Machine Translated by Google

Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Jurnal Struktur Molekul

beranda jurnal: http://www.elsevier.com/locate/molstruc

Deteksi fluoresensi ion Fe3þ menggunakan titik karbon

fluoresen ultra-kecil yang berasal dari nanas (Ananas comosus):
Pengembangan metode analisis miniatur
Disha Anilbhai Gupta, Mittal L. Desai, Naved I. Malek, Suresh Kumar Kailasa *
Departemen Kimia Terapan, Institut Teknologi Nasional SV, Surat, 395 007, Gujarat, India

informasi artikel abstrak

Sejarah artikel: Di sini, titik karbon nanosize (CD) yang larut dalam air berasal dari nanas (Ananas comosus) melalui
Diterima 24 Januari 2020 metode oksidasi asam menggunakan asam sulfat dan asam fosfat sebagai zat pengoksidasi. CD hasil
Diterima dalam bentuk revisi
sintesis menunjukkan tiga warna fluoresensi yaitu biru (B-CD), hijau (G-CD) dan kuning (Y-CD) di bawah lampu UV.
23 April 2020
Teknik spektroskopi (fluoresensi, UVevisible dan Fourier-transform infrared) digunakan untuk penyelidikan
Diterima 24 April 2020
Tersedia online 26 April 2020
kimia permukaan dari tiga CD dan aplikasi analitisnya. Tiga probe CD fluoresen yang berbeda menjadi
sasaran studi selektivitas ion logam di mana fluoresensi B-CD secara signifikan dipadamkan oleh salah
satu ion logam yaitu, Fe3þ, yang menunjukkan bahwa pembentukan kompleks ion Fe3 - B-CDs. Pendinginan
Kata kunci:
CD fluoresen fluoresensi cepat terjadi ketika ion Fe3 ditambahkan. Pendinginan fluoresensi menunjukkan respons linier
ion Fe3 untuk ion Fe3þ (0,05e500 mM) dan batas deteksi 0,03 mM. Metode “turn-off” fluoresensi berbasis B-CD
nanas dapat membuka pendekatan analitis yang mudah dan sensitif untuk uji fluoresensi ion Fe3þ dalam biofluida
Oksidasi asam dan matriks lingkungan.
HR-TEM © 2020 Elsevier BV Hak cipta dilindungi undang-undang.
Teknik spektroskopi

1. Perkenalan terbukti menjadi metode kimia hijau karena kesederhanaannya, karbonisasi

Di antara bahan nano fluoresen ultra-kecil, CD telah berkembang sebagai
bahan nano fluoresen non-toksik kelas baru dengan aplikasi luar biasa dalam
optik, bioimaging, penginderaan, dan perbaikan lingkungan [1]. Asal usul sifat
fluoresen CD adalah karena gugus fungsi permukaan, bentuk kuasi-spherical,
ukuran kecil (<10 nm), cacat permukaan dan sifat grafit, mengeksplorasi
mereka sebagai bahan alternatif untuk bahan nano semikonduktor [2].
Kelompok Scrivens pertama kali memperhatikan bahwa sifat emisi fluoresensi
karbon nanomaterials melalui penyusunan nanotube karbon berdinding
tunggal melalui metode arc-discharge [2]. Kemudian, Sun dan rekan kerjanya
pertama kali disebut sebagai “titik karbon” karena ukurannya yang kecil dan
sifat optiknya yang unik [3]. Sifat fluoresensi CD terutama tergantung pada
berbagai parameter termasuk protokol sintetis, sumber karbon, dopan, suhu
dan pH [4,5]. Meskipun berbagai pendekatan sintetis telah dieksplorasi untuk
pembuatan titik karbon fluoresen ukuran nano, rute rute oksidasi hidrotermal
dan asam telah
* Penulis yang sesuai.
Alamat email: sureshkumarchem@gmail.com, skk@chem.svnit.ac.in (SK Kailasa).
menggunakan sumber daya alam dan murah [6,7]. Untuk mendukung ini, CD
non-toksik ukuran nano telah diperoleh dengan metode hidrotermal
menggunakan berbagai bahan tanaman murah sebagai sumber karbon
termasuk susu [8], jus apel [9], kentang [10], Punica granatum [11], udang
kering [ 12], sari tebu [13], air kulit melon [14], tepung jagung [15], jamun [16],
air jeruk [17], telur ayam [18], zapota Manilkara [19] dan tomat [20] buah-
buahan, masing-masing. Strategi sintetik ini telah terbukti menjadi pendekatan
kimia hijau yang efisien untuk pembuatan CD berukuran nano dan aplikasinya
di berbagai bidang ilmu pengetahuan.
Telah diketahui dengan baik bahwa besi adalah salah satu elemen
biologis penting yang melibatkan berbagai reaksi biokimia dalam sistem
kehidupan. Ini berfungsi sebagai co-faktor untuk berbagai reaksi enzimatik
dan bertindak sebagai kendaraan untuk transportasi elektron pada tumbuhan dan hewan
Namun, itu menyebabkan gangguan kesehatan yang parah ketika dalam
konsentrasi yang lebih rendah atau lebih tinggi. Selama beberapa tahun
terakhir, integrasi CD fluoresen dengan spektroskopi fluoresensi telah
menunjukkan sebagai platform analitis yang menjanjikan untuk pengujian
berbagai spesies kimia dengan batas deteksi yang mengesankan [21].
Selanjutnya, ion Fe3þ diuji secara efisien dengan menggunakan CD ultra-kecil
yang berasal dari berbagai sumber daya alam yaitu, Syzygium cumini [22],
kentang [23], madu [24], Jinhua bergamot [25], bawang putih [26], Prunus

