Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Talanta 221 (2021) 121643

Daftar isi tersedia di SainsLangsung

Talanta

beranda jurnal: www.elsevier.com/locate/talanta

Tembaga nanowire array sebagai sensor elektrokimia yang sangat selektif dari ion
nitrat dalam air

B. Patella sebuah, RR Russo sebuah, A. O'Riordan B, G. Aiello sebuah, C. Sunseri sebuah, R. Inguanta sebuah,*

sebuah Laboratorio di Chimica Fisica Applicata, Dipartimento di Ingegneria, Università of Palermo, Viale delle Scienze, Palermo, Italia
B Grup Nanoteknologi, Institut Nasional Tyndall, University College Cork, Dyke Parade, Cork, Irlandia

INFO ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Kontaminasi air dengan ion nitrat adalah masalah signifikan yang mempengaruhi banyak wilayah di dunia. Untuk alasan ini,
Sensor elektrokimia undang-undang Eropa telah menetapkan konsentrasi maksimum yang diizinkan dari nitrat dalam air minum pada 44 mg/L.
Kawat nano tembaga
Dengan demikian, jelas bahwa pemantauan ion nitrat secara terus-menerus merupakan kepentingan teknologi tinggi tetapi
Ion nitrat
harus cepat, mudah dilakukan dan langsung dapat dilakukan di tempat. Dalam karya ini kami telah mengembangkan sensor
Kontaminasi air
berstrukturnano berdasarkan susunan kawat nano tembaga yang diperoleh dengan metode sederhana deposisi galvanik.
Deposisi galvanik
Struktur nano Sensor berstruktur nano memiliki waktu respons yang sangat singkat dengan batas deteksi kurang dari 10 M. Spesies
pengganggu yang berbeda diuji untuk menemukan efek yang dapat diabaikan kecuali untuk ion klorida. Namun, masalah ini
telah dipecahkan dengan menghilangkan ion klorida dari air melalui pengendapan sederhana senyawa klorida dengan
kelarutan rendah. Sensor berstruktur nano juga digunakan untuk menganalisis sampel air nyata (hujan, sungai, dan air
minum). Dalam hal air minum, kami telah mengukur konsentrasi ion nitrat sangat dekat dengan yang diukur dengan teknik
laboratorium konvensional.

1. Perkenalan
Dalam dekade terakhir, kontaminasi air dengan ion nitrat semakin
penting. Sektor pertanian dan peternakan merupakan sumber utama
pencemaran nitrat.1]. Faktanya, pupuk berbasis nitrogen sangat digunakan
dalam pertanian dan penggunaannya yang berlebihan menyebabkan
pelepasan ion nitrat langsung di air tanah dengan konsekuen kontaminasi
rantai makanan. Konsentrasi nitrat yang tinggi di lingkungan perairan
menyebabkan pertumbuhan alga yang berlebihan menyebabkan penipisan
oksigen (eutrofikasi) yang sangat berbahaya bagi spesies perairan.2].
Tingkat ion nitrat yang tinggi juga berbahaya bagi kesehatan manusia [3,4],
karena mereka diubah menjadi senyawa berbasis nitrogen berbahaya yang
berbeda seperti senyawa nitrit, oksida nitrat, N-nitroso [5,6] yang
bertanggung jawab atas beberapa penyakit: seperti kanker, parkinson dan
gastritis [7–9]. Lebih penting lagi, ion nitrat bertanggung jawab atas sindrom
bayi biru (atau methemoglobinemia), karena oksidasi hemoglobin dalam
methemoblogin oleh ion nitrat yang memiliki kemampuan lebih rendah
untuk transportasi oksigen [10,11].
Untuk alasan ini, Asupan Harian yang Dapat Diterima (ADI) nitrat telah
diberlakukan pada 3,7 mg/kg berat badan oleh Organisasi Pangan dan Pertanian
(FAO) Perserikatan Bangsa-Bangsa (PBB) dan oleh Badan Kesehatan Dunia.
Organisasi (WHO) pada tahun 2002 [4,7]. Selain itu, Badan Perlindungan
Lingkungan (EPA), telah menetapkan jumlah maksimum ion nitrat dalam air
minum pada 44 mg/L, batas yang juga berlaku di banyak negara Eropa [12].
Oleh karena itu, jelas bahwa pemantauan konsentrasi ekologis nitrat
semakin penting. Banyak teknik dapat digunakan untuk mendeteksi nitrat
tetapi umumnya pilihan tergantung pada sifat sampel, konsentrasi nitrat
yang diharapkan dan jenis analisis yang diperlukan (waktu, in situ).
Umumnya, teknik spektroskopi paling banyak digunakan karena
memungkinkan untuk melakukan analisis dengan presisi tinggi dan
mencapai LOD rendah [13]. Namun, teknik ini memerlukan tenaga kerja
yang terampil dan instrumentasi khusus, selain itu prosedurnya panjang
dan sulit (yaitu konversi nitrat menjadi nitrit dengan menggunakan garam
kadmium atau seng, penyusunan standar) [2,14].
Dalam konteks ini, jelas bahwa pengembangan teknologi yang mudah, cepat,
dan tidak bergantung pada lab untuk mendeteksi ion nitrat sangat penting dan
dapat membantu pemantauan pencemaran air alami secara berkelanjutan. Sensor
elektrokimia adalah kandidat sempurna untuk mengatasi semua batasan ini,
karena cepat, murah, mudah digunakan dan dapat bekerja dengan instrumentasi
sederhana dan kecil [15-20]. Berbagai jenis sensor elektrokimia telah dieksploitasi
untuk mengukur nitrat, seperti impedometri [21,22], kronoamperometrik [23–27],
voltametri [28–33] dan juga

* Penulis yang sesuai.

Alamat email: rosalinda.inguanta@unipa.it (R.Inguanta).

