Translate Silberberg Halaman 569-578

Studi kami tentang kinetika di bab terakhir membahas aspek reaksi yang berbeda kimia daripada
studi kesetimbangan kami yang akan datang:
 Kinetika berlaku untuk kecepatan reaksi, konsentrasi produk itu muncul (atau reaktan
yang menghilang) per satuan waktu.
 Ekuilibrium berlaku untuk tingkat reaksi, konsentrasi produk yang muncul setelah waktu
yang tidak terbatas, atau setelah tidak ada perubahan lebih lanjut yang terjadi.
Sama seperti reaksi yang sangat bervariasi dalam kecepatannya, mereka juga bervariasi
dalam tingkatnya. SEBUAH reaksi cepat dapat berjalan hampir seluruhnya atau hampir tidak
sama sekali terhadap produk. Mempertimbangkan disosiasi asam dalam air. Dalam 1 M HCl,
hampir semua molekul hidrogen klorida terdisosiasi menjadi ion. Sebaliknya, pada 1 M
CH3COOH, lebih sedikit dari 1% molekul asam asetat terdisosiasi pada waktu tertentu. Namun
keduanya reaksi membutuhkan waktu kurang dari satu detik untuk mencapai penyelesaian.
Demikian pula, beberapa reaksi lambat akhirnya menghasilkan produk dalam jumlah besar,
sedangkan reaksi lain sangat sedikit. Setelah beberapa tahun pada suhu biasa, tangki
penyimpanan air baja akan berkarat, dan itu akan dilakukan sepenuhnya dengan waktu yang
cukup; tapi tidak peduli berapa lama Anda menunggu, air di dalamnya tidak akan terurai menjadi
hidrogen dan oksigen.
Mengetahui sejauh mana reaksi tertentu sangat penting. Berapa banyak produk obat,
polimer, atau bahan bakar yang dapat Anda peroleh dari campuran reaksi tertentu? Bagaimana
Anda dapat menyesuaikan kondisi untuk memperoleh lebih banyak? Jika reaksi lambat tetapi
memiliki hasil yang baik, apakah katalis akan mempercepatnya untuk membuatnya berguna?
Dalam bab ini, kami mempertimbangkan prinsip kesetimbangan dalam sistem gas dan
cairan dan padatan murni; kita akan membahas berbagai kesetimbangan solusi selanjutnya dua
bab.

17.1 KEADAAN EKUILIBRIUM DAN EKUILIBRIUM

KONSTAN
Eksperimen yang tak terhitung jumlahnya dengan sistem kimia telah menunjukkan
bahwa, dalam keadaan kesetimbangan, konsentrasi reaktan dan produk 110 lebih lama berubah
seiring waktu. Penghentian aktivitas kimiawi ini terjadi karena semua reaksi adalah reversibel.
Mari kita telaah sistem kimiawi di makroskopis dan molekuler level untuk melihat bagaimana
keadaan kesetimbangan muncul.

Ketika kami memasukkan beberapa N2O4 (l) ke dalam labu tertutup yang disimpan pada suhu
200°C, ada perubahan terjadi segera. Cairan menguap (bp = 21 oC) dan gas mulai berputar coklat
pucat. Warnanya menjadi gelap, dan setelah beberapa saat, warnanya berhenti berubah (Gambar
17.1 di halaman berikutnya).
Pada tingkat molekuler, pemandangan yang jauh lebih dinamis terungkap. Molekul N2O4
terbang liar ke seluruh labu, beberapa membelah menjadi dua molekul NO2. Sebagai waktu
berlalu, semakin banyak molekul N2O4 yang terurai dan konsentrasi NO2 meningkat. Sebagai
pengamat di dunia makroskopis, kita melihat isi labu menjadi gelap, karena NO2 berwarna
coklat kemerahan. Ketika jumlah molekul N2O4 berkurang, dekomposisi N2O4 melambat. Pada
saat yang sama, semakin banyak molekul NO2 yang bertabrakan dan menggabungkan, sehingga
pembentukan kembali N2O4 semakin cepat. Akhirnya, molekul N2O4 terurai menjadi molekul
NO2 secepat molekul NO2 bergabung menjadi N2O4. Sistem telah mencapai kesetimbangan:
konsentrasi reaktan dan produk berhenti berubah karena tarif maju dan mundur menjadi sama:

