[MindTap Course List] Darrell Ebbing, Steven D.

Gammon - General Chemistry (2016,

Brooks Cole, eleventh edition) – 566  741 (tahun 2017)
16.6 Penyangga (566)
Buffer adalah larutan yang dicirikan oleh kemampuan untuk menahan perubahan pH
ketika sejumlah terbatas asam atau basa ditambahkan ke dalamnya. Jika 0,01 mol asam
klorida ditambahkan ke 1 L air murni, pH berubah dari 7,0 menjadi 2,0—perubahan pH
sebesar 5,0 satuan. Sebaliknya, penambahan jumlah asam klorida ini ke 1 L larutan buffer
dapat mengubah pH hanya 0,1 unit. Cairan biologis, seperti darah, biasanya merupakan
larutan penyangga; kontrol pH sangat penting untuk berfungsinya cairan ini. Fungsi darah
yang membawa oksigen bergantung pada pemeliharaannya yang sangat dekat dengan pH 7,4.
Jika pH berubah sepersepuluh unit, kapasitas darah untuk membawa oksigen akan hilang.
(567) Buffer mengandung asam lemah dan basa konjugasinya atau basa lemah dan
asam konjugasinya. Jadi, larutan buffer mengandung spesi asam dan spesi basa dalam
kesetimbangan. Untuk memahami kerja suatu buffer, pertimbangkan buffer yang
mengandung jumlah molar yang kira-kira sama dari asam lemah HA dan basa konjugasinya
A−. Ketika asam kuat ditambahkan ke buffer, ia memasok ion hidronium yang bereaksi
dengan basa A−.

Di sisi lain, ketika basa kuat ditambahkan ke buffer, ia memasok ion hidroksida. Ini
bereaksi dengan asam HA.

Larutan penyangga menahan perubahan pH melalui kemampuannya untuk bergabung

dengan ion H3O+ dan OH−. Gambar 16.9 menggambarkan aksi buffer ini.
Darah, sebagai larutan penyangga, mengandung H2CO3 dan HCO3−, serta pasangan
asam-basa konjugasi lainnya. Buffer yang sering digunakan di laboratorium mengandung
berbagai proporsi pasangan asam-basa konjugasi H2PO4− dan HPO42− (Gambar 16.10).
Buffer juga memiliki aplikasi komersial. Misalnya, label pada paket campuran jus
buah buatan mengatakan bahwa itu mengandung "asam sitrat untuk memberikan kegetiran
(keasaman) dan natrium sitrat untuk mengatur kegetiran." Suatu larutan asam sitrat dan basa
konjugasinya, ion sitrat (disediakan oleh natrium sitrat), berfungsi sebagai penyangga asam-
basa, yang berarti “mengatur kegetiran”. PH buffer berada dalam kisaran asam.
Dua karakteristik penting dari buffer adalah pH dan kapasitas buffernya, yaitu jumlah
asam atau basa yang dapat bereaksi dengan buffer sebelum memberikan perubahan pH yang
signifikan. Kapasitas buffer tergantung pada jumlah asam dan basa konjugasi dalam larutan.
Gambar 16.11 mengilustrasikan perubahan pH larutan buffer yang mengandung 1,0 mol
asam asetat dan 1,0 mol ion asetat yang ditambahkan sejumlah H3O+ dan OH− yang
bervariasi. Buffer ini berubah kurang dari 0,5 unit pH selama tidak lebih dari 0,5 mol H3O+
atau ion OH− ditambahkan. Perhatikan bahwa ini adalah setengah (atau kurang dari setengah)
jumlah asam dan basa konjugasi dalam larutan. Rasio jumlah asam dengan jumlah basa
konjugasi juga penting. Kecuali jika rasio ini mendekati 1 (antara 1:10 dan 10:1), kapasitas
buffer akan terlalu rendah untuk digunakan.
Karakteristik penting lainnya dari buffer adalah pH-nya. Sekarang mari kita lihat
bagaimana menghitung pH buffer.