https://doi.org/10.1016/j.talanta.2020.121643
Diterima 24 Juni 2020; Diterima dalam bentuk revisi 5 September 2020; Diterima 7 September 2020
Tersedia online 10 September 2020
0039-9140/© 2020 Elsevier BV Hak cipta dilindungi undang-undang.
B. Patella dkk.
biosensor [34–36]. Mengenai biosensor enzimatik mereka mengizinkan untuk
mendapatkan Batas Deteksi (LOD) yang sangat rendah tetapi deteksinya sangat
sulit, mahal dan memakan waktu (kontrol pH yang akurat, banyak langkah
pemisahan dan inkubasi) [37]. Banyak bahan elektroda yang berbeda telah diuji
dan dipelajari untuk deteksi ion nitrat tetapi, dalam beberapa tahun terakhir, para
peneliti telah berfokus pada elektroda berbasis tembaga karena potensinya yang
rendah untuk reduksi ion nitrat [38]. Davis dkk. [39] mengembangkan elektroda
tembaga berpori makro yang menemukan LOD sekitar 10 mM. Dalam beberapa
tahun terakhir, LOD ini telah dikurangi dengan menggunakan elektroda tembaga
berukuran nano. Misalnya, Essousi dkk. [40], menggunakan polimer tercetak ion
yang dilapisi dengan NP tembaga, telah memperoleh LOD sekitar 1000 kali lebih
rendah yang mungkin disebabkan oleh luas permukaan nanopartikel yang tinggi.
Demikian pula, penulis lain [41,42] memanfaatkan luas permukaan NP tembaga
yang tinggi dan sifat listrik yang baik dari bahan berkarbon, seperti tabung nano
karbon dan grafit pensil sekali pakai, untuk mendeteksi nitrat dalam rentang linier
yang lebar. Menarik juga pendekatan yang diikuti oleh Wu et al. [43] yang telah
menyiapkan susunan kawat nano Cu dengan reduksi elektrokimia kawat nano
tembaga oksida yang diperoleh dengan oksidasi termal. Menggunakan elektroda
ini dan deteksi amperometrik, mereka telah mendeteksi ion nitrat dalam rentang
linier 50 M–600 M dengan LOD 12,2 M.
Dalam karya ini kami telah memfokuskan perhatian kami pada kemungkinan
untuk menggunakan kawat nano tembaga berdiri vertikal (Cu NWs) yang
diperoleh dengan deposisi galvanik template (GD) ke dalam membran nanopori [
44,45]. Proses keseluruhan hemat biaya, terukur, cepat dan Cu NWs yang
ditambatkan dengan baik ke kolektor arus tembaga dapat dengan mudah
diperoleh. Selanjutnya, proses GD dapat digunakan untuk mensintesis berbagai
jenis bahan elektroda, seperti nikel [46–48], paladium [49,50], silikon amorf [51],
senyawa timbal [52] dan seterusnya. Dengan menggunakan jenis elektroda
berstruktur nano ini, luas permukaan sensor sekitar 70 kali lebih tinggi dari yang
telanjang dan ini adalah sifat khusus untuk perangkat elektrokimia yang harus
meningkatkan kinerjanya [16,18,53,54]. Kawat nano Cu yang diperoleh dengan
elektrodeposisi template diuji oleh Stortini et al. [55] yang menemukan hasil yang
sangat menarik dan memperoleh LOD yang sangat rendah. Mereka juga
menunjukkan bahwa elektroda mampu mendeteksi ion nitrat dalam sampel air
yang mengandung ion klorida yang mengganggu pada konsentrasi rendah.
Mempertimbangkan peningkatan aktivitas tembaga berstrukturnano,
dalam penelitian ini kami telah mempelajari kinerja Cu NWs berdiri vertikal
yang diperoleh dengan metode GD sederhana dan murah untuk deteksi
nitrat dalam air dengan menggunakan Linear Sweep Voltammetry (LSV).
LOD rendah sekitar 9,1 M, hampir 100 kali lebih rendah dari batas yang
ditetapkan oleh EPA [12] dan WHO yaitu sekitar 750 M (50 ppm), dalam
kisaran linier yang luas ditemukan. Efek dari banyak interferensi (klorida,
kalium, natrium, sulfat, magnesium, anion karbonat, tembaga, timbal, seng,
aluminium, merkuri, nikel) juga akan ditampilkan dan dijelaskan. Akhirnya,
ion nitrat juga berhasil dideteksi dalam sampel nyata (sungai, hujan, dan air
minum) yang menunjukkan penerapan nyata dari sistem yang diusulkan.
2. Percobaan
Membran polikarbonat komersial (Poretics™) digunakan sebagai template
untuk GD tembaga. Membran memiliki ketebalan sekitar 8 m dan terdiri dari pori-
pori silinder yang saling berhubungan (Gambar S1) dengan diameter rata-rata
nominal sekitar 200 nm. Pertumbuhan kawat nano dilakukan sesuai dengan
pekerjaan sebelumnya [44]. Secara singkat, satu permukaan membran disemprot
dengan emas (selama 1 menit) untuk membuatnya konduktif untuk pengendapan
kolektor arus tembaga berikutnya (tebal sekitar 12 m). Langkah ini dilakukan pada
arus konstan (− 8 mA/cm2) selama 1 jam, dalam sel elektrokimia yang
mengandung mesh Pt sebagai elektroda lawan dan larutan berair 0,2 M CuSO4⋅5H
2O dan 0,1 MH3BO3 dan didukung oleh galvanostat PARSTAT (mod. 2273). Untuk
mendapatkan kawat nano Cu dengan GD, kolektor arus secara elektrik
digabungkan dengan tabung aluminium, dengan pasta karbon konduktif.
Aluminium sebelumnya dipoles dengan kertas ampelas kelas berbeda, dicuci
dengan air suling dan dibilas secara ultrasonik dalam aseton murni. Kemudian,
2
Talanta 221 (2021) 121643
pasangan tembaga-aluminium direndam dalam larutan elektrolit yang
mengandung 0,1 M CuSO4 dan 0,05 MH3BO3 pada pH 2 disesuaikan dengan
asam sulfat. Kopling galvanik ini menyebabkan pelarutan aluminium, yang
bertindak sebagai anoda korban, dan deposisi simultan Cu ke dalam pori-
pori polikarbonat. Setelah deposisi NWs, sampel tergores dalam
diklorometana murni untuk melarutkan template.
Morfologi dianalisis dengan scanning electron microscopy (SEM),
menggunakan FEI FEG-ESEM (mod. QUANTA 200) yang dilengkapi dengan
detektor Energy Dispersive Spectroscopy (EDS). Difraksi sinar-X dilakukan
dengan menggunakan difraktometer RIGAKU (model: D-MAX 25600 HK).
Semua pola difraksi diperoleh dalam rentang 2θ dari 10◦ sampai 100◦ dengan
langkah 0,004◦ dan waktu pengukuran 0,067 s untuk langkah, menggunakan
radiasi tembaga Kα. Pola difraksi dianalisis dengan perbandingan dengan
basis data ICDD (Pusat Internasional untuk Data Difraksi, nomor kartu: Cu 4–
836, Au 4–784; AgCl 06–048).
Untuk studi kinerja sensor, elektroda berstrukturnano dirakit dengan pita tembaga
dan diisolasi dengan pernis untuk memiliki luas geometris sekitar 0,05 cm.2. Tes
elektrokimia dilakukan dalam de-aerasi (oleh N2 membersihkan) larutan berair 0,1 M
NaSO4 pada pH yang berbeda (disesuaikan dengan asam sulfat), menggunakan sel tiga
elektroda dengan elektroda referensi Ag/AgCl dan mesh Pt sebagai elektroda lawan.
Voltametri siklik (CV) dilakukan pada laju pemindaian 50 mV/s dalam rentang potensial
dari 1,4 hingga 0,1 V vs Ag/AgCl. CV pada scan rate yang berbeda juga dilakukan.
Pengaruh pH larutan pada kinerja sensor dipelajari, dengan menguji larutan yang
berbeda (mengandung 50 ppm nitrat). Demikian pula, efek luas permukaan diuji dengan
menggunakan elektroda yang terdiri dari film tipis Cu dan Cu-NWs dengan panjang yang
berbeda (diperoleh dengan mengubah waktu GD dalam kisaran 30 hingga 120 menit).
Kurva kalibrasi sensor diperoleh dengan cara LSV yang dilakukan pada rentang potensial
dari 0,1 hingga 0,8 V (Ag/AgCl) dengan laju pemindaian 10 mV/s, dengan menambahkan
jumlah yang berbeda dari larutan standar natrium nitrat ke dalam blanko. Uji selektivitas
dilakukan dengan adanya tembaga, timbal, nikel, seng, aluminium, merkuri, choride,
kalium, natrium, sulfit, karbonat dan magnesium pada empat konsentrasi yang berbeda
(0,5, 5, 50 dan 500 ppm), dengan adanya 50 ppm ion nitrat. Konsentrasi ion nitrat ini