https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2020.128343
0022-2860/© 2020 Elsevier BV Hak cipta dilindungi undang-undang.
Machine Translated by Google
2 DA Gupta dkk. / Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433
buah avium [27], lobak jantung mawar [28] dan Lycii Fructus [29], masing-
masing. Untuk meningkatkan kinerja penginderaan CD, berbagai senyawa
kimia (asam sitrat dan etilendiamin) [30] dan Si [31] digunakan sebagai
reagen untuk sintesis CD dan digunakan sebagai nanosensor fluoresen
untuk penginderaan ion Fe3 . Selanjutnya, CD fluoresen berasal dari
asam sitrat dan 1,10-fenantrolin [32] dan etanol [33] dan digunakan
sebagai probe untuk mendeteksi ion besi. Garam imidazolium dikationik
disintesis untuk pengembangan metode analisis fluoresensi untuk
pengujian ion Fe3þ dengan adanya ion lain [34]. Sebuah bahan polimer
fluoresen baru dikembangkan dengan memodifikasi dengan turunan
propana-1,3-dione dan 2,5-diethynylbenzene untuk pengujian ion Cu2þ
dan Fe3þ [35]. Kelompok Zhou menyiapkan serangkaian turunan siklofan
dan mempelajari kemampuan deteksi fluoresensinya terhadap Fe3þ dan
H2PO4 [36]. Debajani dan rekan kerja mempelajari sifat fluoresensi dari
dua reseptor amino-alkil dengan dua turunan rhodamin yang berbeda
untuk penyerapan selektif dan respon fluoresensi terhadap ion Fe3 [37].
Beberapa kelompok penelitian telah mensintesis CD fotoluminesensi
dengan hasil kuantum tinggi untuk pengujian ion Fe3 [ 38e41 ]. Selain itu,
CD ultra-kecil juga telah diterapkan sebagai agen yang menjanjikan untuk
pengembangan metode analisis fluoresensi untuk pengujian berbagai ion
logam (ion Cu2þ, Al3þ, Hg2þ, dan Agþ ) [7,16,42,43].
Di sini, untuk pertama kalinya, buah nanas (Ananas comosus, famili:
Brome liaceae) digunakan sebagai prekursor karbon baru dan potensial
untuk sintesis CD fluoresen melalui oksidasi asam (Skema 1). Ini adalah
buah tropis yang mengandung berbagai fitokimia yaitu, karbohidrat,
bromelain, polifenol dan vitamin. CD disiapkan dipamerkan tiga warna
fluorescent yaitu, biru, hijau dan kuning, dan direpresentasikan sebagai
B-, G- dan Y-CD. CD yang disiapkan menunjukkan tiga
Skema 1. Sintesis CD tiga warna berukuran nano dari buah comosus Ananas melalui oksidasi asam.
puncak emisi yang berbeda (438, 516 dan 543 nm) pada eksitasi mereka
pada 325, 417 dan 425 nm. Menariknya, studi selektivitas dengan ion
logam yang berbeda menunjukkan bahwa hanya ion logam Fe3 yang
sangat memadamkan intensitas emisi pada 438 nm, mengungkapkan B-
CD bertindak sebagai sensor fluoresen untuk pengujian ion Fe3 . Karena
kemampuan interaksi spesifiknya, B-CD diterapkan sebagai probe
fluoresen yang ideal untuk uji fluoresensi yang sensitif dan selektif dari
ion Fe3þ , menunjukkan rentang linier yang lebih luas (0,05e500 mM).
Platform yang dikembangkan menawarkan pendekatan analitis yang
mudah untuk pengujian ion Fe3 dalam air dan biofluida, menawarkan
platform miniatur yang mudah, selektif, dan sensitif untuk pengujian ion
Fe3 dengan batas deteksi yang lebih rendah.
2. Bagian Eksperimental
2.1. Bahan dan metode
Buah nanas dibeli dari pasar lokal di Surat, India.
Asam sulfat (H2SO4, 95%), asam fosfat (H3PO4), garam logam, dan
NaOH dibeli dari Sigma Aldrich, AS. Semua larutan standar disiapkan
dengan menggunakan air Milli-Q. Spektrum serapan CD dilakukan pada
spektrometer Maya Pro 2000, Ocean Optics, USA. Studi spektrometri
fluoresensi diukur pada Cary Eclipse Fluorescence Spectrometer, Agilent
Technologies, USA. Spektra inframerah transformasi Fourier (FT-IR)
dilakukan pada spektrometer FT-IR Alpha II (Bruker Optik GmbH, Ger
banyak). Mikroskop elektron transmisi resolusi tinggi (HR TEM)
(JEM-2100, JEOL, Jepang) digunakan untuk mengukur ukuran dan
morfologi CD berukuran nano yang berasal dari nanas.
Machine Translated by Google

DA Gupta dkk. / Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433 3

2.2. Persiapan titik karbon fluoresen

CD non-toksik tiga warna ultra-kecil (biru, hijau dan kuning) berasal

dari nanas melalui metode oksidasi asam satu langkah [19,44]. Biasanya,
lapisan luar nanas dibuang dan dipotong kecil-kecil. Potongan nanas
disimpan pada suhu 23 C untuk dibekukan.
B-CD disiapkan dengan prosedur berikut. 0,5 g nanas beku dimasukkan
ke dalam labu reaksi yang berisi 5,0 mL H2O terdeionisasi dan sampel
disonikasi selama 5 menit. Untuk ini, 10 mL asam sulfat 34 N
ditambahkan dengan hati-hati dan campuran reaksi dipanaskan pada
100 C selama 60 menit. Kemudian, campuran didiamkan selama
beberapa menit untuk mencapai suhu lingkungan. Terlihat bahwa
campuran reaksi berubah menjadi warna hitam. Kemudian, NaOH (1,0
M) digunakan untuk menetralkan 1,0 mL larutan kasar. CD fluoresen
biru diperoleh dengan mendialisisnya terhadap air terdeionisasi
menggunakan membran dialisis-70 selama 24 jam. Demikian pula, G-
CD dan Y-CD dibuat dengan melarutkan 0,5 g nanas beku secara
terpisah ke dalam 10 mL 40 N H3PO4 dan 5 mL air untuk G-CD,
sedangkan 10 mL 40 N H3PO4 digunakan untuk Y-CD. Setelah
menambahkan ini, sampel dipanaskan pada 80 C selama 20-30 dan 20
menit untuk G- dan Y- nanosize CD dan kemudian minyak mentah yang
terbentuk diperlakukan dengan NaOH (1,0 M). CD tiga warna berukuran
nano diisolasi dengan mendialisis larutan di atas terhadap H2O
terdeionisasi menggunakan membran dialisis-70 selama 24 jam dan
diperoleh CD tiga warna berukuran nano yang disimpan dalam gelap pada suhu 4 C untuk penggunaan lebih lanjut.

