Ekuilibria Asam-Basa

Asam dan basa telah digunakan sebagai bahan kimia laboratorium selama berabad-
abad, dan tetap sangat diperlukan, tidak hanya di laboratorium akademis dan industri, tetapi
juga di rumah. Asam rumah tangga yang umum termasuk asam asetat (CH 3COOH, cuka),
asam sitrat (H3C6H5O7, dalam buah jeruk), dan asam fosfat (H 3PO4, zat penyedap dalam
banyak minuman berkarbonasi serta penghilang karat). Natrium hidroksida (NaOH,
pembersih saluran), amonia (NH3, pembersih kaca), dan natrium hidrogen karbonat
(NaHCO3, soda kue) adalah beberapa basa yang sudah dikenal.
Beberapa asam (misalnya asetat dan sitrat) memiliki rasa asam. Faktanya, asam telah
menjadi sifat yang menentukan sejak abad ke-17: asam adalah zat apa pun yang memiliki
rasa asam; bereaksi dengan logam aktif, seperti aluminium dan seng, untuk menghasilkan gas
hidrogen; dan mengubahsenyawa organik tertentu warna karakteristik. (Kita akan membahas
indikator nanti dan di Bab 19). Basa adalah zat yang memiliki rasa pahit dan rasa licin dan
mengubah senyawa organik yang sama dengan warna karakteristik yang berbeda. (Harap
ingat JANGAN PERNAH mencicipi atau menyentuh bahan kimia laboratorium; sebagai
gantinya, coba asam asetat dalam bentuk cuka pada salad Anda berikutnya.) Selain itu,
diketahui bahwa ketika asam dan basa bereaksi, masing-masing membatalkan sifat yang lain
dalam suatu proses. disebut netralisasi. Tetapi definisi dalam sains berkembang karena,
karena deskripsi menjadi terlalu terbatas, definisi tersebut harus diganti dengan yang lebih
luas. Meskipun definisi awal tentang asam dan basa menjelaskan sifat-sifat yang berbeda,
mereka tak terelakkan memberi jalan pada definisi berdasarkan perilaku molekuler.
Dalam bab ini, kami mengembangkan tiga definisi asam dan basa yang
memungkinkan kita memahami jumlah reaksi yang terus meningkat. Dalam prosesnya, kami
menerapkan prinsip kesetimbangan kimiawi pada kelompok zat penting ini.
18.1 ASAM DAN DASAR DALAM AIR
Meskipun air bukan merupakan partisipan penting dalam semua definisi asam-basa
modern, sebagian besar pekerjaan laboratorium dengan asam dan basa melibatkan air, seperti
halnya sebagian besar aplikasi lingkungan, biologi, dan industri. Ingat kembali dari
pembahasan kita di Bab 4 bahwa air adalah produk dalam semua reaksi antara asam kuat dan
basa kuat:

Memang, seperti yang ditunjukkan oleh persamaan ionik bersih dari reaksi ini, air adalah
produknya:
Selanjutnya, setiap kali asam berdisosiasi dalam air, molekul
pelarut berpartisipasi dalam reaksi:

Molekul air mengelilingi proton untuk membentuk spesies

dengan rumus umum H (H2O)n+. Karena proton sangat kecil,
kepadatan muatannya sangat tinggi, sehingga daya tariknya ke
air sangat kuat. Ikatan proton secara kovalen ke salah satu
pasangan elektron bebas dari atom 0 molekul air untuk membentuk ion hidronium, H 3O+, atau
H (H2O) +, yang membentuk ikatan H ke beberapa molekul air lainnya. Misalnya, H7O3 +, atau
H (H2O)3+, ditunjukkan pada Gambar 1 8. 1. Untuk menekankan peran aktif air dan sifat
interaksi proton-air, proton terhidrasi biasanya ditunjukkan dalam teks sebagai H 3O+ (aq),
meskipun dalam beberapa kasus spesies terhidrasi ini ditampilkan lebih sederhana sebagai H +
(aq).

