Kesetimbangan ionik dalam sistem berair

Europa, salah satu bulan Jupiter, memiliki permukaan es dengan petunjuk samudra luas
berisi air cair di bawahnya. Apakah ada kehidupan di Europa? Jika demikian, mungkin beberapa
astronom Eropa yang mengamati Bumi akan menanyakan pertanyaan serupa, karena air dalam
bentuk cair sangat penting untuk sistem berair yang mempertahankan kehidupan. Setiap astronot
merasa kagum melihat "bola biru yang indah" dari luar angkasa. Seorang ahli biologi yang
mengamati dunia sel hidup berair yang menakjubkan mungkin merasakan hal yang sama.
Seorang ahli kimia terpesona oleh prinsip kesetimbangan dan aplikasi universal mereka pada
larutan air dimanapun itu terjadi.
Pertimbangkan hanya beberapa kasus kesetimbangan air. Formasi menakjubkan di gua-
gua batu kapur dan hamparan terumbu karang samudera yang luas dihasilkan dari pergeseran
halus dalam kesetimbangan kelarutan karbonat. Karbonat juga mempengaruhi pH tanah dan
mencegah pengasaman danau oleh hujan asam. Kesetimbangan yang melibatkan karbon dioksida
dan fosfat membantu organisme mempertahankan pH sel dalam batas yang sempit. Ekuilibria
yang melibatkan lempung di tanah mengontrol ketersediaan nutrisi ionik untuk tanaman. Prinsip
kesetimbangan ion juga mengatur bagaimana air melunak, bagaimana zat dimurnikan dengan
pengendapan ion yang tidak diinginkan, dan bahkan bagaimana asam lemah dalam anggur dan
cuka mempengaruhi rasa lembut dari saus Perancis yang enak. Dalam bab ini, kita
mengeksplorasi tiga sistem kesetimbangan ionik berair: buffer asam-basa, garam yang sedikit
larut, dan ion kompleks.
19.1 EKUILIBRIA SISTEM PENYANGGA BERBASIS ASAM
Mengapa beberapa danau menjadi asam saat diguyur hujan asam, sementara yang lain
tetap tidak terpengaruh? Bagaimana darah mempertahankan pH konstan dalam kontak dengan
reaksi asam-basa seluler yang tak terhitung jumlahnya? Bagaimana seorang ahli kimia dapat
mempertahankan hampir konstan [H3O+] yang dalam reaksi yang mengkonsumsi atau
menghasilkan H3O+atau OH-? Jawaban dalam setiap kasus bergantung pada tindakan buffer.
Dalam bahasa sehari-hari, penyangga adalah sesuatu yang mengurangi dampak gaya
eksternal. Buffer asam basa adalah larutan yang mengurangi dampak pada pH dari penambahan
asam atau basa. Gambar 19.1 menunjukkan bahwa sejumlah kecil H3O+ atau OH- ditambahkan
ke larutan tanpa buffer (atau hanya air) mengubah pH beberapa unit. Perhatikan bahwa, karena
sifat logaritmik pH, perubahan ini beberapa kali lipat lebih besar daripada perubahan yang
dihasilkan dari penambahan yang sama ke larutan buffer, yang ditunjukkan pada Gambar 19.2.
Untuk menahan penambahan asam kuat atau basa kuat tanpa mengubah pH secara signifikan,
buffer harus mengandung komponen asam yang dapat bereaksi dengan penambahan ion OH- dan
komponen basa yang dapat bereaksi dengan penambahan ion H3O+. Namun, komponen
penyangga ini tidak bisa sembarang asam dan basa karena akan saling menetralkan.

Paling umum, komponen penyangga adalah pasangan asam-basa konjugasi dari asam
lemah. Buffer yang digunakan pada Gambar 19.2, misalnya, adalah campuran asam asetat
(CH3COOH) dan ion asetat (CH3COO-).