(17.1)

Jadi, sistem pada kesetimbangan terus menjadi dinamis pada tingkat molekuler,
tetapi kami mengamati tidak ada perubahan bersih lebih lanjut karena perubahan dalam
satu arah seimbang oleh perubahan di sisi lain.
Pada suhu tertentu, saat sistem mencapai kesetimbangan, produk dan konsentrasi
reaktan konstan. Oleh karena itu, rasionya harus konstan. Kami akan menggunakan
sistem N2O4-NO2 untuk mendapatkan konstanta ini. Pada kesetimbangan, kita punya

Dalam hal ini, reaksi maju dan mundur adalah langkah dasar (Bagian 16.7),
sehingga kita dapat menulis hukum tarifnya langsung dari persamaan yang seimbang:

di mana subskrip "eq" mengacu pada konsentrasi pada kesetimbangan. Dengan menata
ulang, kami menetapkan rasio konstanta laju sama dengan rasio istilah konsentrasi:
 Rasio konstanta memunculkan konstanta keseluruhan baru yang disebut
kesetimbangan konstanta (K):

Konstanta kesetimbangan K adalah angka yang sama dengan rasio konsentrasi

kesetimbangan produk dan reaktan tertentu pada suhu tertentu. (Kita periksa ide ini
dengan cermat di bagian selanjutnya.)
Besarnya K merupakan indikasi seberapa jauh suatu reaksi berlangsung produk
pada suhu tertentu. Ingat, ini adalah tingkat kebalikan yang sama pada kesetimbangan,
tidak harus pada konsentrasi. Memang, reaksi berbeda, malah pada suhu yang sama,
memiliki kisaran konsentrasi yang luas pada kesetimbangan dari hampir semua reaktan
hingga hampir semua produk - dan, oleh karena itu, memiliki rentang konsentrasi yang
luas pada kesetimbangan kisaran konstanta kesetimbangan (Gambar 1 7.2). Berikut
adalah tiga contoh besaran K yang berbeda:
1. K kecil. Jika suatu reaksi menghasilkan produk yang sangat sedikit sebelum
mencapai kesetimbangan, itu memiliki K kecil, dan kita bahkan mungkin
mengatakan "tidak ada reaksi". Misalnya, file oksidasi nitrogen hampir tidak
terjadi pada 1000 K: *

2. K besar. Sebaliknya, jika suatu reaksi mencapai kesetimbangan dengan

reaktan yang sangat sedikit sisanya, memiliki K besar, dan kami menyebutnya
"akan selesai". Oksidasi karbon monoksida menjadi sempurna pada 1000 K:

3. Antara K. Ketika reaktan dan produk dalam jumlah yang signifikan hadir pada
kesetimbangan, K memiliki nilai antara, seperti ketika bromin monoklorida
terurai menjadi unsur-unsurnya pada 1000 K:
17.2 KUOTIEN REAKSI DAN PERSAMAAN KONSTAN
Penurunan konstanta kesetimbangan dalam Bagian 17.1 didasarkan pada kinetika. Tetapi
pengamatan fundamental dari studi kesetimbangan telah dinyatakan bertahun-tahun sebelum
prinsip kinetika dikembangkan. Dalam 1864, dua orang Norwegia ahli kimia, Cato Guldberg dan
Peter Waage, mengamati bahwa pada suhu tertentu, sistem kimia mencapai keadaan di mana
rasio reaktan dan konsentrasi produk memiliki nilai konstan. Ini adalah salah satu cara untuk
menyatakan hukum kesetimbangan kimia, atau hukum aksi massa. Tarif tidak disebutkan.
Dalam merumuskan hukum aksi massa, Guldberg dan Waage menemukan bahwa, untuk
sistem dan suhu tertentu, keadaan ekuilibrium yang sama tercapai terlepas dari bagaimana
reaksinya dijalankan. Misalnya, dalam sistem N2O4-NO2 di 200 ° C, kita dapat mulai dengan
reaktan murni (N2O4), produk murni (NO2), atau campuran NO2 dan N2O4, dan dengan waktu
yang cukup, rasio konsentrasi akan mencapai nilai ekuilibrium yang sama (dalam kesalahan
eksperimental).
Rasio konsentrasi tertentu yang kita tulis untuk reaksi tertentu disebut hasil bagi reaksi
(Q). Untuk reaksi N2O4 membentuk NO2, maka hasil bagi reaksi, berdasarkan langsung pada
persamaan seimbang seperti yang tertulis, adalah

