l) H2SO4(aq)
1 H2O (l) ¡¡¡ HHHH3333OOOO1111(aq) (aq) (aq) (aq) 1 1 1 1 Pada kenyataannya, kenyataannya, tidak ada asam asam yang diketahui
mengionisasi sepenuhnya di dalam air. air.
(aq) (aq) (aq)
Cl2(aq) NOClOHSO23242 4

Solusi Dari Persamaan (15,4)pH 5 2log [H1] 5 4,82

Oleh karena itu,
log [H1] 5 24,82
Untuk menghitung [ H1], kita perlu mengambil antilog dari 24,82
[H1] 5 1024,82 5 1,5 3 1025 M
Periksa Karena pH antara 4 dan 5, kita dapat berharap [H1] antara 1 3 1024 M dan 1 3 1025 M.Karena itu, jawabannya masuk
akal.
Latihan Latihan pH jus jeruk tertentu adalah 3,33. HitungH1 konsentrasi ion.
CONTOH 15.5
Dalam larutan NaOH [OH2] adalah 2,9 3 1024 M. Hitung pH larutan.
Strategi Memecahkan masalah ini membutuhkan dua langkah. Pertama, kita perlu menghitung pOH menggunakan Persamaan
(15.7). Selanjutnya, kami menggunakan Persamaan (15.9) untuk menghitung pH larutan.
Solusi Kami menggunakan Persamaan (15.7):
pOH 5 2log [OH2]
5 2log (2.9 3 1024) 5 3.54
Sekarang kami menggunakan Persamaan (15.9):
pH 1 pOH 5 14.00
pH 5 14.00 2 pOH
5 14.00 2 3.54 5 10.46
Atau, kita dapat menggunakan konstan ion-produk air, Kw 5 [H1][OH2]untuk menghitung [H1],dan kemudian kita dapat menghitung
pH dari [H1].Cobalah.
Periksa Jawabannya menunjukkan bahwa larutan itu basa (pH . 7), yang konsisten dengan larutan NaOH.
Praktek LatihanOH2 konsentrasiion dari sampel darah 2,5 3 1027 M.Berapa pH darah?
Gambar 15.3 Tingkat ionisasi asam kuat seperti HCl (kiri) dan asam lemah seperti HF (kanan). Awalnya, ada 6 molekul HCl dan 6 HF
hadir. Asam kuat diasumsikan terionisasi sepenuhnya dalam larutan. Proton ada dalam larutan sebagai ion hidronium (H 3O1). Perhatikan

bahwa H2SO4 adalah asam diprotik; kami hanya menunjukkan tahap pertama ionisasi di sini. Pada kesetimbangan,
larutan asam kuat tidak akan mengandung molekul asam nonionisasi.
Sebagian besar asam adalah asam lemah, yang terionisasi hanya sampai batas tertentu dalam air. Pada

kesetimbangan, larutan asam lemah mengandung campuran molekul asam terionisasi, fluoric asam H (HF), 3O1

asetat, ion dan asam (CHkonjugasi 3COOH), dan basis. Contoh-contoh amonium ion lemah (NHacids 14). Terbatasnya

hidro
ionisasi asam lemah terkait dengan konstanta kesetimbangan ionisasi, yang akan kita pelajari di bagian selanjutnya.
Seperti asam kuat, basa kuat adalah elektrolit kuat yang terionisasi sepenuhnya dalam air. Hidroksida dari
logam alkali dan logam alkali tanah tertentu adalah basa kuat. [Semua hidroksida logam alkali larut. Dari hidroksida

alkali tanah, Be (OH)2 dan Mg (OH)2 tidak larut; Ca (OH)2 dan Sr (OH)2 sedikit larut; dan Ba (OH)2 larut.] Beberapa

contoh basa kuat adalah

NaOH (s) KOH (s) Ba (OH)2(s) ¡¡HHH O 2 2O 2O Na1(aq) 1 OH2(aq)

K1(aq) 1 OH2(aq) Ba21(aq) 1 2OH2(aq)

Sebenarnya, hidroksida logam ini bukan basa Brønsted karena mereka tidak dapat menerima proton. Namun, ion
hidroksida (OH2)terbentuk ketika mereka mengionisasi adalah basis Brønsted karena dapat menerima proton:
H3O1(aq) 1 OH2(aq) ¡2H2O(l)
Media PlayerPemisahan Kuat dan Asam Lemah
Sebelum
Di
Sebelum Ionisasi
Kesetimbangan
+ -
Ionisasi HCl H Cl
HF
HF
Pada Kesetimbangan
+ -
H F
-
Cl
HFF-
15,4 Kekuatan Asam dan Basa 667
H2O
+
H3O
Zn bereaksi lebih kuat dengan asam kuat seperti HCl (kiri) dibandingkan dengan asam lemah seperti CH 3COOH (kanan) dengan konsentrasi yang sama karena ada
lebih banyakH1 iondalam larutan sebelumnya.
668 Asam dan BasaTabel 15.2 Kekuatan Relatif Pasangan Asam-BasaBasa
Konjugat AsamKonjugat
HClO4 (asam perklorat) ClO2 4(ion perklorat) HI (asam hidroodik) I2 (ion iodida) HBr (asam hidrobromik) Br2 (bromida ion) HCl
(asam hidroklorat) Cl2 (ion klorida)
s esaercnih tgnertsd ic
AJadi, ketika kita menyebut NaOH atau logam hidroksida lain sebagai basa, kita sebenarnya merujuk
OHpada2 yang spesiesberasal dari hidroksida.
Basa lemah, seperti asam lemah, adalah elektrolit lemah. Amonia adalah basa lemah. Ini terionisasi hingga
batas yang sangat terbatas dalam air:
NH3(aq) 1 H2O (l) Δ NH14(aq) 1 OH2(aq)

Perhatikan sebagai basa yang, dengan tidak seperti menerima asam, NHproton 3 tidak dari tidak air menyumbang

untuk bentuk proton NHke 14 air. dan OHSebaliknya, 2 ion.

