Tekanan osmotik sebanding dengan jumlah partikel zat terlarut dalam volume larutan

tertentu, yaitu molaritas (M):

Konstanta proporsionalitas adalah R kali suhu absolut T. Jadi,

Kesamaan Persamaan 13.13 dengan gas ideal hukum (P = nRT/V) tidak mengherankan,
karena keduanya menghubungkan tekanan suatu sistem dengan konsentrasi dan suhu.

Menggunakan Sifat Koligatif untuk Menemukan Massa Molar Terlarut

Setiap sifat koligatif menghubungkan konsentrasi dengan suatu kuantitas yang dapat
diukur-jumlah derajat penurunan titik beku, besarnya tekanan osmotik yang tercipta, dan
seterusnya. Dari pengukuran ini, kita dapat menentukan jumlah (mol) partikel zat terlarut
dan, untuk massa zat terlarut yang diketahui, massa molar zat terlarut juga.
Pada prinsipnya, salah satu sifat koligatif dapat digunakan untuk mencari massa molar
zat terlarut, tetapi dalam prakteknya, beberapa sistem memberikan data yang lebih tepat
daripada yang lain. Misalnya, untuk menentukan massa molar zat terlarut yang tidak
diketahui dengan penurunan titik beku, Anda akan memilih pelarut dengan konstanta
penurunan titik beku molal sebesar mungkin (lihat Tabel 13.5). Jika zat terlarut larut dalam
asam asetat, misalnya, konsentrasi aImnya menekan titik beku asam asetat sebesar 3,90 °C,
lebih dari dua kali perubahan dalam air (1,86 ° C).
Dari empat sifat koligatif, tekanan osmotik menciptakan perubahan terbesar dan
karenanya merupakan pengukuran yang paling tepat. Ahli kimia biologi memperkirakan
massa molar sebesar 105 g / mol dengan mengukur tekanan osmotik. Karena hanya sebagian
kecil dari satu mol zat terlarut makromolekul yang larut, itu akan membuat perubahan yang
terlalu kecil pada sifat koligatif lainnya.
Sifat Koligatif Larutan nonelektrolit Volatile
Apa efek pada tekanan uap ketika zat terlarut adalah volatile, yaitu ketika uap terdiri dari zat
terlarut dan molekul pelarut? Dari hukum Raoult (Persamaan 13.9), diketahui bahwa

Xsolvent dan Xsolute mengacu pada fraksi mol dalam fasa cair. Menurut hukum Dalton tentang
tekanan parsial, tekanan uap total adalah jumlah dari tekanan uap parsial:

Sama seperti zat terlarut nonvolatil menurunkan tekanan uap pelarut dengan membuat fraksi
mol pelarut kurang dari 1, zat yang keberadaan masing-masing mudah menguap komponen
menurunkan tekanan uap yang lain dengan membuat setiap fraksi mol kurang dari 1.
Mari kita periksa efek ini dalam larutan yang mengandung jumlah yang sama (mol)
dari benzena (C6H6) dan toluena (C7H8): Xben = Xtol = 0,500. Pada suhu 25 °C, tekanan uap
benzena murni tekanan uap (P° ben) 95,1 adalah torr dan toluena murni (P° tol) adalah 28,4 torr;
perhatikan bahwa benzena lebih mudah menguap daripada toluena. Kami menemukan
tekanan parsial dari hukum Raoult:

Seperti yang Anda lihat, keberadaan benzena menurunkan tekanan uap toluena, dan
sebaliknya.
 Apakah komposisi uap berbeda dengan komposisi larutan? Untuk mengetahuinya,
mari kita hitung fraksi mol setiap zat dalam uap dengan menerapkan hukum Dalton. Ingat
dari Bagian 5.4 bahwa XA = PA / Ptotal. Oleh karena itu, untuk benzena dan toluena dalam uap,

komposisi uap sangat berbeda dengan komposisi larutan. Hal penting yang perlu diperhatikan
adalah bahwa uap memiliki fraksi mol yang lebih tinggi dari lebih komponen larutan yang
mudah menguap. Rasio 50:50 benzena: toluena dalam cairan menghasilkan rasio 77:23 dari
benzena: toluena dalam uap. Padatkan uap ini ke dalam wadah terpisah, dan baru itu larutan
akan memiliki komposisi 77:23 ini, dan baru uap di atasnya akan diperkaya lebih jauh lagi
dalam benzena.
Dalam proses distilasi fraksional, fenomena ini digunakan untuk memisahkan
campuran komponen yang mudah menguap. Banyak langkah penguapan-kondensasi yang
terus menerus memperkaya uap, sampai uap hanya terdiri dari komponen yang paling mudah
menguap. Distilasi pecahan digunakan dalam proses industri penyulingan minyak bumi untuk
memisahkan ratusan senyawa individu dalam minyak mentah menjadi sejumlah kecil "fraksi"
berdasarkan kisaran titik didih.

