McMurry J.E., Fay R.C.

-General Chemistry_ Atoms First – 608  633 (tahun 2014)

BUFFER
Larutan seperti yang dibahas dalam Bagian 15.2 yang mengandung asam lemah dan
basa konjugasinya disebut larutan penyangga karena tahan terhadap perubahan pH yang
drastis. Jika sejumlah kecil OH- ditambahkan ke larutan penyangga, pH meningkat, tetapi
tidak banyak karena komponen asam dari larutan penyangga menetralkan OH- yang
ditambahkan. Jika sejumlah kecil H3O+ ditambahkan ke larutan buffer, pH menurun, tetapi
sekali lagi tidak banyak karena komponen basa dari larutan buffer menetralkan H3O yang
ditambahkan!

Larutan buffer sangat penting dalam sistem biologis. Darah, misalnya, adalah larutan
penyangga yang dapat menyerap asam dan basa yang dihasilkan dalam reaksi biologis. PH
darah manusia dikontrol secara hati-hati pada nilai yang sangat dekat dengan 7,4 oleh
pasangan asam-basa konjugasi, terutama H2CO3 dan basa konjugasinya HCO3+.
Kemampuan darah membawa oksigen bergantung pada kontrol pH hingga 0,1 unit pH.
Untuk melihat cara kerja larutan penyangga, mari kembali ke larutan asam asetat 0,10
M–natrium asetat 0,10 M yang dibahas di Bagian 15.2. Reaksi utama dan konsentrasi
kesetimbangan untuk larutan adalah

Jika kita menyelesaikan persamaan kesetimbangan untuk [H3O+], kita memperoleh

(hal 609)
Jadi, konsentrasi H3O+ dalam larutan buffer memiliki nilai yang mendekati nilai Ka
untuk asam lemah tetapi berbeda dengan faktor yang sama dengan rasio konsentrasi [asam
lemah] / [basa konjugat]. Dalam larutan natrium asetat 0,10 M--asam asetat 0,10 M, dengan
rasio konsentrasi 1,0, [H3O+] sama dengan Ka:
 Perhatikan bahwa dalam menghitung hasil ini kita telah menetapkan konsentrasi
kesetimbangan, (0,10 - x) dan (0,10 + x), sama dengan konsentrasi awal, 0,10 karena x dapat
diabaikan dibandingkan dengan konsentrasi awal. Untuk larutan buffer yang umum
digunakan, Ka kecil dan konsentrasi awal relatif besar. Akibatnya, x umumnya dapat
diabaikan dibandingkan dengan konsentrasi awal, dan kita dapat menggunakan konsentrasi
awal dalam perhitungan.
Penambahan OH- ke dalam larutan penyangga
Sekarang mari kita perhatikan apa yang terjadi ketika kita menambahkan H3O+ atau
OH- ke dalam larutan buffer. Pertama, misalkan kita menambahkan 0,01 mol NaOH padat ke
1,00 L larutan asam asetat-natrium asetat 0,10 M. Karena reaksi netralisasi yang melibatkan
asam kuat atau basa kuat pada dasarnya 100% selesai (Bagian 15.1), kita harus
memperhitungkan netralisasi sebelum menghitung [H3O+]. Awalnya, kita memiliki (1,00 L)
(0,10 mol/L) = 0,10 mol asam asetat dan jumlah ion asetat yang sama. Ketika kita
menambahkan 0,01 mol NaOH, reaksi netralisasi akan mengubah jumlah mol:

Jika kita berasumsi bahwa volume larutan tetap konstan pada 1,00 L, konsentrasi komponen
buffer setelah netralisasi adalah:

Mengganti konsentrasi ini ke dalam ekspresi untuk [H3O+], kita kemudian dapat menghitung
pH:
 Penambahan 0,01 mol NaOH mengubah [H3O+] hanya dalam jumlah kecil karena
rasio konsentrasi [asam lemah]/[basa konjugasi] berubah hanya dalam jumlah kecil, dari 1,0
menjadi 9/11 (Gambar 15.3a). Perubahan pH yang sesuai, dari 4,74 menjadi 4,82, hanya 0,08
unit pH.
(hal 610)

Ketika H3O+
Ketika OH–
ditambahkan ke ditambahkan ke larutan
larutan buffer, buffer, beberapa basa
beberapa asam lemah konjugasi dinetralkan
dinetralkan dan diubah dan diubah menjadi
menjadi basa asam lemah.
konjugasi.