Bagaimana Buffer Bekerja: Efek Ion Umum

Buffer bekerja melalui fenomena yang dikenal sebagai efek ion umum. Contoh efek ini
terjadi ketika asam asetat terdisosiasi dalam air dan beberapa natrium asetat ditambahkan.
Seperti yang Anda ketahui, asam asetat hanya terdisosiasi sedikit di dalam air:

Dari prinsip Le Chatelier (Bagian 17.6), kita tahu bahwa jika sejumlah CH3COO ion
ditambahkan (dari natrium asetat terlarut), posisi kesetimbangan bergeser ke kiri; dengan

demikian, [H30 +] menurun, yang berdampak menurunkan tingkat disosiasi asam:

Demikian pula, jika kita melarutkan asam asetat dalam larutan natrium asetat, ion asetat dan ion
H3O+ dari asam masuk ke dalam larutan. Ion asetat yang sudah ada dalam larutan bertindak untuk
menekan sebanyak mungkin asam agar tidak terdisosiasi, yang menurunkan [H 3O+]. Jadi,
efeknya lagi adalah menurunkan disosiasi asam. Dalam hal ini ion asetat disebut ion persekutuan
karena ia "umum" untuk larutan asam asetat dan natrium asetat; artinya, ion asetat dari asam
memasuki larutan yang sudah ada sebelumnya. Efek ion bersama terjadi ketika ion tertentu
ditambahkan ke campuran kesetimbangan yang sudah mengandung ion tersebut, dan posisi
kesetimbangan bergeser dari membentuk lebih banyak ion tersebut.
Tabel 19.1 menunjukkan persen disosiasi dan pH larutan asam asetat yang mengandung
berbagai konsentrasi ion asetat (dipasok dari natrium asetat padat). Perhatikan bahwa ion umum,
CH3COO-, menekan disosiasi CH3COOH, yang membuat larutan menjadi kurang asam (pH lebih
tinggi).

Ciri Esensial Buffer Pada contoh sebelumnya, kita menyiapkan buffer dengan
mencampurkan asam lemah (CH3COOH) dan basa konjugasinya (CH 3COO-). Bagaimana
larutan ini menahan perubahan pH ketika H3O + atau OH- ditambahkan? Ciri penting dari buffer
adalah ia terdiri dari komponen asam (HA) dan basa (A -) dengan konsentrasi tinggi. Ketika
sejumlah kecilH3ionO + atau OH- ditambahkan ke buffer, mereka menyebabkan sejumlah kecil
dari satu komponen buffer untuk diubah menjadi yang lain, yang mengubah konsentrasi relatif
dari dua komponen. Selama jumlah H3O + atau OH- yang ditambahkan jauh lebih kecil daripada
jumlah HA dan A- yang ada pada awalnya, ion yang ditambahkan memiliki sedikit pengaruh
pada pH karena mereka dikonsumsi oleh satu atau komponen penyangga lainnya: a besar
kelebihan ion A - bereaksi dengan H30 + yang ditambahkan, dan kelebihan molekul HA yang
besar bereaksi dengan OH- yang ditambahkan.
 Pertimbangkan apa yang terjadi pada larutan yang mengandung [CH3COOH] tinggi dan
[CH3COO-] tinggi ketika kita menambahkan sedikit asam atau basa kuat. Ungkapan untuk
disosiasi HA pada kesetimbangan adalah

Memecahkan untuk [H3O+] memberikan

Catatan bahwa karena Ka konstan, [H3O +] larutan bergantung langsung pada rasio konsentrasi

komponen penyangga.
● Jika rasio [HA] / [A -] naik, [H3O +] naik.
● Jika rasio [HA] / [A -] turun, [H3O +] turun.
Ketika kita menambahkan sedikit asam kuat, peningkatan jumlah ion H30 + bereaksi dengan
jumlah stoikiometri ion asetat dari buffer untuk membentuk lebih banyak asam asetat:

Akibatnya, [CH3COO-] turun sebesar jumlah tersebut dan [ CH 3COOH] naik dengan jumlah
tersebut, yang meningkatkan rasio konsentrasi komponen penyangga, seperti yang Anda lihat
pada Gambar 19.3. [H30 +] juga meningkat tetapi hanya sedikit.