NH3 berperilaku
Tabel 15.2 mencantumkan beberapa pasangan asam-basa konjugat penting, sesuai dengan kekuatan relatifnya.
Pasangan asam-basa konjugat memiliki sifat-sifat berikut: 1. Jika suatu asam kuat, basa konjugatnya tidak memiliki
kekuatan yang dapat diukur. Jadi,Cl2 ion, yang merupakan basa konjugat dari asam kuat HCl, adalah basa yang

sangat lemah. 2. HH3O3O1 1 bereaksi yaitu a dan Cl2:

asam terkuat yang dapat ada dalam larutan air. Asam kuat dari dengan lebih kuat air asam untuk dibandingkan produk

H3O1,Hreacts 3O1 dan basa konjugat mereka. Dengan demikian, HCl, dengan air sepenuhnya membentuk H3O1
HCl (aq) 1 H2O (l) ¡ H3O1(aq) 1 Cl2(aq)
Asam H3O1 lebih lemah dan dibandingkan dengan konjugat H3O1 bereaksi basa. dengan Sebagai contoh air, pada

tingkat yang jauh lebih kecil di bawah ini, produksi kesetimbanganterletak terutamadi sebelah kiri:
HF (aq) 1 H2O (l) Δ H3O1(aq) 1 F2(aq)
3. OH2 ion adalah basa terkuat yang dapat ada dalam larutan air. Basa yang lebih kuat dari OH 2 bereaksi dengan air
untuk menghasilkan OH2 dan asam konjugatnya. H2SO4 (asam sulfat) HNO3 (asam nitrat) H3O1 (ion hidronium) HSO2 4(ion

hidrogen sulfat) HF (asam hidrofluorat) HNO2 (asam nitrat) HCOOH (asam format) CH3COOH ( asam asetat) HSO2 4(ion hidrogen

sulfat)
2 2
NO2 3(ion nitrat) H2O (air) SO22 4(ion sulfat) F (ion fluorida) NO2 2(ion nitrit) HCOO (ion format ) CH3COO2 (ion asetat) NH1 4(ion
2 2
amonium) NH3 (ammonia) HCN (asam hidrosianat) CN (ion sianida) H2O (air) OH (ion hidroksida) NH3 (amonia) NH2 2(ion

amida)
dengan air sepenuhnya sebagai berikut:

O22(aq) 1 H2O (l) ¡ 2OH2(aq)

Misalnya, ion oksida (O22) adalah basa yang lebih kuat daripada OH
 Kami menggunakan metode ICE untuk
Karena alasan ini ion oksida tidak ada dalam larutan berair. menyelesaikan konsentrasi kesetimbangan seperti
yang ditunjukkan dalam Bagian 14.4 (hal. 634).
Contoh 15.6 menunjukkan perhitungan pH untuk larutan yang
670 Asam mengandung
dan Basa asam kuat
dan larutan basa kuat.

CONTOH 15.6 Periksa Perhatikan bahwa pada (a) dan (b) kam
menjadi [H1] dan [OH2] karena 1.0 3 1027 M sang
Hitung pH (a)1,0 3 1023 M larutanHCl dan (b) larutan 0,020 M Ba (OH)
Masalah serupa yang serupa:
HCl adalah asam kuat dan Ba (OH)2 adalah basa kuat. Dengan demikian, spesies ini terionisasi
masalah: 15.18. 15.18.

sepenuhnya dan tidak ada HCl atau Ba (OH)2 yang tertinggal dalam larutan.
adalah Latihan Latihan Hitung pH larutan 1,8 3 1022

HCl (aq) ¡ H1(aq) 1 Cl2(aq)

Jikadapat
Konsentrasi semua spesies (HCl, H1, dan Cl2) sebelum dan sesudah ionisasi kitadigambarkan
mengetahui kekuatan relatif dari dua asam, kita dapat mem
sebagai berikut : asam dan basa konjugat yang lain, seperti yang
Ingat Ingat bahwa HH++(aq) (aq) adalah sama dengan
HH33OO++(aq). (aq).

HCl (aq) ¡ H1(aq) 1 Cl2(aq) Awal (M): 1.0 3 10

3 1023 11.0 3 1023 11.0 3 1023 Final (M): 0,0 1.0 3 1023 1.0 3

Perubahan positif (1) menunjukkan peningkatan dan perubahan negatif (

penurunan konsentrasi. Dengan demikian, [H1] 5 1,0 3 1023 M

pH 5 2log (1,0 3 1023)
5 3,00

(b) Ba (OH)2 adalah basa kuat; setiapBa (OH)2 unitmenghasilkan duaOH

Serupa Masalah serupa: masalah:

Ba (OH)2(aq) ¡ Ba21(aq) 1 2OH2(aq) 15,37. 15.37.
Masalahnya adalah untuk menentukan apakah, pada kesetimbangan, reaksi akan dialihkan
Perubahan konsentrasi semua spesies dapat direpresentasikan sebagai berikut:
ke kanan, berpihak pada HCN dan NO22, atau ke kiri, berpihak pada HNO2 dan CN2. Manakah dari
¡ Ba21(aq)yang
Ba (OH)2(aq) keduanya 1 2OH 2
merupakan asam
(aq) Awal kuat
(M): dan0,00
0,020 karenanya merupakan donor proton yang lebih kuat:
0,00 Ubah
atau HCN?
(M): 20,020 10,020 12 (0,020) Manakah
Final (M): dari keduanya
0,00 0,020 0,040 yang merupakan basis yang lebih kuat dan karenanya