2.3. Uji fluoresensi ion Fe3

Uji fluoresensi ion Fe3 dilakukan dengan menggunakan CD B sebagai probe.

Biasanya, 1,0 mL B-CD berturut-turut dimasukkan ke dalam botol kaca 5,0 mL dan
kemudian 700 mL ion Fe3 dengan konsentrasi yang berbeda (0,05e500 mM) ditambahkan
secara terpisah dan kemudian divorteks selama 60 detik. Botol sampel diinkubasi selama
15 menit dan spektrumnya dicatat untuk pembuatan grafik kalibrasi. Untuk menguji
selektivitas B-CD, Co2þ, Al3þ, Fe2þ, Mn2þ, Pb2þ, Hg2þ, Zn2þ, Ca2þ, Cr3þ, Cu2þ, dan
Mg2þ (500 mM, 700 mL), total 11 ion logam dimasukkan ke dalam B-CD dan mempelajari
karakteristik spektral mereka.

Gambar 1. Karakteristik spektral (penyerapan UV dan fluoresensi) dari fluoresen (a) B-, (b)
2.4. Aplikasi praktis
G- dan (c) Y-CD.

Untuk memperluas aplikasi praktis dari metode ini, probe yang

dikembangkan diterapkan untuk pengujian ion Fe3 dalam urin, serum
dan tablet. Untuk ini, urin, dan serum diperlakukan dengan ion Fe3 (10,
50 dan 100 mM) dan konsentrasi ion Fe3 ditentukan dengan prosedur
tersebut di atas. Selain itu, penerapan metode ini juga diterapkan untuk
mendeteksi ion Fe3 dalam tablet suplemen zat besi. Tablet suplemen
zat besi dibeli dari Toko Medis Lokal di Surat, Gujarat. Tablet besi dibuat
bubuk dan kemudian dilarutkan dalam air deionisasi. Larutan disaring
dan
jumlah ion Fe3þ diperkirakan dengan prosedur yang dijelaskan
sebelumnya.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Karakterisasi CD fluoresen
Untuk memeriksa mekanisme pendinginan fluoresensi ("mematikan"),
karakteristik spektral dari B-CD buatan dipelajari.
Puncak emisi pada 438, 516 dan 543 nm diperhatikan untuk B-, G dan
Y-CD pada panjang gelombang eksitasi masing-masing 325, 417 dan
425 nm (Gbr. 1). Selain itu, puncak penyerapan tiga CD muncul pada
318, 395 dan 393 nm dan CD yang dibuat menunjukkan warna
fluoresensi yang berbeda ketika sinar UV terpapar pada 365 nm. Puncak
absorbansi diposisikan pada 318, 395 dan
393 nm untuk CD B-, G- dan Y-, yang dikaitkan dengan transisi pep*
dan np* . Panjang gelombang eksitasi 325, 417 dan 425 nm menunjukkan
intensitas maksimum pada panjang gelombang emisi masing-masing
438, 516 dan 543 nm untuk B-, G- dan Y-CD (Gbr. 1).
Intensitas emisi dari tiga CD warna fluoresen adalah
direkam dengan menarik mereka pada panjang gelombang yang
berbeda (Informasi Pendukung Gambar. S1), mengungkapkan puncak
emisi dari tiga CD secara bertahap bergeser dari 439 menjadi 494, 517
hingga 553 dan 528e563 nm dengan penurunan intensitas ketika
tereksitasi pada rentang panjang gelombang yang berbeda dari 300
hingga 420 , 350 hingga 450 dan 350e470 nm untuk B-, G- dan Y-CD
(Informasi Pendukung Gambar. S1). Hasil ini dengan jelas menunjukkan
bahwa emisi yang bergantung pada eksitasi ditunjukkan oleh tiga CD.
Hasil kuantum CD fabrikasi diperkirakan 18,0, 37,6 dan 44,7% untuk B-,
G- dan Y-CD menggunakan kina sulfat dan rhodamin 6G sebagai
referensi. Kimia permukaan tiga CD dievaluasi dengan spektroskopi FT-
IR. Seperti ditunjukkan dalam Informasi Pendukung Gambar. S2,
frekuensi pada 3109, 3413 (B- dan Y-CD), 2942, 2958, 2839 (B-G- dan
1
Y-CD), 1645 dan 1729
-NH, -CH2,cm menegaskan
C]C, getaran
CeN dan C]O regangan
dari B-, G- dan gugus
Y- CD.eOH,
Selain
itu, frekuensi pada (524 cm ), (880, 944 cm ) dan (1080, 1108 cm )
1 1
sesuai dengan regangan gugus PeO dan P]O
1
Machine Translated by Google

4 DA Gupta dkk. / Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433

getaran CD G- dan Y-. Data spektral FT-IR ini menunjukkan bahwa ketiga CD
menunjukkan gugus fungsi permukaan aktif, yang dapat berguna untuk
pengembangan sensor ion logam. Gambar HR-TEM nanosize B-, G- dan Y-CD
ditunjukkan pada Gambar. 2. Ukuran rata-rata dari B-, G- dan Y-CD diperkirakan
dengan mengukur histo gram gambar HR-TEM. Ukuran rata-rata CD B-, G- dan Y-
adalah 2,08 ± 0,48, 2,8 ± 0,62 dan 4,0 ± 0,75 nm. Demikian pula, ukuran rata-rata
hidrodinamik dari CD B-, G- dan Y- adalah 4,1 ± 0,9, 4,3 ± 0,6, dan 13,7 ± 4,5 nm,
menunjukkan CD yang disintesis berukuran sangat kecil (Informasi Pendukung
Gambar. S3) .
1,0 mL B-CD dan spektrum emisinya diukur pada 438 nm pada panjang gelombang
eksitasi 325 nm (Gbr. 3). Demikian pula, kemampuan pengenalan G- dan Y-CD
juga diselidiki dan spektrum terukur ditunjukkan dalam Informasi Pendukung
Gambar. S4. Hasil ini mengungkapkan bahwa hanya ion Fe3þ yang secara signifikan
memadamkan spektrum emisi B-CD sedangkan spesies logam lain tidak menurunkan
intensitas emisi, menunjukkan kemampuan pengenalan spesifik B-CD terhadap ion
Fe3þ . Terlihat bahwa pendinginan fluoresensi B-CD lebih tinggi daripada G dan Y-
CD (Tabel S1), mengkonfirmasikan bahwa ion Fe3þ telah menunjukkan tingkat
pendinginan yang lebih tinggi hanya untuk B-CD. Dengan demikian, metode analitik
didirikan untuk penginderaan ion Fe3 menggunakan B-CD sebagai probe melalui
mekanisme pendinginan fluoresensi.