Gambar 1 9.3 Bagaimana buffer bekerja. Buffer terdiri dari pasangan asam basa konjugat konsentrasi tinggi,
dalam hal ini, asam asetat (CH 3COOH) dan ion asetat (CH3COO-). Ketika sejumlah kecil H3O + ditambahkan (kiri),
jumlah yang sama dari CH3COO- bergabung dengannya, yang meningkatkan jumlah CH3COOH sedikit. Demikian
pula, ketika sejumlah kecil OH- ditambahkan (kanan), jumlah CH3COOH itu bergabung dengannya, yang sedikit
meningkatkan jumlah CH3COO-. Dalam kedua kasus, perubahan relatif dalam jumlah komponen penyangga kecil,
sehingga rasio konsentrasinya, dan oleh karena itu, perubahan pH sangat sedikit.
 Menambahkan sedikit basa kuat menghasilkan hasil yang berlawanan. Ini memasok ion OH-,
yang bereaksi dengan sejumlah stoikiometri CH3COOH dari buffer, membentuk lebih banyak
CH3COO-:

Rasio konsentrasi komponen penyangga menurun, yang menurunkan [H3O +], tetapi sekali
lagi, perubahan sangat kecil.
Jadi, komponen penyangga mengkonsumsi hampir semua ditambahkan H 3O + atau OH-
yang. Untuk mengulangi, selama jumlah yang ditambahkan H 3O + atau OH- kecil dibandingkan
dengan jumlah komponen buffer, konversi satu komponen ke komponen lainnya menghasilkan
perubahan kecil dalam rasio konsentrasi komponen buffer dan, akibatnya, perubahan kecil pada
[H3O +] dan pH. Contoh Soal 19.1 menunjukkan seberapa kecil perubahan pH ini biasanya.
Perhatikan bahwa dua bagian terakhir dari soal menggabungkan bagian stoikiometri, seperti soal
di Bab 3, dan bagian disosiasi asam lemah, seperti yang ada di Bab 18.
 Persamaan Henderson-Hasselbalch
Untuk asam lemah apapun, HA, persamaan disosiasi dan ekspresi Ka adalah

Variabel kunci yang menentukan [H30 +] adalah rasio konsentrasi spesi asam terhadap spesi
basa, jadi penyusunan ulang untuk mengisolasi [H3O +] menghasilkan

Pengambilan logaritma persekutuan negatif (basa) 10) dari kedua sisi memberikan

Dari mana kita memperoleh

(Perhatikan inversi rasio konsentrasi komponen penyangga ketika tanda logaritma berubah.) Poin
kunci yang akan kita tekankan lagi nanti adalah ketika [A -] = [RA ], rasionya menjadi 1; suku
log kemudian menjadi 0, dan dengan demikian pH = pKa .
Menggeneralisasi persamaan sebelumnya untuk setiap pasangan asam basa konjugasi
menghasilkan persamaan Henderson-Hasselbalch:

Hubungan ini sangat berguna karena dua alasan. Pertama, ini memungkinkan kita untuk
menyelesaikan langsung untuk pH daripada harus menghitung [H 3O +] terlebih dahulu.
Misalnya, dengan menerapkan persamaan Henderson-Hasselbalch di bagian (b) Soal Contoh
19.1, kita dapat menemukan pH buffer setelah penambahan NaOH sebagai berikut:

Kedua, seperti yang akan kita lihat sebentar lagi, ini memungkinkan kita untuk siapkan
buffer dengan pH yang diinginkan hanya dengan mencampurkan A- dan HA dalam jumlah yang
sesuai.
Kapasitas Buffer dan Jangkauan Buffer
Seperti yang Anda lihat, buffer menahan perubahan pH selama konsentrasi komponen
buffer lebih besar dibandingkan dengan jumlah asam kuat atau basa yang ditambahkan.
Kapasitas penyangga adalah ukuran dari kemampuan ini untuk menahan perubahan pH dan
bergantung pada konsentrasi komponen absolut dan relatif.
Secara absolut, semakin terkonsentrasi komponen penyangga, semakin besar kapasitas
penyangga. Dengan kata lain, Anda harus menambahkan lebih banyak H 3O + atau OH- ke buffer
berkapasitas tinggi (terkonsentrasi) daripada buffer berkapasitas rendah (encer) untuk
mendapatkan perubahan pH yang sama. Sebaliknya, menambahkan jumlah yang sama dari H 3O
+ atau OH- ke buffer dengan kapasitas berbeda menghasilkan perubahan pH yang lebih kecil
dalam buffer kapasitas yang lebih tinggi (Gambar 1 9.4). Penting untuk disadari bahwa pH
buffer berbeda dari kapasitas buffernya. Buffer yang terbuat dari volume yang sama 1,0 M
CH3COOH dan 1,0 M CH3COO- memiliki pH yang sama (4,74) sebagai buffer yang terbuat dari
volume yang sama yaitu 0,10 M CH3COOH dan 0,10 M CH3COO-, tetapi lebih banyak Buffer
terkonsentrasi memiliki kapasitas yang jauh lebih besar untuk menahan perubahan pH.
Kapasitas penyangga juga dipengaruhi oleh relatif konsentrasi dari komponen
penyangga. Sebagai fungsi penyangga, konsentrasi satu komponen meningkat relatif terhadap
yang lain. Karena rasio konsentrasi ini menentukan pH, semakin sedikit rasio yang berubah,
semakin sedikit perubahan pH. Untuk penambahan asam atau basa tertentu, rasio konsentrasi
komponen-penyangga berubah lebih sedikit ketika konsentrasinya sama daripada ketika
berbeda. Misalkan buffer memiliki [HA] = [A-] = 1 .000 M. Ketika kita menambahkan 0,010
mol OH- ke 1,00 L buffer, [A -] menjadi 1 .010 M dan [HA] menjadi 0,990 M:
 Sekarang anggaplah bahwa konsentrasi komponen adalah [HA] = 0.250 M dan [A -] =
1.750 M. Penambahan yang sama dari 0.010 mol OH- ke 1 .00 L buffer menghasilkan [HA] =
0.240 M dan [A -] = 1 .760 M, jadi rasionya

Seperti yang Anda lihat, perubahan rasio konsentrasi komponen penyangga jauh lebih
besar ketika konsentrasi awal komponen sangat berbeda.
Oleh karena itu, buffer memiliki kapasitas tertinggi jika konsentrasi komponennya sama,
yaitu ketika [A -] / [HA] = 1:

Perhatikan hasil penting ini: untuk konsentrasi tertentu, buffer yang pH-nya sama atau
mendekati pKa dari komponen asamnya memiliki kapasitas buffer tertinggi.
Kisaran buffer kisaran adalah pH di mana buffer bekerja secara efektif, dan ini terkait
dengan konsentrasi komponen relatif. Semakin jauh rasio konsentrasi komponen penyangga dari
1, semakin kurang efektif tindakan penyangga (yaitu, semakin rendah kapasitas penyangga).
Dalam praktiknya, jika rasio [A -] / [HA] lebih besar dari 10 atau kurang dari 0,1 - artinya, jika
salah satu konsentrasi komponen lebih dari 10 kali, tindakan buffering buruk. Mengingat bahwa
log 10 = +1 dan log 0,1 = - 1, kami menemukan bahwa buffer memiliki rentang yang dapat
digunakan dalam ± 1 unit pH dari pKa komponen asam:
 Gambar 19.4 Hubungan antara kapasitas buffer dan perubahan pH. Keempat
batang pada grafik mewakili CH3COOH-CH3COO buffers dengan pH awal
yang sama (4,74) tetapi konsentrasi komponen yang berbeda (diberi label pada
atau di dekat setiap batang). Ketika sejumlah basa kuat ditambahkan ke setiap
buffer, pH meningkat. Panjang balok sesuai dengan peningkatan pH. Perhatikan
bahwa semakin pekat buffer, semakin besar kapasitasnya, dan semakin kecil
perubahan pH.

Mempersiapkan Buffer
Rumah pemasok bahan kimia menjual penyangga yang memiliki berbagai nilai dan
konsentrasi pH, tetapi ahli kimia atau teknisi laboratorium sering kali harus menyiapkan larutan
penyangga untuk aplikasi lingkungan atau biomedis tertentu. Beberapa langkah diperlukan untuk
menyiapkan buffer:
1. Tentukan pasangan asam-basa konjugasi. Pilihannya sebagian besar ditentukan oleh
pH yang diinginkan. Ingatlah bahwa buffer paling efektif bila rasio konsentrasi
komponen penyangga mendekati 1; dalam hal ini, pH mendekati pKa asam. Ubah
pKa menjadi Ka, pilih asam dari daftar, seperti pada Lampiran C, dan gunakan garam
natrium sebagai basa konjugasi.
2. Temukan rasio [A -] / [HA] yang menghasilkan pH yang diinginkan, menggunakan
persamaan Henderson Hasselbalch. Perhatikan bahwa, karena HA adalah asam
lemah, dan dengan demikian sangat sedikit terdisosiasi, konsentrasi kesetimbangan
kira-kira sama dengan konsentrasi awal; yaitu,

karena itu, Anda dapat menggunakan rasio secara langsung pada langkah berikutnya.
3. Pilih konsentrasi buffer dan hitung jumlah yang akan dicampur. Ingat bahwa semakin
tinggi konsentrasinya, semakin besar kapasitas buffernya. Untuk sebagian besar
aplikasi laboratorium, konsentrasi dari 0,05 M hingga 0,5 M sesuai. Dari jumlah
tertentu (biasanya dalam bentuk konsentrasi dan volume) satu komponen, cari jumlah
komponen lainnya dengan menggunakan rasio konsentrasi komponen penyangga.
 4. Campurkan jumlah tersebut dan sesuaikan pH buffer ke nilai yang diinginkan.
Tambahkan sedikit asam kuat atau basa kuat, sambil memantau larutan dengan
pengukur pH.
Contoh soal berikut melewati langkah 2 dan 3.

Cara lain untuk menyiapkan penyangga adalah dengan membentuk salah satu komponen
selama langkah pencampuran terakhir dengan netralisasi sebagian dari komponen lainnya.
Misalnya, Anda membutuhkan buffer HCOOH-HCOO-. Anda dapat menyiapkannya dengan
mencampurkan larutan HCOOH dan larutan NaOH dalam jumlah yang sesuai. Saat ion OH-
bereaksi dengan molekul HCOOH, netralisasi sebagian dari total HCOOH yang ada
menghasilkan HCOO- yang dibutuhkan:

Metode ini didasarkan pada proses kimia yang sama yang terjadi ketika asam lemah dititrasi
dengan basa kuat, seperti Anda ' akan lihat di bagian selanjutnya.
RINGKASAN BAGIAN
Sebuah larutan buffer menunjukkan perubahan pH yang jauh lebih kecil ketika larutan tanpa
buffer H3O + atau OH- ditambahkan daripada. Buffer terdiri dari konsentrasi yang relatif tinggi
dari komponen pasangan asam-basa lemah konjugasi. Rasio konsentrasi komponen penyangga
menentukan pH, dan rasio dan pH terkait dengan persamaan Henderson Hasselbalch. Saat H 3O +
atau OH- ditambahkan, satu komponen penyangga bereaksi dengannya dan diubah menjadi
komponen lainnya; oleh karena itu, rasio konsentrasi komponen penyangga, dan akibatnya [H30
+] (dan pH), hanya berubah sedikit. Buffer terkonsentrasi mengalami perubahan pH yang lebih
kecil daripada buffer encer. Ketika pH buffer sama dengan pKa dari komponen asam, buffer
memiliki kapasitas tertinggi. Buffer memiliki kisaran efektif pKa ± 1 unit pH. Untuk
menyiapkan buffer, Anda memilih pasangan asam-basa konjugasi, menghitung rasio komponen
buffer, menentukan konsentrasi buffer, dan menyesuaikan larutan akhir dengan pH yang
diinginkan.
19.2 KURVA TITRASI BERBASIS ASAM
Dalam Bab 4, kita membahas titrasi asam basa sebagai metode analisis. Mari kita periksa
kembali, kali ini melacak perubahan pH dengan kurva titrasi asam-basa, plot pH vs. volume
titran yang ditambahkan. Perilaku indikator asam basa dan perannya dalam titrasi dijelaskan
terlebih dahulu. Untuk lebih memahami proses titrasi, kami menerapkan prinsip perilaku asam-
basa larutan garam (Bagian 18.7) dan, selanjutnya, prinsip kerja buffer.
Memantau pH dengan Indikator Asam-Basa
Dua perangkat umum untuk mengukur pH di laboratorium adalah pengukur pH dan indikator
asam-basa. (Kita membahas pengoperasian pengukur pH pada Bab 21.) Indikator asam basa
adalah asam organik lemah (dilambangkan di sini sebagai HIn) yang memiliki warna berbeda
dari basa konjugatnya (In-), dengan perubahan warna terjadi selama a kisaran pH spesifik dan
relatif sempit. Biasanya, satu atau kedua bentuk diwarnai secara intens, jadi hanya diperlukan
sedikit indikator, terlalu sedikit untuk mempengaruhi pH larutan yang dipelajari.
 Gambar 19.5 Warna dan kisaran pH
perkiraan dari beberapa indikator asam-basa
umum. Kebanyakan memiliki kisaran sekitar
2 unit pH, sesuai dengan kisaran buffer yang
berguna dari 2 unit pH (pKa: t 1). (Kisaran
pH tergantung pada pelarut yang digunakan
untuk menyiapkan indikator.)

Gambar 19.5 menunjukkan perubahan warna dan kisaran pH-nya untuk beberapa indikator asam-
basa yang umum. Memilih indikator mengharuskan Anda mengetahui perkiraan pH titik akhir
titrasi, yang selanjutnya mengharuskan Anda mengetahui spesies ionik yang ada. Karena
molekul indikator adalah asam lemah, rasio kedua bentuk ini diatur oleh [H3O +] larutan uji:

Oleh karena itu,

Cara kita memandang warna memiliki pengaruh besar pada penggunaan indikator.
Biasanya, eksperimen akan melihat warna HIn jika rasio [HIn] / [In-] adalah 1 0: 1 atau lebih
besar dan In- color jika rasio [HIn] / [In -] adalah 1: 1 0 atau kurang . Di antara kedua ekstrem
ini, warna dari kedua bentuk tersebut bergabung menjadi rona perantara. Oleh karena itu,
indikator memiliki rentang warna yang mencerminkan rentang 100 kali lipat dalam rasio [HIn] /
[ln], yang berarti bahwa indikator berubah warna pada rentang sekitar 2 unit pH. Misalnya,
seperti yang Anda lihat pada Gambar 19.5, biru bromthymol memiliki kisaran pH sekitar 6,0
hingga 7,6 dan, seperti yang ditunjukkan Gambar 19.6, berwarna kuning di bawah kisaran
tersebut, biru di atasnya, dan kehijauan di antaranya.

Gambar 19.6 Perubahan warna indikator bromthymol biru. Bentuk asam

dari bromthymol blue berwarna kuning (kiri) dan bentuk dasarnya biru
(kanan). Selama rentang pH di mana indikator berubah, kedua bentuk
muncul, sehingga campuran tampak kehijauan (tengah).