Ketika reaksi berlanjut menuju keadaan kesetimbangan, terjadi

kelancaran yang berkelanjutan perubahan konsentrasi reaktan dan produk.
Dengan demikian, perbandingan konsentrasi juga berubah: pada awal
reaksi, konsentrasi memiliki nilai awal, dan Q memiliki nilai awal; sesaat
kemudian, setelah reaksi dilanjutkan sedikit, konsentrasi memiliki nilai
yang sedikit berbeda, dan begitu pula Q; momen lain dalam reaksi, dan
ada lebih banyak perubahan dalam konsentrasi dan lebih banyak
perubahan di Q; dan seterusnya, sampai sistem reaksi mencapai
kesetimbangan. Pada titik tersebut, pada suhu tertentu, konsentrasi reaktan
dan produk telah mencapai tingkat kesetimbangannya dan tidak lagi
berubah. Dan nilai Q telah mencapai nilai ekuilibriumnya dan tidak lagi
berubah. Itu sama dengan K pada suhu itu:
 Jadi, pemantauan Q memberi tahu apakah sistem telah mencapai keseimbangan, seberapa
jauh pergi jika belum, dan, seperti yang akan kita diskusikan nanti, ke arah mana itu berubah
untuk mencapai keseimbangan. Tabel 17.1 menyajikan empat percobaan, masing-masing
menjalankan berbeda dari reaksi N204-N02 pada 200 ° C. Ada dua hal penting yang perlu
diperhatikan:
 Rasio konsentrasi awal sangat bervariasi tetapi selalu memberikan rasio yang
sama konsentrasi kesetimbangan.
 Konsentrasi kesetimbangan individu berbeda dalam setiap kasus, tetapi rasio
konsentrasi kesetimbangan ini konstan.
Kurva pada Gambar 17.3 menunjukkan percobaan 1 pada Tabel 1 7.1. Perhatikan bahwa
[N2O4] dan [NO2] berubah dengan mulus selama reaksi berlangsung dan, demikian pula halnya
nilai Q. Setelah sistem mencapai kesetimbangan, seperti yang ditunjukkan oleh konstanta warna
coklat, konsentrasinya tidak lagi berubah dan Q sama dengan K. Dengan kata lain, untuk setiap
sistem kimia tertentu, K adalah nilai khusus Q yang terjadi saat reaktan dan istilah produk
memiliki nilai kesetimbangannya.

Menulis Hasil Bagi Reaksi

Pada Bab 16, Anda melihat bahwa hukum laju untuk reaksi keseluruhan tidak dapat
ditulis dari persamaan yang seimbang, tetapi harus ditentukan dari data laju. Sebaliknya, hasil
bagi reaksi dapat ditulis langsung dari persamaan seimbang: Q adalah rasio yang terdiri dari
istilah konsentrasi produk dikalikan dan dibagi istilah konsentrasi reaktan dikalikan bersama,
dengan setiap istilah dinaikkan ke kekuatan koefisien stoikiometri dalam persamaan seimbang.
Bentuk paling umum dari hasil bagi reaksi menunjukkan reaktan dan produk istilah
sebagai konsentrasi molar, yang ditunjukkan dengan tanda kurung siku, []. Di kasus-kasus yang
telah Anda lihat sejauh ini, K adalah konstanta kesetimbangan berdasarkan konsentrasi, yang
selanjutnya ditetapkan sebagai Kc. Demikian pula, kami menetapkan hasil bagi reaksi
berdasarkan konsentrasi sebagai Qc 'Untuk persamaan umum seimbang

dimana a, b, c, dan d adalah koefisien stoikiometri, hasil bagi reaksinya adalah

(Bentuk lain dari hasil bagi reaksi yang akan kita diskusikan nanti menunjukkan reaktan gas dan
istilah produk sebagai tekanan.)
Untuk menyusun hasil bagi reaksi apa pun, tulis persamaan setimbang terlebih dahulu.
Untuk pembentukan amonia dari unsur-unsurnya, misalnya, persamaan setimbangnya (dengan
koefisien berwarna untuk memudahkan referensi) adalah

