Typesof Hair Dyeand Their Mechanismsof Action
Typesof Hair Dyeand Their Mechanismsof Action
Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di: https://www.researchgate.net/publication/276177013
DOI: 10.3390/cosmetics2020110
KUTIPAN BACA
57 28.044
Semua konten yang mengikuti halaman ini diunggah oleh André Rolim Baby pada 21 Juli 2015.
Sekolah Ilmu Farmasi, Universitas São Paulo, 05508-000 São Paulo, Brasil; Email: simone1002af@uol.com.br
(SAF); victoria.brigatto@gmail.com (VBE); andrerb@usp.br (ARB); mvrobles@usp.br (MVRV)
Abstrak: Perubahan warna rambut dengan aplikasi pewarna merupakan prosedur umum di kalangan wanita.
Pewarna rambut diklasifikasikan, menurut ketahanan warna, menjadi sementara, semipermanen,
demipermanen dan permanen. Dua yang pertama didasarkan pada molekul yang sudah diwarnai. Pewarna
sementara bekerja melalui deposisi pewarna pada kutikula, tetapi semipermanen dapat menembus sedikit
ke dalam korteks sehingga warnanya tahan hingga enam kali pencucian. Pewarna demipermanen dan
permanen didasarkan pada prekursor warna, yang disebut pewarna oksidasi, dan warna akhir dikembangkan
oleh interaksi mereka dengan zat pengoksidasi, tetapi mereka berbeda dari zat alkali yang digunakan. Dalam
sistem oksidasi, ada difusi intens molekul ke dalam korteks, yang mendorong ketahanan warna yang lebih
lama. Pewarna dan prekursor warna menyajikan perbedaan yang berkaitan dengan kelompok kromofor,
afinitas serat rambut, kelarutan air, dan stabilitas foto. Tujuan dari tinjauan ini adalah untuk membahas
perbedaan antara produk pewarna rambut yang tersedia di pasar dan mekanisme kerjanya, struktur molekul,
metode aplikasi, dan beberapa aspek formulasi.
1. Perkenalan
Penggunaan kosmetik untuk mengubah warna rambut, seperti produk pewarna rambut, terjadi dengan frekuensi
yang tinggi, terutama di kalangan wanita [1]. Namun, pewarna rambut ini, karena mekanisme kerjanya, dapat
menyebabkan kerusakan serius pada struktur serat rambut [2].
Sepanjang sejarah manusia, banyak orang ingin mengubah penampilan rambut mereka karena itu adalah cara
untuk membedakan status sosial. Pewarna rambut telah digunakan sejak zaman Mesir Kuno ketika Ramses II
memperkuat warna rambut merah menggunakan pacar. Di Yunani Kuno, rambut diputihkan dengan pembilasan
larutan kalium dan digosok dengan sejenis salep yang terbuat dari kelopak bunga kuning dan serbuk sari [3]. Saat
ini, pewarna rambut berada dalam fase perkembangan yang penting dan sejak Perang Dunia Kedua, kemajuan
besar dalam penemuan dan aplikasi pewarna sintetis baru telah terjadi.
Brazil adalah negara yang karena tingkat miscegenasinya tinggi, menyajikan hampir semua jenis rambut.
Selain itu, karena pentingnya perhatian wanita terhadap perawatan rambut mereka, Brasil kini menjadi pemimpin
dunia dalam produk pewarna rambut [4]. Namun demikian, pasar pewarna telah difokuskan pada ekspor, terutama
ke negara-negara Amerika Selatan.
Rambut adalah lampiran dari epidermis dan menutupi jaringan luar sebagian besar mamalia. Itu juga dianggap
sebagai perhiasan. Ia bekerja sebagai pengatur suhu dan melindungi kepala dan kulit dari sinar matahari karena
adanya melanin [5]. Manusia memiliki antara 90 dan 150 ribu serat rambut di kulit kepala yang tumbuh 1 cm/bulan
(0,37 mm/hari), dan jumlah normal rambut rontok adalah antara 50 dan 100 serat per hari. Diameter rambut
bervariasi dari 15 hingga 110 m, tergantung pada rasnya [6]. Rambut Kaukasia biasanya tipis dan halus, mungkin
memiliki gelombang, dan melingkar di bawah tampilan penampang (elipsitas 1,25). Jenis rambut Afrika (bergelombang
hingga keriting) memiliki diameter lebih besar, dengan penampang agak lonjong (elips 1,75). Terakhir, rambut
Mongolia juga memiliki diameter yang lebih besar tetapi bervariasi dari datar hingga bergelombang dengan
penampang yang mirip dengan rambut Kaukasia (elipsitas 1,35) [7,8].
Rambut atau bulu terdiri dari sel-sel kulit mati yang melalui proses keratinisasi, berasal dari folikel rambut atau
rambut yang merupakan invaginasi yang menonjol ke dalam dermis atau hipodermis. Keratin, protein utama yang
ditemukan dalam serat rambut, diproduksi oleh keratinosit dari invaginasi jaringan epitel. Sejumlah kecil zat yang
larut dalam air juga hadir, seperti pentena, fenol, asam urat, glikogen, asam glutamat, valin dan leusin [10].
Batang rambut dibagi menjadi empat struktur utama yang berbeda: kutikula, korteks, kompleks membran sel
(CMC), dan medula [11].