3.2. Kemampuan penginderaan fluoresensi dari tiga CD

Pengaruh pH fosfat-buffered saline (PBS) diselidiki pada efisiensi ion Fe3

Untuk mengeksplorasi kemampuan pengenalan tiga CD, berbagai
untuk memadamkan intensitas fluoresensi pada berbagai rentang pH dari 2,0 hingga
spesies logam target (Co2þ, Cu2, Al3þ, Mn2þ, Pb2þ, Hg2þ, Mg2þ,
12,0 (Informasi Pendukung
Zn2þ, Cd2þ, Cr3þ, Fe2þ dan Fe3þ, 0,7 mL; 500 mM) dimasukkan ke dalam

Gambar 2. Gambar HR-TEM dan histogram yang sesuai dari (a) B-, (b) G- dan (c) Y-CD pada batang skala 5 nm yang diperoleh dari buah comosus Ananas.
Machine Translated by Google
DA Gupta dkk. / Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433
Gambar 3. Perubahan spektrum emisi B-CDs dengan penambahan ion logam (Co2þ,
Cu2þ, Al3þ, Mn2þ, Pb2þ, Hg2þ, Mg2þ, Zn2þ, Cd2þ, Cr3þ dan Fe3þ, 500 mM). Inset:
CD warna fluoresen biru berubah dengan ion logam di atas di bawah sinar UV.
Gambar S5). Data spektral ini menunjukkan bahwa pH PBS tidak menunjukkan
perubahan luar biasa pada pendinginan intensitas fluoresensi B-CD. Dengan
demikian, grafik kalibrasi dibuat dengan mengukur intensitas emisi B-CD
berukuran nano dengan adanya berbagai konsentrasi ion Fe3þ (0,05e100
mM ) tanpa penambahan PBS. Untuk lebih spesifik, spektrum emisi B-CD
berukuran nano pada 438 nm dipadamkan secara linier dengan penambahan
ion Fe3þ (0,05e500 mM) (Gbr. 4), menghasilkan linearitas yang baik antara
penurunan intensitas emisi pada 438 nm versus plot logaritmik konsentrasi ion
Fe3 (0,05e100 mM ). Terlihat, emisi fluoresensi B-CD berukuran nano
dipadamkan lebih dari 50% dengan penambahan ion Fe3 (500 mM), mendukung
penurunan bertahap dalam nilai intensitas fluoresensi pada 438 nm dengan
meningkatnya konsentrasi ion Fe3 . Grafik kalibrasi dibangun antara nilai
puncak fluoresensi pada 438 nm dan
Gambar 4. Quenching linier puncak emisi B-CD dengan Fe3þ (1e500 mM). Inset: Respon
linier antara nilai I0eI/I0 B-CDs dan konsentrasi ion Fe3þ (0,05e100 mM ).
5
Fe3 ion pada konsentrasi yang berbeda (0,05e100 mM) (Inset dari Gambar. 4).
Persamaan regresinya adalah y 15,327x 173,4, R2 0,9967 untuk ion Fe3 dan
batas deteksi (LOD) dihitung sebagai 0,03 mM untuk ion Fe3 . Oleh karena itu,
B-CD berukuran nano bertindak sebagai probe yang ideal untuk uji fluoresensi
ion Fe3 dalam sampel nyata. Selain itu, kinerja analitis dari metode ini juga
dievaluasi dengan membandingkan parameter analitis dengan metode yang
dilaporkan dalam rentang linier dan LOD (Tabel 1 dan 2) [45e56]. Perbandingan
ini mengungkapkan bahwa metode ini menunjukkan nilai LOD yang lebih
rendah dibandingkan dengan alat analisis berbasis nanomaterial lainnya, yang
menandakan aplikasi praktis dari metode untuk penetapan kadar ion Fe3
dalam sampel nyata.
DETIK; Kromatografi pengecualian ukuran, HPLC; Kromatografi cair kinerja
tinggi, ICPMS; Spektroskopi massa plasma yang digabungkan secara induktif,
FAAS; spektrometri serapan atom nyala, ICP AES; Spektrometri emisi atom
plasma yang digabungkan secara induktif.
Pendinginan fluoresensi B-CD ukuran nano terkait dengan gugus COOH,
OH, NH2, yang kemungkinan disebabkan oleh interaksi yang kuat dengan ion
Fe3þ . Gugus organik pada B-CD secara efektif dikoordinasikan dengan ion
Fe3þ menjadi agregat nano ion B-CDs-Fe3þ , yang mengakibatkan perubahan
drastis pada morfologi dan ukuran B-CD (Informasi Pendukung Gambar. S3d
dan S6). Hasil ini menggambarkan bahwa ion Fe3þ secara efektif membuat
khelasi dengan kelompok organik permukaan B-CDs, sehingga menginduksi
agregasi B-CD melalui pembentukan kompleks ion B-CDs-Fe3þ , yang
mendukung untuk memadamkan intensitas fluoresensi B-CD.
Untuk menguji selektivitas B-CD berukuran nano, berbagai jenis spesies
kimia termasuk ion logam (Ca2þ, Zn2þ, Cu2þ , Ni2þ dan Al3þ, 500 mM), anion
2 2
(SO4 dan Cr2O7 500 mM) dan pestisida br , PO43 asetamiprid,
, Cl , (gliofosat, tebuco nazole , dan
klorpropham,
imidakloprid, 500 mM) diperiksa dengan dan tanpa ion Fe3þ (500 mM). Diamati
bahwa penambahan 0,7 mL campuran spesies kimia yang berbeda ke 1,0 mL
B-CD tidak memadamkan secara signifikan intensitas emisi B-CD berukuran
nano, tetapi hanya memadamkan dengan ion Fe3þ (500 mM) (Informasi
Pendukung Gambar S7 ) , mengkonfirmasikan selektivitas B-CD berukuran
nano untuk merasakan ion Fe3 di lingkungan yang kompetitif.
3.3. Mekanisme penginderaan
Pendinginan fluoresensi B-CD ukuran nano terkait dengan gugus COOH,
OH, NH2, yang kemungkinan disebabkan oleh interaksi yang kuat dengan ion
Fe3þ . Gugus organik pada B-CD secara efektif dikoordinasikan atau dikhelat
dengan ion Fe3þ menjadi nanoagregat ion B-CDs- Fe3þ, yang mengakibatkan
perubahan drastis pada morfologi dan ukuran B-CD (Informasi Pendukung
Gambar S3d dan S6).
Hasil ini menunjukkan bahwa pendinginan fluoresensi B CD oleh ion Fe3þ
disebabkan oleh agregasi B-CD yang diinduksi oleh ion Fe3þ . Untuk
menjelaskan mekanisme deteksi oleh efek filter dalam (IFE), spektrum
(penyerapan, eksitasi dan emisi) ion Fe3 , B-CD dan ion B-CDs-Fe3þ
ditunjukkan pada Informasi Pendukung Gambar. S8. Karena IFE melibatkan
tumpang tindih puncak penyerapan ion Fe3 (penyerap) dan spektrum eksitasi
dan emisi B-CD (fluorofor). Spektrum eksitasi dan emisi B-CD menunjukkan
pita pada 325 dan 438 nm sedangkan pita serapan ion Fe3þ menunjukkan
pada 315 nm. Karakteristik spektral ini menunjukkan bahwa spektrum
penyerapan ion Fe3þ tumpang tindih maksimum dengan spektrum eksitasi B-
CD, mengkonfirmasikan pendinginan fluoresensi B-CD yang disebabkan oleh
peningkatan absorbansi ion Fe3 , yang mendukung jalur IFE selama
penginderaan ion Fe3 menggunakan B -CD sebagai sensor. Jadi, berdasarkan
HR-TEM dan karakteristik spektral, deteksi fluoresensi ion Fe3þ menggunakan
B-CD didasarkan pada agregasi CD B yang diinduksi oleh ion Fe3þ dan IFE.
Machine Translated by Google