Untuk membuat hasil bagi reaksi, kita menempatkan suku produk di pembilangnya dan
suku-suku reaktan di penyebut, dikalikan satu sama lain, dan naikkan masing-masing istilah
pangkat koefisien penyeimbangnya (diwarnai seperti dalam persamaan):

Variasi dalam Bentuk Hasil Bagi Reaksi

Seperti yang akan Anda lihat pada diskusi mendatang, hasil bagi reaksi Q adalah sebuah
kumpulan istilah berdasarkan persamaan seimbang persis seperti yang ditulis untuk reaksi
tertentu. Oleh karena itu, nilai Q yang bervariasi selama reaksi, dan nilai K, yang merupakan
nilai konstanta yang diperoleh Q saat sistem mencapai kesetimbangan, juga bergantung pada
cara penulisan persamaan seimbang.
Sebuah Kata tentang Satuan untuk Q dan K Dalam teks ini (dan kebanyakan lainnya),
nilai-nilai Q dan K ditampilkan sebagai bilangan tak bersatuan. Ini karena setiap istilah dalam
reaksi hasil bagi mewakili rasio kuantitas zat yang diukur (konsentrasi molar atau tekanan)
dengan kuantitas keadaan standar termodinamika zat tersebut. Ingat dari Bagian 6.6 bahwa status
standar ini adalah 1 M untuk suatu zat dalam larutan, 1 atm untuk gas, dan bahan murni untuk zat
cair atau padat. Jadi, konsentrasi 1.20 M menjadi 1.20M/1M = 1.20 demikian pula, tekanan
0,53 atm menjadi 0.53atm/1atm = 0,53. Dengan istilah kuantitas seperti itu tak bersatuan, rasio
suku 1 atm kita gunakan untuk mencari nilai Q (atau K) juga tidak bersatuan.
Bentuk Q untuk Reaksi Keseluruhan Perhatikan bahwa kita telah menulis kuotien reaksi
tanpa mengetahui apakah suatu persamaan mewakili langkah reaksi individu atau reaksi multi
langkah secara keseluruhan. Kami dapat melakukan ini karena kami memperoleh hal yang sama
ekspresi untuk reaksi keseluruhan seperti yang kita lakukan saat kita menggabungkan ekspresi
untuk langkah individu. Artinya, jika reaksi keseluruhan adalah jumlah dua atau lebih reaksi,
hasil bagi reaksi keseluruhan (atau konstanta kesetimbangan) adalah produk dari kuosien
reaksi (atau konstanta kesetimbangan) untuk langkah-langkah:

Misalnya, pertimbangkan persamaan keseluruhan untuk pembentukan nitrogen dioksida,

polutan beracun yang berkontribusi pada kabut fotokimia dan hujan asam:
Kita dapat membuat hasil bagi reaksi secara langsung:

Reaksi keseluruhan sebenarnya terjadi dalam dua langkah dengan NO yang berfungsi sebagai
menengah:

Quotients reaksi untuk langkah-langkah ini adalah

Hasil bagi reaksi keseluruhan adalah produk dari Qcl dan Qc2:

Demikian pula, konstanta kesetimbangan untuk reaksi keseluruhan adalah hasil kali konstanta
kesetimbangan untuk langkah-langkah dasar:

Bentuk Q untuk Reaksi Maju dan Mundur Bentuk reaksi hasil bagi tergantung pada arah
penulisan persamaan yang seimbang. Pertimbangkan, misalnya, oksidasi sulfur dioksida menjadi
sulfur trioksida. Ini Reaksi adalah langkah kunci dalam pembentukan hujan asam dan produksi
asam sulfat. Itu persamaan seimbang adalah

Hasil bagi reaksi untuk persamaan ini seperti yang tertulis

Jika kita menuliskan reaksi kebalikannya, dekomposisi sulfur trioksida,

hasil bagi reaksi akan menjadi kebalikan dari Qc (fwd):