Dengan merupakan akseptor proton yang lebih kuat: CN2 atau NO22? Ingat bahwa semakin kuat asam, semakin
demikian, Solusi Dalam Tabel 15.2 kita melihat bahwa HNO2 adalah asam yang
[OH2] 5 0,040 M
adalah basis yang lebih kuat daripada NO22. Reaksi bersih akan
pOH 5 2log 0,040 5 1,40
berlanjut dari kiri ke kanan seperti yang tertulis karena HNO2 adalah donor proton yang lebih baik
Oleh karena itu, dari Persamaan (15,8), pH 5 14,00 2 pOH 5
adalah akseptor proton yang lebih baik daripada NO22). Latihan Praktik
14,00 2 1,40 5 12,60
Memprediksi apakah konstanta kesetimbangan untuk reaksi berikut lebih besar atau lebih kecil dari
 Tinjauan Konsep
(a) Daftar dalam rangka penurunan konsentrasi semuaionik dan molekul
spesiesdalam larutan asam berikut: (i) HNO3 dan (ii) HF. (B) Daftar dalam urutan
penurunan konsentrasi semuaionik dan molekul
spesiesdalam larutan basa berikut: (i) NH3 dan (ii) KOH.

15.5 Asam Lemah dan Konstanta Ionisasi Asam

Seperti yang telah kita lihat, ada sedikit asam kuat. Sebagian besar asam adalah asam lemah.
Pertimbangkan asam monoprotik yang lemah, HA. Ionisasi dalam air diwakili oleh

HA (aq) 1 H2O (l2 Δ H3O1(aq) 1 A2(aq)

atau cukup

HA (aq) Δ H1(aq) 1 A2(aq)

CONTOH 15.7

Memprediksi arah reaksi berikut dalam larutan air:

(aq)
HNO2(aq) 1 CN2(aq) Δ HCN (aq) 1 TIDAK22

CH3COOH (aq) 1 HCOO2(aq) Δ CH3COO2(aq) 1 HCOOH (aq)

Ekspresi kesetimbangan untuk ionisasi ini adalah
Ka 5 [H3O1] [A2]
atau K [H1
[HA] a5 ] [A2]
( 15.10) di
[HA]
mana Ka, konstanta ionisasi asam, adalah konstanta kesetimbangan untuk ionisasi asam. Pada suhu
tertentu, kekuatan asam HA diukur secara kuantitatif dengan besarnya Ka. Semakin besar Ka, semakin kuat asam —
yaitu, semakin besar konsentrasiH1 ionpada kesetimbangan karena ionisasi.Namun perlu diingat, bahwa hanya asam
lemah yang memiliki Kyang nilaiterkait dengannya.Tabel
15.3 mencantumkan sejumlah asam lemah danmereka Ka nilaipada 25 ° C agar kekuatan asamnya menurun asam-
asam ini lemah, di dalam kelompok ada variasi besar dalam kekuatannya. Misalnya, Ka untuk HF (7,1 3 1024) adalah
sekitar 1,5 juta kali lipat dari HCN (4,9 3 10210).
Umumnya, kita dapat menghitung konsentrasi ion hidrogen atau pH dari larutan asam pada kesetimbangan,
mengingat konsentrasi awal asam dannya K nilai.
TABEL 15.3 Ionisasi Konstanta Beberapa Asam Lemah dan Basa Conjugate mereka pada 25 ° C
Nama Asam Formula Struktur K Conjugate Basis Kb†
Hydrofluoric acid Nitrous asam asetilsalisilat asam (aspirin)
Asam format
Asam askorbat*
benzoat Asam
asetat asam
hidrosianat asam Fenol
* Untuk asam askorbat adalah gugus hidroksil kiri atas yang dikaitkan dengan konstanta ionisasi ini. †The base ionization constant Kb is discussed in Section 15.6.
7.1 3 1024 4.5 3 1024 3.0 3 1024
1.7 3 1024
8.0 3 1025
6.5 3 1025
1.8 3 1025
4.9 3 10210 1.3 3 10210 HFHOF
F21.4 3 10211 HNO2
OPNOOOH
NO2

2 2.2 3 10211 C9H8O4

OBC9H7O2
4 3.3 3 10211

OCOOOH

OOOCOCHB3 O HCOOH

OB
HCOO2
5.9 3 10211
HOCOOOHC6H8O6

HOOC6H7O2
6 1.3 3 10210
HCHOH AC6H5COOH

C6H5COO2
1.5 3 10210
CH3COOH

CH3COO2
5.6 3 10210
HCN
CN2
2.0 3 1025 C6H5OH
C6H5O2
7.7 3 1025 GDC
HC PPP O
OH
CE
CP O

CH2OH

OBOCOOOH

OB CH3OCOOOH HOCqNOOOH
15.5 Weak Acids and Acid Ionization Constants 671
All All concentrations concentrations in in this this equation equation are are equilibrium equilibrium concentrations. concentrations.
Animation Acid Ionization
The The back back endpaper endpaper gives gives an an index index to to all all the the useful useful tables tables and and figures figures in in this this text. text.