berturut-turut lebih rendah dan lebih tinggi daripada spesies pengganggu. Semua
percobaan telah diulang setidaknya 3 kali. Konsentrasi ion nitrat ini berturut-turut lebih
rendah dan lebih tinggi daripada spesies pengganggu. Semua percobaan telah diulang
setidaknya 3 kali. Konsentrasi ion nitrat ini berturut-turut lebih rendah dan lebih tinggi
daripada spesies pengganggu. Semua percobaan telah diulang setidaknya 3 kali.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Fabrikasi kawat nano tembaga
Pengendapan NWs tembaga telah dilakukan oleh GD. Proses ini dapat
dikontrol dengan mengatur parameter yang berbeda seperti komposisi dan
pH bak pengendapan, rasio area anodik terhadap katodik dan waktu
pengendapan.49,56]. Ini adalah proses sederhana yang memungkinkan
pembuatan bahan berstrukturnano dengan morfologi yang berbeda seperti
NWs, NTs dan NPs [51,57]. Mengikuti hasil yang diperoleh dalam pekerjaan
kami sebelumnya [44] pertumbuhan Cu NWs di dalam pori template
disebabkan oleh reaksi berikut:
Cu2+ + 2e = Cu0 E0 = 0.34V(NHE) (1)
Al = Al3+ + 3e E0 = 1.7 V(NHE) (2)
Khususnya pembubaran anoda aluminium menghasilkan elektron yang
diperlukan untuk reduksi ion tembaga. Ini adalah proses spontan yang tidak
memerlukan catu daya eksternal, dan pada kenyataannya,
gaya gerak listrik dari proses ini (ξ = E0 kucing – E0 sebuah) adalah positif mengarah ke
energi bebas Gibbs negatif keseluruhan (ΔG = -nFξ). Gambar. S2 menunjukkan
gambar SEM dari kawat nano Cu yang disiapkan yang diperoleh setelah waktu
deposisi 30 menit dan setelah pembubaran templat. Morfologi khas dari kawat
nano, terdiri dari kawat silinder yang saling berhubungan, diperoleh dengan
deposisi template dalam membran polikarbonat dapat diamati [44,49,58].
B. Patella dkk.
Panjang NWs bertambah dengan bertambahnya waktu pengendapan,
khususnya, bergerak dari 1,38 ± 0,19 m setelah 30 menit deposisi menjadi
2,65 ± 0,37 m setelah 120 menit (Gambar. S2). NWs memiliki diameter rata-
rata sekitar 220 nm (Gambar S3a) sesuai dengan diameter rata-rata nominal
pori-pori cetakan polikarbonat. Untuk sepenuhnya mengkarakterisasi
elektroda berstrukturnano, XRD (Gambar. S3c) dan EDS (Gambar. S3b)
analisis juga dilakukan.
Dengan analisis EDS (Gambar. S3–b), keberadaan tembaga, yang timbul
dari kedua NWs dan kolektor saat ini, emas tergagap dan jejak karbon dan
oksigen karena polikarbonat sisa, ditemukan. Gambar. S3c menunjukkan
pola XRD dari elektroda Cu-NWs dan puncak sesuai dengan fase kubik
tembaga dapat diamati. Juga, puncak utama emas, dari emas tergagap,
diidentifikasi. Pola XRD dan spektrum EDS yang serupa diperoleh untuk
semua sampel terlepas dari waktu deposisi. Jadi, dari hasil ini dapat
disimpulkan bahwa proses GD mengarah pada pembentukan kawat nano
tembaga murni dengan struktur polikristalin.
3.2. Tes elektrokimia: pengoptimalan dan kalibrasi
Reduksi elektrokimia ion nitrat melibatkan reaksi redoks yang berbeda.
Davis dkk. [39], menggunakan elektroda berbasis tembaga untuk
mendeteksi nitrat dan nitrit, telah menemukan puncak pada sekitar 0,46 V
Ag/AgCl yang dapat dikaitkan dengan reduksi nitrat menjadi nitrit. Hasil
serupa ditemukan oleh peneliti lain [59–61]. Studi lain menemukan puncak
kedua pada potensial katodik lebih (sekitar 0,86 V Ag/AgCl) yang dianggap
berasal dari reduksi ion nitrat menjadi amonia [62,63]. Mulai dari data
literatur ini, analisis CV dilakukan dengan menggunakan Cu NWs sebagai
elektroda kerja menggunakan larutan blanko (0,1 M Na2JADI4 pada pH 2.5)
ditambahkan dengan 1 mM NaNO3 (Gambar 1). Kurva CV dariGambar 1
menunjukkan adanya kedua puncak reduksi (pada sekitar 0,97 V dan 0,42 V
Ag/AgCl) yang dijelaskan di atas. Puncak pada 0,42 V memiliki intensitas
yang lebih tinggi sehingga sensor dikalibrasi menggunakan puncak reduksi
ini. CV dilakukan juga pada tingkat pemindaian yang berbeda (Gambar. S4).
Dari elaborasi hasil ini, dan menurut literatur, reaksi semi-reversibel,
dikendalikan difusi, yang melibatkan 2 elektron ditemukan [64]. Selain itu,
hasil menunjukkan bahwa tidak terjadi adsorpsi ion nitrat yang signifikan
pada CuNWs, menunjukkan stabilitas jangka panjang dan reproduktifitas
sinyal yang tinggi bahkan setelah beberapa penggunaan [65].
Untuk memaksimalkan arus puncak, pengaruh pH larutan pendeteksi
diperiksa. Faktanya, pH adalah parameter penting untuk mengawetkan logam
tembaga dari oksidasi [66] yang akan menghasilkan waktu hidup yang singkat dari
elektroda berbasis Cu. Untuk mengatasi masalah ini, penggunaan media asam
sangat dianjurkan.24,67,68]. Tetapi, mengingat bahwa pada pH rendah juga
terjadi reaksi parasitik dari evolusi hidrogen, itu adalah
Gambar 1. CV dengan adanya 1 mM ion nitrat menggunakan elektroda Cu NWs.
3
Talanta 221 (2021) 121643
diperlukan untuk menemukan nilai terbaik (Gambar. S5, menunjukkan
pengaruh pH pada arus puncak 3,5 ppm nitrat menggunakan elektroda Cu
NWs). Saat menggunakan larutan uji pada pH≥ 3 elektroda tembaga
berubah warna setelah beberapa analisis, bergeser dari warna merah muda
ke warna yang lebih gelap, menunjukkan oksidasi tembaga, hal ini
menyebabkan penurunan arus puncak yang jelas terlihat pada Gambar. S5.
Untuk pH≥ 5 fenomena oksidasi hampir sepenuhnya menghalangi deteksi
ion nitrat. Untuk alasan ini, kami tidak menyelidiki nilai pH yang lebih tinggi.
Deteksi pada pH≤ 2 minimal karena adanya reaksi evolusi hidrogen. Nilai pH
terbaik yang kami temukan adalah 2,5 yang menghasilkan arus puncak
maksimum (130 A cm- 2).
Gambar 2. menunjukkan pengaruh panjang NWs pada arus puncak 1
mM nitrat dalam larutan 0,1 M Na2JADI4 pada pH 2,5. Sebagai perbandingan,
film tipis tembaga juga diuji. Dari elektroda planar ke yang berstruktur nano,
arus puncak sangat meningkat karena peningkatan luas permukaan. Jika
panjang NWs ditingkatkan (dengan meningkatkan waktu deposisi) dari 30
menit menjadi 60 menit, arus puncak juga meningkat, menunjukkan lagi
efek terkait dari luas permukaan. Menariknya, jika deteksi ion nitrat dicoba
dengan NW yang lebih lama (deposisi 120 menit), arus puncak berkurang.
Kami berpikir bahwa ini adalah efek keterbasahan. Memang, NW yang
berdiri secara vertikal cukup hidrofobik [69] dan hidrofobisitas meningkat
dengan meningkatnya panjang NWs. Selanjutnya, efek ini penting ketika
menggunakan polikarbonat sebagai template karena membran ini memiliki
banyak interkoneksi pori-pori. Interkoneksi pori-pori ini menurunkan
keterbasahan NW karena hambatan fisik yang lebih tinggi. Kami
menemukan bahwa dalam template polikarbonat Poretics (Gambar S1),
beberapa interkoneksi hadir, di berbagai titik penampang membran,
terutama terletak antara 2 (dari bawah) dan 5 m. Oleh karena itu, kawat
nano yang memiliki panjang dekat dengan interkoneksi, seperti yang
diperoleh setelah 120 menit deposisi, bahkan jika mereka lebih panjang
daripada yang diperoleh dengan waktu deposisi yang lebih pendek, tidak
menunjukkan peningkatan nyata pada luas permukaan. Seperti yang terlihat
jelas diGambar. S2E–F, kawat nano ini memiliki struktur yang lebih kompak.
Faktanya, dengan bertambahnya ketinggian, ruang kosong di antara kawat
nano berkurang, membuat struktur semakin hidrofobik [70]. Hasil ini sesuai