Jadi, hasil bagi reaksi (atau konstanta kesetimbangan) untuk reaksi maju adalah kebalikan dari
hasil bagi reaksi (atau konstanta kesetimbangan) untuk kebalikannya reaksi:

Nilai Kc untuk reaksi maju dan mundur pada 1000 K adalah

Nilai-nilai ini masuk akal: jika reaksi maju bergerak jauh ke kanan (Kc tinggi), reaksi sebaliknya
tidak (Kc rendah).
Bentuk Q untuk Reaksi dengan Koefisien Dikalikan dengan Faktor Umum. Mengalikan semua
koefisien persamaan dengan beberapa faktor juga akan mengubah bentuk Q. Misalnya,
mengalikan semua koefisien pada persamaan sebelumnya untuk pembentukan SO3 oleh
memberi

Untuk persamaan ini, hasil bagi reaksinya adalah

Perhatikan bahwa Qc untuk persamaan yang dibelah dua sama dengan Qc untuk persamaan asli
yang dimunculkan pangkat :

Sekali lagi, properti yang sama berlaku untuk konstanta kesetimbangan. Mengaitkan
dibelah dua reaksi aslinya, kita punya

Secara umum, jika semua koefisien persamaan seimbang dikalikan dengan beberapa faktor,
faktor itu menjadi eksponen untuk menghubungkan kuosien reaksi dan konstanta kesetimbangan.
Untuk faktor pengali 11, yang bisa kita tulis sebagai

hasil bagi reaksi dan konstanta kesetimbangan adalah

 Bentuk Q untuk Reaktion Melibatkan Cairan dan Padatan Murni Sampai saat ini, kita
sudah melihat kesetimbangan homogen, sistem di mana semua komponen reaksi berada dalam
fase yang sama, seperti sistem gas yang bereaksi. Ketika komponen berada dalam fase yang
berbeda, sistem mencapai kesetimbangan heterogen.
Pertimbangkan dekomposisi batu kapur menjadi kapur dan karbon dioksida, di mana gas
dan dua padatan membentuk komponen reaksi:

Berdasarkan aturan untuk menulis hasil bagi reaksi, kita punya

Akan tetapi, padatan murni seperti CaCO3 atau CaO, selalu memiliki "konsentrasi" yang sama
pada suhu tertentu, yaitu jumlah mol yang sama per liter volumenya karena memiliki kerapatan
yang sama (g /cm3) pada suhu tertentu. Oleh karena itu, konsentrasi zat padat murni tetap, seperti
konsentrasi zat cair murni.
Karena kami hanya mementingkan konsentrasi yang berubah saat mereka mendekati
ekuilibrium, kami menghilangkan istilah untuk cairan dan padatan murni dari hasil bagi reaksi.
Kami melakukan ini dengan mengalikan kedua sisi persamaan di atas dengan [CaC03] dan
membagi kedua sisi dengan [CaO] untuk mendapatkan hasil bagi reaksi baru. Jadi, satu-satunya
zat yang konsentrasinya dapat berubah adalah gas CO2:

Tidak peduli berapa banyak CaO dan CaC03 dalam bejana reaksi, selama beberapa dari
masing-masing yang ada, hasil bagi reaksi sama dengan konsentrasi CO2. Tabel 17.2
merangkum cara menulis Q dan menghitung K.
17.3 MENGUNGKAPKAN PERSAMAAN DENGAN PERSYARATAN
TEKANAN: HUBUNGAN ANTARA Kc DAN Kp
Lebih mudah untuk mengukur tekanan gas daripada konsentrasinya dan, selama gas
berperilaku hampir ideal dalam kondisi percobaan, ideal hukum gas (Bagian 5.3) memungkinkan
kita untuk menghubungkan variabel-variabel ini satu sama lain:

dimana P adalah tekanan gas dan n/ V adalah konsentrasi molar (M). Jadi, di suhu konstan,
tekanan berbanding lurus dengan konsentrasi molar. Jika zat yang terlibat dalam reaksi adalah
gas, kita dapat menyatakan hasil bagi reaksi dan menghitung nilainya dalam istilah tekanan
parsial, bukan konsentrasi. Misalnya, dalam reaksi antara gas NO dan O2