672 Acids and BasesAlternatively, if we know the pH of a weak acid solution and its initial concentration, we can
determine its Ka. The basic approach for solving these problems, which deal with equilibrium concentrations, is the
same one outlined in Chapter 14. However, because acid ionization represents a major category of chemical
equilibrium in aque- ous solution, we will develop a systematic procedure for solving this type of problem that will
also help us to understand the chemistry involved.
Suppose we are asked to calculate the pH of a 0.50 M HF solution at 25°C. The ionization of HF is given byHF(aq)

Δ H1(aq) 1 F2(aq)
From Table 15.3 we write
[H
Ka 5 [HF] 1][F2]
5 7.1 3 1024

The first step is to identify all the species present in solution that may affect its pH. Because weak acids ionize to a
small extent, at equilibrium the major species present are nonionized HF and some H1and F2 ions. Another major

spe- cies is H2O, but its very nificant contributor to the small H1 Kion w (1.0 3 10214) means that water is concentration.

Therefore, unless not a sig- otherwise stated, we will always ignore the H1 ions produced by the autoionization of
water. Note that we need not be concerned with the OH2 ions that are also present in solution. The OH2
concentration can be determined from Equation (15.3) after we have calculated [H1].
We can summarize the changes in the concentrations of HF, H1, and F2 accord- ing to the steps shown on p. 635 as
follows:
HF(aq) Δ H1(aq) 1 F2(aq) Initial (M): 0.50 0.00 0.00 Change (M): 2x 1x 1x Equilibrium (M): 0.50 2 xxx
The equilibrium concentrations of HF, H1, and F2, expressed in terms of the unknown x, are substituted into the
ionization constant expression to give
(x)(x)
Ka 5 0.50
5 7.1 3 1024
2x
Rearranging this expression, we write
x2 1 7.1 3 1024x 2 3.6 3 1024 5 0
This is a quadratic equation which can be solved using the quadratic formula (see Appendix 4). Or we can try using
a shortcut to solve for x. Because HF is a weak acid and weak acids ionize only to a slight extent, we reason that x
must be small compared to 0.50. Therefore, we can make the approximation
The The sign sign < < means means “approximately “approximately equal equal

0.50 2 x < 0.50 to.” to.” An An analogy analogy of of the the approximation approximation is is aa truck truck loaded loaded with with coal. coal. Losing
Losing aa few few lumps lumps of of coal coal on on aa delivery delivery trip trip will will not not apprecia- apprecia-
Now the ionization constant expression becomes
bly bly change change the the overall overall mass mass of of the the load. load.
2
0.50 x
< x
2 x 0.50 2
5 7.1 3 1024

15.5 Weak Acids and Acid Ionization Constants 673

Rearranging, we get
x2 5 (0.50)(7.1 3 1024) 5 3.55 3 1024
x 5 23.55 3 1024 5 0.019 M
Thus, we have solved for x without having to use the quadratic equation. At equilib- rium, we have
[HF] 5 (0.50 2 0.019) M 5 0.48 M [H1] 5 0.019 M [F2] 5 0.019 M
and the pH of the solution ispH 5 2log (0.019) 5 1.72
How good is this approximation? Because Ka values for weak acids are generally known to an accuracy of only
65%, it is reasonable to require x to be less than 5% of 0.50, the number from which it is subtracted. In other words,
the approximation is valid if the following expression is equal to or less than 5%:
3 100% 5 3.8%
0.019 M 0.50 M
Thus, the approximation we made is acceptable.
Now consider a different situation. If the initial concentration of HF is 0.050 M, and we use the above procedure to
solve for x, we would get 6.0 3 1023 M. However, the following test shows that this answer is not a valid

approximation because it is greater than 5% of 0.050 M:6.0 3 1023 M

3 100% 5 12%
0.050 M
In this case, we can get an accurate value for x by solving the quadratic equation.
The Quadratic Equation We start by writing the ionization expression in terms of the unknown x:
5 7.1 3 1024
x2 0.050 2 x x2 1 7.1 3 1024x 2 3.6 3 1025 5 0
This expression fits the quadratic equation ax2 1 bx 1 c 5 0. Using the quadratic formula, we write
2b 6 2b2
x5 2 4ac
27.1 3 1024
2a 5 6 217.1 3 102422 2 4(1)(23.6 3 1025)
27.1 3 1024
2(1) 5 6 0.012
2 5 5.6 3 1023 M or 26.4 3 1023 M
674 Acids and BasesThe second solution (x 5 26.4 3 1023 M) is physically impossible because the concentration of ions
produced as a result of ionization cannot be negative. Choosing x 5 5.6 3 1023 M, we can solve for [HF], [H 1], and
[F2] as follows:
[HF] 5 (0.050 2 5.6 3 1023) M 5 0.044 M [H1] 5 5.6 3 1023 M [F2] 5 5.6 3 1023 M
The pH of the solution, then, is
pH 5 2log (5.6 3 1023) 5 2.25
In summary, the main steps for solving weak acid ionization problems are: 1. Identify the major species that can
affect the pH of the solution. In most cases we can ignore the ionization of water. We omit the hydroxide ion
because its concentration is determined by that of the H1 ion. 2. Express the equilibrium concentrations of these
species in terms of the initial concentration of the acid and a single unknown x, which represents the change in
concentration. 3. Write the weak acid ionization and express the ionization constant Ka in terms of the equilibrium
concentrations of H1, the conjugate base, and the unionized acid. First solve for x by the approximate method. If the
approximate method is not valid, use the quadratic equation to solve for x. 4. Having solved for x, calculate the
equilibrium concentrations of all species and/or
the pH of the solution.
Example 15.8 provides another illustration of this procedure.
EXAMPLE 15.8
Calculate the pH of a 0.036 M nitrous acid (HNO2) solution:
HNO2

HNO2(aq) Δ H1(aq) 1 NO22(aq)

Strategy Recall that a weak acid only partially ionizes in water. We are given the initial concentration of a weak acid and
asked to calculate the pH of the solution at equilibrium. It is helpful to make a sketch to keep track of the pertinent species.
As the in Example 15.6, we ignore the acid. The concentration of OH 2 ionization of H2O so ions is very small as the we major

would source expect of H1 ions is

from an acidic solution so it is present as a minor species.
(Continued)
15.5 Weak Acids and Acid Ionization Constants 675
Solution We follow the procedure already outlined.
Step 1: The species that can affect the pH of conjugate base NO 22. We ignore water's the solution contribution are to HNO[H12, ].