Kutikula (yang terdiri dari bahan amorf dan protein) adalah bagian paling luar dari helai rambut dan memastikan
ketahanan kimia. Kutikula ini menjalankan fungsi mengatur jumlah air dalam struktur rambut, yang menjaga sifat
fisiknya. Ini berisi enam sampai sepuluh lapisan sel yang tumpang tindih dalam arah memanjang serat [12].
Kerusakan pada kutikula dapat disebabkan oleh cuaca atau gesekan mekanis seperti menyisir dan menyikat.
Penggunaan sampo dan kosmetik lain yang tidak tepat secara berlebihan dapat merusak rambut [13]. Setiap sel
kutikula mengandung membran tipis eksternal (5,0 hingga 10,0 nm) yang mungkin dibentuk oleh lapisan asam
lemak yang terhubung ke
Machine Translated by Google
lapisan protein melalui ikatan tioester, yang menghasilkan residu sistein yang bertanggung jawab atas
karakter hidrofobik serat yang tampak [12].
Kutikula mengandung tiga lapisan penting: lapisan-A (120 nm) dengan kandungan sistein yang tinggi
dan ikatan silang yang tinggi; eksokutikula (lapisan B), juga kaya akan sistein dan menempati sekitar
setengah dari volume sel; dan, akhirnya, endokutikula, lapisan dengan kandungan sistein rendah dan
tingkat asam amino basa (lisin, arginin) dan diacids (asam aspartat dan glutamat) yang relatif tinggi [7,14].
Korteks adalah komponen utama rambut, terdiri dari sel-sel silindris dengan ketebalan sekitar 1 sampai
6 m dan panjang 100 m. Ini membentuk matriks di mana protein lain dan keratin berada, dan menyusun
sebagian besar massa berserat rambut manusia, yang dibentuk oleh bahan intraseluler dan interseluler
[15]. Korteks mewakili 90% dari berat totalnya dan terdiri dari sel-sel yang diisi dengan keratin, dengan
organisasi yang menyediakan sifat mekanik untuk serat [16]. Sel-sel kortikal yang berdekatan dengan
kutikula lebih datar dan mengandung lebih sedikit sulfur daripada sel-sel di dalam korteks, yang kaya akan
sistin (dua sistein), asam amino, lisin dan histidin, selain granula melanin.
Matriks terdiri dari struktur utama rambut dan mengandung konsentrasi ikatan disulfida yang tinggi. Ini
menyajikan pembengkakan yang cukup besar ketika kontak dengan air dan membentuk struktur gel yang
sedikit terikat silang. Meskipun ada daerah amorf, matriks menyajikan bagian-bagian kecil dengan organisasi
struktural [17]. Ini menunjukkan makrofibril keratin yang selaras dengan arah untaian rambut dan butiran
melanin yang bertanggung jawab atas warna rambut dan perlindungan fotonya.
CMC adalah lapisan penting dalam struktur rambut yang terdiri dari membran sel dan bahan perekat
yang "merekat" atau menghubungkan sel kortikal dan kutikula. Secara kimiawi, CMC terdiri dari protein,
polisakarida, dan ceramide. Ini juga bertanggung jawab atas kelembapan alami rambut, membuatnya cerah,
transparan, dan terhidrasi [6]. Lapisan lipid luarnya membentuk epikutikula dan lapisan lipid dalam terletak
di antara sel-sel kutikula yang terdiri dari lapisan , dibentuk oleh protein dengan kandungan sistin yang
rendah (<2%) dan kaya akan asam amino polar (12% basa dan 17% asam). CMC dan endokutikula
biasanya disebut sebagai daerah non-keratin karena memiliki kadar asam amino sulfur yang rendah dan
penelitian telah membuktikan bahwa keduanya merupakan jalur penting untuk difusi molekul ke daerah
dalam serat rambut [7].
Medula merupakan daerah terdalam dan keberadaannya di sepanjang rambut biasanya terputus-putus
atau bahkan tidak ada dan tidak mengganggu struktur rambut [11]. Medula dapat kosong atau diisi dengan
keratin spons, dapat berfungsi sebagai reservoir pigmen, dan dapat berkontribusi pada kecerahan rambut.
Konsentrasi lipid di dalam medula lebih besar daripada di tempat lain di rambut [18].
3. Pewarna Rambut
Sistem pewarnaan rambut dapat dibagi menjadi dua kategori utama, oksidatif atau non-oksidatif, dan
juga menurut daya tahan warna setelah aplikasi pada helai rambut: sementara, semipermanen,
demipermanen dan permanen [10,19].
Banyak penelitian menetapkan jalur difusi molekul pewarna ke serat rambut bagian dalam. Ini melibatkan
permeasi molekul ke daerah interkutikuler, melewati daerah non-keratin dari endokutikula dan semen
intraseluler. Pada tahap selanjutnya, ia bermigrasi ke daerah keratin dan, akhirnya, mencapai makrofibril,
sebelum dimasukkan ke dalam matriks [7].
Machine Translated by Google
Pewarna non-oksidatif sementara dan semipermanen didasarkan pada molekul warna-warni, yang disebut deposisi
pewarna, karena molekul pewarna hanya berinteraksi dengan kutikula rambut. Ketika ada penetrasi kecil molekul ke
dalam korteks rambut, mereka diberi nama produk semipermanen dan dapat bertahan hingga enam kali pencucian.
Oksidatif demipermanen dan permanen didasarkan pada prekursor, bernama pewarna oksidasi, yang karakteristik
warnanya dikembangkan melalui interaksi dengan zat pengoksidasi, dan memberikan warna yang lebih tahan lama [20].
Pewarnaan non-oksidatif sementara memiliki waktu keabadian yang berkurang pada serat, meninggalkan rambut
setelah pencucian sampo pertama karena pewarna menghadirkan berat molekul tinggi dan mengendap di permukaan
rambut tanpa kapasitas menembus korteks [15]. Pewarna jenis ini tidak memiliki daya memutihkan helaian rambut
sehingga diindikasikan hanya untuk menambah nuansa baru dan tidak mengubah warnanya [1]. Pada rambut putih,
pirang atau diputihkan, dimungkinkan untuk menambahkan warna baru dengan efek yang lebih terlihat karena warna
latar belakang helai rambut memungkinkan visualisasi warna baru yang diterapkan.
Pewarna sementara dapat digunakan untuk tujuan tertentu seperti menambahkan pantulan warna-warni,
menghilangkan efek kekuningan pada rambut putih, dan menutupi sebagian kecil rambut putih [21]. Ini memungkinkan
pewarnaan rambut yang mengandung hingga 15% rambut putih, karena kemampuannya untuk menempel pada helai rambut.
Pewarna ini, yang memiliki karakteristik asam [22] biasanya memiliki massa molar yang tinggi, sesuai dengan struktur
yang disajikan pada Tabel 1. Mereka mengandung karakteristik anionik dan dipilih untuk memungkinkan kelarutan
maksimum dalam air dan penetrasi minimum pada rambut sehingga dihilangkan dalam pencucian pertama [17]. Mereka
disajikan sebagai sampo, gel, emulsi dan larutan (cair) dengan dua bentuk aplikasi yang berbeda: aplikasi berkelanjutan
(progresif) atau aplikasi tunggal, dengan satu kali pencucian di akhir proses aplikasi untuk menghilangkan kelebihan
pewarna yang tidak terserap pada helai rambut .
Tabel 1. Struktur dan rumus molekul pewarna asam yang digunakan dalam formulasi pewarna non-
oksidatif sementara [23]. Legenda: INCI, Nomenklatur Internasional Bahan Kosmetik; CAS, Layanan
Abstrak Kimia.
Tabel 1. Lanjutan
HAI
T+
-O HAI
Seringkali, dua hingga lima zat diperlukan untuk mencapai warna rambut yang diinginkan karena hanya satu zat
tidak dapat mencapai warna alami. Beberapa formulasi menggunakan dua molekul untuk menghilangkan
efek kekuningan pada rambut putih dan juga empat sampai lima zat dicampur untuk mencapai warna merah, coklat,
dan hitam [17].
Formulasi non-oksidatif sementara sebagai aplikasi tunggal, menyajikan konsentrasi pewarna yang lebih tinggi,
mulai dari 0,1% hingga 2,0% (b/b) dan memiliki tujuan untuk meningkatkan efek pewarnaan yang lebih kuat.
Namun, batas pengendapan harus selalu diperhatikan karena jenis aplikasi ini tidak akan menutupi uban secara
memuaskan pada orang dengan lebih dari 30% serat rambut putih. Formulasi harus bersentuhan dengan rambut
selama sekitar 30 menit dan hasilnya akan segera terlihat. Sangat cocok untuk mereka yang menginginkan warna
fantasi [24]. Ini tahan dari tiga hingga enam kali pencucian ketika diterapkan pada rambut yang diputihkan, seperti
pewarnaan semipermanen.
Formulasi ini mengandung pewarna dasar atau kationik dengan massa molar rendah, yang memiliki afinitas tinggi
untuk keratin rambut dan tahan dari tiga hingga enam kali pencucian [10]. Proses pewarnaan rambut tidak melibatkan
reaksi oksidasi; aplikasinya sederhana dan berlangsung dari 10 hingga 40 menit, diikuti dengan pembilasan [1,25].
Beberapa produk tersedia di pasaran: losion, sampo, mousse, dan emulsi. Bentuk kosmetik ini harus memiliki
viskositas yang ideal agar tidak mengalir selama aplikasi [20]. Pewarna dengan massa molar rendah sedikit
menembus korteks, terutama karena nilai pH produk yang tinggi yang mendorong pembukaan kutikula [15].
Produk rambut demipermanen meningkatkan daya tahan warna rambut utama (tahan hingga 20 kali pencucian)
karena terdiri dari campuran molekul semipermanen dengan prekursor pewarna oksidasi, yang diaplikasikan dengan
hidrogen peroksida (H2O2) [20].
Pilihan lain dari formulasi melibatkan pencampuran pewarna nitro anilin dengan pewarna dasar atau asam yang
bertujuan untuk hasil warna yang lebih baik dan ketahanan yang lebih besar untuk mencuci, mengingat afinitas tinggi
dari dua keluarga pewarna. Ruang rambut yang tidak diisi dengan pewarna dasar akan ditempati oleh nitro anilin,
sehingga menghasilkan warna yang jauh lebih seragam pada aplikasi pertama. Tabel 2 berisi molekul yang diizinkan
dan digunakan dalam formulasi kosmetik untuk pewarnaan rambut semipermanen.
Nitro anilin adalah molekul yang terdiri dari amina aromatik netral atau turunan antrakuinon dan semuanya
diklasifikasikan sebagai cincin nuklir mono, di, atau tri yang sangat polar dan ada. Pewarna ini disebarkan melalui
serat rambut dan ditahan oleh ikatan Van de Waals yang lemah [17]. Dalam kondisi yang sama, molekul yang lebih
besar dengan cincin tri aromatik dihilangkan lebih lambat dari rambut daripada yang lebih kecil, mononuklear [26].
Pewarna kationik yang ditunjukkan pada Tabel 3 digunakan dalam pencelupan sementara dan semipermanen.
Mereka memungkinkan efek reflektif dan sangat baik untuk efek warna seketika. Kesamaan antara ukuran molekul
kationik memberikan substansi pada rambut dengan cara yang homogen, memastikan reproduktifitas warna dan
ketahanan terhadap pencucian secara seragam. Dengan kata lain, semua pewarna dihilangkan secara bersamaan
selama proses ini [24].
Machine Translated by Google
Tabel 2. Rumus struktur dan molekul nitro anilin yang digunakan dalam formulasi
pewarnaan rambut semipermanen [23]. Legenda: INCI, Nomenklatur Internasional Bahan
Kosmetik; CAS, Layanan Abstrak Kimia; HC, Warna Rambut.
INCI: HC Kuning No. 2 INCI: HC Merah No.3
INCI: N,N'-bis-(2-hydroxyethyl)-2-nitro
INCI: 4-hidroksipropilamino-3-nitrofenol
phenylenediamine
OH
HO N
H
T+
-O HAI
Kinerja yang baik dari pewarna semipermanen secara langsung berkaitan dengan kelarutan air yang besar.
Secara umum, nitro anilin tidak larut dalam air dan memerlukan turunan glikol atau glikol, seperti gliserin, untuk dilarutkan dalam
formulasi. Pelarut khusus, seperti campuran garam kuaterner dengan berat molekul tinggi, seperti Quaternium-80, benzil alkohol,
dan glikol digunakan untuk memastikan tidak hanya kelarutannya dalam formulasi tetapi juga selama aplikasi dan penyimpanan
produk [24,27].
Pewarna kationik menunjukkan afinitas yang sangat baik untuk rambut rusak, karena situs positif dari molekul pewarna
mengikat ke situs negatif pada serat rambut dengan ikatan ionik [28]. Mereka memungkinkan ketahanan yang lebih besar terhadap
pencucian bila dibandingkan dengan nitro anilin.
Tabel 3. Formula struktural dan molekuler pewarna kationik yang digunakan dalam formulasi pewarnaan rambut
semi permanen [23]. Legenda: INCI, Nomenklatur Internasional Bahan Kosmetik; CAS, Layanan Abstrak Kimia.
Tabel 3. Lanjutan
NH OH
H
N T+
Cl-
br
HAI NH2
Pewarna kationik larut dalam air; namun, mereka juga membutuhkan penambahan pelarut untuk
memastikan homogenitas warna dan mencegah rekristalisasi selama penyimpanan karena, dalam bentuk
rekristalisasi, molekul tidak menyediakan situs kationik untuk mengikat helai rambut [24].
Kontrol pH sangat penting untuk stabilitas warna. Basa lemah seperti mono ethanolamine harus
ditambahkan untuk mencapai pH 9,0, dan kemudian asam lemah seperti larutan sitrat 10% digunakan untuk
menurunkan nilai pH menjadi 6,0. Dengan cara ini, sistem buffer yang memastikan pemeliharaan pH produk
jadi selama umur simpan terbentuk [24].
Pewarna lain, seperti turunan logam dan sayuran, juga dianggap sebagai pewarna semipermanen dan
dapat digunakan dalam pewarnaan rambut. Henna adalah pewarna nabati yang paling banyak digunakan
untuk rambut, mempromosikan nuansa warna oranye kemerahan [1,25]. Dalam beberapa produk komersial,
dicampur dengan pewarna lain untuk meningkatkan rentang warna. Ini terdiri dari daun kering tanaman
Lawsonia alba , tumbuh di Afrika Utara, di Midwest, dan di India [19,20]. Sifat pewarnaannya adalah karena
adanya zat 2-hidroksi-1,4-naftokuinon, larut dalam air panas dan substantif untuk keratin rambut pada pH 5,5
[10,29].
Pewarna nabati lain yang biasa digunakan untuk mendapatkan warna kuning adalah chamomile [1] yang
meningkatkan pantulan cahaya. Dari semua spesies chamomile, hanya Anthemis nobilis (Roman Chamomile)
dan Matricaria chamomillae (chamomile Jerman) yang memiliki aplikasi kosmetik, dan keduanya penting
untuk rambut. Bahan aktif bunganya adalah 1,3,4-trihidroksiflavon, juga dikenal sebagai apigenin [10].
Pewarna metalik berasal dari garam perak, timbal, dan bismut dan secara tradisional digunakan oleh pria
karena efek pewarnaan tidak langsung dan tidak mempromosikan 100% dari cakupan rambut putih.
Penggelapan helai rambut terjadi secara bertahap, mempromosikan penampilan yang lebih alami, yang
memuaskan masyarakat umum. Penggunaannya terbatas pada jumlah helai uban [1]. Oleh karena itu, rambut
dengan banyak serat putih tidak dapat memberikan hasil yang memuaskan karena kebocoran homogenitas
pada warna akhir.
Produk yang mengandung timbal asetat encer dioleskan ke rambut setiap hari dan tidak perlu dicuci,
sehingga garam logam terkena oksigen udara dan juga bereaksi dengan belerang dari keratin. Reaksi-reaksi ini
Machine Translated by Google
menghasilkan campuran oksida logam dan sulfida yang tidak larut [10], yang bertanggung jawab atas penggelapan uban
secara bertahap [20].
Kerugian dari proses pewarnaan metalik adalah kurangnya kontrol dalam perkembangan warna karena komposisi rambut
yang didasarkan pada keratin. Pengurangan keratin akan menghasilkan warna yang berbeda, sehingga setelah aplikasi
pertama, rambut dapat menampilkan warna kehijauan atau kekuningan. Namun, hasil akhirnya adalah alami karena warna
berkembang secara progresif ke warna yang lebih biasa, seperti coklat dan hitam, dan cakupan 100% helai rambut putih
tidak mungkin.
Pewarna rambut permanen umumnya digunakan [1] karena kategori ini memberikan kemanjuran yang lebih besar dari
pewarnaan permanen, ketahanan terhadap pencucian sampo dan faktor eksternal lainnya, seperti pengeringan, gesekan,
cahaya, dan lain-lain. Kategori ini mewakili sekitar 80% dari pewarna rambut yang dijual [10] dan mendapat warna apa pun,
menutupi hingga 100% helai rambut putih. Juga, dimungkinkan untuk memiliki warna rambut alami gelap dan terang [21]
karena kombinasi zat pengoksidasi dengan amonia hidroksida. Perbedaan utama antara pewarna rambut demipermanen
dibandingkan dengan pewarna rambut permanen adalah zat alkali yang digunakan karena, pada awalnya, digunakan
monoetanolamina dengan daya pencerah warna yang rendah [28].
Pembentukan warna terjadi pada campuran dan melibatkan reaksi kompleks antara prekursor dengan adanya zat
pengoksidasi [20]. Prekursor dapat diklasifikasikan menjadi dua kategori: basis oksidasi atau perantara primer, dan coupler
atau pengubah reaksi [10].
Reaksi terjadi dalam media basa yang mendorong pembukaan kutikula yang memungkinkan penetrasi molekul pewarna
ke dalam korteks. Zat pengoksidasi memungkinkan permulaan reaksi yang terjadi di korteks dan menghasilkan kompleks
warna-warni dengan massa molar tinggi, yang menghindari keluarnya molekul yang terbentuk di rambut. Bagian dari reaksi
juga terjadi pada kutikula dan molekul dihilangkan pada pencucian pertama [30,31].
Amonia hidroksida dan etanolamin adalah agen alkali yang paling banyak digunakan. Campuran surfaktan dan pelarut
digunakan untuk membubarkan molekul pewarna dan memastikan rambut basah. Sejumlah kecil zat pereduksi ditambahkan
untuk mencegah oksidasi otomatis zat warna selama penyimpanan produk jadi [20], yang dapat diformulasikan sebagai
emulsi, gel, larutan dan bubuk.
Reaksi yang terlibat dalam pembentukan zat warna permanen adalah jenis redoks dan memerlukan empat komponen
utama: amina aromatik dengan substitusi pada posisi orto atau para (hidroksi atau amino) sebagai basa kopling; pengubah
reaksi; senyawa alkali; dan agen pengoksidasi.
Basa adalah senyawa aromatik yang berasal dari benzena, disubstitusi oleh setidaknya dua kelompok donor elektron
seperti NH2 dan OH pada posisi para atau orto untuk memberikan sifat oksidasi yang mudah [10], bertindak sebagai
pengembang warna [28]. Dua senyawa utama yang digunakan seperti p-phenylenediamine (Skema 1) dan p-aminofenol
(Skema 2).
Machine Translated by Google
amina aromatik [23]. Legenda: INCI, Nomenklatur Internasional Bahan Kosmetik; CAS, Layanan Abstrak
Kimia.
Pengubah reaksi, juga disebut coupler, adalah senyawa aromatik yang berasal dari benzena dan disubstitusi oleh gugus
seperti NH2 dan OH pada posisi meta , yang tidak mudah dioksidasi oleh H2O2 [10]. Mereka tidak menghasilkan warna
yang signifikan saja tetapi dapat memodifikasinya ketika digunakan sebagai perantara primer dan oksidan [28]. Ada banyak
pengubah reaksi yang tersedia di pasaran, dan beberapa di antaranya yang paling penting ditunjukkan pada Tabel 4.
Machine Translated by Google
Tabel 4. Rumus molekul dan struktur pengubah reaksi [23]. Legenda: INCI, Nomenklatur
Internasional Bahan Kosmetik; CAS, Layanan Abstrak Kimia.
INCI: 4-chlororesorcinol INCI: 2,4-diaminophenoxyethanol HCl
H2N OH
Penambahan senyawa alkali diperlukan untuk proses pewarnaan rambut untuk meningkatkan
nilai pH yang tepat untuk awal reaksi oksidasi. Senyawa alkali yang paling umum digunakan
adalah amonia, dalam bentuk amonium hidroksida, dan monoetanolamina, bila formulasinya
mengandung air, atau natrium silikat dalam bentuk padat (bubuk).
Machine Translated by Google
Ketika amonia digunakan, dimungkinkan untuk menutupi 100% rambut putih dan menghilangkan pigmen alami yang
ada di rambut sebagai melanin. Jenis pewarna ini dianggap permanen karena, setelah pembentukan polimer berwarna
di bagian dalam korteks, penghapusan lengkapnya tidak mungkin dilakukan.
Namun, beberapa polimer yang terbentuk dari reaksi antara coupler dan prekursor dapat dihilangkan dengan agen
pereduksi seperti natrium hidrosulfit [10].
Penambahan monoethanolamine (MEA) diperlukan untuk menjaga pH basa optimum untuk reaksi. Namun, zat ini
tidak mengoksidasi melanin. Dengan demikian, produk yang mengandung MEA sebagai pengganti amonia hidroksida
cocok untuk perawatan warna serupa atau untuk rambut gelap [24].
Zat pereduksi ditambahkan ke formulasi zat warna oksidatif untuk memperlambat reaksi antara basa dan pengubah
reaksi dan untuk mencegah inisiasi reaksi dalam tabung pengemasan selama waktu penyimpanan. Salah satu molekul
yang paling banyak digunakan untuk aplikasi tersebut adalah natrium metabisulfit (MBS).
3.3.5. Antioksidan
Antioksidan diperlukan untuk menghindari reaksi yang dimulai sebelum penambahan oksidan itu sendiri.
Disarankan untuk menggunakan antioksidan yang larut dalam air karena manipulasi basa dan pengubah reaksi dapat
memulai reaksi oksidatif, yang dapat mengganggu warna akhir produk.
Salah satu molekul yang paling sering digunakan untuk tujuan ini adalah asam erythorbic (AEB). Juga direkomendasikan
untuk menggunakan antioksidan yang larut dalam minyak ketika emulsi digunakan sebagai pembawa pewarna rambut
karena ini menghindari menguningnya lilin dan oksidasi basa dan pengubah reaksi. Salah satu molekul yang paling
banyak digunakan adalah T-butilkuinon (TBQ) [24].
3.3.6. Oksidator
Pada dasarnya ada dua jenis oksidan yang digunakan: hidrogen peroksida, bila pembawanya adalah air, dan
natrium persulfat, bila berbentuk bubuk. Peroksida sangat tidak stabil, membutuhkan penggunaan stabilisator seperti
sodium stannate dan pentasodium pentetate [24]. Mereka biasanya digunakan dalam bentuk emulsi, yang disebut "krim
hidrogen peroksida".
3.3.7. Kendaraan
Zat warna oksidatif dalam bentuk emulsi merupakan produk dengan penjualan tertinggi di pasaran, tetapi tersedia
pembawa lain seperti gel, larutan (cair), dan bubuk. Pembuatan emulsi dimulai dengan menambahkan campuran zat
warna ke dalam zat pereduksi, antioksidan, dan amonium hidroksida dalam 20% fase air. 80% air lainnya ditambahkan
ke dalam tangki produksi dan dipanaskan hingga 70 °C dengan pengadukan konstan. Setelah mencapai suhu, semua
lilin dan zat pengemulsi ditambahkan, mempertahankan pengadukan konstan sampai pendinginan hingga 40 °C, ketika
sisa 20% air yang disiapkan sebelumnya ditambahkan. Disarankan untuk mengukur kandungan amonia pada akhir
proses dan untuk memastikan bahwa jumlah alkalizing cukup untuk menyelesaikan reaksi setelah 24 jam. Karena
sifatnya yang sangat mudah menguap, sejumlah kecil amonia dapat hilang selama proses, sehingga diperlukan
penyesuaian sebelum pengemasan [24].
Machine Translated by Google
Basa Bandrowski (Gambar 1) dapat terbentuk selama proses pembentukan warna melalui reaksi basa kopling p-
fenilendiamin (PPD) dalam media basa yang mengandung hidrogen peroksida [32].
Ini adalah senyawa yang bereaksi secara istimewa dengan pengubah yang disajikan pada Tabel 4 untuk pembentukan
senyawa berwarna yang naik secara bertahap. Reaksi ini terjadi secara bertahap sampai terbentuknya warna akhir,
sehingga jumlah coupling base dan modifier berbeda-beda sesuai dengan warna akhir yang diinginkan [33]. Sekitar 3%
sampai 5% dari PPD menjadi basa Bandrowski, yang hadir di sebagian besar reaksi oksidasi tetapi tidak mempengaruhi
warna rambut akhir [34].
Senyawa antara memiliki ukuran yang sama dan, oleh karena itu, penetrasi yang mudah dan seragam terjadi di dalam
rambut [34]. Ukuran diameter kritis molekul untuk penetrasi ini terjadi adalah 6,0 , karena zat antara, dalam banyak kasus,
bervariasi 4,7-5,6 [35]. Pembentukan warna didasarkan pada serangkaian reaksi oksidasi dan kopling, dibagi menjadi
tiga tahap utama:
(a) Pembentukan kuinomina: adalah oksidasi basa reaktivitas rendah dengan hidrogen peroksida dalam kondisi
basa dengan pembentukan monamina dari para dan orto-aminofenol, dan diamina dari p-fenilendiamina dan o-
fenilendiamina. PPD terutama teroksidasi dalam intermediet reaktif, quinoamine yang, dengan adanya pengubah reaksi,
akan menghasilkan polimer warna-warni [33].
(b) Pembentukan difenilamin: kation kuinon yang terbentuk pada tahap pertama menerima penambahan
coupler untuk membentuk p-phenylenediamine tersubstitusi.
Senyawa nukleofilik termasuk meta coupler dan para non-oksidasi basa bertindak sebagai coupler karena mereka
bereaksi dengan atom nitrogen amina-kuinon. Sebagai contoh, terjadi pembentukan difenilamin dari reaksi p-fenilendiamina
dengan m-fenilendiamin [24]. Dengan demikian, berbagai difenilamin tersubstitusi dari basa para lain amina-kuinon dan
basa non-oksidatif lainnya dapat dibentuk.
Machine Translated by Google
(c) Pembentukan warna: Difenilamin yang terbentuk dapat dianggap sebagai basa oksidasi baru, di mana salah satu
cincin benzena disubstitusi tri (posisi 1,2,4 atau 1,2,5) oleh gugus donor elektron. Karena itu, mereka memiliki potensi,
kemungkinan oksidasi, dan kapasitansi kopling yang sama dengan basis para asli dari mana mereka berasal [10].
Senyawa antara yang terbentuk dalam trimer p-fenilendiamina ini adalah basa Bandrowski yang dianggap sebagai zat
antara utama dalam pembentukan warna. Proses terjadi pada kecepatan yang lambat dengan adanya hidrogen peroksida (30
hingga 45 menit), yang menarik untuk penetrasi zat antara ini di korteks. Molekul awalnya berukuran kecil dan kemudian
diubah menjadi basa Bandrowski dengan ukuran yang lebih besar daripada yang tidak memiliki penetrasi yang memuaskan
[35].
Berbagai parameter dapat mempengaruhi pembentukan warna dalam proses pewarnaan rambut, seperti pH, jeda
waktu, keratin rambut, dan kemurnian molekul pewarna, antara lain.
Variasi nilai pH secara langsung mempengaruhi laju reaksi karena pH yang lebih basa mendukung reaksi dan memfasilitasi
pembukaan kutikula, memungkinkan penetrasi molekul ke dalam korteks [28].
Waktu jeda sangat penting untuk reaksi lengkap antara basa dan pengubah reaksi terjadi. Menurut pedoman produsen,
produk harus bersentuhan dengan rambut dari 30 hingga 45 menit setelah aplikasi karena dengan demikian dimungkinkan
untuk memastikan reproduksi warna dan daya tahan terhadap pencucian. Penghapusan produk dalam waktu yang lebih
singkat dapat menghentikan reaksi sebelum selesai, menciptakan varians pada warna akhir [24].
4. Kesimpulan
Di antara berbagai pilihan pewarna rambut, menarik untuk mengetahui fitur aplikasi dan afinitasnya untuk serat rambut
untuk memilih opsi terbaik untuk setiap jenis rambut dan untuk memberikan efek yang memuaskan, sebagai kekuatan penutup
abu-abu/putih yang baik. rambut, ketahanan warna yang baik terhadap pencucian sampo, dan daya tahan warna yang tinggi.
Tantangannya adalah menemukan opsi yang memberikan keamanan dalam aplikasi dan memungkinkan manfaat ini terjadi
tanpa menghasilkan kerusakan yang sangat agresif pada helai rambut.
Kami berterima kasih kepada Fundação de Amparo Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) atas dukungan finansial
(Proses FAPESP: 2013/16070-8).
Kontribusi Penulis
Simone Aparecida da França dan Michelli Ferrera Dario menulis makalah; Victoria Brigatto Esteves
menggambar semua gambar; André Rolim Baby dan Maria Valéria Robles Velasco mengulas makalah tersebut.
Konflik kepentingan
Referensi
1. Harrison, S.; Sinclair, R. Pewarnaan rambut, penataan rambut permanen dan struktur rambut. J. Kosmetik. Dermatologi.
2004, 2, 180–185.
2. Ahn, HJ; Lee, WS Sebuah studi ultrastruktural kerusakan serat rambut dan restorasi berikut
perawatan dengan pewarna rambut permanen. Int. J. Dermatol. 2002, 2, 88–92.
3. Sherrow, V. Ensiklopedia Rambut: Sejarah Budaya; Pers Greenwood: Westport, CT, AS, 2006.
4. ABIHPEC—Associação Brasileira das Indústrias de Higiene, Perfumaria e Cosméticos. Anuário 2012. Tersedia online:
http://www.abihpec.org.br (diakses pada 20 Desember 2014). (Dalam bahasa Portugis)
5. Feughelman, M. Morfologi dan sifat-sifat rambut. Dalam Perawatan Rambut dan Rambut; Johnson, DH, Ed.;
Marcel Dekker: New York, NY, AS, 1977.
6. Robbins, CR; Crawford, RJ Kerusakan kutikula dan sifat tarik rambut manusia. J. Soc.
Kosmet. Kimia 1991, 42, 59–60.
7. Morel, OJX; Christie, RM Tren terkini dalam kimia pewarnaan rambut permanen. Kimia Putaran.
2011, 111, 2537–2561.
8. Bouillon, C.; Wilkinson, JD Ilmu Perawatan Rambut; Taylor & Francis: Boca Raton, FL,
Amerika Serikat, 2005.
9. Rogers, GE Diferensiasi dan regulasi folikel rambut. Int. J. Dev. Biol. 2004, 48, 163-170.
10. Wilkinson, JB; Moore, RJ Cosmetologia de Harry; Ediciones Diaz de Santos: Madrid, Spanyol,
1990. (Dalam bahasa Spanyol)
11. Wagner, RCC; Kiyohara, PK; Silvaira, M.; Joekes, I. Pengamatan mikroskopis elektron dari
medula rambut humam. J. Mikro. 2007, 226, 54–63.
12. Sadaie, M.; Nishikawa, N.; Ohnishi, S.; Tamada, K; Yase, K.; Hara, M. Studi rambut manusia dengan mikroskop gaya
gesekan dengan model rambut-probe. Surfing koloid. B 2006, 51, 120–129.
13. Draelos, ZD Pentingnya perawatan rambut yang sering terabaikan: Membersihkan rambut. Int. J. Trikologi 2010, 2,
24-29.
14. Smith, JR; Swift, JA Subkomponen Lamellar dari kompleks membran sel kutikula dari serat keratin mamalia
menunjukkan kontras gesekan dan kekerasan oleh AFM. J. Mikro. 2002, 206, 182-193.
15. Halal, J. Struktur Rambut dan Kimia Sederhana, edisi ke-5; Perusahaan Penerbitan Milady: New York,
NY, AS, 2009; p. 304.
16. Chandrashekara, MN; Ranganathaiah, C. Degradasi kimia dan fotokimia rambut manusia: Sebuah studi microprobe
volume bebas. J. Fotokimia. fotobiol. B 2010, 101, 286–294.
17. Robbins, CR Kimia dan Perilaku Fisik Rambut Manusia, 5th ed.; Pegas: New York,
NY, AS, 2012; p. 724.
18. Briki, F.; Busson, B.; Kreplak, L.; Dumas, P.; Doucet, J. Menjelajahi jaringan biologis dari skala atom hingga makroskopik
menggunakan radiasi sinkrotron: Contoh rambut. Sel. mol. Biol. 2000, 46, 1005–1016.
19. Boga, C.; Delpivo, C.; Ballarin, B.; Morigi, M.; Gali, S.; Micheletti, G.; Tozzi, S. Investigasi tentang kekuatan pewarnaan
beberapa senyawa alami organik untuk pendekatan hijau pada pewarnaan rambut.
Pigmen pewarna. 2013, 97, 9–18.
Machine Translated by Google
20. Wolfram, LJ Kosmetik rambut. Dalam Buku Pegangan Ilmu dan Teknologi Kosmetik; Barel, AO,
Paye, M., Maibach, HI, Eds.; Marcel Dekker: New York, NY, AS, 2001.
21. Draelos, ZK Kosmetik rambut. Dermatologi. klinik 1991, 9, 19-27.
22. Ghosh, P.; Sinha, AK Warna rambut: Klasifikasi, kimia, dan ulasan kromatografi
dan metode elektroforesis untuk analisis. anal Lett. 2008, 41, 2291–2321.
23. Wenninger, JA; Canterbery, RC; Mcewen, Kamus dan Buku Pegangan Bahan Kosmetik Internasional GNJ,
edisi ke-8; Asosiasi Kosmetik, Perlengkapan Mandi dan Wewangian: Washington, DC, AS, 2000.
24. Les Colorants Wackherr (LCW). Apresentação Técnica Sobre Tinturas Capilares; LCW: São Paulo, Brasil,
2008. (Dalam bahasa Portugis)
25. Brown, KC Pewarnaan rambut. Dalam Perawatan Rambut dan Rambut; Johnson, DH, Ed.; Marcel Dekker:
New York, NY, AS, 1997.
26. Wong, MYM Kinetika pewarna bilas dari rambut yang diputihkan. J. Soc. Kosmet. Kimia 1972, 23,
165-170.
27. Ballarin, B.; Gali, S.; Morigi, M. Studi pencelupan sifat pewarna semipermanen untuk rambut.
Int. J. Kosmetik. Sci. 2007, 29, 49–57.
28. Morel, O.; Christie, RM; Greaves, A.; Morgan, KM Model yang disempurnakan untuk difusivitas molekul
pewarna menjadi serat rambut manusia berdasarkan teknik pemodelan molekul. Warna. teknologi. 2008,
124, 301–309.
29. Oliveira, RAG; Zanoni, TB; Bessegato, GG; Oliveira, DP; Umbuzeiro, GA; Zanoni, MVB
A quimica e toxicidade dos corantes de cabelo. Quim. Nova 2014, 37, 1037–1046. (Dalam bahasa Portugis)
30. Bolduc, C.; Shapiro, J. Produk perawatan rambut: Pengeritingan, pelurusan, pengkondisian dan pewarnaan.
klinik Dermatologi. 2001, 19, 431–436.
31. Kojima, T.; Yamada, H.; Yamamoto, T.; Matsushita, Y.; Fukushima, K. Daerah pencelupan pewarna rambut
oksidatif pada rambut manusia diselidiki oleh spektrometri massa ion sekunder skala nano.
Surfing koloid. B 2013, 106, 140-144.
32. Hudari, FF; Almeida, LC; Silva, BF; Zanoni, MVB Sensor voltametri untuk penentuan simultan p-fenilendiamin
dan resorsinol dalam pewarnaan rambut permanen dan air keran dengan nanotube karbon komposit/
elektroda yang dimodifikasi kitosan. mikrokimia. J. 2014, 116, 261–268.
33. Altman, MBS; Rieger, MM Fungsi basis Bandrowski dalam pewarnaan rambut. J. Soc. Kosmet.
Kimia 1967, 19, 141–148.
34. Tucker, HH Pewarnaan rambut dengan zat antara pewarna oksidasi. J. Soc. Kosmet. Kimia 1967, 18,
609–628.
35. Wilmsmann, H. Beziehungen zwischen der Molekfilgrösse aromafischer verbindungen und ihrem Penetrasi-
vermögen für das menschliche Haar. J. Kosmetik. Sci. 1961, 12, 490–500. (Di Jerman)
© 2015 oleh penulis; pemegang lisensi MDPI, Basel, Swiss. Artikel ini adalah artikel akses terbuka yang
didistribusikan di bawah syarat dan ketentuan lisensi Creative Commons Attribution
(http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).