Kerja penyangga Buffer adalah larutan dengan jumlah molar yang kira-kira sama dari asam
lemah, HA, dan basa konjugasinya, A−, dalam kesetimbangan (gelas tengah). Ketika asam, seperti HCI,
ditambahkan ke buffer, H3O+ dari asam ini bereaksi dengan A− dalam buffer untuk menghasilkan HA
(gelas kiri). Namun, ketika basa, seperti NaOH, ditambahkan ke buffer, OH− dari basa ini bereaksi
dengan HA di buffer untuk menghasilkan A− (gelas yang tepat). Perubahan pH buffer hanya sedikit
dalam kedua kasus.

Beberapa buffer laboratorium Larutan buffer yang

dibuat secara komersial ini memiliki proporsi yang
berbeda dari asam dan basa konjugat yang sama.

(568)

Pengaruh penambahan asam atau

basa pada larutan penyangga Buffer
mengandung 1,0 mol asam asetat dan
1,0 mol ion asetat dalam 1,00 L
larutan. Perhatikan bahwa
penambahan 0,5 mol atau kurang
asam atau basa kuat hanya
memberikan sedikit perubahan pH.
pH Buffer
Larutan yang dijelaskan dalam Contoh 16.10 adalah penyangga, karena merupakan
larutan asam lemah (asam asetat 0,10 M) dan basa konjugasinya (ion asetat 0,20 M dari
natrium asetat). Contoh tersebut menjelaskan bagaimana menghitung pH buffer tersebut
(kami memperoleh pH 5,07). Contoh berikutnya serupa, kecuali sekarang Anda diberi resep
untuk membuat buffer dari volume larutan dan diminta untuk menghitung pH. Dalam contoh
ini, buffer terdiri dari basa molekul (NH3) dan asam konjugasinya (NH4+).
(568)
Contoh 16.11 Menghitung pH Buffer dari Volume Larutan yang Diberikan
Mendapatkan Kotak Alat Petunjuk untuk membuat buffer mengatakan untuk
Penguasaan mencampur 60. mL (0,060 L) 0,100 M NH3 dengan 40, mL
Konsep Kritis 16.11 (0,040 L) 0,100 M NH4Cl. Berapa pH buffer ini?
Larutan penyangga dapat
dibuat dengan
mencampurkan asam dan Strategi Masalah Buffer mengandung basa dan asam
basa konjugasi dari asam konjugasinya dalam kesetimbangan. persamaannya adalah
atau basa dan asam
konjugasi dari basa. Larutan
penyangga, bagaimanapun
cara pembuatannya, akan
menahan perubahan pH Penyelesaian Berapa mol NH3 yang ditambahkan? Ingat
ketika sejumlah terbatas ini!
asam atau basa ditambahkan
ke dalam larutan karena
Perhatikan bahwa instruksi mengatakan untuk
mengandung pasangan
menambahkan 60. mL (atau 0,060 L) 0,100 M NH3. Jadi,
asam-basa konjugasi.

Solusi Penting:
● Penyangga
● Konstanta ionisasi basa Dengan cara yang sama, Anda menemukan bahwa Anda
(Kb) telah menambahkan 0,0040 mol NH4+ (dari NH4Cl).
● Konstanta ionisasi asam Asumsikan bahwa volume total buffer sama dengan jumlah
(Ka) volume kedua larutan.
● pH
● Pasangan asam-basa
konjugasi (568) Oleh karena itu, konsentrasi asam basa dan asam
● Kekuatan relatif asam dan konjugasi adalah
basa
● Ekspresi konstanta-
ekuilibrium
Langkah 1: Isi tabel konsentrasi untuk kesetimbangan asam-
basa (ionisasi basa NH3). Langkah 1: Isi tabel konsentrasi
untuk kesetimbangan asam-basa (ionisasi basa NH3).
 Langkah 2: Anda mengganti konsentrasi kesetimbangan ke
dalam persamaan konstanta kesetimbangan.