Pelepasan H + atau OH- dan Definisi Asam-Basa Arrhenius

Paling awal dan paling sederhana dari asam dan basa yang mencerminkan sifat
molekulernya disarankan oleh Svante Arrhenius, yang penelitiannya tentang laju reaksi yang
kita temui di Bab 1 6. Dalam Definisi asam Arrhenius- basa, asam dan basa diklasifikasikan
berdasarkan rumus dan perilakunya dalam air:
 Asam adalah zat yang memiliki H dalam rumusnya dan berdisosiasi dalam air untuk
menghasilkan H3O+ .
 Basa adalah zat yang memiliki OH dalam rumusnya dan berdisosiasi dalam air
menghasilkan OH-.
Beberapa asam Arrhenius yang khas adalah HCI, HNO 3, dan HCN, dan beberapa basa
khas adalah NaOH, KOH, dan Ba (OH) - Meskipun basa Arrhenius mengandung ion OH-
diskrit dalam strukturnya, asam Arrhenius tidak pernah mengandungH + ion. Sebaliknya,
asam-asam ini mengandung atom H berikatan kovalen yang terionisasi dalam air.
Ketika asam dan basa bereaksi, mereka mengalami netralisasi. Arti dari reaksi asam-
basa telah berubah seiring dengan definisi asam dan basa, tetapi dalam arti Arrhenius,
netralisasi terjadi ketika H+ iondari asam dan ion OH- dari dasar bergabung membentuk
H2O.Penjelasan ini menjelaskan mengapa semua reaksi netralisasi
antara asam kuat dan basa kuat (yang terdisosiasi sempurna dalam
air) memiliki kalor reaksi yang sama. Tidak peduli asam kuat dan
basa mana yang bereaksi, dan garam mana pun yang terbentuk, ∆H orxn
adalah sekitar - 56 kJ per mol air yang terbentuk karena reaksi yang sebenarnya selalu sama -
ion hidrogen dan ion hidroksida membentuk air:

Garam terlarut yang terbentuk bersama air tidak

mempengaruhi ∆Horxn tetapi ada sebagai ion penonton terhidrasi.
Meskipun penting pada saat itu, batasan dalam definisi Arrhenius segera menjadi
jelas. Arrhenius dan m lainnya menyadari bahwa meskipun beberapa zat tidak memiliki OH
dalam formulanya, mereka tetap berperilaku sebagai basa. Misalnya, NH3 dan K 2CO3 juga
menghasilkan OH- dalam air. Seperti yang akan Anda lihat sebentar lagi, definisi asam-basa
yang lebih luas diperlukan untuk memasukkan spesies ini.
Variasi Kekuatan Asam: Konstanta Disosiasi Asam (Ka)
Asam dan basa sangat berbeda dalam kekuatannya dalam air, yaitu, dalam jumlah
H3O+ atau OH- yang dihasilkan per mol zat terlarut. Kami biasanya mengklasifikasikan asam
dan basa sebagai kuat atau lemah, sesuai dengan tingkat disosiasi mereka menjadi ion dalam
air (lihat Tabel 4.2). Ingat, bagaimanapun, bahwa ada gradasi kekuatan, karena kita akan
memeriksa secara kuantitatif sebentar lagi. Asam dan basa adalah elektrolit dalam air, jadi
klasifikasi kekuatan asam dan basa ini berkorelasi dengan klasifikasi kekuatan elektrolit
sebelumnya: elektrolit kuat terdisosiasi sepenuhnya, dan elektrolit lemah terdisosiasi
sebagian.
 Asam kuat terdisosiasi sepenuhnya menjadi ion dalam air (Gambar 18.2 di halaman
berikutnya):

Dalam larutan encer asam kuat, hampir tidak ada molekul HA; yaitu,[H3O +] ≈ [HA}.
Dengan kata lain [HA] eq 0, sehingga nilai Kc sangat besar:
 Karena reaksi pada dasarnya lengkap, tidak terlalu berguna untuk menyatakannya
sebagai proses kesetimbangan. Dalam larutan asam nitrat encer, misalnya, hampir
tidak ada molekul asam nitrat yang tidak terdisosiasi:

 Asam lemah terdisosiasi sangat sedikit menjadi ion dalam air (Gambar 1 8.3):
Dalam larutan encer asam lemah, sebagian besarHA molekultidak terdisosiasi. Jadi,
[H3O +] << [HA]init. Dengan kata lain [HA] eq [HA]init, sehingga nilai Kc sangat
kecil. Asam hidrosianat adalah contoh asam lemah:

(Dalam bab ini, kita berurusan dengan sistem pada kesetimbangan, jadi alih-alih
menulis Q dan menyatakan bahwa Q sama dengan K pada kesetimbangan, mulai dari
sini, kita akan menyatakan K secara langsung sebagai kumpulan suku konsentrasi
kesetimbangan.)

Arti Ka Ada konstanta kesetimbangan spesifik untuk disosiasi asam yang hanya
menyoroti spesies yang konsentrasinya berubah ke tingkat yang signifikan. Ekspresi

kesetimbangan untuk disosiasi asam lemah umum, HA, dalam air adalah
Secara umum, konsentrasi air, [H2O], jauh lebih besar daripada [HA] sehingga berubah
secara diabaikan ketika HA terdisosiasi; dengan demikian, ini diperlakukan sebagai suatu
konstanta. Oleh karena itu, seperti yang Anda lihat untuk padatan di Bagian 1 7.2, kami
menyederhanakan ekspresi kesetimbangan dengan mengalikan [H20] dengan Kc untuk
menentukan konstanta kesetimbangan baru, konstanta disosiasi asam (atau konstanta
ionisasi asam),
Seperti konstanta kesetimbangan lainnya , Ka adalah bilangan yang besarnya bergantung
pada suhu dan menunjukkan seberapa jauh ke kanan reaksi berlangsung untuk mencapai
kesetimbangan. Jadi, semakin kuat asam, semakin tinggi [H30 + j pada kesetimbangan, dan
semakin besar Ka:
Kisaran nilai konstanta disosiasi asam dari asam lemah meluas pada banyak urutan

besarnya. Di bawah ini adalah beberapa patokan nilai Ka untuk asam lemah tipikal untuk
memberi Anda gambaran umum tentang fraksi molekul HA yang terdisosiasi menjadi ion:
 Untuk asam lemah dengan Ka yang relatif tinggi (10 -2), larutan 1M memiliki 10%
molekul HA yang terdisosiasi. Ka asam klor (HCIO2) adalah 1,1 X 10-2 , dan 1 M
HClO2 terdisosiasi 10%.
 Untuk asam lemah dengan Ka sedang (10-5 ), larutan 1 M memiliki 0,3% molekul HA
terdisosiasi. Ka asam asetat (CH3COOH) adalah 1,8 X 10-5 , dan 1 M CH3COOH
terdisosiasi 0,42% ..
 Untuk asam lemah dengan Ka yang relatif rendah (10-10), larutan aiM memiliki
0,001% molekul HA terdisosiasi. Ka HCN adalah 6.2X 10 -10,dan 1 M HCN adalah
0,0025% dipisahkan.
Jadi, untuk larutan dengan konsentrasi HA awal yang sama, semakin kecil Ka, semakin
rendah persen disosiasi HA:

Daftar nilai Ka untuk beberapa asam umum muncul di Lampiran

C.Mengklasifikasikan Kekuatan Relatif Asam dan Basa
Menggunakan tabel konstanta disosiasi asam adalah cara paling pasti untuk mengukur
kekuatan relatif asam lemah, tetapi Anda sering dapat mengklasifikasikan asam dan basa
secara kualitatif sebagai kuat atau lemah hanya dari rumusnya:
 Asam kuat. Dua jenis asam kuat, dengan contoh yang harus Anda ingat, adalah
1. Asam hidrohalat HCI, HBr, dan HI
2. Asam oksida dengan jumlah atom 0 melebihi jumlah proton yang dapat
terionisasi sebanyak dua atau lebih, seperti HNO 3, H2SO4, dan HCIO4; Misalnya,
dalam H2SO4, 4 O - 2 H = 2
  Asam lemah. Ada lebih banyak asam lemah daripada asam kuat. Empat jenis, dengan
contoh, adalah
1. Asam hidrohalat HF
2. Asam di mana H tidak terikat ke 0 atau ke halogen, seperti HCN dan H2S
3. Asam oksida yang jumlah atomnya 0 sama atau melebihi satu jumlah proton
yang dapat terionisasi, seperti HClO, HN02, dan H3P04
4. Asam karboksilat (rumus umum RCOOH, dengan proton yang dapat
terionisasi ditunjukkan dengan warna merah), seperti CH 3COOH dan
C6H5COOH
 Basis yang kuat. Senyawa yang larut dalam air yang mengandungO 2- ionatau OH-
adalah basa kuat. Kation biasanya merupakan logam yang paling aktif:
1. M2O atau MOH, di mana M = Golongan 1 A (1) logam (Li, Na, K, Rb, Cs)
2. MO atau M (OH) 2, di mana M = Golongan 2A (2) logam (Ca, Sr, B a)
[MgO dan Mg (OH) 2 hanya sedikit larut dalam air, tetapi bagian yang larut
terdisosiasi sepenuhnya.]
 Basis lemah. Banyak senyawa dengan atom nitrogen kaya elektron adalah basa lemah
(tidak ada basa Arrhenius). Fitur struktural yang umum adalah atom N dengan
pasangan elektron bebas (ditunjukkan di sini dengan warna biru):
1. Amonia (NH3)
2. Amina (rumus umum RNH 2, R 2 NH, atau R 3 N), seperti CH 3CH 2 N Hz,
(CH 3) 2 NH, dan (C3H7) 3N

18.2 AUTOIONISASI AIR DAN SKALA pH

Sebelum kita membahas selanjutnya Definisi utama perilaku asam-basa, mari kita periksa
sifat penting air yang memungkinkan kita menghitung [H30 +] dalam sistem berair apa pun:
air adalah elektrolit yang sangat lemah. Konduktivitas listrik air keran hampir seluruhnya
disebabkan oleh ion terlarut, tetapi bahkan air yang telah berulang kali disuling dan
dideionisasi menunjukkan konduktansi kecil. Alasannya adalah bahwa air itu sendiri
terdisosiasi menjadi ion sangat sedikit dalam proses kesetimbangan yang dikenal sebagai
autoionisasi (atau ionisasi diri):
Sifat Ekuilibrium Autoionisasi: Konstanta Produk-lon untuk Air (Kw)
Seperti proses kesetimbangan lainnya, autoionisasi air dijelaskan secara kuantitatif dengan
konstanta kesetimbangan:

Karena konsentrasi H2O pada dasarnya konstan di sini, kami menyederhanakan ekspresi
kesetimbangan ini dengan memasukkan konstanta [suku H20f dengan nilai Kc untuk
mendapatkan konstanta kesetimbangan baru, konstanta produk ion untuk air, Kw:

Perhatikan bahwa satu ion H3O + dan satu ion OH- muncul untuk setiap molekul H2O yang
terdisosiasi. Oleh karena itu, di dalam air murni, kami menemukannya

Air murni memiliki konsentrasi sekitar 55,5 M sehingga konsentrasi kesetimbangan

ini dicapai ketika hanya 1 dari 555 juta molekul air yang terdisosiasi secara reversibel
menjadi ion!
Autoionisasi air memiliki dua konsekuensi utama untuk kimia asam basa berair:
1. Perubahan [H3O +] menyebabkan perubahan terbalik pada [OH-], dan sebaliknya:

Ing
at kembali dari diskusi kita tentang prinsip Le Chatelier (Bagian 17.6) bahwa
perubahan konsentrasi salah satu ion menggeser posisi kesetimbangan, tetapi tidak
mengubah konstanta kesetimbangan. Oleh karena itu, jika beberapa asam
ditambahkan, [H30 +] meningkat, dan [OH-] harus berkurang; jika beberapa basa
ditambahkan, [OH-] meningkat, sehingga [H30 +] harus berkurang. Namun
penambahan H30 + atau OH- hanya mengarah pada pembentukan H20, sehingga
nilai Kw tetap dipertahankan.
2. Kedua ion ada di semua sistem air. Jadi, semua larutan asam mengandung ion
OH- konsentrasi rendah, dan semua larutan basa mengandung ion H30 + dengan
konsentrasi rendah. Sifat kesetimbangan dari autoionisasi memungkinkan kita
untuk mendefinisikan larutan "asam" dan "basa" dalam besaran relatif [H30 +]
dan [OH-]:
Gambar 18.4 merangkum hubungan ini dan keasaman larutan relatif. Selain itu, jika diketahui
nilai Kw pada suhu tertentu dan konsentrasi salah satu ion ini, maka dapat menghitung
konsentrasi ion lain dengan menyelesaikannya dari persamaan Kw:

Mengekspresikan Konsentrasi Ion Hidronium:

Skala pH Dalam larutan berair, [H3O +] dapat bervariasi dari sekitar 10 M hingga 10-15 M.
Untuk menangani bilangan dengan eksponen negatif lebih mudah dalam perhitungan, kami
mengonversinya menjadi bilangan positif menggunakan sistem numerik yang disebut skala-p,
negatif dari logaritma (basis -10) persekutuan dari bilangan tersebut. Menerapkan sistem
numerik ini ke [H3O +] menghasilkan pH, logaritma negatif dari [H +] (atau [H3O +]):

Berapakah pH larutan 10-12 M H3O +?

Demikian pula, larutan 10-3 M H3O + memiliki pH 3, dan larutan S.4 x 10-4 M H3O +
memiliki pH 3,27:

Seperti halnya pengukuran apa pun, jumlah angka penting dalam nilai pH
mencerminkan ketepatan yang konsentrasinya diketahui. Akan tetapi, ini adalah logaritma,
jadi jumlah angka penting dalam konsentrasi sama dengan jumlah digit di sebelah kanan
koma desimal dalam logaritma (lihat Lampiran A). Pada contoh sebelumnya, 5 .4X 10-4 M
memiliki dua angka penting, jadi logaritma negatifnya, 3, 27, memiliki dua digit di sebelah
kanan koma desimal.
Perhatikan khususnya bahwa semakin tinggi pH, semakin rendah [H3O + j. Oleh
karena itu, larutan asam memiliki pH lebih rendah (lebih tinggi [H3O +]) daripada larutan
basa. Pada suhu 25 ° C dalam air murni, [H3O +] adalah 1,0 x 10-7 M, jadi

Gambar 18.5 menunjukkan bahwa nilai pH dari beberapa larutan berair yang dikenal
berada dalam kisaran 0 hingga 14.
Hal penting lainnya muncul ketika kita
membandingkan [ H3O +] dalam larutan berbeda. Karena
skala pH adalah logaritmik, larutan pH 1,0 memiliki [H3O +]
yang 10 kali lebih tinggi daripada larutan pH 2.0, 100 kali
lebih tinggi daripada larutan pH 3.0, dan seterusnya. Untuk
mencari [H3O +] dari pH, Anda melakukan proses aritmatika
sebaliknya; yaitu, Anda menemukan antilog negatif dari pH:
[H3O +] = 10-pH
Skala p digunakan untuk menyatakan kuantitas lain juga:
 Konsentrasi ion hidroksida dapat dinyatakan sebagai
pOH:
pOH = -log [OH-]
 Asam larutan memiliki pOH lebih tinggi (lebih rendah [OH-]) daripada larutan basa.
 Konstanta kesetimbangan dapat dinyatakan sebagai pK:
pK = -log K
A rendah pK sesuai dengan tinggi K. Reaksi yang mencapai kesetimbangan dengan sebagian
besar produk yang ada (yang berjalan jauh ke kanan) memiliki pK rendah (K tinggi),
sedangkan reaktan yang sebagian besar berada pada kesetimbangan memiliki pK tinggi (K
rendah). Tabel 18.1 menunjukkan hubungan ini untuk kesetimbangan air dari beberapa asam
lemah.