dengan hasilGambar 2. dan membenarkan penurunan intensitas puncak.
Pengaruh peningkatan konsentrasi nitrat ditunjukkan pada Gambar 3
sebuah. Untuk menunjukkan, pada saat yang sama, reproduktifitas sensor,
kurva LSV yang direkam pada konsentrasi yang meningkat, dari 10 hingga
50 M, diulang dalam rangkap tiga. Untuk nilai konsentrasi yang sama, kurva
LSV hampir saling tumpang tindih (terlepas dari nilai konsentrasi). Dengan
demikian, dapat disimpulkan, bahwa elektroda sangat dapat direproduksi
dengan standar deviasi sekitar 7%. sisipan dariGambar 3a menunjukkan
kurva LSV untuk konsentrasi dari 100 hingga 5000 M. DiGambar. S6akurva
kalibrasi yang sesuai, di seluruh diselidiki
Gambar 2. Pengaruh panjang struktur nano pada intensitas arus puncak deteksi
ion nitrat.
B. Patella dkk.
Gambar 3. a) Pengaruh peningkatan konsentrasi ion nitrat menggunakan elektroda Cu
NWs diperoleh dengan pengendapan galvanik 60 menit; b) Jangkauan linier kedua.
rentang konsentrasi, dilaporkan. Seperti dapat dilihat, bentuk kurva kalibrasi
adalah sigmoid dengan dua rentang linier yang dapat diidentifikasi, yang pertama
dengan sensitivitas rendah (0,063 A cm- 2, Gambar. S6b) dan yang kedua dengan
sensitivitas yang lebih tinggi (0,73 A cm- 2), Gambar 3B). Setelah itu, kisaran
saturasi akhir juga dapat diperkirakan. Fernandez-Ramos et al., menemukan
perilaku serupa ketika mengembangkan sensor fotometrik untuk nitrat [71].
Omong-omong, ini adalah perilaku umum kimia, optik [72–74] dan elektrokimia
sensor [75–79].
LOD dihitung menggunakan persamaan berikut:
LOD = 3.3*SD/S (3)
di mana SD adalah standar deviasi blanko dan S sensitivitas rentang linier pertama
(0,0636 A M- 1 cm- 2). LOD yang dihitung adalah 9,1 M, yang sebanding dengan
nilai yang dilaporkan dalam literatur (lihatTabel S2(untuk sensor berbasis Cu) dan
S3 (untuk jenis sensor lainnya), di mana kinerja sensor elektrokimia terbaru untuk
deteksi ion nitrat terdaftar). LOD yang lebih rendah ditemukan oleh Ref. [80]
menggunakan kawat nano Cu anil termal yang tidak disortir dan oleh Stortini et al.
[55] menggunakan susunan kawat nano elektroda yang dipesan. Dalam kedua
pendekatan, voltametri pulsa diferensial (DPV) digunakan sebagai teknik deteksi.
DPV merupakan metode elektrokimia yang lebih presisi, tetapi dibandingkan
dengan LSV, metode ini juga membutuhkan lebih banyak waktu untuk
dioptimalkan karena ada banyak parameter yang harus diselidiki (panjang pulsa,
durasi waktu, dll) [81]. Penting untuk dicatat bahwa LOD yang diperoleh di sini,
meskipun kami menggunakan LSV, jauh lebih rendah daripada batas yang
ditetapkan oleh EPA [12] dan WHO (750 M) dan dengan demikian presisi sensor
yang lebih tinggi berguna tetapi tidak penting. Selain itu, elektroda kami dibuat
dengan sangat
4
Talanta 221 (2021) 121643
teknik murah, cepat dan tanpa perawatan pasca mahal, seperti anil
pada suhu tinggi.
3.3. Studi interferensi
Untuk sepenuhnya menentukan kinerja sensor elektrokimia, sangat penting
untuk melakukan studi interferensi. Telah diketahui dengan baik bahwa
keberadaan bahan kimia lain dapat mengganggu pendeteksian karena modifikasi
elektroda dan/atau untuk kemungkinan puncak voltametri yang tumpang tindih.
Karena tujuan dari pekerjaan ini adalah untuk mendeteksi nitrat dalam sampel
nyata air, sebagai spesies kimia pengganggu, kalsium, magnesium, kalium,
klorida, logam berat, dan ion karbonat dipilih karena mereka biasanya ada dalam
air. Kami tidak mempelajari gangguan nitrit, karena seperti yang dilaporkan dalam
literatur [39], pada tembaga pada pH asam, reduksi nitrit terjadi pada potensial
yang secara signifikan kurang negatif daripada yang diperlukan untuk reduksi
nitrat dan dengan demikian tidak ada interferensi yang ditemukan. Pengganggu
ditambahkan ke larutan pengujian pada konsentrasi yang berbeda (dalam kisaran
yang sangat luas dari 0,5 hingga 500 ppm) dan hasilnya ditunjukkan padaGambar
4sebuah. Dalam larutan 50 ppm nitrat,
penambahan spesies interferensi 500 ppm (Mg2+, CO2− 3, Cu2+, Pb2+,
Zn2+, Ni2+, HG2+, Al3+, JADI2− 4 , Na+) menyebabkan efek yang dapat diabaikan. Sebenarnya,
rapat arus puncak yang diukur dengan adanya satu-satunya ion nitrat
menunjukkan variasi yang lebih rendah dari 5%. Di antara spesies kimia
pengganggu yang diselidiki, interferensi yang lebih tinggi berasal dari ion
karbonat (sekitar 5%). Terakhir, penting untuk digarisbawahi bahwa sangat tidak
biasa untuk menemukan 500 ppm spesies kimia ini dalam sampel air asli.
Efek interferensi yang cukup besar ditemukan ketika mencoba
mendeteksi nitrat dengan adanya ion klorida. Perilaku ini konsisten dengan
data literatur [39,67,68,82] dan mungkin karena pengotoran permukaan
sensor karena pembentukan lapisan tipis tembaga klorida [83]. Faktanya,
ditemukan bahwa sedikitnya 10 ppm Cl- menurunkan intensitas puncak
nitrat sekitar 10% dan intensitas puncak terus menurun dengan
meningkatnya Cl- konsentrasi. Ini adalah masalah serius untuk mendeteksi
nitrat dalam sampel nyata, karena ion klorida selalu ada dalam air. Secara
khusus, konsentrasi klorida lebih dari 10.000 ppm dalam air laut, antara 50
dan 450 ppm di air sungai dan sekitar 10 ppm dalam air minum [83]. Untuk
mengatasi masalah ini, ion klorida harus dihilangkan. Metode sederhana
untuk menghilangkan klorida adalah dengan menambahkan senyawa perak
ke dalam larutan untuk membentuk perak klorida (di antara senyawa klorida
yang memiliki kelarutan sangat rendah). Bahkan, kelarutan AgCl lebih
rendah dari 0,1 ppm [84] dan oleh karena itu jika jumlah yang tepat dari
senyawa perak (seperti Ag2JADI4) ditambahkan ke dalam larutan, terjadi
pengendapan kimiawi. Dengan menambahkan perak sulfat, diperoleh
endapan ungu yang diekspresikan dengan XRD dan EDS (Gambar S7),
mengkonfirmasikan komposisi kimia AgCl. Penting untuk digarisbawahi
bahwa, karena kelarutan perak sulfat (15 mM [84]), senyawa ini dapat
digunakan untuk mengendapkan hingga 1000 ppm
khlorida. Jika larutan pengujian mengandung konsentrasi klorida yang lebih tinggi
(seperti air laut), prosedurnya harus sedikit dimodifikasi dengan terlebih dahulu
menambahkan timbal karbonat, untuk mengendapkan PbCl2. Karena kelarutan timbal
klorida sekitar 1000 ppm, setelah pengendapannya, adalah mungkin untuk
menghilangkan bagian klorida yang tersisa dengan menambahkan perak sulfat.
Kemungkinan jejak perak atau ion timbal mengkontaminasi sampel yang akan diuji tidak
menjadi masalah karena (seperti yang ditunjukkan pada gambar).Gambar. S8 untuk
perak, dan dalamGambar 4 untuk timbal) kehadirannya sangat sedikit mempengaruhi
deteksi ion nitrat.
3.4. Analisis sampel nyata
Untuk memvalidasi sensor dengan sampel nyata, 3 sampel air yang
berbeda diuji: air hujan (Gambar 5), air sungai (dari Sungai Oreto, Palermo,
Sisilia, Italia) dan air minum (Italia, air komersial). Metode yang digunakan
untuk mengukur konsentrasi nitrat adalah metode penambahan standar
(SAM). Dengan menggunakan teknik ini, tidak diperlukan garis kalibrasi
karena memperhitungkan efek matriks [85,86].
Gambar S9a menunjukkan analisis yang dilakukan dengan menggunakan air hujan dan
B. Patella dkk. Talanta 221 (2021) 121643