6 DA Gupta dkk. / Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433

Tabel 1
Perbandingan metode ini dengan metode yang dilaporkan untuk pengujian ion Fe3þ berkaitan dengan rentang linier dan LOD.

Menguji Rentang linier (mM) Batas deteksi (mM) Referensi

N-GQD 1e1945 0,09 [45]

Di NCs 0.5e20 0,12 [46]
S-CD 1e500 0,1 [47]
GQD 0e400 7,22 [48]
NP pirofosfat-Ag 10e60 5.6 [49]
N-CD 0,1e25 0,0026 [50]
N,P-CD 0,005e0,8 0,0018 [51]
Titik karbon dari Nanas (Ananas Comosus) 0,05e100 0,03 Metode sekarang

Meja 2
Perbandingan metode ini dengan berbagai jenis strategi analisis untuk deteksi ion Fe3þ .

metode Batas deteksi (mM) Sampel Referensi

UVeTerlihat 0,014 Air [52]

HPLC-ICPMS 0,03 serum manusia [53]
SEC-HPLC-ICP-AES 0,45 Matriks darah sintetis [54]
FASE 0,0005 Ion Fe3þ prakonsentrasi [55]
Voltametri Pengupasan Katodik 0,0016 Permukaan pantai [56]
Titik karbon dari buah Ananas Comosus 0,03 Air Metode sekarang

3.4. Analisis ion Fe3 dalam urin, obat dan plasma kepentingan keuangan atau hubungan pribadi yang dapat
tampaknya mempengaruhi pekerjaan yang dilaporkan dalam makalah ini.
Untuk mengungkapkan aplikasi praktis dari metode untuk analisis
ion Fe3þ dalam sampel nyata, analisis ion Fe3 dilakukan di ucapan terima kasih
sampel urin, obat dan plasma. Secara singkat, 0,5 mL ion Fe3 (10, 50
dan 100 mM) diobati dengan urin, obat dan plasma. Ion Fe3 _ Pekerjaan ini didukung secara finansial oleh Departemen Sains dan Teknologi,
jumlah dihitung dengan prosedur yang dijelaskan sebelumnya. Tabel S2 Pemerintah India (EMR/2016/002621/
Informasi Pendukung mengungkapkan bahwa metode tersebut menunjukkan hasil yang baik PPI).
pemulihan (98.7e102.6%) dengan nilai standar deviasi relatif
0.27e2.18%, mengungkapkan potensi nanosize-B-CD terintegrasi Lampiran A. Data tambahan
pendekatan fluoresensi untuk pengenalan ion Fe3 dalam plasma, urin
dan sampel obat pada sampel volume rendah. Data tambahan untuk artikel ini dapat ditemukan online di
https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2020.128343.
4. Kesimpulan
Referensi