H1, and the

Step 2: Letting x be the equilibrium concentration of H1 and NO2 2ions in mol/L, we

summarize:
HNO2(aq) Δ H1(aq) 1 NO22(aq) Initial (M): 0.036 0.00 0.00 Change (M): 2x 1x 1x Equilibrium (M): 0.036 2 xxx
Step 3: From Table 15.3 we write
]
Ka 5 4.5 3 1024 5 [H1][NO22
x
[HNO 2

2]

0.036 2 x
Applying the approximation 0.036 2 x < 0.036, we obtain
x
4.5 3 1024 5 2
< x2
0.036 2 x
0.036 x2 5 1.62 3 1025
23
x 5 4.0 3 10 M
To test the approximation,4.0 0.036 3 10M 23 M
3 100% 5 11%

Because this is greater than 5%, our approximation is not valid and we must solve the quadratic equation, as follows:
x2 1 4.5 3 1024x 2 1.62 3 1025 5 0
24.5 3 1024
x5 6 2(4.5 3 1024)2 2 4(1)(21.62 3 1025)
2(1) 5 3.8 3 1023 M or 24.3 3 1023 M
The second solution is physically impossible, because the concentration of ions produced as a result of ionization cannot be
negative. Therefore, the solution is given by the positive root, x 5 3.8 3 1023 M. Step 4: At equilibrium
[H1] 5 3.8 3 1023 M
pH 5 2log (3.8 3 1023)
5 2.42
Check Note that the calculated pH indicates that the solution is acidic, which is what we would expect for a weak acid solution.
Compare the calculated pH with that of a 0.036 M strong acid solution such as HCl to convince yourself of the difference
between a strong acid and a weak acid.
Practice Exercise 5.7 3 1024?
What is the pH of a 0.122 M monoprotic acid whose Ka is
Similar Similar problem: problem: 15.43. 15.43.
676 Acids and Bases
One way to determine Ka of an acid is to measure the pH of the acid solution of known concentration at equilibrium.
Example 15.9 shows this approach.
EXAMPLE 15.9
The pH of a 0.10 M solution of formic acid (HCOOH) is 2.39. What is the Ka of the acid? Strategy Formic acid is a weak acid.
It only partially ionizes in water. Note that the concentration of formic acid refers to the initial concentration, before ionization
has started. The pH of the solution, on the other hand, refers to the equilibrium state. To
HCOOH

calculate [HCOO2], Ka, and then, [HCOOH] we need at to equilibrium. know the concentrations As usual, we of all three species:

[H1],
ignore the ionization of water. The following sketch summarizes the situation.
Solution We proceed as follows.
Step 1: The major species in solution are HCOOH, H1, and the conjugate base HCOO2. Step 2: First we need to calculate the
hydrogen ion concentration from the pH value
pH 5 2log [H1] 2.39 5 2log [H1]
Taking the antilog of both sides, we get
[H1] 5 1022.39 5 4.1 3 1023 M
Next we summarize the changes:
HCOOH(aq) Δ H1(aq) 1 HCOO2(aq) Initial (M): 0.10 0.00 0.00 Change (M): 24.1 3 1023 14.1 3 1023 14.1 3 1023 Equilibrium
(M): (0.10 2 4.1 3 1023) 4.1 3 1023 4.1 3 1023
Note that because the pH and hence the H1 ion concentration is known, it follows that we also know the concentrations of
HCOOH and HCOO2 at equilibrium. Step 3: The ionization constant of formic acid is given by
[H1
Ka 5 ][HCOO2]
(4.1 3 1023
[HCOOH] 5 )(4.1 3 1023)
(0.10 2 4.1 3 1023) 5 1.8 3 1024
(Continued)
Percent Ionization We have seen that the magnitude of Ka indicates the strength of an acid. Another measure
of the strength of an acid is its percent ionization, which is defined as
ionized acid concentration at equilibrium
percent ionization 5
3 100% (15.11)
initial concentration of acid
The stronger the acid, the greater the percent ionization. For a monoprotic acid HA, the concentration of the acid
that undergoes ionization is equal to the concentration of the H 1 ions or the concentration of the A 2 ions at
equilibrium. Therefore, we can write the percent ionization as
[H
percent ionization 5 1]

[HA]0 3 100% where [H1] is the concentration at equilibrium and [HA]0 is the initial concentration. Referring to