Selama rasio konsentrasi [asam lemah]/[basa konjugasi] tetap mendekati nilai aslinya, [H3O+]
dan pH tidak akan banyak berubah dalam kedua kasus ini.

Penambahan H3O+ ke dalam Larutan Penyangga

Sekarang anggaplah kita menambahkan 0,01 mol HCl ke 1,00 L asam asetat 0,10 M-
larutan buffer natrium asetat 0,10 M. Penambahan asam kuat akan mengubah 0,01 mol ion
asetat menjadi 0,01 mol asam asetat karena reaksi netralisasi.

Konsentrasi setelah netralisasi akan menjadi [CH3CO2H] = 0,11 M dan [CH3CO2-] = 0,09
M, dan pH larutan akan menjadi 4,66:

Sekali lagi, perubahan pH, dari 4,74 menjadi 4,66, kecil karena rasio konsentrasi [asam
lemah]/[basa konjugat] tetap mendekati nilai aslinya (Gambar 15.3b).
Kapasitas Penyangga
Untuk menghargai kemampuan larutan buffer untuk mempertahankan pH yang
hampir konstan, mari kita bandingkan perilaku asam asetat 0,10 M - buffer natrium asetat
0,10 M dengan larutan HCl 1,8 x 10-5 M. Larutan asam kuat yang sangat encer ini memiliki
pH yang sama (4,74) seperti larutan penyangga, tetapi tidak memiliki kapasitas untuk
menyerap asam atau basa yang ditambahkan. Misalnya, jika kita menambahkan 0,01 mol
NaOH padat ke 1,00 L HCl 1,8 x 10-5 M, sejumlah kecil OH- (1,8 x 10-5 mol) dinetralkan
dan konsentrasi OH- setelah netralisasi adalah 0,01 mol/1.00 L = 0,01 M. Akibatnya, pH naik
dari 4,74 menjadi 12,0:

Kemampuan larutan HCl dan larutan buffer untuk menyerap basa yang ditambahkan
dikontraskan pada Gambar 15.4.
(hal 611)

GAMBAR 15.4
Kemampuan larutan asam kuat dan larutan penyangga untuk menyerap basa yang ditambahkan.
Warna setiap larutan disebabkan oleh adanya beberapa tetes metil merah, indikator asam-basa yang
berwarna merah pada pH kurang dari sekitar 5,4 dan kuning pada pH lebih besar dari sekitar 5,4.

Kita kadang-kadang berbicara tentang kemampuan buffering suatu larutan

menggunakan istilah kapasitas buffer sebagai ukuran jumlah asam atau basa yang dapat
diserap oleh larutan tanpa perubahan pH yang signifikan. Kapasitas buffer juga merupakan
ukuran seberapa kecil perubahan pH dengan penambahan sejumlah asam atau basa tertentu.
Kapasitas buffer tergantung pada berapa banyak mol asam lemah dan basa konjugasi yang
ada. Untuk volume larutan yang sama, semakin pekat larutannya, semakin besar kapasitas
buffernya. Untuk larutan yang memiliki konsentrasi yang sama, semakin besar volumenya,
semakin besar kapasitas buffernya.
CONCEPTUAL PROBLEM 15.6

Gambar berikut merupakan larutan yang mengandung asam lemah HA dan/atau garam
natriumnya NaA. (Ion Na+ dan molekul air pelarut telah dihilangkan untuk kejelasan.)

(a) Manakah dari larutan yang merupakan larutan penyangga?

(b) Larutan manakah yang memiliki kapasitas buffer terbesar?
▶ PROBLEM 15.7
Hitung pH 0,100 L larutan buffer yaitu 0,25 M dalam HF dan 0,50 M dalam NaF. Berapakah
perubahan pH pada penambahan zat berikut?
(a) 0,002 mol HNO3
(b) 0,004 mol KOH
▶ PROBLEM 15.8
Hitung perubahan pH ketika 0,002 mol HNO3 ditambahkan ke 0,100 L larutan buffer yaitu
0,050 M dalam HF dan 0,100 M dalam NaF. Apakah solusi ini memiliki kapasitas buffer
yang lebih banyak atau lebih sedikit daripada yang ada di Soal 15.7?

(hal 612)
15.4 PERSAMAAN HEDERSON–HASSELBALCH
Kita melihat di Bagian 15.3 bahwa konsentrasi H3O+ dalam larutan buffer
bergantung pada konstanta disosiasi asam lemah dan pada rasio konsentrasi [asam
lemah]/[basa konjugasi]:

Persamaan ini dapat ditulis ulang dalam bentuk logaritma dengan mengambil logaritma basis-
10 negatif dari kedua sisi:

kita memperoleh ekspresi yang disebut persamaan Henderson Hasselbalch:

 Persamaan Henderson-Hasselbalch mengatakan bahwa pH larutan buffer memiliki
nilai yang mendekati pKa asam lemah, hanya berbeda dengan jumlah log [basa]/[asam].
Ketika [basa]/[asam] = 1, maka log [basa]/[asam] = 0 dan pH sama dengan pKa.
Pentingnya persamaan Henderson-Hasselbalch, khususnya dalam biokimia, adalah
bahwa persamaan tersebut memberi tahu kita bagaimana pH mempengaruhi persen disosiasi
asam lemah. Misalkan, misalnya, Anda memiliki larutan yang mengandung asam amino
glisin, salah satu molekul dari mana protein dibuat, dan bahwa pH larutan adalah 2,00 unit
pH lebih besar dari pKa glisin:

Karena pH = pKa + 2,00, maka log [basa]/[asam] = 2,00 dan [basa]/[asam] = 1,0 x 102
= 100/1. Menurut persamaan Henderson-Hasselbalch, oleh karena itu, 100 dari setiap 101
molekul glisin terdisosiasi, yang sesuai dengan 99% disosiasi:

Persamaan Henderson-Hasselbalch dengan demikian memberikan hubungan berikut:

(hal 613)

Persamaan Henderson-Hasselbalch juga memberi tahu kita bagaimana menyiapkan

larutan buffer dengan pH tertentu. Ide umumnya adalah untuk memilih asam lemah yang pKa
mendekati pH yang diinginkan dan kemudian menyesuaikan rasio [basa]/[asam] ke nilai yang
ditentukan oleh persamaan Henderson-Hasselbalch. Sebagai contoh, untuk membuat buffer
yang memiliki pH mendekati 7, kita dapat menggunakan pasangan asam-basa konjugat
H2PO4- -- HPO42- karena pKa untuk H2PO4- adalah -log (6,2 x 10-8) = 7,21. Demikian pula,
campuran NH4Cl dan NH3 akan menjadi pilihan yang baik untuk buffer yang memiliki pH
mendekati 9 karena pKa untuk NH4+ adalah -log (5,6 x 10 -10) = 9,25. Sebagai aturan praktis,
pKa komponen asam lemah dari buffer harus berada dalam ±1 unit pH dari pH yang
diinginkan.
 Karena larutan buffer banyak digunakan di laboratorium dan dalam pengobatan,
buffer dalam kemasan yang memiliki berbagai nilai pH yang diketahui secara tepat tersedia
secara komersial (Gambar 15.5). Pabrikan menyiapkan buffer ini dengan memilih sistem
buffer yang memiliki nilai pKa yang sesuai dan kemudian menyesuaikan jumlah bahan
sehingga rasio [basa]/[asam] memiliki nilai yang tepat.
PH larutan penyangga tidak bergantung pada volume larutan karena perubahan
volume larutan mengubah konsentrasi asam dan basa dengan jumlah yang sama. Dengan
demikian, rasio [basa]/[asam] dan pH tetap tidak berubah. Akibatnya, volume air yang
digunakan untuk menyiapkan larutan buffer tidak kritis dan Anda dapat mengencerkan buffer
tanpa mengubah pH-nya. PH hanya bergantung pada pKa dan jumlah molar relatif asam
lemah dan basa konjugasi.

GAMBAR 15.5
Larutan buffer yang sudah
dikemas dengan pH yang
diketahui dan bahan padat untuk
menyiapkan larutan buffer
dengan pH yang diketahui.

Worked Example 15.4

Using the Henderson–Hasselbalch Equation
(a) Gunakan persamaan Henderson–Hasselbalch untuk menghitung pH larutan penyangga
yaitu 0,45 M dalam NH4Cl dan 0,15 M dalam NH3.
(b) Bagaimana cara membuat buffer NH4Cl-NH3 yang memiliki pH 9,00?
STRATEGI
(a) Kami telah memecahkan masalah ini dengan metode lain dalam Contoh Kerja 15.2.
Sekarang setelah kita membahas kesetimbangan dalam larutan buffer, kita dapat
menggunakan persamaan Henderson– Hasselbalch sebagai jalan pintas. Karena NH4+
adalah asam lemah dalam larutan buffer NH4+ - NH3, kita perlu mencari pKa untuk
NH4+ dari nilai Kb yang ditabulasi untuk NH3 (Lampiran C). Kemudian, substitusikan
[NH3], [NH4+], dan nilai pKa ke dalam persamaan Henderson-Hasselbalch untuk
menemukan pH.
(b) Gunakan persamaan Henderson–Hasselbalch untuk menghitung rasio [NH3]/[NH4+]
dari pH yang diinginkan dan nilai pKa untuk NH4+.
SOLUTION
(hal 614)
(b) Susun ulang persamaan Henderson–Hasselbalch untuk mendapatkan ekspresi jumlah
relatif NH3 dan NH4+ dalam larutan yang memiliki pH = 9,00:

Larutan Te harus mengandung 0,56 mol NH3 untuk setiap 1,00 mol NH4Cl, tetapi
volume larutan tidak kritis. Salah satu cara menyiapkan bufer adalah dengan
menggabungkan 1,00 mol NH4Cl (53,5 g) dengan 0,56 mol NH3 (misalnya, 560 mL
1,00 M NH3).
✔ BALLPARK CHECK
Kesalahan umum dalam menggunakan persamaan Henderson–Hasselbalch adalah
membalikkan rasio [basa]/[asam], jadi sebaiknya periksa apakah jawaban Anda masuk akal
secara kimiawi. Jika konsentrasi asam dan basa konjugasinya sama, pH akan sama dengan
pKa. Jika asam mendominasi, pH akan lebih kecil dari pKa, dan jika basa konjugasi
mendominasi, pH akan lebih besar dari pKa. Pada bagian (a) [asam] = [NH4+] lebih besar
dari [basa] = [NH3] sehingga pH yang dihitung (8,77) harus lebih kecil dari pKa (9,25). Pada
bagian (b), pH yang diinginkan lebih kecil dari pKa sehingga buffer harus mengandung lebih
banyak mol asam daripada basa, sesuai dengan larutan.

Worked Example 15.5

Menggunakan Persamaan Henderson–Hasselbalch untuk Menentukan Efektivitas
Solusi Buffer
Berapa perbandingan [NH3]/[NH4+] yang diperlukan untuk larutan penyangga yang
memiliki pH= 7,00? Mengapa campuran NH3 dan NH4Cl merupakan pilihan yang buruk
untuk buffer yang memiliki pH = 7,00?
STRATEGY
Kita dapat menghitung rasio [NH3]/[NH4+] yang diperlukan dari persamaan Henderson–
Hasselbalch.
SOLUTION
Untuk nilai tipikal [NH4+]—misalnya 1,0 M—konsentrasi NH3 harus sangat kecil (0,0056
M). Larutan seperti itu adalah penyangga yang buruk karena memiliki sedikit kapasitas untuk
menyerap asam yang ditambahkan. Juga, karena rasio [NH3]/[NH4+] jauh dari 1,0,
penambahan sedikit H3O+ atau OH- akan menghasilkan perubahan besar pada pH.
✔ BALLPARK CHECK
Karena pH yang diinginkan jauh lebih kecil daripada nilai pKa, buffer harus mengandung
lebih banyak asam lemah daripada basa konjugasi, sesuai dengan larutan.

▶ PROBLEM 15.9
Gunakan persamaan Henderson–Hasselbalch untuk menghitung pH larutan buffer yang
dibuat dengan mencampur volume yang sama dari 0,20 M NaHCO3 dan 0,10 M Na2CO3
(nilai Ka diberikan dalam Lampiran C.)
▶ PROBLEM 15.10
Bagaimana cara membuat larutan buffer NaHCO3-Na2CO3 yang memiliki pH = 10,40?
▶ PROBLEM 15.11
Misalkan Anda melakukan percobaan yang membutuhkan pH konstan 7,50. Sarankan sistem
buffer yang sesuai berdasarkan nilai Ka di Lampiran C.
(hal 615)
▶ PROBLEM 15.12
pKa asam amino serin adalah 9,15. Pada pH berapa serin:
(a) 66% terdisosiasi?
(b) 5% terdisosiasi?