Gambar 4. (a) Interferensi 500 ppm dari spesies kimia yang berbeda; (b) interferensi klorida pada arus puncak untuk pendeteksian ion nitrat 50 ppm.

Setelah perlakuan kimia ini, sampel diuji dan hasilnya ditunjukkan pada:
Gambar. S9b dan Gambar 5B. Pemurnian kimia memungkinkan deteksi
nitrat dan pada kenyataannya, setelah itu, arus puncak meningkat dengan
konsentrasi nitrat (Gambar. S10b). Menggunakan SAM, konsentrasi sekitar
22± 1,68 M (1,4 ± 0,11 ppm) terdeteksi (Gambar 5B).
Akhirnya, kami juga menganalisis sampel air minum (Italia, air
komersial). Dalam hal ini, karena komposisi air diketahui secara
lengkap (dalamGambar. S11 lembar data air dilaporkan), sampel air ini
diuji langsung dan, dengan menggunakan garis kalibrasi, kami telah
menghitung, dari intensitas arus puncak (Gambar 6) konsentrasi ion
nitrat yang sesuai. Eksperimen LSV menghasilkan arus puncak yang
sesuai dengan 4,38± 0,28 ppm ion nitrat (kalibrasi Gambar 3B). Nilai ini
sangat mendekati nilai yang dilaporkan dalam lembar data air minum
komersial ini (4,4 ppm,Gambar. S11) yang diukur dengan teknik
laboratorium konvensional. Hasil ini membuktikan perilaku yang baik
dari sensor yang diusulkan dalam pekerjaan ini.