Example 15.8, we see that the percent ionization of a 0.036 M HNO2 solution is
3.8 3 1023
percent ionization 5 M
3 100% 5 11%
0.036 M
Thus, only about one out of every 9 HNO2 molecules has ionized. This is consistent with the fact that HNO2 is a
weak acid.
The extent to which a weak acid ionizes depends on the initial concentration of the acid. The more dilute the
solution, the greater the percentage ionization (Figure 15.4). In qualitative terms, when an acid is diluted, the
concentration of the “particles” in the solution is reduced. According to Le Châtelier's principle (see Section 14.5),
this reduc- tion in particle concentration (the stress) is counteracted by shifting the reaction to the side with more
particles; that is, the equilibrium shifts from the nonionized acid side (one particle) to the side containing H 1 ions
and the conjugate base (two particles): HA Δ H1 1 A2. Consequently, the concentration of “particles” increases in
the solution.
The dependence of percent ionization on initial concentration can be illustrated by the HF case discussed on page
672:
0.50 M HF
0.019 M
percent ionization 5
3 100% 5 3.8%
0.50 M
0.050 M HF
5.6 3 1023
percent ionization 5 M
3 100% 5 11%
0.050 M
We see that, as expected, a more dilute HF solution has a greater percent ionization of the acid.
Check The Ka value differs slightly from the one listed in Table 15.3 because of the rounding-off procedure we used in the
calculation.
Practice Exercise The pH of a 0.060 M weak monoprotic acid is 3.44. Calculate the Ka of the acid.
15.5 Weak Acids and Acid Ionization Constants 677
Similar problem: 15.45. Similar problem: 15.45.
We can compare the strengths of acids in terms of percent ionization only if concentrations of the acids are the same.
100
Strong
acid
noitazinoI
% Weak acid
0
Initial concentration of acid
Figure 15.4 Dependence of percent ionization on initial concentration of acid. Note that at very low concentrations, all acids (weak and
strong) are almost completely ionized.

678 Acids and Bases 15.6 Weak Bases and Base Ionization Constants
The ionization of weak bases is treated in the same way as the ionization of weak acids. When ammonia dissolves in
water, it undergoes the reaction
NH3(aq) 1 H2O(l) Δ NH14(aq) 1 OH2(aq)
The equilibrium constant is given by
The lone pair (red color) on the N atom
[NH ][OH
K5 [NH143 ][H2O] 2]
accounts for ammonia's basicity.
Compared with the total concentration of water, very few water molecules are consumed
Animation
by this reaction, so we can treat [H2O] as a constant. Thus, we can write the base ion- Base Ionization
ization constant (Kb), which is the equilibrium constant for the ionization reaction, as
][OH
Kb 5 K[H2O] 5 5 1.8 [NH[NH3 14 103] 25
2
]
Table 15.4 lists a number of common weak bases and their ionization constants. Note that the basicity of all these
compounds is attributable to the lone pair of electrons on the nitrogen atom. The ability of the lone pair to accept a
H1 ion makes these substances Brønsted bases.
In solving problems involving weak bases, we follow the same procedure we used for weak acids. The main
difference is that we calculate [OH2] first, rather than [H1]. Example 15.10 shows this approach.
EXAMPLE 15.10
What is the pH of a 0.40 M ammonia solution?
Strategy The procedure here is similar to the one used for a weak acid (see Example 15.8). From the ionization of ammonia,
, and OH2
we see that the major species in solution at equilibrium are NH 3, NH14 . The hydrogen ion concentration is very small as
we would expect from a basic solution, so it is present as a minor species. As before, we ignore the ionization of water. We make
a sketch to keep track of the pertinent species as follows:
Solution We proceed according to the following steps.
Step 1: The major species in an ammonia solution are NH3, NH14, and OH2. We ignore
the very small contribution to OH2 concentration by water.
(Continued)
15.6 Weak Bases and Base Ionization Constants 679
TABLE 15.4 Ionization Constants of Some Weak Bases and Their Conjugate Acids at 25°C
Conjugate Name of Base Formula Structure Kb* Acid Ka Ethylamine C2H5NH2 CH3OCH2ONOH O A5.6 3 1024 C2H5N1H3

1.8 3 10211

Methylamine CH3NH2 CH3ONOH O A4.4 3 1024 CH3N1H3 2.3 3 10211

H
O 25 1 210
Ammonia NH3 HONOH A1.8 3 10 NH 4 5.6 3 10

H
Pyridine C5H5N
1.7 3 1029 C5H5N1H 5.9 3 1026 NS
Aniline C6H5NH2
3.8 3 10210
ONOH O A C6H5N1H3 2.6 3 1025 HCaffeine C8H10N4O2
EC
H3 C H NA O B HCB 5.3 3 10214 C8H11N14O2 0.19
CH
NE 3

K
O
C
CHNAE
N

CH3
Urea (NH2)2CO

H A*The nitrogen atom with the lone pair accounts for each compound's basicity. In the case of urea, Kb can be associated with either nitrogen atom.
Step 2: Letting x be the equilibrium concentration of NH14 and OH2 ions in mol/L, we
summarize:
(Continued) NQ
COH

HONOCONOH O OB O
 214
HA1.5 3 10 H2NCON1H3 0.67

NH3(aq) 1 H2O(l) Δ NH14(aq) 1 OH2(aq) Initial (M): 0.40 0.00 0.00 Change (M): 2x 1x 1x Equilibrium (M): 0.40 2 xxx

Step 3: Table 15.4 gives us Kb:

[NH1 ][OH
Kb 5 4 [NH3]
2
]
x2
1.8 3 1025 5
0.40 2 x
680 Acids and Bases
The 5 percent rule (p. 673) also applies to bases.
Similar Problem: 15.53. Similar Problem: 15.53.