Singkatnya, rute kimia hijau yang sederhana dan efisien adalah

diperkenalkan untuk pembuatan CD terbaru fluo ukuran nano berwarna berbeda
menggunakan nanas (Ananas comosus) sebagai sumber karbon
melalui oksidasi asam. Dengan demikian, CD fluoresen B-, G- dan Y-
menunjukkan puncak emisi pada 438, 516 dan 543 nm dengan menariknya pada
325, 417 dan 425 nm, masing-masing. B-CD menunjukkan hal yang luar biasa
afinitas terhadap ion Fe3þ , menghasilkan penurunan drastis dalam emisi
intensitas pada 438 nm melalui agregasi nano Fe3þ ion-nanosize-B-CDs.
Pendekatan fluoresensi terintegrasi B-CD adalah pendekatan yang cepat dan sederhana
dan ramah lingkungan untuk identifikasi ion Fe3þ bahkan pada
konsentrasi serendah 0,05 mM tanpa prosedur yang rumit. Akhirnya, penelitian
ini dapat memberikan minat yang lebih luas dalam mengembangkan
platform analitik mini untuk penginderaan ion Fe3 dan pencitraan bio menggunakan
CD sebagai probe fluoresen tidak beracun.
Bagian kontribusi penulis
Gupta Disha Anilbhai: Dia telah melakukan seluruh eksperimen
bekerja dan menulis bagian eksperimental naskah. Mittal L.
Desai: Dia dicirikan dengan spektroskopi FT-IR. Naved I. Malek:
Dia terlibat dalam pembahasan data DLS. Suresh Kumar Kailasa:
Benar-benar mengawasi pekerjaan.
[10] VN Mehta, S. Jha, RK Singhal, SK Kailasa, Persiapan pemancar warna-warni
Deklarasi kepentingan bersaing
[11] BSB Kasibabu, SL D'souza, S. Jha, RK Singhal, H. Basu, SK Kailasa, Satu Langkah
Para penulis menyatakan bahwa mereka tidak memiliki pesaing yang diketahui
[1] MK Barman, A. Patra, Status saat ini dan prospek pada struktur kimia
didorong perilaku photoluminescence titik karbon, J. Photochem. fotobiol.
C 37 (2018) 1e22.
[2] X. Xu, R. Ray, Y. Gu, HJ Ploehn, L. Gearheart, K. Raker, WA Scrivens, Analisis troforetik Elec dan
pemurnian karbon berdinding tunggal fluoresen
fragmen nanotube, J. Am. Kimia Perkumpulan 126 (2004) 12736e12737.
[3] Y.-P. Sun, B. Zhou, Y. Lin, W. Wang, KAS Fernando, P. Pathak, MJ Meziani,
BA Harruff, X. Wang, H. Wang, PG Luo, H. Yang, ME Kose, B. Chen,
LM Veca, S.-Y. Xie, Titik karbon berukuran kuantum untuk luminesensi foto yang cerah dan
berwarna-warni, J. Am. Kimia Perkumpulan 128 (2006) 7756e7757.
[4] L. Wang, S.-J. Zhu, H.-Y. Wang, S.-N. Qu, Y.-L. Zhang, J.H. Zhang, Q.-D. Chen,
H.-L. Xu, W. Han, B. Yang, H.-B. Matahari, Asal umum pendaran hijau di
nanodot karbon dan titik kuantum graphene, ACS Nano 8 (2014) 2541e2547.
[5] S. Zhu, Y. Song, J. Wang, H. Wan, Y. Zhang, Y. Ning, B. Yang, Fotoluminesensi
mekanisme dalam titik kuantum graphene: efek kurungan kuantum dan
keadaan permukaan/tepi, Nano Today 13 (2017) 10e14.
[6] D. Gao, H. Zhao, X. Chen, H. Fan, Kemajuan terbaru dalam titik karbon emisi merah
dan mekanisme photoluminescent mereka, Mater. Hari ini, Kimia. 9 (2018)
103e113.
[7] ML Desai, S. Jha, H. Basu, RK Singhal, PK Sharma, SK Kailasa, Sintesis yang dibantu gelombang
mikro dari titik karbon hibrid Eu3þ yang larut dalam air dengan peningkatan
fluoresensi untuk penginderaan ion Hg2þ dan pencitraan sel jamur, New J.
Kimia 42 (2018) 6125e6133.
[8] VN Mehta, SS Chettiar, JR Bhamore, SK Kailasa, RM Patel, Sintetis hijau
pendekatan untuk sintesis titik karbon fluoresen untuk pengiriman obat lisinopril
sistem dan konfirmasi mereka dalam sel, J. Fluoresc. 27 (2017) 111e124.
[9] VN Mehta, S. Jha, H. Basu, RK Singhal, SK Kailasa, Hidrotermal satu langkah
pendekatan untuk membuat titik karbon dari jus apel untuk pencitraan mikobakterium dan sel
jamur, Sens. Actuators B-Chem. 213 (2015) 434e443.
titik karbon untuk pencitraan sel HeLa, New J. Chem. 38 (2014) 6152e6160.
sintesis titik karbon fluoresen untuk pencitraan sel bakteri dan jamur,
anal Metode 7 (2015) 2373e2378.
Machine Translated by Google
DA Gupta dkk. / Jurnal Struktur Molekul 1216 (2020) 128433
[12] SL D'souza, B. Deshmukh, JR Bhamore, KA Rawat, N. Lenka, SK Kailasa, Sintesis
titik karbon doping nitrogen fluoresen dari udang kering untuk pencitraan sel dan
sistem pengiriman obat boldine, RSC Adv. 6 (2016) 12169e12179.
[13] VN Mehta, S. Jha, SK Kailasa, Sintesis titik karbon hijau satu pot dengan menggunakan
jus Saccharum officinarum untuk pencitraan fluoresen bakteri (Escherichia coli) dan
sel ragi (Saccharomyces cerevisiae), Mater. Sci. Ind. C 38 (2014) 20e27.
[14] J. Zhou, Z. Sheng, H. Han, M. Zou, C. Li, Sintesis mudah titik-titik karbon fluoresen
menggunakan kulit semangka sebagai sumber karbon, Mater. Lett. 66 (2012)
222e224.
[15] J. Wei, X. Zhang, Y. Sheng, J. Shen, P. Huang, S. Guo, J. Pan, B. Feng, Titik karbon
fungsional ganda yang berasal dari tepung jagung melalui hidro termal satu pot
sederhana rute, Mas. Lett. 123 (2014) 107e111.
[16] JR Bhamore, S. Jha, RK Singhal, TJ Park, SK Kailasa, Sintesis hijau yang mudah
dari titik-titik karbon dari buah Pyrus pyrifolia untuk pengujian ion Al3þ melalui
mekanisme khelasi yang ditingkatkan fluoresensi, J. Mol. Cairan 264 (2018) 9e16.
[17] S. Sahu, B. Behera, TK Maiti, S. Mohapatra, Sintesis satu langkah sederhana dari
titik-titik karbon berpendar tinggi dari jus jeruk: aplikasi sebagai agen bio-imaging
yang sangat baik, Chem. komuni. 48 (2012) 8835e8837.
[18] J. Wang, CF Wang, S. Chen, titik karbon yang diturunkan dari telur Amphiphilic:
fabrikasi plasma cepat, proses pirolisis, dan pola pencetakan multicolor, Angew.
Kimia Int. Ed. 51 (2012) 9297e9301.
[19] JR Bhamore, S. Jha, TJ Park, SK Kailasa, Sintesis hijau titik-titik karbon memancarkan
multi-warna dari buah zapota Manilkara untuk bioimaging sel bakteri dan jamur, J.
Photochem. Photobiol., B 191 (2019) 150e155.
[20] SK Kailasa, S. Ha, SH Baek, S. Kim, K. Kwak, TJ Park, Penyetelan warna emisi titik
karbon untuk penginderaan ion Fe3þ dan aplikasi bioimaging, Mater. Sci.
Ind. C 98 (2019) 834e842.
[21] Y. Xiong, J. Schneider, EV Ushakova, AL Rogach, Pengaruh fluorofor molekuler pada
bidang penelitian titik karbon yang disintesis secara kimia, Nano Today 23 (2018)
124e139.
[22] JR Bhamore, S. Jha, RK Singhal, SK Kailasa, Sintesis nanokristal karbon fluoresen
yang dapat terdispersi dalam air dari buah Syzygium cumini untuk mendeteksi Fe3þ
ion dalam air dan sampel biologis dan pencitraan sel Fusarium avena ceum, J.
Fluoresc. 27 (2017) 125e134.
[23] J. Xu, Y. Zhou, S. Liu, M. Dong, C. Huang, Sintesis karbon nano titik berbiaya rendah
dari produk alami yang digunakan sebagai probe fluoresen untuk mendeteksi ion
besi(III) di danau air, Anal. Metode 6 (2014) 2086e2090.
[24] X. Yang, Y. Zhuo, S. Zhu, Y. Luo, Y. Feng, Y. Dou, Novel dan sintesis hijau titik
karbon fluoresen tinggi berasal dari madu untuk penginderaan dan pencitraan,
Biosens. Bioelektron. 60 (2014) 292e298.
[25] J. Yu, N. Song, JK Zhang, SX Zhong, AJ Wang, J. Chen, Persiapan titik-titik karbon
hijau oleh Jinhua bergamot untuk deteksi fluoresen sensitif dan selektif Hg2þ dan
Fe3þ, Sens. Aktuator B-Chem. 214 (2015) 29e35.
[26] Y. Chen, Y. Wu, B. Weng, B. Wang, C. Li, Sintesis mudah titik karbon ko-doped
nitrogen dan sulfur dan aplikasi untuk deteksi ion Fe(III) dan penuaan sel , Sens.
Aktuator B-Chem. 223 (2016) 689e696.
[27] TNJI Edison, R. Atchudan, J.-J. Shim, S. Kalimuthu, B.-C. Ahn, YR Lee, Matikan
sensor fluoresensi untuk mendeteksi ion besi dalam air menggunakan titik karbon
terdoping-N sintesis hijau dan bio-imaging-nya, J. Photochem. Foto biol., B 158
(2016) 235e242.
[28] W. Liu, H. Diao, H. Chang, H. Wang, T. Li, W. Wei, Sintesis hijau titik karbon dari
lobak jantung mawar dan aplikasi untuk deteksi Fe3þ dan penuaan sel, Sens.
Aktuator B-Kimia. 241 (2017) 190e198.
[29] X. Sun, J. He, S. Yang, M. Zheng, Y. Wang, S. Ma, H. Zheng, Sintesis titik- titik
karbon hijau berasal dari Lycii Fructus untuk penginderaan fluoresen efektif ion besi
dan sel multiwarna pencitraan, J. Photochem. Fotobiol., B 175 (2017) 219e225.
[30] JR Bhamore, S. Jha, TJ Park, SK Kailasa, Fluoresensi penginderaan ion Cu2 dan
pencitraan sel jamur oleh titik karbon fluoresen ultra-kecil yang berasal dari biji
Acacia concinna, Sens. Aktuator B-Chem. 277 (2018) 47e54.
[31] Z. Qian, X. Shan, L. Chai, J. Ma, J. Chen, H. Feng, titik kuantum karbon yang
didoping Si: strategi persiapan yang mudah dan umum, aplikasi bioimaging, dan
sensor multi fungsi, ACS aplikasi ibu. Antarmuka 6 (2014) 6797e6805.
[32] A. Iqbal, Y. Tian, X. Wang, D. Gong, Y. Guo, K. Iqbal, Z. Wang, W. Qin, Titik karbon
disiapkan dengan metode keadaan padat melalui asam sitrat dan 1,10- fenantrolin
untuk deteksi selektif dan penginderaan Fe2þ dan Fe3þ, Sens. Aktuator B Chem.
237 (2016) 408e415.
[33] P. Miao, Y. Tang, K. Hanab, B. Wang, Sintesis mudah nanodots karbon dari etanol
dan aplikasinya dalam uji ion besi(III), J. Mater. Kimia A.3 (2015) 15068e15073.
[34] S. Chaudhary, MD Milton, garam imidazolium dicationic sebagai probe fluoresen
untuk deteksi selektif ion Fe3þ dalam media berair murni, J. Photochem.
7
Photobiol., A 356 (2018) 595e602.
[35] D. Yang, C. Dai, Y. Hu, S. Liu, L. Weng, Z. Luo, Y. Cheng, L. Wang, Kemosensor
fluoresen berbasis polimer baru yang menggabungkan propana-1,3-dion dan bagian
2,5-diethynylbenzene untuk mendeteksi tembaga(II) dan besi(III), Polimer 9 (2017)
267.
[36] J. Zhou, Y.-F. Yuan, J.B. Zhuo, C.-X. Lin, Sintesis dan karakterisasi siklofan:
pengenalan Fe3þ yang sangat selektif dalam larutan berair dan H2PO4 dalam
larutan asetonitril, Tetrahedron Lett. 59 (2018) 1059e1064.
[37] D. Mallick, B. Biswal, M. Thirunavoukkarasu, R. Mohanty, B. Bag, Pensinyalan probe
ditambahkan dengan dua turunan rhodamin: preferensi antar komponen , respons
fluoresensi selektif ion Fe(III) dan bio-imaging pada spesies tumbuhan , New J.
Chem. 41 (2017) 15144e15156.
[38] WU Khan, D. Wang, W. Zhang, Z. Tang, X. Ma, X. Ding, S. Du, Y. Wang, Titik karbon
pemancar hijau hasil kuantum tinggi untuk deteksi Fe(ÿÿÿ), biokompatibel tinta
fluoresen dan pencitraan seluler, Sci. Rep.7 (2017) 14866.
[39] X. Gong, W. Lu, MC Paau, Q. Hu, X. Wu, S. Shuang, C. Dong, MM Choi, Sintesis
mudah titik karbon yang didoping nitrogen untuk penginderaan Fe3þ dan pencitraan
seluler , Anal . Chim. Akta 861 (2015) 74e84, 861.
[40] G. Li, N. Lv, W. Bi, J. Zhang, J. Ni, titik karbon yang didoping Nitrogen sebagai probe
fluoresensi yang cocok untuk merasakan Fe3þ dalam kondisi asam, New J. Chem.
40 (2016) 10213e10218.
[41] Y.-L. Zhang, L. Wang, H.-C. Zhang, Y.Liu, H.-Y. Wang, Z.-H. Kang, S.-T. Lee, Titik
kuantum karbon grafit sebagai platform penginderaan fluoresen untuk deteksi ion
Fe3þ yang sangat efisien , RSC Adv. 3 (2013) 3733e3738.
[42] S. Ganguly, P. Das, M. Bose, S. Mondal, AK Das, NC Das, Titik karbogenik N-doped
luminescent biru yang kuat sebagai probe penginderaan logam pelacak dalam
media berair dan aktivitas potensialnya terhadap Ag in situ -sintesis nanopartikel ,
Sens. Aktuator B-Chem. 252 (2017) 735e746.
[43] G. Zuo, A. Xie, J. Li, T. Su, X. Pan, W. Dong, Pergeseran merah emisi besar titik
karbon dengan doping fluor dan aplikasinya untuk pencitraan sel darah merah dan
Agþ intraseluler sensitif deteksi, J. Phys. Kimia C 121 (2017) 26558e26565.
[44] CJ Jeong, AK Roy, SH Kim, Jung-Eun Lee, JH Jeong, I. In, SY Park, Nanopartikel
karbon terbarukan yang berasal dari bahan alami buah mangga untuk probe bio-
imaging, Nanoscale 6 (2014) 15196e15202 .
[45] J. Ju, W. Chen, Sintesis titik-titik kuantum graphene yang didoping nitrogen
berfluoresensi tinggi untuk deteksi Fe (III) yang sensitif dan bebas label dalam media
berair, Biosens. Bioelektron. 58 (2014) 219e225.
[46] Z. Chen, DT Lu, GM Zhang, J. Yang, C. Dong, SM Shuang, Glutathione capped probe
fluorescent berbasis nanocluster perak untuk deteksi yang sangat sensitif dari Fe3þ,
Sens. Aktuator B-Chem. 202 (2014) 631e637.
[47] Q. Xu, P. Pu, JG Zhao, CB Dong, C. Gao, YS Chen, JR Chen, Y. Liu, HJ Zhou,
Persiapan titik karbon doping sulfur yang sangat photoluminescent untuk deteksi
Fe(iii), J.Materi. Kimia A.3 (2015) 542e546.
[48] A. Ananthanarayanan, XW Wang, P. Routh, B. Sana, S. Lim, DH Kim, KH Lim, J. Li,
P. Chen, Sintesis mudah titik kuantum graphene dari graphene 3D dan aplikasinya
untuk Fe3þ penginderaan, Adv. Fungsi. ibu. 24 (2014)
3021e3026.
[49] SP Wu, YP Chen, YM Sung, Deteksi kolorimetri ion Fe3 menggunakan nanopartikel
emas terfungsionalisasi pi rofosfat, Analis 136 (2011) 1887e1891.
[50] C. Han, R. Wang, K. Wang, H. Xu, M. Sui, J. Li, K. Xu, Titik karbon berfluoresensi
tinggi sebagai probe "on-off-on" selektif dan sensitif untuk besi( III) deteksi dan
pencitraan ion dan apo feritin dalam sel hidup, Biosens, Bioelectron 83 (2016)
229e236.
[51] B. Shi, Y. Su, L. Zhang, M. Huang, R. Liu, S. Zhao, Nanodot karbon yang didoping
Nitrogen dan fosfor Co sebagai probe fluoresen baru untuk deteksi Fe3þ yang
sangat sensitif dalam serum dan kehidupan manusia sel, ACS Appl. ibu. Antarmuka
8 (2016) 10717e10725.
[52] VN Mehta, SK Kailasa, H.-F. Wu, Penginderaan kolorimetri Fe3 yang sensitif dan
selektif ion dengan menggunakan p-amino asam salisilat dithiocarbamate
difungsikan nanopartikel emas, New J. Chem. 38 (2014) 1503e1511.
[53] ME del Castillo Busto, M. Montes-Bayon, E. Blanco-Gonz alez, J. Meija, A. Sanz-
Medel, Strategi untuk mempelajari isoform transferin serum manusia menggunakan
ICPMS kromatografi cair terintegrasi, MALDI-TOF, dan ESI -Q-TOF deteksi: Aplikasi
untuk penyalahgunaan alkohol kronis, Anal. Kimia 77 (2005) 5615e5621.
[54] K. Pomazal, C. Prohaska, I. Steffan, G. Reich, JFK Huber, Penentuan Cu, Fe, Mn,
dan Zn dalam fraksi darah dengan kopling SEC-HPLC-ICP-AES, Analis 124 (1999)
657e663.
[55] JET Andersen, Sebuah metode baru untuk prakonsentrasi besi tanpa filter, Analyst
130 (2005) 385e390.
[56] CMG van den Berg, Spesiasi kimia besi dalam air laut dengan voltametri pengupasan
katodik dengan dihidroksinaftalena, Anal. Kimia 78 (2006) 156e163.