4. Kesimpulan

Tembaga NW dibuat dengan deposisi galvanik dan berhasil digunakan

sebagai sensor nitrat. Penggunaan metode galvanik membuat fabrikasi
elektroda menjadi murah, cepat, dapat direproduksi dan mudah dilakukan.
Panjang NWs dapat dikontrol dengan menyetel waktu deposisi dan efek luas
permukaan pada fitur sensor nitrat ditampilkan. Sensor dioptimalkan dalam
hal panjang NW dan pH deteksi larutan. Dalam kondisi terbaik LOD sekitar 9
M ditemukan. Dua rentang linier ditemukan, dari 10 hingga 50 M dan
50-1500 M, dengan sensitivitas 0,0636 dan 0,73 A M- 1 cm- 2, masing-masing.
Tes selektivitas menunjukkan bahwa sensor sangat selektif terhadap banyak
spesies kimia, yang khas hadir dalam sampel air nyata, tetapi sebagai aspek,
keberadaan ion klorida mengganggu deteksi nitrat bahkan pada konsentrasi
rendah. Untuk mengatasi masalah ini dijelaskan prosedur yang mudah dan
cepat untuk membuat endapan klorida. Sensor divalidasi menggunakan
sampel air asli

Gambar 5. Analisis sampel nyata. (a) Air hujan; (b) air dari sungai Oreto.

efek peningkatan konsentrasi nitrat. Menggunakan metode penambahan standar

(Gambar 5a), konsentrasi nitrat sekitar 12 ± 0,96 M (0,74 ± 0,06 ppm) terdeteksi
menggunakan persamaan yang dilaporkan dalam Gambar 5sebuah. Air dari
sungai Oreto dikumpulkan dan disaring melalui kertas saring kemudian
diasamkan menggunakan asam sulfat. Jika sampel air ini diuji tanpa langkah
pemurnian lainnya, tidak ada hasil dalam hal deteksi nitrat yang diperoleh.
Faktanya, menggunakan larutan natrium nitrat standar, puncak reduksi ion nitrat
tidak terdeteksi bahkan pada konsentrasi tinggi (hingga 5 mM), mungkin karena
kandungan klorida yang tinggi dalam sampel nyata ini (Gambar S10). Jadi, air dari
Oreto diolah dengan menambahkan perak sulfat untuk menghilangkan ion
klorida. Khususnya, perak sulfat ditambahkan dalam langkah yang berbeda (untuk
setiap langkah sejumlah Ag2JADI4 untuk mencapai 0,1 mM digunakan) sampai
pengendapan AgCl berakhir.
Gambar 6. Eksperimen LSV dilakukan dengan air minum komersial.