hasil bagi reaksi berdasarkan tekanan parsial, Qp, adalah

Konstanta kesetimbangan yang diperoleh ketika semua komponen berada pada tekanan parsial
kesetimbangannya disebut Kp, konstanta kesetimbangan berdasarkan tekanan. Dalam banyak
kasus, Kp memiliki nilai yang berbeda dari Kc, tetapi jika Anda mengetahuinya, Anda dapat
menghitung lainnya dengan mencatat perubahan jumlah (mol) gas, llngas, dari persamaan yang
seimbang. Mari kita lihat hubungan ini dengan mengubah suku-suku di Qc untuk reaksi NO dan
O2 dengan Qp:

Seperti yang ditunjukkan persamaan seimbang,

3 mol (2 mol + 1 mol) reaktan gas 2 mol produk gas
Dengan ∆ yang berarti akhir minus awal (produk dikurangi reaktan), kita punya
∆ ngas = mol gas produk – mol gas reaktan = 2-3= -1
Ingatlah nilai∆ ngas ini karena muncul dalam konversi aljabar yang mengikuti. Hasil bagi reaksi
berdasarkan konsentrasi adalah

Menyusun ulang hukum gas ideal menjadi n / V = P / RT, kami menyatakan konsentrasi sebagai
n / V dan mengubahnya menjadi tekanan parsial, P; kemudian kami mengumpulkan istilah RT
dan membatalkan:
Sisi paling kanan dari ekspresi sebelumnya adalah Qp dikalikan dengan RT: Qc = Qp (RT). K

Juga, pada kesetimbangan,

Perhatikan bahwa eksponen suku RT sama dengan perubahan jumlahnya (mol) gas ∆ ngas dari
persamaan seimbang, -1. Jadi, secara umum, kita punya

Satuan untuk istilah tekanan parsial dalam Kp umumnya adalah atmosfir, pascal, atau torr,
dinaikkan ke suatu daya, dan satuan R harus konsisten dengan unit tersebut. Seperti yang
ditunjukkan Persamaan 17.8, untuk reaksi-reaksi yang jumlahnya (mol) gas tidak berubah, kita
memiliki∆ ngas = 0, jadi istilah RT keluar dan Kp = Kc.

17.4 ARAH REAKSI: MEMBANDINGKAN Q DAN K

Misalkan Anda memulai reaksi dengan campuran reaktan dan produk dan Anda ketahui
konstanta kesetimbangan pada suhu reaksi. Karena nilai Q bisa berubah, tergantung konsentrasi
awal, Q bisa lebih kecil dari K, lebih besar dari K, atau, saat sistem mencapai kesetimbangan,
sama dengan K. berdasarkan membandingkan nilai Q pada waktu tertentu dengan K yang
diketahui, Anda bisa tahu apakah reaksi telah mencapai kesetimbangan atau, jika tidak, ke arah
mana reaksi tersebut maju. Dengan suku hasil di pembilang Q dan suku reaktan di penyebut,
lebih banyak produk membuat Q lebih besar, dan lebih banyak reaktan membuat Q smaller:
Tiga kemungkinan ukuran relatif Q dan K ditunjukkan pada Gambar 1 7.4.
 Q <K. Jika nilai Q lebih kecil dari K, penyebut (reaktan) besar relatif terhadap
pembilang (produk). Agar Q sama dengan K, reaktannya harus menurun dan produk
meningkat. Dengan kata lain, reaksinya akan maju ke kanan, menuju produk, sampai
ekuilibrium tercapai:
Jika Q <K, reaktan  produk
 Q> K. Jika Q lebih besar dari K, pembilang (perkalian) akan berkurang dan penyebut
(reaktan) meningkat sampai kesetimbangan tercapai. Oleh karena itu, reaksi akan
berkembang ke kiri, menuju reaktan:
Jika Q> K, reaktan  produk
 Q = K. Situasi ini hanya terjadi jika reaktan dan produk terkonsentrasi (atau tekanan)
telah mencapai nilai ekuilibriumnya. Jadi, tidak ada lagi perubahan terjadi: