Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Akses pelanggan disediakan oleh BIU Pharmacie | Fakultas Farmasi, Université Paris V

Kertas Lengkap

Termodinamika dan Kinetika Reaksi Klik antara Benzil

Azida dan Alkuna Berbeda dengan Mikrokalorimetri
Xiaoyi Li, Bo Jin, Zhicheng Guo, Shijin Chu, dan Rufang Peng
organisasi Proses Res. Dev.,Naskah Baru Diterima• DOI: 10.1021/acs.oprd.9b00435 • Tanggal Publikasi (Web): 30 Des 2019
Diunduh dari pubs.acs.org pada 3 Januari 2020

baru saja diterima

Naskah “Just Accepted” telah ditinjau oleh rekan sejawat dan diterima untuk diterbitkan. Mereka diposting
online sebelum pengeditan teknis, pemformatan untuk publikasi dan pemeriksaan penulis. American
Chemical Society menyediakan “Just Accepted” sebagai layanan kepada komunitas riset untuk mempercepat
penyebaran materi ilmiah sesegera mungkin setelah diterima. Naskah “Just Accepted” tampil lengkap dalam
format PDF disertai dengan abstrak HTML. Naskah “Just Accepted” telah sepenuhnya ditinjau oleh rekan
sejawat, tetapi tidak boleh dianggap sebagai versi catatan resmi. Mereka dapat dikutip oleh Digital Object
Identifier (DOI®). "Hanya Diterima" adalah layanan opsional yang ditawarkan kepada penulis. Oleh karena
itu, situs Web “Hanya Diterima” tidak boleh memuat semua artikel yang akan dipublikasikan di jurnal.
Setelah naskah secara teknis diedit dan diformat, itu akan dihapus dari situs Web "Hanya Diterima" dan
diterbitkan sebagai artikel ASAP. Perhatikan bahwa pengeditan teknis dapat menyebabkan perubahan kecil
pada teks dan/atau grafik manuskrip yang dapat memengaruhi konten, dan semua penafian hukum dan
pedoman etika yang berlaku untuk jurnal terkait. ACS tidak bertanggung jawab atas kesalahan atau
konsekuensi yang timbul dari penggunaan informasi yang terkandung dalam manuskrip "Diterima" ini.

diterbitkan oleh American Chemical Society. 1155 Sixteenth Street NW,

Washington, DC 20036
Diterbitkan oleh American Chemical Society. Hak Cipta © American Chemical Society.
Namun, tidak ada klaim hak cipta yang dibuat atas karya asli Pemerintah AS, atau karya
yang dihasilkan oleh pegawai pemerintah Kerajaan Persemakmuran mana pun selama
menjalankan tugasnya.
Halaman 1 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 Termodinamika dan Kinetika Reaksi Klik antara Benzil
5
6
7 Azida dan Alkuna Berbeda dengan Mikrokalorimetri
8
9 Xiaoyi Lisebuah, Bo Jinsebuah,*, Zhicheng Guo, Shijin Chu, Rufang Pengsebuah,*
10
11
sebuahLaboratorium Kunci Negara Bahan Energi Ramah Lingkungan, Southwest University of Science and
12
13
Teknologi, Sichuan Mianyang 621010, Tiongkok
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57 * Penulis yang sesuai.

58
Alamat email:jinbo0428@163.com (B.Jin),rfpeng2006@163.com (R.Peng).
59
60
1

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 2 dari 22

1
2
3
4 Abstrak:Sikloadisi 1,3-dipolar yang dikatalis tembaga(I) dari azida dan alkuna memberikan
5
6 blok bangunan beragam untuk sintesis kimia, biokimia, industri farmasi, dan
7
8 ilmu material. Untuk memberikan dukungan teoritis yang baik untuk reaksi amplifikasi industri,
9
penting untuk mempelajari sifat katalitik dan kinetika yang sesuai dari reaksi yang diberikan.
10
11
Dalam artikel ini kinetika reaksi dan termodinamika “Reaksi klik” antara benzil azida
12
13
dan alkuna yang berbeda diselidiki oleh mikrokalorimetri. Benzil azida dan etil propiolat adalah
14
15
digunakan sebagai model reaksi. Efek dari berbagai parameter dipelajari dalam kalorimeter untuk
16
17 menetapkan kinetika dan mekanisme reaksi dalam kondisi isotermal. Aktivasi
18
19 energi untuk reaksi benzil azida dengan 4-nitrofenilasetilen, etil propiolat, dan 3-
20
21 butyyne-2-one adalah 22,99 ± 0,13, 55,81 ± 0,74, dan 56,75 ± 0,65 kJ mol-1, masing-masing. Itu
22
23 perbedaan kinetika reaksi alkuna yang berbeda dijelaskan oleh mekanisme reaksi
24
25 dikombinasikan dengan perhitungan teoritis, dan reaksi secara intrinsik dikontrol secara kinetik.
26
27
28
29 Kata kunci:Azide, Alkuna, Mikrokalorimetri, Kinetika, Termodinamika
30
31
32
33 1. Perkenalan
34
35
Sejak kelompok Sharpless1dan Meldal2secara independen melaporkan "kimia klik" dari
36
37
azida dan alkuna sikloadisi yang dikatalis tembaga (CuAAC) pada tahun 2002, telah menjadi bidang yang menarik
38
39
untuk para ilmuwan. Sikloadisi 1,3-dipolar dari azida dan alkuna3adalah cara yang efektif untuk membentuk
40
41
hubungan antara struktur yang menanggung berbagai kelompok fungsional.4Penemuan tembaga(ɪ)
42
43 katalisis dari proses ini2telah banyak digunakan dalam biokonjugasi,5-10sintesis organik,11-14bahan
44
45 dan ilmu permukaan,15-17dan kimia kombinatorial. Di bidang industri kimia halus, dalam rangka
46
47 untuk mencegah kecelakaan di reaktor batch dan semi-batch, terutama dalam kasus yang sangat eksotermis
48
49 reaksi atau senyawa termal yang tidak stabil, pemilihan kondisi operasi yang aman memainkan peran penting
50
51 peranan penting dalam proses produksi kimia. Dalam beberapa dekade terakhir, banyak penelitian telah
52
53 telah dilakukan pada masalah ini, dan sebagian besar didasarkan pada pengetahuan kinetika reaksi
54
55 dan termodinamika.18Sayangnya, karena mahal, memakan waktu dan peralatan
56
57 keterbatasan, ada beberapa laporan tentang kinetika reaksi dan termodinamika.19-20
58
59 Binauld dkk. oligomer dan polimer yang berhasil disintesis yang mengandung unit triazol oleh
60
2

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 3 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 reaksi sikloadisi 1,3-dipolar dengan katalis tembaga(I).1H NMR digunakan untuk memantau langkah-
5
6 polimerisasi klik pertumbuhan, dan energi aktivasi reaksi adalah 45 ± 5 kJ mol-1.21Sheng
7
dkk. mempelajari kinetika polimerisasi yang dikatalisis Cu(I) dengan kalorimetri pemindaian diferensial
8
9
(DSC).22Wu dkk. menggunakan teknologi analisis inframerah real-time berdasarkan prinsip ATR-FTIR untuk
10
11
pantau reaksi CuAAC yang dipercepat ligan yang dirancang. Eksperimen tersebut juga menentukan bahwa
12
13
Langkah penentu laju reaksi CuAAC adalah transisi kompleks azida-alkuna 1:1 ke
14
15
praproduk 1,2,3-triazol.23Namun, sulit untuk menentukan model kinetik rinci dari
16
17 reaksi karena pengaruh komposisi sistem campuran reaksi terhadap aktivitas
18
19 reagen dan produk. Oleh karena itu, sangat penting untuk menemukan metode yang optimal untuk mendapatkan
20
21 parameter kinetik yang akurat dari reaksi ini.
22
23 Mikrokalorimeter (MC) adalah perangkat eksperimental untuk mendeteksi perubahan panas mikro
24
25 tingkat. Dibandingkan dengan kalorimeter pemindaian diferensial (DSC), kalorimeter mikro menawarkan
26
27 sensitivitas yang kira-kira 1000 lebih tinggi. Untuk waktu yang lama, telah digunakan untuk mempelajari biologi
28
29 proses24-26dan interaksi molekul27,28dalam ilmu kehidupan. Sebagai metode analisis termal yang penting,
30
31 mikrokalorimetri digunakan untuk mempelajari kinetika dan termodinamika reaksi pengawetan.29-32
32
33 Dibandingkan dengan metode tradisional, keuntungan dari mikrokalorimetri adalah dapat menentukan
34
35 parameter termodinamika dan kinetika secara bersamaan. Dalam pekerjaan ini, kami menyelidiki
36
37 proses termokimia "reaksi klik" antara benzil azida dengan alkuna yang berbeda, seperti
38
39 seperti etil propiolat, 4-nitrofenilasetilen, dan 3-butina-2-satu, dengan menggunakan mikrokalorimetri, dan
40
41 diperoleh data kinetika dan termodinamika untuk reaksi benzil azida dengan
42
43 alkuna. Selain itu, perbedaan kinetika reaksi antara benzil azida dan alkuna yang berbeda
44
45 dijelaskan dari perspektif mekanisme reaksi dan perhitungan teoritis. Sementara itu,
46
47 fungsi mekanisme reaksi judul diperoleh dengan metode model-fitting. Pada 295.15 -
48
307.15 K, semua model sesuai dengan persamaan Jander, dengan n = 1/2 digambarkan sebagai difusi 3D,
49
50
yang menunjukkan bahwa antarmuka reaksi maju dengan kecepatan konstan dalam tiga dimensi.33
51
52
53 2. Percobaan
54
55
56 2.1. bahan
57
58 Benzil azida (Aladdin, Cina), etil propiolat (Aladdin, Cina), DIPEA (Aladdin, Cina), 4-
59
60
3

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 4 dari 22

1
2
3
4 nitrophenylacetylene (Shanghai Macklin Biochemical, Cina), 3-butyne-2-one (Shanghai Macklin
5
Biokimia, Tiongkok), diklorometana (Perusahaan Perdagangan Xinjie, Tiongkok), asam asetat (Perdagangan Xinjie
6
7
Company, China), dan semua reagen digunakan sebagaimana dipasok tanpa pemurnian lebih lanjut.
8
9
10 2.2. pengukuran
11
12
13 RD496-2000 Calvet microcalorimeter (MC) (Instrumen Analisis Termal CAEP Mianyang
14
15 Company, China) digunakan untuk mengukur termokinetik reaksi judul. Pada 298.15K,
16
17 sensitivitas instrumen adalah 64,53 V mW-1.34-36Sebelum setiap percobaan, mikrokalorimeter
18
19 dikalibrasi berdasarkan efek Joule. RD496-2000 Calvet microcalorimeter digunakan untuk mengukur
20
21 entalpi molar standar pembubaran KCl (kemurnian spektral) adalah 17,237 ± 0,028 kJ mol-1,
22
dibandingkan dengan nilai literatur 17,241 ± 0,018 kJ mol-1,37kesalahan relatif kurang dari 0,02%,
23
24
yang menunjukkan keandalan alat pengukur.
25
26
27 2.3 Detail Eksperimental
28
29
30 Sebelum percobaan, kami merancang casing kaca untuk reaksi. Gambar 1. menunjukkan struktur
31
32 skema tabung kaca Tabung luar memiliki panjang 67 mm dan diameter 15 mm; bagian dalam
33
34 tabung memiliki panjang 43 mm dan diameter 13 mm. Bagian bawah ban dalam sangat tipis,
35
yang membuatnya sangat mudah dipatahkan oleh pushrod platinum. Panas yang dihasilkan selama proses
36
37
menghancurkan ban dalam adalah sekitar 200 mJ, yang dihilangkan dengan metode diferensial.
38
39
Sistem reaksi terdiri dari alkuna dan azida dengan rasio molar 1:1. Benzil azida
40
41
(0,5 mmol), DIPEA (0,02 mmol, 0,04 setara), HOAc (0,02 mmol, 0,04 setara), CuI (1,9 mg, 0,02
42
43 equiv) ditambahkan ke tabung gelas luar dan diencerkan menjadi 2 mL CH2Cl2. Alkuna (0,5 mmol) adalah
44
45 ditambahkan ke gelembung kaca bagian dalam dan diencerkan menjadi 2 mL CH2Cl2. Dalam setiap percobaan, tabung gelas
46
47 dengan reaktan ditempatkan dalam sel pengukur kalorimeter. Tabung gelas lain yang berisi
48
49 volume CH yang sama2Cl2ditempatkan di sel referensi. Setelah suhu dan garis dasar adalah
50
51 stabil, tabung kaca bagian dalam di sel pengukur dan sel referensi secara bersamaan
52
53 pecah dan entalpi reaksi terdeteksi.
54
55
56
57
58
59
60
4

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 5 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18 Gambar 1.Skema struktur tabung reaksi kaca.
19
20
21 3. Hasil dan Pembahasan
22
23 3.1 Mekanisme
24
25
26 Dalam beberapa tahun terakhir, orang telah fokus pada penelitian mekanisme reaksi CuAAC. Sharplees
27
28 dan rekan-rekannya telah mengusulkan mekanisme siklus katalitik tiga langkah yang diterima secara luas.1Sebagai
29
30 ditunjukkan pada Gambar. 2., pertama, kompleks -elektron Cu(I) dengan ikatan asetilena mengurangi pKa dari

31
32 alkuna terminal dan selanjutnya diubah menjadi Cu(I) asetilida (2). Maka Cu(I) asetilida (2) adalah
33
dikoordinasikan dengan azida (3) untuk membentuk 1,2,3-triazol (4) tersubstitusi 5-Cu yang disusun ulang untuk membentuk
34
35
zat antara triazol tersubstitusi Cu. Akhirnya, produk triazol (5) diperoleh dengan protonasi.
36
37
Katalis dianggap sebagai salah satu faktor utama yang mempengaruhi efisiensi reaksi organik.
38
39
CuI adalah katalis yang paling umum digunakan dalam reaksi CuAAC. Dalam makalah ini, kombinasi dari
40
41
CuI/DIPEA (N,N-diisopropylethylamine)/HOAc dianggap sebagai katalitik yang sangat efisien
42
43 sistem.38Dalam sistem reaksi, fungsi DIPEA dan HOAc ditetapkan, HOAc tidak hanya
44
45 mempercepat konversi zat antara, tetapi juga menyangga kebasaan DIPEA.
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
5

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 6 dari 22

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17 Gambar 2.Mekanisme tiga langkah reaksi CuAAC.
18
19
20
21
22
3.2. Pengaruh Suhu
23
24
25 Reaksi antara benzil azida dan etil propiolat dipilih sebagai sistem model untuk menentukan
26
27 perilaku sistem azida-alkuna. Reaksi antara benzil azida dan etil propiolat adalah
28
29 diberikan dalam Skema 1, sebagai berikut:
30
31
32
33
34
35
36 Skema. 1.Persamaan reaksi benzil azida dan propiolat.
37
Reaksi dipelajari pada suhu yang berbeda di bawah kondisi yang sama. Itu
38
39
suhu isotermal ditetapkan sebagai 295,15, 299,15, 303,15, dan 307,15 K karena reaksi CuAAC
40
41
dapat berlangsung pada suhu kamar. Gambar 3(a). menunjukkan kurva aliran panas yang sesuai untuk
42
43 reaksi benzil azida dan etil propiolat pada empat suhu yang berbeda. Setiap kurva adalah
44
45 puncak eksotermik halus dan tunggal. Menurut kurva aliran panas, dapat dilihat bahwa kenaikan
46
47 suhu reaksi menyebabkan percepatan laju reaksi. Seperti suhu
48
49 meningkat, puncak eksotermik bergerak menuju puncak aliran panas yang lebih tinggi dan mencapai tertentu
50
51 nilai pada akhir reaksi. Seperti ditunjukkan pada Gambar. 3 (b), reaksi selesai setelah 17300,
52
53 10800, 9300, dan 8100 s pada 295,15, 299,15, 303,15, dan 307,15 K, masing-masing. Perubahan reaksi
54
55 suhu memiliki dampak yang lebih besar pada laju reaksi. Dengan mengintegrasikan kurva aliran panas, total
56
57 panas dapat diperoleh. Panas reaksi total pada 295,15, 299,15, 303,15, dan 307,15 K adalah 176959,1,
58
59 175776.5, 172980.0, dan 167969.7 mJ, masing-masing.
60
6

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 7 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 Derajat reaksi,α, dapat dihitung dengan menggunakan Persamaan. (1), dimanaHoadalah panas total
5
6 reaksi ketikaα=1, danHtadalah panas parsial pada waktu tertentu.
7 Ht
8 -= (1)
HHai
9
10 Derajat reaksi dan laju reaksi terhadap waktu yang diperoleh pada empat isotermal yang berbeda
11
12 suhu ditunjukkan pada (Gbr. 3 (c) dan 3 (d)). Konversi ditemukan meningkat dengan
13
14 suhu. Kurva yang ditunjukkan pada Gambar. 3(d) menunjukkan bahwa reaksi terjadi dengan cepat pada awalnya
15
16 tahap, fenomena ini dikaitkan dengan lebih banyak molekul azida dan alkuna yang terlibat dalam reaksi.
17
18 Alkuna dapat dengan cepat diubah menjadi zat antara Cu, sehingga mempercepat pembentukan triazol
19
20 produk. Pada tahap akhir reaksi, reaktan dikonsumsi, sehingga laju reaksi
21
22 menurun secara bertahap. Tidak ada perubahan signifikan dalam waktu yang dibutuhkan untuk mencapai maksimum
23
24 laju reaksi pada suhu yang berbeda.
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45 Gambar 3.(a) Kurva aliran kalor reaksi antara benzil azida dan etil propiolat pada
46
47 suhu; (b) Histogram yang menggambarkan panas dan waktu pada temperatur yang berbeda; (c) Derajat
48
49 reaksi (α)vs.waktu (t) dari reaksi antara benzil azida dan etil propiolat pada
50
51 suhu; (d) Laju reaksivs.waktu (t) dari reaksi antara benzil azida dan etil propiolat pada
52
53 suhu yang berbeda.
54
55
56
57
58
59
60
7

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 8 dari 22

1
2
3
4 Metode model-fitting digunakan untuk menghitung konstanta laju. Dalam metode isotermal,
5
tingkat konstank(T)adalah konstanta; dengan demikian,kdipisahkan dengan model reaksiG().Oleh karena itu, kinetika
6
7
parameter dapat dievaluasi dengan menggunakan metode model-fitting sebagai berikut:
8
9
G(-) =kt (2)
10
11
Perangkat lunak pengolah kinetika isotermal menyajikan 41 jenis garisG(α) vs.waktu paling sedikit-
12
13
metode persegi. bentuk yang paling tepat dariG(α)dipilih berdasarkan garis pas dengan
14
15
koefisien korelasi maksimum dan intersep minimum.33Konstanta laju reaksikadalah
16
17 diperoleh melalui lereng. Plot dariG(α)melawantdipasang seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4 (a). Pada 295.15 -
18
19 307.15 K, semua model sesuai dengan persamaan Jander, dengan n = 1/2 digambarkan sebagai difusi 3D.
20
21 Fungsi mekanisme No.5 adalah G(α)= [1-(1-α)1/3]1/2. Persamaan Arrhenius (Persamaan (3)) dapat menjadi
22
23 digunakan untuk menghitung energi aktivasi dan faktor pra-eksponensial dari reaksi antara
24
25 benzil dan alkuna. Dengan merencanakan lnkversus 1/T, nilai energi aktivasi,Esebuah, dan pra-
26
27 faktor eksponensial,A, dapat diperkirakan dengan menghitung kemiringan kecocokan linier dan perpotongan y,
28
29 seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4 (b), yang menunjukkan hubungan linier yang baik. Jadi, reaksinya secara kinetik
30
31 dikendalikan. Nilai dari (ΔG≠) diperoleh dengan Persamaan. (4) dan nilai dari (ΔH≠) dan (S≠) diperoleh
32
33 oleh Persamaan. (5).39

34
35 lnk=lnA−
Esebuah
(3)
36 RT
37 RT
38 -G-=RTln (4)
39
Nhk
40
k -H- -S- k
41 ln = ++ ln B (5)
42 T RT R h
43
44 di manaRadalah konstanta gas (8,314 J mol-1K-1);Tadalah suhu mutlak,hadalah milik Planck
45
46 konstanta (6,626 × 10-34J s-1),Nadalah bilangan Avogadro (6,024 × 1023mol-1), dankBadalah
47
48 Konstanta Boltzmann (1,3807 × 10-23JK-1). Data asli dari reaksi benzil azida dan
49
50 etil propiolat dengan suhu yang berbeda ditunjukkan pada Tabel S1 dan parameter kinetiknya adalah
51
52 tercantum dalam Tabel 1, danH≠,S≠, danG≠ nilai untuk reaksi antara benzil azida dan etil
53
54 propiolat pada rentang suhu 295,15 - 307,15 K adalah 54,24 ± 0,82 kJ mol-1, -141,22 ±
55
56 1,25J mol-1K-1, dan 96,77 ± 0,73 kJ mol-1, masing-masing.
57
58
59
60
8

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 9 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3 Tabel 1.Nilai lnk,A,E,G≠,H≠,S≠, danruntuk reaksi antara azida dan etil propiolat
4
5 pada suhu yang berbeda
6 T/K lnk r Esebuah/kJmol-1 lnA r ΔG≠/kJ mol-1 ΔH≠/kJ mol-1 ΔS≠/J mol-1K-1 r
7
8 295.15 - 9,66±0,01 0.996 56,75 ± 0,65 13,48±0,97 0.997 95,96±1,70 54.24±0.82 - 141,22±1,25 0.996
9
10299.15 - 9,31±0,01 0.998 96.43±1.62

11303,15 - 9,03±0,02 0,999 97,05±1,70

12
13307.15 - 8.75±0.02 0,999 97.64±1.24
14
15 berarti 96,77±0,73
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33 Gambar 4.(a) Plot dariG(α) vs. waktu (t) pada suhu yang berbeda; (b) Plot lnk vs. T-1untuk benzil
34
35 sistem azida dan etil propiolat.
36
37
38
39 3.3. Efek Katalis
40
41
42 Untuk meneliti pengaruh katalis terhadap laju reaksi, sistem reaksi dengan
43
44 kandungan CuI dipelajari pada 303,15 K. Gambar 5(a) menunjukkan kurva aliran panas yang sesuai. Itu
45
46 nilai puncak eksotermik dari kurva aliran panas meningkat sedangkan kandungan CuI meningkat. Itu
47
48 peningkatan kandungan CuI menyebabkan penurunan waktu untuk mencapai laju reaksi maksimum. Seperti yang Terlihat Di

49
50 Gambar 5(b), reaksi selesai setelah 9300, 7200, 6600, dan 5100 s dan total panas reaksi
51
52 nilainya adalah 172980, 170204, 175635,6 dan 175569,8 mJ, sedangkan kandungan CuI adalah 2 mol%,
53
54 3 mol%, 4 mol%, dan 5 mol%, masing-masing, yang menunjukkan bahwa isi katalis tidak
55
56 mempengaruhi panas total reaksi dan hanya laju reaksi. Konversi diplot terhadap waktu
57
untuk kandungan katalis yang berbeda di bawah kondisi yang sama (Gambar 5(c)). Sebagai konten
58
59
60
9

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 10 dari 22

1
2
3
4 katalis meningkat, terjadi peningkatan konversi. Di hadapan konten besar
5
6 CuI, pembentukan zat antara yang mengandung ikatan C-Cu dapat dipercepat. Secara analog,
7
laju reaksi secara bertahap melambat seiring dengan berlangsungnya reaksi. Hubungan antara lnkdan
8
9
isi CuI ditunjukkan pada Gambar. 5 (d). Kandungan katalis yang lebih tinggi dapat meningkatkan konstanta laju.
10
11
Data asli reaksi benzil azida dan etil propiolat pada 303,15 K dengan kandungan berbeda
12
13
CuI ditunjukkan pada Tabel S2, lnknilainya adalah -9,04±0,01, -8,72±0,02, -8,60±0,01, dan -8,34±0,02
14
15
pada isi CuI adalah 2 mol%, 3 mol%, 4 mol%, dan 5 mol%, masing-masing.
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39 Gambar 5.(a) Kurva aliran kalor reaksi antara benzil azida dan etil propiolat pada
40
41 kandungan CuI; (b) Histogram yang menggambarkan panas dan waktu pada kandungan CuI yang berbeda; (c) Gelar

42
43 reaksi (α)vs.waktu (t) dari reaksi antara benzil azida dan etil propiolat pada
44
45 kandungan CuI; (d) Histogram yang menggambarkan hubungan antara lnkdan kandungan CuI.
46
47
48
49 3.4. Pengaruh Konsentrasi Etil propiolat
50
51
52 Konstanta laju reaksi dipelajari dengan memvariasikan kandungan etil propiolat pada 303,15 K.
53
54 Pengaruh konsentrasi reaktan dipelajari pada lima tingkat -C≡C/-N3rasio (0,4, 0,8, 1,0, 1,4, dan
55
56 1.8). Kurva pada lima konsentrasi yang berbeda ditunjukkan pada Gambar. 6 dan data aslinya adalah:
57
58 ditampilkan pada Tabel S3. Dari Gambar 6(a), dengan meningkatnya kandungan etil propiolat, nilai puncak
59
60
10

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 11 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 kurva aliran panas meningkat. Nilai kalor reaksi total adalah 67899, 138689,6, 172980,
5
6 167771,8, dan 178485,6 mJ sedangkan -C≡C/-N3rasio molar adalah 0,4, 0,8, 1,0, 1,4, dan 1,8,
7
masing-masing. Panas reaksi meningkat karena kandungan etil propiolat meningkat pada saat yang sama
8
9
suhu, dengan pengecualian rasio 1,4, dan temuan ini mungkin karena pengaruh
10
11
perantara dalam reaksi. Seperti ditunjukkan pada Gambar. 6(b), derajat reaksi pada proporsi yang
12
13
berbeda adalah serupa. Gambar 7 menunjukkan hubungan antara lnkdan rasio molar dari -C≡C dan -N3
14
15
kelompok. Seperti yang tercantum dalam Tabel S3, lnknilainya adalah - 8,97 ± 0,01, - 8,99 ± 0,02, - 9,04 ± 0,02, -
16
17 8,89 ± 0,01, dan - 8,79 ± 0,02 pada -C≡C/-N3rasio molar 0,4, 0,8, 1,0, 1,4, dan 1,8, masing-masing. Itu
18
19 waktu untuk menyelesaikan reaksi adalah 7500, 8500, 9300.7900, dan 7300s pada -C≡C/-N3rasio molar 0,4,
20
21 0,8, 1,0, 1,4, dan 1,8, masing-masing. Hasilnya menunjukkan bahwa lnkmemiliki hubungan terbalik dengan
22
23 waktu reaksi. Alasannya adalah ketika salah satu reaktan berlebihan, reaktan lainnya akan
24
25 cepat dikonsumsi dan laju reaksi cepat, dengan demikian, waktu reaksi dipersingkat dengan penurunan
26
27 dari kandungan reaktan.
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42 Gambar 6.(a) Kurva aliran panas reaksi antara benzil azida dan kandungan etil yang berbeda
43
44 propiolat pada 303,15 K; (b) Derajat reaksi (α)vswaktu (t) dari reaksi antara benzil azida dan
45
46 kandungan etil propiolat yang berbeda pada 303,15 K.
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
11

ACS Paragon Plus Environment

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 12 dari 22

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17 Gambar 7.Histogram yang menggambarkan hubungan antara lnkdan rasio molar -C≡C terhadap -N3.
18
19
20
21 3.5. Efek dari alkuna yang berbeda
22
23 Efek stereoelektronik substituen berpengaruh signifikan terhadap laju klik CuAAC
24
25 reaksi. Matyjaszewski mempelajari efek elektronik dan efek sterik pada laju reaksi. Mereka
26
27 menemukan bahwa untuk reaktan dengan kapasitas penarikan elektron dan kurang padat secara sterik,
28
29 laju reaksi paling cepat.40Alkuna denganαGugus -karbonil lebih reaktif daripada alkuna untuk
30
31 Reaksi Huisgen. Selain itu, kelarutan substrat juga merupakan faktor kunci untuk keberhasilan
32
33 hasil.41Untuk mempelajari pengaruh kelompok yang berbeda pada laju reaksi, kami memilih dua lainnya
34
35 alkuna yang berbeda untuk bereaksi dengan benzil azida dan memperoleh termodinamika dan kinetikanya
36
37 parameter.
38
39 Tabel S4 dan S5 mencantumkan data asli dari reaksi antara benzil azida dan 4-
40
41 nitrophenylacetylene, 3-butyne-2-one pada empat suhu. Gambar 8(a) menunjukkan aliran panas dari
42
43 reaksi antara benzil azida dan alkuna yang berbeda pada 303,15 K, dan Gambar 8(b) menunjukkan panas dan

44
45 waktu tiga sistem reaksi yang berbeda. Pada 303,15 K, proses reaksi benzil azida dengan 4-
46
nitrophenylacetylene adalah reaksi yang tumbuh paling cepat, diikuti oleh 3-butyne-2-one dan etil
47
48
propiolate dengan perilaku yang hampir mirip. Parameter termokinetik dari reaksi antara
49
50
benzil azida dan 4-nitrofenilasetilen, 3-butina-2-satu pada empat suhu diturunkan dari
51
52
persamaan Arrhenius, seperti yang ditunjukkan pada (Gbr. 8(c) dan (8d)), masing-masing. Tabel 2 dan 3 menunjukkan
53
54
nilai lnk,A,Esebuah,ΔG≠,ΔH≠, danΔS≠, dan koefisien korelasirnilai reaksi
55
56 antara azida dan 4-nitrofenilasetena, 3-butina-2-satu pada suhu yang berbeda. Seperti yang ditunjukkan pada
57
58 Tabel 1, 2, dan 3, energi aktivasi reaksi benzil azida dengan 4-nitrofenilasetena,
59
60
12

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 13 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 etil propionat, dan 3-butyne-2-one adalah 22,99 ± 0,13, 55,81 ± 0,74, dan 56,75 ± 0,65 kJ mol-1 ,
5
6 masing-masing, yang menunjukkan bahwa urutan laju reaksi dari tiga alkuna yang berbeda dengan benzil
7
8 azida adalah 4-nitrofenilasetilen > 3-butina-2-satu > etil propiolat.
9
Untuk memahami perbedaan kinetika reaksi antara alkuna yang berbeda, reaksi klik
10
11
mekanisme yang dikombinasikan dengan perhitungan teoretis digunakan untuk mempelajari perbedaan reaktivitas
12
13
antara benzil azida dan alkuna yang berbeda. Siklus katalitik reaksi CuAAC diusulkan oleh
14
15
Sharpless diterima secara luas.1Umumnya, sikloadisi azida-alkuna yang dikatalisis tembaga adalah 7 hingga 8
16
17 urutan besarnya lebih cepat daripada sikloadisi termal non-katalitik.42Oleh karena itu, langkah
18
19 katalis tembaga yang bekerja pada alkuna untuk membentuk zat antara (2) sangat penting dan secara langsung mempengaruhi
20
21 laju reaksi sikloadisi azida-alkuna. Dengan mengurangi kerapatan elektron pada karbon sp
22
23 atom, aktivitas ligan alkil meningkat, dan -kompleksasi dariδ-alkynyl-CuI
24
25 spesies dipanggil.43-46Untuk memverifikasi hasil kami, struktur senyawa dioptimalkan dengan menggunakan
26
27 teori fungsi densitas dengan metode B3LYP dan basis set 6-311G(d,p). Selanjutnya atom
28
29 Muatan Hirshfeld terkoreksi momen dipol (ADCH)47dihitung untuk mempelajari muatan atom
30
31 distribusi. Selain itu, potensial elektrostatik (ESP) pada molekul van der Waals (vdW)
32
33 permukaan diimplementasikan melalui Multiwfn soft48untuk predikat situs reaksi. Berdasarkan Bader49
34
35 sudut pandang, permukaan vdW menunjukkan isosurface kerapatan elektronρ=0,001 e/bohr3. Seperti yang disajikan
36
37 dalam Gambar. 9 dan 10 kerapatan muatan 4-nitrofenilasetilena adalah -0,24, dan potensial elektrostatik
38
39 adalah -0,40, menunjukkan bahwa muatan yang lebih negatif memfasilitasi interaksi dengan ion tembaga. Itu
40
41 efek elektron konjugasi dari struktur cincin aromatik meningkatkan aktivitas reaksi terminal
42
43 alkuna dan memfasilitasi pembentukan zat antara yang sesuai dengan ion tembaga, yang
44
45 bermanfaat bagi reaksi. Oleh karena itu, energi aktivasi darip-nitrofenil asetilena adalah
46
terendah dan laju reaksinya adalah yang tercepat. Selanjutnya, etil propiolat dan 3-butyn-2-one memiliki a
47
48
49 perilaku serupa. Dari atas, hasil yang dihitung sesuai dengan eksperimen kami
50
hasil.
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
13

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 14 dari 22

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 Gambar 8.(a) kurva aliran panas reaksi antara benzil azida dan alkuna yang berbeda pada 303,15 K; (b)
24
25 Histogram yang menggambarkan panas dan waktu reaksi benzil azida dengan alkuna yang berbeda pada
26
27 303,15 K; (c) Plot lnk vs. T-1untuk sistem benzil azida dan 4-nitrofenilasetilena pada
28
29 suhu; (d) Plot lnk vs. T-1untuk sistem benzil azida dan 3-butina-2-satu pada
30
31 suhu.
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
14

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 15 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4
5
6 Meja 2.Nilai lnk,A,E,G≠,H≠,S≠, danruntuk reaksi antara azida dan 4-nitrofenilasetilen pada suhu yang berbeda
7
8 T/K lnk r Esebuah/kJ mol-1 lnA r ΔG≠/kJ mol-1 ΔH≠/kJ mol-1 ΔS≠/J mol-1K-1 r
9
295.15 - 8.43±0.01 0,999 22,99±0,13 0,93±0,28 0,974 92,95±1,95 20,48±0,79 - 245.60 ± 1.63 0,968
10
11 299.15 - 8,34±0,01 0.997 94.02±2.40
12 303,15 - 8,17±0,01 0.994 94,88±1,27
13
307.15 - 8.08±0.01 0,985 95,93±2,05
14
15 berarti 94,45±1,27
16
17
18 Tabel 3.Nilai lnk, A, E, G≠, H≠, S≠, dan r untuk reaksi antara azida dan 3-butuna-2-satu pada suhu yang berbeda
19 T/K lnk r Esebuah/kJ mol-1 lnA r ΔG≠/kJ mol-1 ΔH≠/kJ mol-1 ΔS≠/J mol-1K-1 r
20
21 295.15 - 9,42±0,01 0.994 55.81±0.74 13,34±0,21 0.994 95,38±1,98 53,31±2,03 - 142,36±1,26 0.993
22 299.15 - 9,04±0,02 0,988 95.81±1.86
23
24 303,15 - 8.80±0.01 0.995 96,47±1,84
25
307.15 - 8.52±0.02 0.993 97,06±1,57
26
27 berarti 96,18±0,74
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41 15
42
43 Lingkungan ACS Paragon Plus
44
45
46
 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 16 dari 22

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19 Gambar 9.Distribusi muatan senyawa (a)3-butuna-2-satu; (b) etil propiolat; (c)4-
20
21 nitrofenilasetilen.
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
Gambar 10.Potensial elektrostatik (ESP) pada permukaan vdW molekul senyawa (a) 3-butyne-2-one; (b)
47
48
etil propiolat; (c) 4-nitrofenilasetilen; Permukaan minimum lokal dan maksimum ESP diwakili
49
50
sebagai bola cyan dan oranye, masing-masing
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
16

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 17 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4
4. Kesimpulan
5
6
7 Protokol berdasarkan mikrokalorimetri yang dijelaskan dalam makalah ini menawarkan kinetika dan
8
9 model termodinamika dalam reaksi CuAAC. Mikrokalorimetri dapat mengukur panas secara akurat
10
11 perubahan proses reaksi. Metode ini memfasilitasi penyaringan cepat langkah-langkah proses katalitik,
12
13 serta studi termodinamika dan kinetika reaksi organik. Dalam makalah ini,
14
15 sifat termodinamika reaksi diselidiki dengan mengubah kondisi reaksi.
16
17 Suhu dan kandungan katalis memiliki pengaruh yang besar terhadap laju reaksi. Hasil percobaan
18
juga menunjukkan bahwa sistem CuI/DIPEA/HOAc adalah sistem katalitik yang efisien, yang memiliki kelebihan
19
20
waktu reaksi yang singkat dan kondisi reaksi yang ringan.
21
22
23 ucapan terima kasih
24
25
26 Kami berterima kasih atas dukungan keuangan dari Proyek Tantangan Sains (proyek no. TZ2018004),
27
28 Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Tiongkok (21875192), Ilmu Pengetahuan dan Teknologi Pemuda Luar Biasa
29
30 Program Bakat Sichuan (No. 19JCQN0085), Proyek Yayasan Teknologi Pertahanan Nasional
31
32 (proyek no. JSJL2016404B002), Proyek Utama Dana Pra-penelitian Persenjataan Umum
33
34 Departemen (No. 6140720020101) dan Institut Bahan Kimia, Akademi China
35
36 Teknik Fisika (proyek no. 18zh0043).
37
38 informasi pendukung
39
40
41 Data asli reaksi benzil azida dan alkuna berbeda dalam kondisi berbeda (PDF)
42
43
Referensi
44
45
46 [1] Rostovtsev, VV; Hijau, LG; Fokin, VV; Sharpless, KB A Stepwise Huisgen Cycloaddition
47
48 Proses: Tembaga(I)-Mengkatalis Ligasi Regioselektif Azida dan Alkuna Terminal. Angew. Kimia
49
50 Int. Ed. 2002, 41, 2596-2599.
51
52 [2] Tornoe, CW; Christensen, C.; Meldal, M. Peptidotriazoles pada Fase Padat: [1,2,3]-Triazoles oleh
53
54 Tembaga(I)-dikatalis regiospesifik Sikload 1,3-Dipolar dari Terminal Alkuna ke Azida. J.Org.
55
56 Kimia 2002, 67, 3057-3064.
57
58 [3] Huisgen, R.1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry; Wiley: New York, Amerika, 1984; hal 273-278.
59
60
17

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 18 dari 22

1
2
3
4 [4] Lewis, WG; Hijau, LG; Grynszpan, F.; Radik, Z.; Carlier, Humas; Taylor, P.; Finn, MG; Tidak tajam,
5
6 KB Klik Kimia di Situ: Acetylcholinesterase sebagai Bejana Reaksi untuk Majelis Selektif
7
Inhibitor Femtomolar dari Array Blok Bangunan. Angew. Kimia Int. Ed. 2002, 41, 1053-1055.
8
9
[5] Wang, T.; Chan, TR; Hilgraf, R.; Fokin, VV; Tidak tajam, KK; Finn, MG Biokonjugasi oleh
10
11
Tembaga(I)-Katalis Azida-Alkuna [3 + 2] Sikloaddisi. Selai. Kimia Perkumpulan 2003, 125, 3192-3193.
12
13
[6] Speeers, AE; Cravatt, BF Profiling Aktivitas Enzim in vivo menggunakan Metode Kimia Klik.
14
15
Kimia Biol. 2004, 11, 535-546.
16
17 [7] Speers, AE; Pembuatan Profil Protein Berbasis Aktivitas Cravatt, BF in vivo menggunakan Katalis Tembaga(I)
18
19 Azide-Alkyne [3 + 2] Sikloaddisi. Selai. Kimia Perkumpulan 2003, 125, 4686-4687.
20
21 [8] Lee, LV; Mitchell, ML; Huang, SJ; Fokin, VV; Tidak tajam, KK; Wong, CH A Kuat dan
22
23 Inhibitor Sangat Selektif Manusia -1,3-Fucosyltransferase melalui Click Chemistry. Selai. Kimia Perkumpulan
24
25 2003, 125, 9588-9589.
26
27 [9] Deiters, A.; Tanaman, TA; Mukherji, M.; Dagu, JW; Anderson, JC; Schultz, PG Menambahkan Amino
28
29 Asam dengan Reaktivitas Novel terhadap Kode Genetik Saccharomyces Cerevisiae. Selai. Kimia Perkumpulan 2003,
30
31 125, 11782-11783.
32
33 [10] Seo, TS; Li, Z.; Ruparel, H.; Ju, JY Klik Kimia untuk Membangun Oligonukleotida Fluoresen
34
35 untuk Sekuensing DNA. J.Org. Kimia 2003, 68, 609-612.
36
37 [11] Fazio, F.; Bryan, MC; Blixt, O.; Paulson, JC; Wong, CH Sintesis Susunan Gula dalam Mikrotiter
38
39 Piring. Selai. Kimia Perkumpulan 2002, 124, 14397-14402.

40
41 [12] Tubuh, KD; Gin, DY; Gin, MS Sintesis Analog Siklodekstrin yang Dapat Dimodifikasi melalui
42
43 Siklodimerisasi Trisakarida Alkynyl-Azido. Selai. Kimia Perkumpulan 2004, 126, 1638-1639.
44
45 [13] Zhou, Z.; Fahrni, CJ Probe Fluorogenik untuk Ligasi Azida-Alkuna yang Dikatalis Tembaga(I)
46
Reaksi: Modulasi Emisi Fluoresensi melalui Inversi 3(n,π*)-1(π,π*). Selai. Kimia Perkumpulan
47
48
2004, 126, 8862-8863.
49
50
[14] Jin, T.; Kamijo, S.; Yamamoto, Y. Sintesis Katalis Tembaga dari N-Tidak Tersubstitusi 1,2,3-Triazole
51
52
dari Alkuna Terminal Nonaktif. eur. J.Org. Kimia 2004, 35, 3789-3791.
53
54
[15] Wu, P.; Feldman, AK; Nugent, AK; Hawker, GJ; Scheel, A.; Voit, B.; Pyun, J.; Frechet, JM;
55
56 Tidak tajam, KK; Fokin, Efisiensi dan Kesetiaan VV dalam Rute Click-Chemistry ke Triazole Dendrimers
57
58 oleh Tembaga(ɪ)-Katalis Ligasi Azides dan Alkuna. Angew. Kimia 2004, 43, 3928-3932.
59
60
18

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 19 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 [16] Li, C.; Finn, MG Klik Kimia dalam Sintesis Bahan. II. Polimer Tautan Silang yang Dapat Mengembang Asam

5
6 Dibuat oleh Tembaga-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition. J. Polim. Sci. Bagian A. 2006, 44, 5513-5518.
7
8 [17] Collman, JP; Devaraj, NK; Chidsey, CE Fungsi "Mengklik" ke Permukaan Elektroda.
9
Langmuir. 2004, 20, 1051-1053.
10
11
[18] Westerterp, KR; Molga, Keamanan EJ dan Pencegahan Pelarian di Reaktor Batch dan Semibatch—
12
13
Sebuah Ulasan. J. Kimia Ind. Res. Des. 2006, 84, 543-552.
14
15
[19] Balland, L.; Mouhab, N.; Cosmao, JM; Estel, L. Pendugaan Parameter Kinetik Bebas Pelarut
16
17 Reaksi: Aplikasi untuk Esterifikasi Asetat Anhidrida dengan Metanol. Kimia Ind. Proses. 2002,
18
19 41, 395-402.
20
21 [20] Steensma, M.; Westerterp, KR Pengoperasian yang Aman Secara Termal dari Reaktor Semi-Batch Berpendingin. Lambat
22
23 Reaksi Cair-Cair. Kimia Ind. teknologi. 1991, 14, 367-375.
24
25 [21] Binauld, S.; Boisson, F.; Hamaide, T.; Drockenmuller, D.; Fleury, E. Studi Kinetik Tembaga(I)-
26
27 Polimerisasi Langkah-Pertumbuhan Kimia Klik yang Dikatalisis. J. Polim. Sci. Pol. Kimia 2010, 46, 5506-5517.
28
29 [22] Sheng, X.; Mauldin, TC; Kessler, MR Kinetics of Bulk Azide-Alkyne "Klik" Polimerisasi.
30
31 J. Polim. Sci. Pol. Kimia 2010, 48, 4093-4102.
32
33 [23] Matahari, ST; Wu, Wawasan Mekanistik PY tentang Cu(I)-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition “Klik”
34
35 Dipantau oleh Spektroskopi Inframerah Waktu Nyata. J. Fisik. Kimia A. 2010, 114, 8331-8333.
36
37 [24] Nyström, T.; Larsson, C.; Gustafsson, L. Bakteri Pertahanan Terhadap Penuaan: Peran Escherichia
38
39 Regulator Coli Arca dalam Ekspresi Gen, Fluks Energi yang Disesuaikan dan Kelangsungan Hidup Selama Stasis. Embo. J.

40
41 1996, 15, 3219-3228.
42
43 [25] Bӓckman, P.; Kimura, T.; Schon, A.; Wadsö, I. Pengaruh Variasi Ph pada Kinetika Pertumbuhan
44
45 dan Metabolisme Energi dalam Sel T-Limfoma Berbudaya: Sebuah Studi Mikrokalorimetri. J. Sel. Fisiol.
46
1992, 150, 99-103.
47
48
[26] Wadsö, I. Mikrokalorimetri Isothermal untuk Karakterisasi Interaksi antara Obat dan
49
50
Bahan Biologi. termokim. Akta. 1995,267, 45-59.
51
52
[27] Lin, TA; Chen, Studi Mikrokalorimetri WY tentang Mekanisme Interaksi Antar Protein
53
54
dan Permukaan Padat Hidrofobik dalam Kromatografi Interaksi Hidrofobik: Pengaruh Garam,
55
56 Hidrofobisitas Sorben, dan Struktur Protein. anal Kimia 2001, 73, 3875-3883.
57
58 [28] Jansson, M.; Hallen, D.; Koh, H.; Anderson, G.; Berghard, L.; Heidrich, J.; Nyberg, E.; Uhlén,
59
60
19

Lingkungan ACS Paragon Plus

 Penelitian & Pengembangan Proses Organik Halaman 20 dari 22

1
2
3
4 M.; Kardel, J.; Nilsson, B. Karakterisasi Pengikatan Ligan dari Pertumbuhan Seperti Insulin Manusia yang Larut

5
6 Varian Reseptor Faktor I Menyarankan Perubahan Konformasi yang Diinduksi Ligan. J.Biol. Kimia 1997, 272,
7
8189-8197.
8
9
[29] Li, N.; Zhao, Tanya Jawab; Luo, Y.; Mo, HC; Gao, HX; Xiao, LB; Yao, EG; Hu, RZ Belajar terus
10
11
Termokinetik Reaksi Penyembuhan Azide Binder/Bispropargyl Suksinat secara Mikrokalorimetri. mendorong.
12
13
ledakan. Pirot. 2015, 40, 808-813.
14
15
[30] Xiao, YY; Jin, B.; Peng, RF; Zhang, QC; Liu, QQ; Gua, PL; Chu, SJ Kinetic and
16
17 Analisis Termodinamika Sistem Pengikat Polibutadiena Terminasi Hidroksil dengan Menggunakan
18
19 Mikrokalorimetri. termokim. Akta. 2018, 659, 13-18.
20
21 [31] Tao, JJ; Jin, B.; Peng, RF; Chu, SJ Penyembuhan Isotermal dari Pengikat Polimer Glycidyl Azide
22
23 Sistem dengan Mikrokalorimetri. Polim. Uji. 2018, 71, 231-237.
24
25 [32] Chen, JJ; Jin, B.; Luo, G.; Liu, HH; Zhang, QC; Huang, T.; Peng, Termodinamika RF dan
26
27 Kinetika Pembentukan Jaringan Uretan Berbasis Poliglisidil Nitrat Secara Mikrokalorimetri. J. Kimia
28
29 termodina. 2019, 132, 397-404.
30
31 [33] Hu, RZ; Gao, SL; Zhao, Tanya Jawab; Shi, QZ; Zhang, TL; Zhang, JJ Analisis Termal Kinetika;
32
33 edisi kedua, Science Press: Beijing, Cina, 2008; hal 151-155.
34
35 [34] Li, N.; Zhao, Tanya Jawab; Gao, HX; Hu, RZ; Xiao, LB; Yao, EG; Huang, XP; Chang, P
36
37 Termokinetik Reaksi Pembentukan Garam Logam (Li, Na, Pb, Cu) 3-Nitro-1,2,4-Triazol-5-
38
39 Satu, Akta. Phys-Chim. Dosa. 2013, 29, 112-113.
40
41 [35] Xiao, LB; Xing, XL; Zhao, Tanya Jawab; Xue, L.; Xu, KZ; Yi, JH; Hu, Sifat Disolusi RZ
42
43 dari 2-(Dinitrometilena)-5-Metil-1,3-Diazasiklo-Pentana dalam Dimetil Sulfoksida dan N-Metil
44
45 Pirolidon. Kimia Res. Cina. U. 2012, 28, 743-746.
46
47 [36] Li, N.; Zhao, Tanya Jawab; Luo, Y.; Hao, HX; Gao, HX; Yao, EG; Xiao, LB; Hu, RZ; Yi, JH
48
Kajian Termodinamika dan Kinetika Reaksi Aluminium Hidrida dan Air dengan
49
50
Mikrokalorimetri. J. Term. anal kalori. 2015, 120, 1847-1851.
51
52
[37] Kilday, MV Entalpi Larutan Srm-1655 (KCl) dalam H2OJ Res. Nat. Bur. Berdiri. 1980,
53
54
85, 467-481.
55
56 [38] Shao, CW; Wang, XY; Zhang, T.; Luo, S.; Zhao, JC; Hu, YF Asam-Basa Bersama Dipromosikan
57
58 Tembaga(I)-Katalis Azide-Alkyne Sikloaddisi. J.Org. Kimia 2011, 76, 6832-6836.
59
60
20

Lingkungan ACS Paragon Plus

Halaman 21 dari 22 Penelitian & Pengembangan Proses Organik

1
2
3
4 [39] Li, N.; Zhao, Tanya Jawab; Luo, Y.; Gao, HX; Xiao, LB; Hu, RZ; Ju, RH Sifat Disolusi N-
5
6 Guanylurea Dinitramid (GUDN) dalam Dimetil Sulfoksida dan N-Metil Pyrrolidone. J. Term. anal
7
kalori. 2014, 115, 869-873.
8
9
[40] Golas, PL; Matyjaszewski, K. Marring Klik Kimia dengan Polimerisasi: Memperluas Cakupan
10
11
dari Bahan Polimer. Kimia Perkumpulan Wahyu 2010, 39, 1338-1354.
12
13
[41] Molander, GA; Ham, J. Sintesis Organotrifluoroborat yang Difungsikan melalui 1,3-Dipolar
14
15
Sikloadisi Azides. organisasi Lett. 2006, 8, 2767-2770.
16
17 [42] Himo, F.; Cinta, T.; Hilgraf, R.; Rostovtsev, VV; Tukang Mie, L.; Tidak tajam, KB; Fokin, VV
18
19 Sintesis Azoles yang Dikatalis Tembaga(I). Studi DFT Memprediksi Reaktivitas yang Belum Pernah Terjadi Sebelumnya dan
20
21 perantara. Selai. Kimia Perkumpulan 2005, 127, 210-216.
22
23 [43] Rodionov, VO; Presolski, SI; Diaz, DD; Fokin, VV; Finn, MG Ligan-Dipercepat Cu-
24
25 Dikatalis Azide-Alkyne Cycloaddition: Sebuah Laporan Mekanistik. Selai. Kimia Soc. 2007, 129, 12705-
26
27 12712.
28
29 [44] Hein, JE; Fokin, VV Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition (CuAAC) dan Selanjutnya:
30
31 Reaktivitas Baru Tembaga(I) Asetilida. Kimia Perkumpulan Wahyu 2010, 39, 1302-1303.
32
33 [45] Ahlquist, M.; Fokin, V. V. Enhanced Reactivity of Dinuclear Copper(I) Acetylides in Dipolar
34
35 Cycloadditions. Organometallics. 2007, 26, 4389-4391.
36
37 [46] Liang, L.; Astruc, D. The Copper(I)-Catalyzed Alkyne-Azide Cycloaddition (CuAAC) “Click”
38
39 Reaction and Its Applications. An overview. Coordin. Chem. Rev. 2011, 255, 2933-2945.
40
41 [47] Lu, T.; Chen, F. W. Atomic Dipole Moment Corrected Hirshfeld Population Method. J. Theor.
42
43 Comput. Chem. 2012, 11, 163-183.
44
45 [48] Lu, T.; Chen, F. W. Multiwfn: A Multifunctional Wavefunction Analyzer. J. Comput. Chem, 2012,
46
33, 580-592.
47
48
[49] Bader, R. F. W.; Carroll, M. T.; Cheeseman, J. R.; Chang, C. Properties of Atoms in Molecules:
49
50
Atomic Volumes. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7968-7979.
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
21

ACS Paragon Plus Environment

 Organic Process Research & Development Page 22 of 22

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24 Table of Contents graphic
25
295x155mm (150 x 150 DPI)
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60 ACS Paragon Plus Environment