5
B. Patella dkk. Talanta 221 (2021) 121643

seperti air hujan, sungai dan air minum menunjukkan penerapan elektroda [19] B. Patella, S. Piazza, C. Sunseri, R. Inguanta, Nio film tipis untuk deteksi merkuri dalam air
dengan voltametri stripping anodik gelombang persegi, Chem. Ind. Trans. 60 (2017) 1–6,
yang diusulkan.
https://doi.org/10.3303/CET1760001.
[20] AJC Wahl, IP Seymour, M. Moore, P. Lovera, A. O'Riordan, JF Rohan, simulasi profil
Pernyataan kontribusi kepenulisan CReditT Difusi dan penginderaan besi yang ditingkatkan dalam mode generator-kolektor
di array elektroda nanowire interdigitated, Electrochim. Acta 277 (2018) 235–243,
https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.04.181.
B. Patela: Investigasi, Penulisan - draf asli, Metodologi. RR [21] W.-O. Caron, M. Lamhamedi, J. Viens, Y. Messaddeq, Aplikasi praktis sensor nitrat
Rusia: Investigasi, Metodologi. A. O'Riordan: Konseptualisasi, elektrokimia di bawah kondisi laboratorium dan pembibitan hutan, Sensor 16
(2016) 1190,https://doi.org/10.3390/s16081190.
Penulisan - tinjauan & pengeditan, Analisis formal, Pengawasan.
[22] S. Zhao, J. Tong, Y. Li, J. Sun, C. Bian, S. Xia, chip elektroda array interdigital ultramikro yang
G.Aiello:Konseptualisasi, Akuisisi pendanaan. C. Sunseri: Akuisisi dimodifikasi paladium-emas untuk deteksi nitrat dalam air netral,
pendanaan. R.Inguanta: Konseptualisasi, Penulisan - tinjauan & Mesin mikro 10 (2019) 223, https://doi.org/10.3390/mi10040223.
[23] GA Sherwood, DC Johnson, Penentuan kromatografi nitrat dengan deteksi
pengeditan, Analisis formal, Pengawasan.
amperometrik pada elektroda kadmium tembaga, Anal. Chim. Acta 129 (1981)
101–111,https://doi.org/10.1016/S0003-2670(01)84123-4.
[24] M. Bertotti, D. Pletcher, Penentuan amperometrik nitrit melalui reaksi dengan iodida
Deklarasi kepentingan bersaing menggunakan mikroelektroda, Anal. Chim. Acta 337 (1997) 49–55,https://doi.org/ 10.1016/
S0003-2670(96)00431-X.
Para penulis menyatakan bahwa mereka tidak mengetahui adanya persaingan kepentingan [25] AY Chamsi, AG Fogg, Oksidatif aliran injeksi penentuan amperometrik nitrit pada
elektrokimia pra-perawatan elektroda karbon kaca, Analis 113 (1988) 1723,
keuangan atau hubungan pribadi yang tampaknya dapat mempengaruhi pekerjaan yang
https://doi.org/10.1039/an9881301723.
dilaporkan dalam makalah ini. [26] SA Glazier, ER Campbell, WH Campbell, Konstruksi dan karakterisasi elektroda
amperometrik berbasis reduktase nitrat dan uji nitrat pupuk dan air minum, Anal.
Kimia 70 (1998) 1511–1515,https://doi.org/10.1021/ ac971146s.
Lampiran A. Data tambahan
[27] MA Alawi, Penentuan Nitrat dan Nitrit dalam Air dengan HPLC dengan
Data tambahan untuk artikel ini dapat ditemukan online di https://doi. Deteksi Amperometrik, (nd) vol. 1.
[28] D. Pan, W. Lu, H. Zhang, L. Zhang, J. Zhuang, Penentuan voltametri nitrat dalam sampel air
org/10.1016/j.talanta.2020.121643.
pada elektroda massal bismut yang dimodifikasi tembaga, Int. J.Lingkungan. anal Kimia 93
(2013) 935–945,https://doi.org/10.1080/ 03067319.2012.690149.
Referensi
[29] J. Krista, M. Kopanica, L. NovotnyÂ, Penentuan Voltametri Nitrat Menggunakan
Elektroda Perak, 2000, p. 6.
[1] M. Ward, R. Jones, J. Brender, T. de Kok, P. Weyer, B. Nolan, C. Villanueva, S. van Breda, Air
[30] ME Bodini, DT Sawyer, Penentuan voltametri ion nitrat pada tingkat bagian per
minum nitrat dan kesehatan manusia: tinjauan yang diperbarui, Int. J.
miliar, Anal. Kimia 49 (1977) 485–489,https://doi.org/10.1021/ ac50011a037.
Mengepung. Res. Publikasi Kesehatan 15 (2018) 1557,https://doi.org/
10.3390/ ijerph15071557.
[31] RJ Davenport, DC Johnson, Penentuan voltametri ion nitrat dan nitrit menggunakan
[2] MdE.E. Alahi, SC Mukhopadhyay, Metode deteksi nitrat dalam air: ulasan, Sens.
elektroda cakram kadmium yang berputar, Anal. Kimia 45 (1973) 1979–1980,
Actuators Phys. 280 (2018) 210–221,https://doi.org/10.1016/j. sna.2018.07.026.
https://doi.org/10.1021/ac60333a038.
[32] SM Shariar, T. Hinoue, Penentuan voltametri simultan dari ion nitrat dan nitrit
[3] T. znülüer, B. zdurak, H. ztürk Doğan, reduksi elektrokimia nitrat pada elektroda
menggunakan elektroda tembaga yang telah diberi perlakuan disolusi/redeposisi, Anal.
tembaga termodifikasi graphene dalam media alkali, J. Electroanal. Kimia 699
Sci. 26 (2010) 1173–1179,https://doi.org/10.2116/analsci.26.1173.
(2013) 1-5,https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2013.04.001.
[33] V. Mareček, H. Jänchenová, Z. Samec, M. Březina, Penentuan voltametri nitrat,
[4] NS Bryan, J. Loscalzo, Nitrit dan Nitrat dalam Kesehatan dan Penyakit Manusia,
perklorat dan iodida pada elektroda tetes elektrolit gantung, Anal. Chim.
2017,https://doi.org/10.1007/978-3-319-46189-2. (Diakses 14 Januari 2020).
Acta 185 (1986) 359–362, https://doi.org/10.1016/0003-2670(86)80067-8.
[5] CS Bruning-Fann, JB Kaneene, Efek senyawa nitrat, nitrit dan N-nitroso pada
[34] D. Quan, JH Shim, JD Kim, HS Park, GS Cha, H. Nam, Penentuan elektrokimia
kesehatan manusia: ulasan, Vet. Bersenandung. racun. 35 (1993) 521–538.
nitrat dengan elektroda nitrat reduktase-amobil di bawah udara sekitar, Anal.
[6] W. Lijinsky, senyawa N-Nitroso dalam makanan, Mutat. Res. racun. Mengepung.
Kimia 77 (2005) 4467–4473,https://doi.org/10.1021/ ac050198b.
Mutagen. 443 (1999) 129-138,https://doi.org/10.1016/S1383-5742(99)00015-0.
[7] Otoritas Keamanan Makanan Eropa, Nitrat dalam sayuran opini ilmiah panel
[35] D. Albanese, M. Di Matteo, C. Alessio, Biosensor tercetak layar untuk mendeteksi nitrat
kontaminan dalam rantai makanan, EFSA J 689 (2008) 1–79.
dalam air minum, dalam: Comput. Dibantu Kimia. Eng, Elsevier, 2010,
[8] YH Loh, P. Jakszyn, RN Luben, AA Mulligan, PN Mitrou, K.-T. Khaw, senyawa Nnitroso
hal.283–288, https://doi.org/10.1016/S1570-7946(10)28048-3.
dan kejadian kanker: penyelidikan prospektif Eropa ke dalam kanker dan nutrisi
[36] AA Gokhale, J. Lu, RR Weerasiri, J. Yu, I. Lee, Deteksi amperometrik dan kuantifikasi
(EPIC)-studi Norfolk, Am. J.klin. nutrisi 93 (2011) 1053–1061https://doi.org/10.3945/
ion nitrat menggunakan susunan biosensor membran berstruktur nano yang
ajcn.111.012377.
sangat sensitif, Elektroanalisis 27 (2015) 1127–1137, https://doi.org/10.1002/
[9] SS Mirvish, Peran senyawa N-nitroso (NOC) dan N-nitrosasi dalam etiologi kanker lambung,
elan.201400547.
esofagus, nasofaring dan kandung kemih dan kontribusinya terhadap kanker dari
[37] M. Badea, A. Amine, G. Palleschi, D. Moscone, G. Volpe, A. Curulli, Sensor
paparan NOC yang diketahui, Canc. Lett. 93 (1995) 17–48,https://doi.org/
elektrokimia baru untuk mendeteksi nitrit dan nitrat, J. Electroanal. Kimia 509
10.1016/0304-3835(95)03786-V.
(2001) 66–72,https://doi.org/10.1016/S0022-0728(01)00358-8.
[10] DBJ Bosnir, M. Bevardi, AG Boskovic, SMD Lasic, A. Krivohlavek, A. Racs,
[38] D. Reyter, reduksi elektrokimia nitrat, dalam: G. Kreysa, K. Ota, RF Savinell (Eds.),
A. Mojosovic-Cuic, NU Trstenjak, Nitrat dalam sayuran berdaun hijau dan perkiraan
Encycl. aplikasi Elektrokimia., Springer New York, New York, NY, 2014,
asupan, Afr. J. Tradit., Alternatif Pelengkap. Med. 14 (2017) 31–41,https://doi. org/
hlm. 585–593, https://doi.org/10.1007/978-1-4419-6996-5_135.
10.21010/ajtcam.v14i3.4.
[39] J. Davis, MJ Moorcroft, SJ Wilkins, RG Compton, MF Cardosi, Deteksi elektrokimia
[11] L. Knobeloch, B. Salna, A. Hogan, J. Postle, H. Anderson, Bayi biru dan air sumur
nitrat dan nitrit pada elektroda modifikasi tembaga, Analis 125 (2000) 737–742,
yang terkontaminasi nitrat, Environ. Perspektif Kesehatan. 108 (2000) 675–678,
https://doi.org/10.1039/a909762g.
https://doi.org/10.1289/ehp.00108675.
[40] H. Essousi, H. Barhoumi, M. Bibani, N. Ktari, F. Wendler, A. Al-Hamry, O. Kanoun,
[12] (dan), https://www.epa.gov/ground-water-and-drinking-water/national-prima ry-
Sensor elektrokimia tercetak ion berdasarkan matriks nanopartikel tembaga-
drinking-water-regulations.
polianilin untuk deteksi nitrat, J Sens. 2019 (2019) 1–14, https://doi.org/10.1155/
[13] M. Moorcroft, Deteksi dan penentuan nitrat dan nitrit: tinjauan, Talanta 54 (2001)
2019/4257125.
785–803, https://doi.org/10.1016/S0039-9140(01)00323-X.
[41] H. Bagheri, A. Hajian, M. Rezaei, A. Shirzadmehr, Komposit logam Cu nanopartikel-
[14] JC Suggs, JH Margeson, MR Midgett, Reduksi nitrat menjadi nitrit dengan
multiwall karbon nanotube-direduksi graphene oksida sebagai platform baru dan
kadmium, Anal. Kimia 52 (1980) 1955–1957.
kinerja tinggi dari sensor elektrokimia untuk penentuan simultan nitrit dan nitrat ,
[15] NR Stradiotto, H. Yamanaka, MVB Zanoni, Sensor elektrokimia: alat yang ampuh
J. Bahan Bahaya. 324 (2017) 762–772,https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2016.11.055
dalam kimia analitik, J. Braz. Kimia Perkumpulan 14 (2003) 159-173,https://doi. org/
.
10.1590/S0103-50532003000200003.
[42] B. Hafezi, MR Majidi, Sebuah sensor elektrokimia sensitif dan cepat berdasarkan struktur
[16] U. Yogeswaran, S.-M. Chen, Tinjauan tentang sensor elektrokimia dan biosensor yang terdiri
nano tembaga untuk penentuan nitrat dalam bahan makanan dan air mineral, Anal.
dari kawat nano sebagai bahan penginderaan, Sensor 8 (2008) 290–313,https://doi.org/
Metode. 5 (2013) 3552,https://doi.org/10.1039/c3ay26598f.
10.3390/s8010290.
[43] Y. Wu, M. Gao, S. Li, Y. Ren, G. Qin, Kabel tembaga dengan struktur nano 1D yang
[17] P. Dardano, I. Rea, L. De Stefano, Sensor elektrokimia berbasis jarum mikro: alat
mulus: persiapan dan kinerja penginderaan elektrokimia, Mater. Lett. 211 (2018)
baru untuk biosensing lanjutan, Curr. pendapat elektrokimia. (2019),https://
247–249,https://doi.org/10.1016/j.matlet.2017.10.016.
doi.org/10.1016/j.coelec.2019.05.012. S2451910319300602.
[44] Bernardo Patella, Rosalinda Inguanta, Salvatore Piazza, Carmelo Sunseri, Nanowire
[18] Carmelo Sunseri, Cristina Cocchiara, Fabrizio Ganci, Alessandra Moncada, Roberto Luigi
memerintahkan array untuk penginderaan elektrokimia h2o2, Chem. Ind. Trans. 47
Oliveri, Bernardo Patella, Salvatore Piazza, Rosalinda Inguanta, Perangkat elektrokimia
(2016) 19-24,https://doi.org/10.3303/CET1647004.
berstruktur nano untuk penginderaan, konversi energi dan penyimpanan, Chem. Ind.
Trans. 47 (2016) 43–48,https://doi.org/10.3303/ CET1647008.