Gambar 1 3.14 Perilaku larutan elektrolit kuat non

ideal. Faktor van't Hoff (i) untuk berbagai zat terlarut ionik dalam
larutan encer (0,05 m) menunjukkan bahwa nilai yang diamati
(biru tua) selalu lebih rendah dari nilai yang diharapkan (biru
muda). Penyimpangan ini disebabkan oleh interaksi ionik yang
pada dasarnya mengurangi jumlah ion bebas dalam larutan. Deviasi
terbesar untuk ion multivalent.

Sifat Koligatif Larutan Elektrolit Kuat

Ketika kita mempertimbangkan sifat koligatif larutan elektrolit kuat, rumus zat terlarut
memberi tahu kita jumlah partikelnya. Misalnya, elevasi titik didih (∆Tb) 0,050 m NaCI
harus dua kali lipat dari 0,050 m glukosa (C6H12O6), karena NaCI terdisosiasi menjadi dua
partikel per unit formula. Jadi, kami memasukkan faktor pengali dalam persamaan untuk sifat
koligatif larutan elektrolit. Faktor van't Hoff (i), dinamai menurut kimiawan Belanda Jacobus
van't Hoff (1852-1911), adalah rasio nilai terukur dari sifat koligatif dalam larutan elektrolit
dengan nilai yang diharapkan untuk larutan nonelektrolit:
nilai terukur untuk larutan elektrolit
i=
nilai yang diharapkanuntuk larutan monelektrolit
Untuk menghitung sifat koligatif larutan elektrolit kuat, kami memasukkan faktor van't Hoff
ke dalam persamaan:

Untuk penurunan tekanan uap: ∆P = i (Xsolute x P° Pelarut)

Untuk mendidih ketinggian titik: ∆Tb = i (Kb m)
Untuk penurunan titik beku: ∆Tf = i (Kf m)
Untuk tekanan osmotik: π = i (MRT)

Jika larutan elektrolit kuat berperilaku ideal, faktor i adalah jumlah (mol) dari partikel dalam
larutan dibagi dengan jumlah (mol) zat terlarut; yaitu, i akan menjadi 2 untuk NaCl, 3 untuk
Mg(NO3)2, dan seterusnya. Percobaan yang cermat menunjukkan, bagaimanapun, bahwayang
larutan elektrolit paling kuat tidaklah ideal. Sebagai contoh, membandingkan titik elevasi
didih untuk 0.050 m solusi NaCl dengan itu untuk 0.050 m solusi glukosa memberikan faktor
i 1,9, tidak 2,0:

Nilai diukur dari van't Hoff faktor biasanya lebih rendah dari yang diharapkan dari rumus.
Penyimpangan ini menyiratkan bahwa ion tidak berperilaku sebagai partikel independen.
Namun, kita tahu dari bukti lain bahwa garam terlarut terdisosiasi sepenuhnya menjadi ion.
Fakta bahwa deviasi lebih besar dengan ion divalen dan trivalen merupakan indikasi kuat
bahwa muatan ionik terlibat (Gambar 13. 14).
Untuk menjelaskan perilaku non-ideal ini, kami menggambarkan ion sebagai terpisah
tetapi berdekatan satu sama lain. Secara rata-rata, yang terkumpul di dekat ion positif, lebih
banyak ion negatif daripada ion positif, dan sebaliknya. Gambar 13.15 menunjukkan setiap
Gambar 13.15 Model atmosfer ionik
ion yang dikelilingi oleh atmosfer ionik dengan muatan bersih berlawanan.
untuk perilaku Melalui
larutan asosiasi
elektrolit yang
elektrostatis ini, setiap jenis ion berperilaku seolah-olah tidak
"terikat",ideal.
sehingga konsentrasinya
Anion terhidrasi
mengelompok
tampak lebih rendah daripada yang sebenarnya. Jadi, kita di dekat
sering berbicara kation,efektif
tentang dan

konsentrasi, yang diperoleh dengan mengalikan i sebaliknya, untuk membentuk atmosfer

dengan stoikiometri konsentrasi
ionik dengan muatan bersih berlawanan.
Karena ion tidak bekerja secara
independen, konsentrasinya secara
efektif kurang dari yang diharapkan.
Interaksi semacam itu menyebabkan
berdasarkan rumus. Semakin besar muatan, semakin kuat asosiasi elektrostatisnya, sehingga
penyimpangan dari perilaku ideal semakin besar untuk senyawa yang terdisosiasi menjadi ion

multivalent.
BAGIAN RINGKASAN
Sifat koligatif berhubungan dengan jumlah partikel terlarut, bukan sifat kimianya.
Dibandingkan dengan pelarut murni, larutan nonelektrolit nonvolatil memiliki tekanan uap
lebih rendah (hukum Raoult), titik didih tinggi, titik beku tertekan, dan tekanan osmotik. Sifat
koligatif dapat digunakan untuk menentukan massa molar zat terlarut. Ketika zat terlarut dan
pelarut mudah menguap, tekanan uap masing-masing diturunkan oleh kehadiran yang lain.
Tekanan uap dari komponen yang lebih mudah menguap selalu lebih tinggi. Larutan
elektrolit menunjukkan perilaku yang tidak ideal karena interaksi ionik mengurangi
konsentrasi efektif ion.