Langkah 3: Untuk menyelesaikan persamaan ini, Anda

mengasumsikan bahwa x kecil dibandingkan dengan 0,040
dan 0,060. Jadi persamaan ini menjadi

Oleh karena itu, x = (0,060/0,040) × (1,8 × 10−5) = 2,7 ×

10−5. (Periksa bahwa x dapat diabaikan dalam 0,040 + x
dan 0,060 - x.) Jadi, konsentrasi ion hidroksida adalah 2,7 ×
10−5 M. pH buffer adalah

(Jika Anda memiliki 2,7 × 10−5 di kalkulator Anda dari

perhitungan sebelumnya, Anda mendapatkan pH dengan
menekan tombol log, lalu menambahkan 14.)
(569) Pemeriksaan Jawaban. Untuk menghindari
kesalahan yang sangat umum, sebelum menyiapkan masalah
kesetimbangan, selalu pastikan bahwa Anda terlebih dahulu
memperhitungkan volume total larutan dan kemudian
menghitung konsentrasinya.
Latihan 16.12
Berapa pH buffer yang dibuat dengan menambahkan 30,0
mL 0,15 M HC2H3O2 (asam asetat) ke 70,0 mL
NaC2H3O2 0,20 M (natrium asetat)?
Lihat Soal 16.75 dan 16.76.

(569) Menambahkan Asam atau Basa ke Buffer

Kami mencatat sebelumnya bahwa buffer menolak perubahan pH, dan kami juga
menjelaskan secara kualitatif bagaimana ini terjadi. Apa yang ingin kita lakukan di sini
adalah untuk menunjukkan secara kuantitatif bahwa buffer memang cenderung menolak
perubahan pH ketika sejumlah kecil asam atau basa ditambahkan ke dalamnya.
Semua contoh asam-basa sebelumnya berhubungan dengan situasi di mana asam dan
basa konjugasinya mendekati kesetimbangan. Dalam contoh berikut, kami
mempertimbangkan penambahan asam kuat ke buffer ion asam asetat/asetat. Ion hidronium
bereaksi dengan basa konjugasi (ion asetat) dalam buffer, sehingga konsentrasi spesies dalam
larutan berubah secara nyata dari nilai awalnya. (Jika Anda menambahkan basa kuat ke
buffer ini, ion hidroksida bereaksi dengan asam asetat dalam buffer.)
Contoh 16.12 Menghitung pH Buffer Ketika Asam Kuat atau Basa Kuat Ditambahkan
Gaining Mastery Toolbox Hitung pH 75 mL larutan buffer yang dijelaskan dalam
Konsep Kritis 16.12 Contoh 16,10 (0,10 M HC2H3O2 dan 0,20 M NaC2H3O2)
Asam kuat bereaksi yang ditambahkan 9,5 mL asam klorida 0,10 M. Bandingkan
sempurna dengan basa perubahan pH dengan apa yang akan terjadi jika jumlah asam
lemah, dan basa kuat ini ditambahkan ke air murni!
bereaksi sempurna dengan Strategi Masalah
asam lemah. Ketika asam Kerjakan masalah dalam dua bagian. Untuk memulai, Anda
kuat atau basa kuat mengasumsikan bahwa ion H3O+ dari asam kuat dan basa
ditambahkan ke buffer, konjugasi dari buffer bereaksi sepenuhnya. Ini adalah
perhitungan stoikiometri perhitungan stoikiometri. Selanjutnya, Anda perlu
dilakukan sebelum memperbaiki asumsi dari perhitungan stoikiometri yang
perhitungan Anda mulai, karena pada kenyataannya ion H3O+ dan basa
kesetimbangan. Hasil dari buffer mencapai kesetimbangan sesaat sebelum reaksi
perhitungan stoikiometri lengkap. Jadi Anda sekarang memecahkan masalah
merupakan titik awal keseimbangan menggunakan konsentrasi dari perhitungan
perhitungan stoikiometri. Karena konsentrasi ini tidak jauh dari
kesetimbangan. kesetimbangan, Anda dapat menggunakan asumsi
Solusi Penting: penyederhanaan yang biasa tentang x.
● Penyangga Solusi
● Konstanta ionisasi basa Ketika ion hidronium (dari asam klorida) ditambahkan ke
(Kb) buffer, ia bereaksi dengan ion asetat
● Konstanta ionisasi asam
(Ka)
● pH Karena asam asetat adalah asam lemah, Anda dapat
● Kekuatan relatif asam mengasumsikan sebagai perkiraan pertama bahwa reaksi
dan basa berjalan sampai selesai. Bagian dari masalah ini hanyalah
● Ekspresi konstanta- perhitungan stoikiometrik. Kemudian Anda berasumsi bahwa
ekuilibrium asam asetat sedikit terionisasi. Bagian dari masalah ini
● Analisis volumetrik melibatkan kesetimbangan asam-ionisasi.
perhitungan stoikiometri
Anda harus terlebih dahulu
menghitung jumlah ion hidrogen, ion asetat, dan asam asetat
yang ada dalam larutan sebelum reaksi. Jumlah molar ion
hidrogen akan sama dengan jumlah molar asam klorida yang
ditambahkan, yang diperoleh dengan mengubah volume asam
klorida, HCl, menjadi mol HCl. Untuk melakukan ini, Anda
mencatat untuk 0,10M HCl bahwa 1 L HCl setara dengan
0,10 mol HCl. Oleh karena itu, untuk mengubah 9,5 mL (5
9,5 × 10−3 L) asam klorida, Anda memiliki:

Asam klorida adalah asam kuat, sehingga ada dalam larutan

sebagai ion H3O+ dan Cl−. Jadi, jumlah H3O+ yang
ditambahkan adalah 0,00095 mol.
Jumlah ion asetat dan asam asetat dalam sampel 75 mL
ditemukan dengan cara yang sama. Buffer dalam Contoh
16.10 mengandung 0,20 mol ion asetat dan 0,10 mol asam
asetat dalam 1 L larutan. Jumlah dalam 75 mL (= 0,075 L)
larutan diperoleh dengan mengkonversi ke mol.

Anda sekarang mengasumsikan bahwa semua ion hidronium

yang ditambahkan (0,00095 mol) bereaksi dengan ion asetat.
Oleh karena itu, 0,00095 mol asam asetat diproduksi dan
0,00095 mol ion asetat digunakan. Oleh karena itu, setelah
reaksi yang Anda miliki

Mol ion asetat = (0,015 – 0,00095) mol C2H3O2– = 0,014

mol C2H3O2–
Mol asam asetat = (0,0075 + 0,00095) mol HC2H3O2 =
0,0085 mol HC2H3O2

Perhitungan kesetimbangan Anda terlebih dahulu

menghitung konsentrasi HC2H3O2 dan C2H3O2– yang ada
dalam larutan sebelum Anda mempertimbangkan
kesetimbangan asam-ionisasi. Perhatikan bahwa volume total
larutan (penyangga ditambah asam klorida) adalah 75 mL +
9,5 mL, atau 85 mL (0,085 L). Oleh karena itu, konsentrasi
awal adalah

(hal 571)
Dari sini, Anda membuat tabel berikut:

Persamaan konstanta kesetimbangan adalah

Subsitusikan, maka Anda mendapatkan

Jika Anda menganggap bahwa x cukup kecil sehingga 0,16 +

x ⇌ 0,16 dan 0,10 – x ⇌ 0,10, persamaan ini menjadi
 Perhatikan bahwa x memang kecil, jadi asumsi yang Anda
buat sebelumnya benar. Konsentrasi H3O+ adalah 1,1 × 10−5
M. pH adalah
pH = −log [H3O+] = −log (1.1 × 10−5) = 4.96

Karena pH buffer adalah 5,07 (lihat Contoh 16,10), pH telah

berubah sebesar 5,07 - 4,96 = 0,11 unit.
Menambahkan HCl ke air murni
Jika 9,5 mL asam klorida 0,10 M ditambahkan ke 75 mL air
murni, konsentrasi ion hidronium akan berubah menjadi

(Volume totalnya adalah 75 mL air ditambah 9,5 mL HCl,

dengan asumsi tidak ada perubahan volume pada
pencampuran.) pHnya adalah
pH = −log [H3O+] = −log(0.011) = 1.96

PH air murni adalah 7,00, sehingga perubahan pH

adalah 7,00 - 1,96 5 = 5,04 satuan, dibandingkan dengan
0,11 satuan untuk larutan buffer.
Pemeriksaan Jawaban Secara umum,
larutan buffer tidak akan mengalami perubahan pH yang
besar dengan penambahan sejumlah kecil asam kuat atau
basa kuat, jadi ini adalah sesuatu yang harus dicari dalam
jawaban Anda. Namun, jika kapasitas buffer larutan
terlampaui, Anda akan melihat perubahan pH yang
signifikan.
Latihan 16.13 Misalkan Anda menambahkan 50,0 mL
natrium hidroksida 0,10 M ke dalam 1 L larutan yang
dijelaskan dalam Latihan 16.11. Berapa pH hasilnya?
Lihat Masalah
16.77 dan 16.78.

Persamaan Henderson–Hasselbalch (hal 572)

Bagaimana cara membuat buffer dengan pH tertentu? Kita dapat menunjukkan bahwa
buffer harus dibuat dari pasangan asam-basa konjugasi di mana konstanta ionisasi asam kira-
kira sama dengan konsentrasi H3O+ yang diinginkan. Sebagai ilustrasi, pertimbangkan buffer
yang terdiri dari asam lemah HA dan basa konjugasinya A–. Kesetimbangan ionisasi asam
adalah

dan konstanta ionisasi asam adalah

Dengan mengatur ulang, Anda mendapatkan persamaan untuk konsentrasi H3O+.

Persamaan ini menyatakan konsentrasi H3O+ dalam Ka untuk asam dan rasio
konsentrasi HA dan A−. Persamaan ini diturunkan dari konstanta kesetimbangan, sehingga
konsentrasi HA dan A− seharusnya merupakan nilai kesetimbangan. Tetapi karena kehadiran
A− menekan ionisasi HA, konsentrasi ini tidak berbeda secara signifikan dari nilai yang
digunakan untuk menyiapkan buffer. Jika [HA] dan [A−] kira-kira sama, konsentrasi ion
hidronium buffer kira-kira sama dengan Ka.
Anda dapat menggunakan persamaan sebelumnya untuk mendapatkan persamaan
untuk pH buffer. Ambil logaritma negatif dari kedua sisi persamaan, yaitu:

Sisi kiri sama dengan pH. Anda juga dapat menyederhanakan sisi kanan. pKa asam
lemah memiliki definisi yang sama dengan pH dan pOH. <-

Persamaan sebelumnya dapat ditulis

Secara umum, Anda dapat menulis

Ini adalah persamaan yang menghubungkan pH buffer untuk konsentrasi asam dan basa
konjugasi yang berbeda; dikenal sebagai persamaan Henderson-Hasselbalch. Dengan
mengganti nilai pKa untuk asam konjugasi dan rasio [basa]/[asam], Anda memperoleh pH
buffer
Pertanyaan yang kami ajukan sebelumnya adalah bagaimana menyiapkan buffer
dengan pH tertentu—misalnya, pH 4,90. Anda dapat melihat bahwa Anda perlu menemukan
pasangan asam-basa konjugasi di mana pKa asam mendekati pH yang diinginkan. Ka untuk
asam asetat adalah 1,7 × 10−5, dan pKa-nya adalah -log(1,7 × 10−5) = 4,77. Anda bisa
mendapatkan pH agak lebih tinggi dengan meningkatkan rasio [basa]/[asam].
Perhatikan perhitungan pH buffer yang mengandung 0,10 M NH3 dan 0,20 M
NH4Cl. Asam konjugasinya adalah NH4+, yang Ka-nya dapat Anda hitung dari Kb untuk
NH3 (= 1,8 × 10−5). Ka untuk NH4+ adalah 5,6 × 10−10, dan pKa adalah -log(5,6 × 10−10)
= 9,25. Karena itu,
Solusinya adalah basa, seperti yang bisa Anda duga, karena buffer mengandung basa lemah
NH3 dan asam sangat lemah NH4+.
(hal 573)