6
B. Patella dkk.
[45] R. Inguanta, S. Piazza, C. Sunseri, Prosedur baru untuk sintesis template struktur
nano logam, Electrochem. komuni. 10 (2008) 506–509,https://doi.org/ 10.1016/
j.elecom.2008.01.019.
[46] B. Patella, C. Sunseri, R. Inguanta, Sensor elektrokimia berbasis nanostruktur,
J. Nanosci. nanoteknologi. 19 (2019) 3459–3470,https://doi.org/10.1166/
jnn.2019.16110.
[47] F. Ganci, S. Lombardo, C. Sunseri, R. Inguanta, Elektroda berstrukturnano untuk
produksi hidrogen dalam elektroliser alkali, Perbarui. Energi 123 (2018) 117–124,
https://doi.org/10.1016/j.renene.2018.02.033.
[48] F. Ganci, T. Baguet, G. Aiello, V. Cusumano, P. Mandin, C. Sunseri, R. Inguanta,
Anoda dan katoda berbasis Ni berstruktur nano untuk elektroliser air alkali,
Energies 12 (2019) 3669, https://doi.org/10.3390/en12193669.
[49] B. Patella, R. Inguanta, S. Piazza, C. Sunseri, Sebuah sensor berstrukturnano hidrogen
peroksida, Sensor. Aktuator. B. Kimia 245 (2017) 44–54,https://doi.org/10.1016/j.
snb.2017.01.106.
[50] Fabrizio Ganci, Rosalinda Inguanta, Salvatore Piazza, Carmelo Sunseri, Salvatore
Lombardo, Fabrikasi dan karakterisasi elektroda ni dan pd berstruktur nano untuk
reaksi evolusi hidrogen (nya) dalam elektroliser air-basa, Chem. Ind. Trans. 57
(2017) 1591–1596,https://doi.org/10.3303/CET1757266.
[51] M. Battaglia, S. Piazza, C. Sunseri, R. Inguanta, nanotube silikon amorf melalui
deposisi perpindahan galvanik, Electrochem. komuni. 34 (2013) 134–137,https://
doi.org/10.1016/j.elecom.2013.05.041.
[52] C. Cocchiara, C. Sunseri, S. Piazza, R. Inguanta, kawat nano komposit Pb-PbOHCl
disintesis oleh deposisi galvanik dalam template, J. Nanosci. nanoteknologi. 19
(2019) 4677–4685,https://doi.org/10.1166/jnn.2019.16362.
[53] A. Moncada, S. Piazza, C. Sunseri, R. Inguanta, Perbaikan terbaru dalam elektroda
kawat nano PbO2 untuk baterai timbal-asam, J. Sumber Daya 275 (2015) 181–188,
https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.10.189.
[54] N. Karimian, L. Moretto, P. Ugo, Nanobiosensing dengan susunan dan ansambel
nanoelektroda, Sensor 17 (2016) 65, https://doi.org/10.3390/s17010065.
[55] AM Stortini, LM Moretto, A. Mardegan, M. Ongaro, P. Ugo, Susunan elektroda kawat
nano tembaga: preparasi, karakterisasi dan aplikasi sebagai sensor nitrat, Sensor.
Aktuator. B. Kimia 207 (2015) 186–192,https://doi.org/10.1016/j. snb.2014.09.109.
[56] R. Inguanta, G. Ferrara, S. Piazza, C. Sunseri, Sebuah rute baru untuk menumbuhkan
struktur nano oksida berdasarkan deposisi perpindahan logam. Pertumbuhan lantanida
oksi/ hidroksida, Electrochim. Akta 76 (2012) 77–87,https://doi.org/10.1016/
j.electacta.2012.04.146.
[57] R. Inguanta, S. Piazza, C. Sunseri, Sebuah rute untuk menumbuhkan struktur nano oksida
berdasarkan deposisi perpindahan logam: karakterisasi lantanida oksi/hidroksida,
J. Elektrokimia. Perkumpulan 159 (2012) D493–D500,https://doi.org/10.1149/
2.047208jes.
[58] M. Battaglia, R. Inguanta, S. Piazza, C. Sunseri, Fabrikasi dan karakterisasi elektroda
Ni-IrO2 berstruktur nano untuk elektrolisis air, Int. J. Energi Hidrogen 39 (2014)
16797–16805,https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2014.08.065.
[59] J. Peng, L. Liu, H. Kuang, G. Cui, C. Xu, Pengembangan icELISA dan strip
imunokromatografi untuk mendeteksi norfloxacin dan analognya dalam susu,
Food Agric. kekebalan. 28 (2017) 288–298,https://doi.org/10.1080/
09540105.2016.1263987.
[60] Y. Li, Z. Zhang, Y. Song, C. Bian, J. Sun, H. Dong, S. Xia, Penentuan nitrat dalam air
minum menggunakan sensor elektrokimia mini, dalam: 2018 IEEE 13th
annu. Int. Kon. NanoMicro Eng. mol. sistem NEMS, IEEE, Singapura, 2018,
hlm. 619–622,https://doi.org/10.1109/NEMS.2018.8557007.
[61] AM Stortini, S. Fabris, G. Saorin, EV Falzacappa, LM Moretto, P. Ugo, Aktivasi plasma susunan
kawat nano tembaga untuk penginderaan elektrokatalitik nitrat dalam makanan dan air,
Nanomaterials 9 (2019) 150, https://doi.org/10.3390/nano90201550.
[62] HR Lotfi Zadeh Zhad, RY Lai, Perbandingan nanostruktur perak yang dimodifikasi
perak dan karbon ultramikroelektroda untuk deteksi elektrokimia nitrat, Anal.
Chim. Akta 892 (2015) 153–159,https://doi.org/10.1016/j. aca.2015.08.022.
[63] N. Aouina, H. Cachet, C. Debiemme-chouvy, TTM Tran, Wawasan ke dalam
elektroreduksi ion nitrat pada elektroda tembaga, dalam larutan netral, setelah
penentuan koefisien difusi mereka dengan spektroskopi impedansi elektrokimia,
Electrochim. Acta 55 (2010) 7341–7345,https://doi.org/10.1016/j.
electacta.2010.07.032.
[64] C. Polatides, G. Kyriacou, Reduksi Elektrokimia Ion Nitrat pada Berbagai Katoda –
Kinetika Reaksi pada Katoda Perunggu, (nd) vol. 7.
[65] M. Khairy, BG Mahmoud, CE Banks, penentuan simultan kodein dan co-formulasi
obat acetaminophen dan kafein dengan memanfaatkan cerium oksida
nanopartikel dimodifikasi layar-cetak elektroda, Sensor. Aktuator. B. Kimia 259
(2018) 142-154,https://doi.org/10.1016/j.snb.2017.12.054.
[66] B. Zhang, B. Chen, J. Wu, S. Hao, G. Yang, X. Cao, L. Jing, M. Zhu, SH Tsang, EH
T. Teo, Y. Huang, Respon elektrokimia kawat nano tembaga kristal tunggal ke
udara atmosfer dan larutan berair, Small 13 (2017) 1603411,https://doi.org/
10.1002/smll.201603411.
[67] D. Pletcher, Z. Poorabedi, Pengurangan nitrat pada katoda tembaga dalam asam
berair, Electrochim. Akta 24 (1979) 1253–1256,https://doi.org/10.1016/0013-
4686(79)87081-4.
[68] NG Carpenter, D. Pletcher, Metode amperometrik untuk penentuan nitrat dalam air,
Anal. Chim. Acta 317 (1995) 287–293,https://doi.org/10.1016/0003-
2670(95)00384-3.
[69] R. Wen, Q. Li, J. Wu, G. Wu, W. Wang, Y. Chen, X. Ma, D. Zhao, R. Yang, kawat nano
tembaga hidrofobik untuk meningkatkan perpindahan panas kondensasi, Energi Nano
33 (2017) 177–183, https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2017.01.018.
Talanta 221 (2021) 121643
[70] Y.-H. Cheng, C.-K. Chou, C. Chen, S.-Y. Cheng, Panjang kritis kawat nano untuk
perilaku hidrofobik, Chem. fisik Lett. 397 (2004) 17–20,https://doi.org/ 10.1016/
j.cplett.2004.08.063.
[71] MD Fernández-Ramos, M. Greluk, AJ Palma, E. Arroyo-Guerrero, J. Gómez-Sánchez,
LF Capitán-Vallvey, Penggunaan sensor sekali tembak dengan radiometer
elektronik portabel khusus untuk pengukuran nitrat dalam air solusi, Meas. Sci.
teknologi. 19 (2008), 095204,https://doi.org/10.1088/0957-0233/19/9/095204.
[72] G. Mohr, M. Wenzel, F. Lehmann, P. Czerney, Sebuah chromoreactand untuk penginderaan
optik amfetamin, Anal. Bioanal. Kimia 374 (2002) 399–402,https://doi.org/ 10.1007/
s00216-002-1519-0.
[73] A. Lapresta-Fernández, R. Huertas, M. Melgosa, LF Capitán-Vallvey, Pencitraan multianalit
dalam sensor format satu bidikan untuk perairan alami, Anal. Chim. Akta 636 (2009) 210–
217,https://doi.org/10.1016/j.aca.2009.01.044.
[74] M.Kinichi Suherman, K. Toshikazu, Deteksi yang sangat selektif dan sensitif dari -agonist
menggunakan sensor resonansi plasmon permukaan berdasarkan pada lapisan tunggal
alkanethiol yang difungsikan pada permukaan Au.pdf, Biosens. Bioelektron. 67 (2015) 356–363.
[75] M. McMullan, N. Sun, P. Papakonstantinou, M. Li, W. Zhou, D. Mihailovic, Aptamer
terkonjugasi Mo6S9− xIx nanowires untuk penginderaan elektrokimia langsung dan
sangat sensitif dari trombin, Biosens. Bioelektron. 26 (2011) 1853–1859,https://doi.org/
10.1016/j.bios.2010.01.030.
[76] H. Lin, H. Cheng, L. Liu, Z. Zhu, Y. Shao, P. Papakonstantinou, D. Mihailovič, M. Li, Thionin
melekat pada elektroda emas yang dimodifikasi dengan perakitan sendiri Mo6S9− XIX
kawat nano untuk deteksi elektrokimia yang diperkuat dari DNA alami, Biosens.
Bioelektron. 26 (2011) 1866–1870,https://doi.org/10.1016/j.bios.2010.01.035.
[77] MdA. Kafi, T.-H. Kim, JH An, J.W. Choi, Fabrikasi chip sel untuk mendeteksi
perkembangan siklus sel berdasarkan metode elektrokimia, Anal. Kimia 83 (2011)
2104–2111,https://doi.org/10.1021/ac102895b.
[78] K.Islam, Y.-C. Jang, KJ Sandeep, HL Hyun, K. Yong-Sang, biosensor mikrofluida untuk
deteksi -Amyloid(1-42) menggunakan voltametri siklik, J. Nanosci. nanoteknologi.
11 (2011) 5657–5662.
[79] G. Gauglitz, Evaluasi analitis pengukuran sensor, Anal. Bioanal. Kimia 410 (2018) 5–
13,https://doi.org/10.1007/s00216-017-0624-z.
[80] J. Liang, Y. Zheng, Z. Liu, elektroda Cu berbasis Nanowire sebagai sensor elektrokimia untuk
mendeteksi nitrat dalam air, Sensor. Aktuator. B. Kimia 232 (2016) 336–344,https://doi.org/
10.1016/j.snb.2016.03.145.
[81] AJ Bard, LR Faulkner, Metode Elektrokimia: Fundamentals and
Applications, edisi kedua., Wiley, New York, 2001.
[82] AG Fogg, SP Scullion, TE Edmonds, BJ Birch, Penentuan amperometrik reduktif langsung
nitrat pada elektroda tembaga yang dibentuk in situ dalam perangkat sensor pengisian
kapiler, Analis 116 (1991) 573, https://doi.org/10.1039/an9911600573.
[83] G. Karim-Nezhad, P. Seyed Dorraji, Elektroda tembaga modifikasi tembaga klorida:
aplikasi untuk oksidasi elektrokatalitik metanol, Electrochim. Acta 55 (2010) 3414–
3420,https://doi.org/10.1016/j.electacta.2010.01.057.
[84] RC West, Buku Pegangan Kimia dan Fisika, edisi ke-56, 1975.
[85] JET Andersen, Metode penambahan standar ditinjau kembali, TrAC Trends Anal.
Kimia (Referensi Ed.) 89 (2017) 21–33,https://doi.org/10.1016/j.trac.2016.12.013.
[86] BEH Saxberg, BR Kowalski, Metode adisi standar umum, Anal. Kimia 51 (1979) 1031–
1038,https://doi.org/10.1021/ac50043a059.
Bernardo Patella memperoleh gelar master di bidang Teknik Kimia, pada tahun 2015 di
University of Palermo, Italia. Ia menerima gelar Ph.D. gelar pada tahun 2019 di University
of Catania. Saat ini, ia adalah Peneliti Postdoctoral. Minat penelitiannya saat ini meliputi
pengembangan sensor elektrokimia berstrukturnano yang diperoleh dengan metode
elektrokimia untuk kontrol lingkungan, makanan, farmasi, biokimia, dan industri.
Roberta Rosalia Russo memperoleh gelar master di bidang Teknik Kimia, pada tahun 2019 di
University of Palermo, Italia. Mata kuliah tesisnya adalah “Deteksi ion nitrat menggunakan sensor
elektrokimia”
Alan O'Riordan adalah Funded Investigator di CONNECT di Tyndall National Institute di
Cork. Penelitiannya berfokus pada fabrikasi dan karakterisasi struktur nano baru
terhadap aplikasinya pada ilmu nano-analitik, misalnya nanoelektrokimia dan nano-
biofotonik. Penelitian pelengkap pada fokus fabrikasi nano berbiaya rendah pada
penilaian kinerja dan potensi skalabilitas untuk produksi struktur nano bervolume tinggi
juga sedang berlangsung.
Giuseppe Aiello saat ini adalah profesor di Universitas Palermo. Kegiatan penelitian
terutama berkaitan dengan studi teknologi dan metodologi saat ini untuk desain dan
manajemen pabrik industri dan rantai produksi.
Carmelo Sunseri adalah profesor penuh Termodinamika Terapan di Universitas Palermo.
Rosalinda Inguanta saat ini adalah profesor di Universitas Palermo. Dia menerima gelar
Ph.D. gelar pada tahun 2008 di Universitas Palermo. Minat penelitiannya meliputi sintesis
perangkat elektrokimia berstrukturnano untuk sensor elektrokimia, baterai, sel surya
dan elektroliser, sintesis bio-coating untuk mencegah korosi perangkat medis dalam
tubuh manusia dan pemulihan logam mulia dari limbah elektronik.