15.7 The Relationship Between the Ionization Constants

of Acids and Their Conjugate Bases
An important relationship between the acid ionization constant and the ionization con- stant of its conjugate base can
be derived as follows, using acetic acid as an example:
[H
CH3COOH(aq) Δ H1(aq) 1 CH3COO2(aq) Ka 5 1][CH3COO2]
[CH3COOH]
The conjugate base, CH3COO2, supplied by a sodium acetate (CH3COONa) solution, reacts with water according to the
equation
CH3COO2(aq) 1 H2O(l) Δ CH3COOH(aq) 1 OH2(aq)
and we can write the base ionization constant as
[CH 2
Kb 5 3COOH][OH ]

[CH3COO2]
The product of these two ionization constants is given by
KaKb 5 [H1][CH3COO2]
3 [CH COOH][OH2
[CH3COOH] 3 ]
2 1 2
[CH3COO ] 5 [H ][OH ] 5 Kw
Applying the approximation 0.40 2 x < 0.40, we obtain
x
1.8 3 1025 5 2
< x2
0.40 2 x
0.40 x2 5 7.2 3 1026
x 5 2.7 3 1023 M
To test the approximation, we write
2.7 3 1023 M
3 100% 5 0.68%
0.40 M
There fore, the approximation is valid. Step 4: At equilibrium, [OH2] 5 2.7 3 1023 M. Thus,
pOH 5 2log (2.7 3 1023)
5 2.57 pH 5 14.00 2 2.57
5 11.43
Check Note that the pH calculated is basic, which is what we would expect from a weak base solution. Compare the calculated
pH with that of a 0.40 M strong base solution, such as KOH, to convince yourself of the difference between a strong base and a
weak base.
Practice Exercise Calculate the pH of a 0.26 M methylamine solution (see Table 15.4).
15.8 Diprotic and Polyprotic Acids 681
This result may seem strange at first, but if we add the two equations we see that the sum is simply the
autoionization of water.
(1) (2) CH3COO2CH(aq) 3COOH(aq) 1 H2O(l) Δ Δ CHH1(aq) 3COOH(aq) 1 CH3COO1 OH2(aq) 2(aq) Ka Kb
(3) H2O(l) Δ H1(aq) 1 OH2(aq) Kw
This example illustrates one of the rules for chemical equilibria: When two reactions are added to give a third
reaction, the equilibrium constant for the third reaction is the product of the equilibrium constants for the two added
reactions (see Section 14.2). Thus, for any conjugate acid-base pair it is always true that
KaKb 5 Kw (15.12)
K
Expressing Equation (15.12) asKa 5 wKb Review of Concepts Consider the following two acids and their
ionization constants:
HCOOH HCN Ka Ka 5 1.7 3 1024 5 4.9 3 10210
Which conjugate base (HCOO2 or CN2) is stronger?
15.8 Diprotic and Polyprotic Acids
The treatment of diprotic and polyprotic acids is more involved than that of monoprotic acids because these
substances may yield more than one hydrogen ion per molecule. These acids ionize in a stepwise manner; that is,
they lose one proton at a time. An ionization constant expression can be written for each ionization stage.
Consequently, two or more equilibrium constant expressions must often be used to calculate the concentra- tions of
species in the acid solution. For example, for carbonic acid, H2CO3, we write
[H ]
H2CO3(aq) Δ H1(aq) 1 HCO 23(aq) Ka1 5 1][HCO23
[H1 ]
[H2CO3] HCO23(aq) Δ H1(aq) 1 CO223(aq) Ka2 5 ][CO223 [HCO23]
2 , and CO22
K
Top to bottom: H2CO3, HCO 3 3. Kb 5 wKa

enables us to draw an important conclusion: The stronger the acid (the larger Ka), the weaker its conjugate base (the

smaller Kb), We can use Equation (15.12) to calculate and vice versa (see Tables 15.3 and 15.4). the Kb of the conjugate

base (CH3COO2) of CH3COOH as follows. We find the Ka value of CH3COOH in Table 15.3 and write
K
Kb 5 wKa

1.0 3 10
5 1.8 3 10214 25 5 5.6 3 10210

682 Acids and BasesNote that the conjugate base in the first ionization stage becomes the acid in the
second ionization stage.
Table 15.5 on p. 683 shows the ionization constants of several diprotic acids and one polyprotic acid. For a given
acid, the first ionization constant is much larger than the second ionization constant, and so on. This trend is
reasonable because it is easier to remove a H1 ion from a neutral molecule than to remove another H 1 ion from a
negatively charged ion derived from the molecule.
In Example 15.11 we calculate the equilibrium concentrations of all the species of a diprotic acid in aqueous
solution.
H2C2O4
EXAMPLE 15.11
Oxalic acid (H2C2O4) is a poisonous substance used chiefly as a bleaching and cleansing agent (for example, to remove bathtub
rings). Calculate the concentrations of all the species present at equilibrium in a 0.10 M solution.
Strategy Determining the equilibrium concentrations of the species of a diprotic acid in aqueous solution is more involved than
for a monoprotic acid. We follow the same procedure as that used for a monoprotic acid for each stage, as in Example 15.8. Note
that the conjugate base from the first stage of ionization becomes the acid for the second stage ionization.
Solution We proceed according to the following steps.
Step 1: The major species in solution at this stage are the nonionized acid, H 1 ions, and
.
the conjugate base, HC2O24 Step 2: Letting x be the equilibrium concentration of H1 and HC2O24 ions in mol/L, we
summarize:
H2C2O4(aq) Δ H1(aq) 1 HC2O24(aq) Initial (M): 0.10 0.00 0.00 Change (M): 2x 1x 1x Equilibrium (M): 0.10 2 xxx
Step 3: Table 15.5 gives us
[H
Ka 5 1][HC2O42]
x
[H2C2O4] 6.5 3 1022 5 2
0.10 2 x
Applying the approximation 0.10 2 x < 0.10, we obtain
x
6.5 3 1022 5 2
< x2
0.10 2 x
0.10 x2 5 6.5 3 1023
22
x 5 8.1 3 10 M
To test the approximation,8.1 3 1022 M
3 100% 5 81%
0.10 M
(Continued)
Ionization Constants of Some Diprotic Acids and a Polyprotic Acid and Their Conjugate
TABLE 15.5
Bases at 25°C
Conjugate Name of Acid Formula Structure Ka Base Kb
Sulfuric acid H2SO4
very small
OBHOOOSOOOH Bvery large HSO24