Hubungan antara pH, pOH, dan pKw Mengambil log negatif dari kedua sisi ekspresi Kw
memberikan hubungan yang sangat berguna antara pKw, pH, dan pOH:

Jadi, jumlah pH dan pOH adalah 14,00 dalam larutan berair pada 25 ° C. Dengan pH, pOH,
[H3O +], dan [OH-] saling terkait melalui Kw, mengetahui salah satu nilai memungkinkan

kita untuk menentukan nilai lainnya (Gambar 1 8.6 di halaman berikutnya).

Mengukur pH Di laboratorium, nilai pH biasanya didapat dengan indikator asam basa atau
lebih tepatnya dengan alat yang disebut pH meter. Indikator asam-basa adalah molekul
organik yang warnanya bergantung pada keasaman atau kebasaan larutan di mana mereka
dilarutkan. PH suatu larutan diperkirakan cepat dengan kertas pH, strip kertas diresapi dengan
satu atau campuran indikator. Setetes larutan uji ditempatkan pada strip kertas, dan warna
strip dibandingkan dengan bagan warna, seperti yang ditunjukkan pada Gambar IS.7 A.
Pengukur pH mengukur [H30+] dengan menggunakan dua elektroda yang direndam dalam
pengujian larutan. Satu elektroda memberikan tegangan referensi yang stabil; yang lainnya
memiliki membran kaca yang sangat tipis dan terkonduksi yang memisahkan internal yang
diketahui [H30 +] dari eksternal yang tidak diketahui [H30 +]. Perbedaan [H30 +]
menciptakan perbedaan tegangan melintasi membran, yang diukur dan ditampilkan dalam
satuan pH (Gambar l S.7B). Kami memeriksa proses ini lebih lanjut di Bab 21.
RINGKASAN BAGIAN
Air murni memiliki konduktivitas rendah karena sebagian kecil mengalami autoionisasi.
Proses ini dijelaskan oleh reaksi kesetimbangan yang konstanta kesetimbangannya adalah
konstanta produk ion untuk air, Kw (1,0 x 10-14 pada 25 ° C). Jadi, [H3O +] dan [OH-]
berbanding terbalik: dalam larutan asam, [H3O +] lebih besar dari [OH-]; kebalikannya benar
dalam larutan dasar; dan keduanya sama dalam larutan netral. Untuk mengekspresikan nilai
kecil [H3O +] secara lebih sederhana, kita menggunakan skala pH (pH = - log [H3O +]). PH
yang tinggi menunjukkan [H3O +] yang rendah. Demikian pula, pOH = - log [OH-], dan pK
= - log K. Dalam larutan asam, pH <7,00; dalam larutan basa, pH> 7,00; dan dalam larutan
netral, pH = 7,00. Jumlah pH dan pOH sama dengan pKw (14.00 pada 25 ° C).

18.3 TRANSFER PROTON DAN DEFINISI BERBASIS ASAM

BRONSTED-LOWRY
Sebelumnya kami telah mencatat kekurangan utama dari definisi asam-basa Arrhenius:
banyak zat yang menghasilkan ion OH- ketika larut dalam air tidak mengandung OH dalam
formulanya. Contohnya termasuk amonia, amina, dan banyak garam asam lemah, seperti
NaF. Batasan lain dari definisi Arrhenius adalah bahwa air harus menjadi pelarut untuk reaksi
asam-basa. Pada awal abad ke-20, JN Bornsted dan TM Lowry menyarankan definisi yang
menghilangkan batasan ini. (Ingatlah bahwa kita membahas gagasan mereka secara singkat di
Bagian 4.4.) Menurut definisi asam-basa Bronsted Lowry,
 Asam adalah donor proton, semua spesies yang menyumbangkan ion H +. Asam
harus mengandung H dalam formulanya; HNO3 dan H2PO4 - adalah dua dari banyak
contoh. Semua asam Arrhenius adalah asam Bronsted-Lowry.