O
Hydrogen sulfate ion HSO24
OBHOOOSOO B1.3 3 1022 SO22 47.7 3 10213

O
Oxalic acid H2C2O4
1.5 3 10213
OB OB HOOOCOCOOOH 6.5 3 1022 HC2O24
Hydrogen oxalate ion HC2O24
OB OB HOOOCOCOO 6.1 3 1025 C2O22 41.6 3 10210
Sulfurous acid* H2SO3
7.7 3 10213
OB HOOOSOOOH 1.3 3 1022 HSO23
Hydrogen sulfite ion HSO23
OB HOOOSOO 6.3 3 1028 SO22 31.6 3 1027
Carbonic acid H2CO3
2.4 3 1028
OB HOOOCOOOH 4.2 3 1027 HCO23
Hydrogen carbonate ion HCO23
OB HOOOCOO 4.8 3 10211 CO22 32.1 3 1024
Hydrosulfuric acid H2SHOSOH 9.5 3 1028 HS2 1.1 3 1027 Hydrogen sulfide ion† HS2 HOS2 1 3 10219 S22 1 3 105
Phosphoric acid H3PO4
1.3 3 10212
OBHOOOPOOOH A7.5 3 1023 H2PO24

OAH
Dihydrogen phosphate ion H2PO24
OBHOOOPOO A6.2 3 1028 HPO22 41.6 3 1027

OAH
Hydrogen phosphate ion HPO22

4 OBHOOOPOO A4.8 3 10213 PO32 42.1 3 1022

O
(aq).
*HH†The 12(aq) SOionization 3 has 1 HSOnever constant 23

been isolated of HS2 and is exists in only minute concentration in aqueous solution of SO2. The Ka value here refers to the process SO2(g) 1 H2O(l) very low and

difficult to measure. The value listed here is only an estimate.

Δ
683
684 Acids and Bases
Similar Problem: 15.64.
Clearly the approximation is not valid. Therefore, we must solve the quadratic equation
x2 1 6.5 3 1022x 2 6.5 3 1023 5 0
The result is x 5 0.054 M. Step 4: When the equilibrium for the first stage of ionization is reached, the concentra-
tions are
[H1] 5 0.054 M [HC2O24] 5 0.054 M [H2C2O4] 5 (0.10 2 0.054) M 5 0.046 M
, which acts as the acid in the
Next we consider the second stage of ionization. Step 1: At this stage, the major species are HC2O24
second

stage of ionization, H1, and the conjugate base C2O422. Step 2: Letting y be the equilibrium concentration of H1 and C2O422 ions in

mol/L, we
summarize:
(aq) Δ H1
HC2O24 (aq) 1 C2O422(aq) Initial (M): 0.054 0.054 0.00 Change (M): 2y 1y 1y Equilibrium (M): 0.054 2 y 0.054 1 yy
Step 3: Table 15.5 gives us
Ka 5 [H1][C2O422]
(0.054 1 y)(y)
[HC2O42] 6.1 3 1025 5
(0.054 2 y)
Applying the approximation 0.054 1 y < 0.054 and 0.054 2 y < 0.054, we obtain
(0.054)(y)
5 y 5 6.1 3 1025
(0.054) M
and we test the approximation,
6.1 3 1025 M
3 100% 5 0.11%
0.054 M

The approximation is valid. Step 4: At equilibrium, [H2C2O4] 5 0.046 M

[HC2O42] 5 (0.054 2 6.1 3 1025) M 5 0.054 M [H1] 5 (0.054 1 6.1 3 1025) M 5 0.054 M [C2O422] 5 6.1 3 1025 M
[OH2] 5 1.0 3 10214y0.054 5 1.9 3 10213 M
Practice Exercise Calculate the concentrations of H2C2O4, HC2O24, C2O422, and H1 ions in a 0.20 M oxalic acid solution.
Example 15.11 shows that for diprotic acids, if Ka1 @ Ka2, then we can assume that the concentration of H1 ions is the
product of only the first stage of ionization. Furthermore, the concentration of the conjugate base for the second-
stage ionization is numerically equal to Ka2.
Phosphoric acid (H3PO4) is a polyprotic acid with three ionizable hydrogen atoms: H3PO4(aq) Δ H1(aq) 1 H2PO42(aq)
[H1
Ka1 5 ][H2PO42]
[H1
[H3PO4] 5 7.5 3 1023 H2PO42(aq) Δ H1(aq) 1 HPO422(aq) Ka2 5 ][HPO422]
[H1
[H2PO42] 5 6.2 3 1028 HPO422(aq) Δ H1(aq) 1 PO432(aq) Ka3 5 ][PO432]

[HPO422] 5 4.8 3 10213

We see that phosphoric acid is a weak polyprotic acid and that its ionization constants decrease markedly for the
second and third stages. Thus, we can predict that, in a solution containing phosphoric acid, the concentration of the
nonionized acid is the highest, and the only other species present in significant concentrations are H 1 and H2PO24
ions.

15.9 Molecular Structure and the Strength of Acids

The strength of an acid depends on a number of factors, such as the properties of the solvent, the temperature, and,
of course, the molecular structure of the acid. When we compare the strengths of two acids, we can eliminate some
variables by considering their properties in the same solvent and at the same temperature and concentration. Then
we can focus on the structure of the acids.
Let us consider a certain acid HX. The strength of the acid is measured by its tendency to ionize:
HX ¡ H1 1 X2
15.9 Molecular Structure and the Strength of Acids 685
Review of Concepts Which of the diagrams shown here represents a solution of sulfuric acid? Water
molecules have been omitted for clarity.
HSO 4
(a) (b) (c)
H2SO4
2
SO 4

H3O
H3PO4