II.

Substitution reactions of 4-coordinate

square-planar metal complexes

1
Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar

Biasanya struktur konfiurasi elektronik d8

KINETIKA SUBSTITUSI SQUARE PLANAR

Laju = k1[cplx] + k2[cplx][Y]

[cplx] = konsentrasi kompleks

[Y] = konsentrasi ligan datang
k1 dan k2 mendukung jalur substitusi asosiasi (mirip SN2)

Mekanisme interchange dalam square planar melalui

dua macam reaksi :
a) substitusi langsung oleh Y
b) substitusi dgn perantara pelarut

2
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar

• Substitusi Langsung Oleh Y

Y
Y
T L T L T L
+X
L X L X L Y
Asosiasi Y Y
T L T L T T L T L
+Y L
M M M M M +X
L X L X L X L Y L Y
X
S Y
S Y
T L T L T L T L T L
+S +Y

•
+S
L X L X L S L S L Y
Trigonal bipiramidal
» (kompleks teraktivasi,
kead. Transisi)

Substitusi dengan perantara pelarut 3

 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar

• Kecenderungannya:
• Laju seharusnya tergantung pada ligan datang
(terlibat langkah asosiasi)
• Laju seharusnya tergantung pada ligan pergi
(terlibat langkah asosiasi)
• Bulky spectator ligand/ligan meruah memperlambat
reaksi
(halangan sterik lebih besar pada complex 5-coordinate)
• Laju tidak berhubungan dengan ke-inertan complex.
(karena baik complex maupun ligan masuk terlibat).
Asosiasi Y
L L +Y L L L L
M M M +X
L X L X L Y 4
• [PtCl(dien)]+ + I- → [PtI(dien)]+ + Cl-
dien = dietilenatriamina
Ada beberapa kemungkinan mekanisme reaksi :
• Reaksi orde 1 untuk kompleks dan tidak bergantung pada
konsentrasi I-. r = k1[PtCl(dien)+]
• Reaksi secara keseluruhan orde 2. (orde 1 untuk kompleks
dan orde 1 untuk I-) r = k2[PtCl(dien)+][I-]
• Laju reaksi pada kemungkinan 1 dan 2 sama
r = k1[PtCl(dien)+] + k2[PtCl(dien)+][I-]
= (k1+ k2[I-])[PtCl(dien)+]
Untuk menentukan mekanisme yg terjadi maka digunakan
kelebihan I- => laju menjadi pseudo orde 1
R = kobs[PtCl(dien)+] dengan kobs= k1+ k2[I-]
Plot antara kobs dengan [I-] menghasilkan k2 sebagai slope dan
k1 sebagai intersep
5
Hal ini mengindikasikan bahwa reaksi terjadi melalui dua mekanisme
(a) Orde pertama untuk kompleks (k1) dan Y (k2), Y terlibat dalam
tahap penentuan laju.
(b) Orde pertama untuk kompleks (k1), tidak melibatkan Y pada tahap
penentuan laju. Mekanisme ini melalui perantara pelarut

Dari hasil ini disimpulkan bahwa kompleks square planar

menggunakan mekanisme ASOSIATIF 6
 Mekanisme Asosiatif

Intermediate trigonal bipiramidal

B

7
• Bukti untuk mekanisme asosiatif
1. laju sesuai dgn mekanisme asosiatif
2. pengaruh muatan pada kompleks

Ligan pergi tidak terlalu berpengaruh terhadap laju reaksi

merupakan bukti mekanisme asosiatif
3. tidak ada halangan sterik
8
Pengaruh halangan sterik

9
 Cis Effect (pengaruh halangan sterik)
• Bukan faktor elektronik, hanya sterik.
• Bulky ligan cis terhadap site substitusi
akan memperlambat laju substitusi
dengan menghalangi mendekatnya gugus
datang
• Efeknya tidak sebesar Trans effect!

10
 BUKTI REAKSI ASSOCIATIVE
Trans-PtL2Cl2 + Y → trans-PtL2ClY + Cl-
103k(M-1s-1)
Y L = py (s = 1) L = PEt3 (s = 1.43) Pt
PPh3 249,000 8.93
SCN- 180 371 5.75
I- 107 236 5.46
Br- 3.7 0.93 4.18
N 3- 1.55 0.2 3.58
NO2- 0.68 0.027 3.22
NH3 0.47 3.07
Cl- 0.45 0.029 3.04
S = faktor diskriminasi nukleofilik = sensitifitas laju terhadap nukleofil (utk kompleks)
Pt = konstanta reaktifitas nukleofilik (untuk gugus masuk)

Dipengaruhi ligan datang, semakin lunak semakin cepat, nukleofilisitas gugus dalam
11
kompleks makin besar mempengaruhi stabilitas intermediat
Konstanta laju untuk gugus pergi
Pt(dien)X+ + py → Pt(dien)(py)2+ + X-
.
(laju = (k1 + k2[py])[Pt(dien)X+])
X K2(M-1s-1)
NO3 Sangat cepat
Cl- 5.3 x 10-3
Br- 3.5 x 10-3
I- 1.5 x 10-3
N3- 1.3 x 10-4
SCN- 4.8 x 10-5
NO2- 3.8 x 10-6
CN- 2.8 x 10-6

Tidak dipengaruhi gugus pergi 12

Factors affecting the rate of reaction
1. Nature of the entering group – nucleophile
• Nucleophiles may be either neutral or negatively charged
(NH3, Cl-, I-, PR3, H2O, R-)
• Nucleophiles adl kemampuan basa lewis untuk bertindak
sebagai gugus masuk dan mempengaruhi laju reaksi
pada reaksi substitusi nukleofilik.
• Skala nukleofilisitas ditentukan oleh laju reaksi antara
nukleofil dengan substrat standar. Kimia anorganik
menggunakan reaksi trans- [Pt(pyridine)2Cl2] sebagai
substrat standar.

• Jika ky (laju untuk nuklefil Y) dan kn (laju untuk nukleofil

standar, metanol), selanjutnya rasio laju diberikan oleh
persamaan Swain-Scott:
13
• persamaan Swain-Scott:

n = nucleophilicity, s = substrate parameter

Y bagus adl CN- / CO dan paling tdk baik adl H2O / F-

Nukleofil yg bagus adl gugus pergi yg tdk baik
Reaktifitas I- > Br- > Cl- lebih karena polarisabilitas atau kelunakannya.
PR3 > AsR3 > SbR3 >> NR3
14
• Pt merupakan asam lunak sehingga akan makin cepat jika
ligan basa lunak

I- > Br- > Cl- >> F-

PR3 > AsR3 > SbR3 >> NR3
Sulphur > Oxygen

15
2. Pengaruh Gugus Pergi
Untuk Reaksi

Pada H2O 250C urutan labilitasnya adalah

Hal ini berhubungan dengan kekuatan ikatan M - L

16
3. Logam Pusat
Urutan reaktifitas dari logam isovalen
Ni(II) > Pd(II) >> Pt(II)

Bergantung pada stabilitas intermediat dengan bilangan

koordinasi 5.
Semakin stabil intermediat maka laju reaksi makin lambat.

17
4. Pengaruh ligan lain dalam kompleks
Substitusi square planar mendorong untuk
terjadinya campuran isomer cis dan trans

18
• Rasio cis dan trans bergantung pada ligan L
• Urutan efek trans dari ligan L.

• Faktor yang mempengaruhi efek trans

– Ikatan Pt-X pada posisi trans terhadap ligan L lemah
– Stabilitas intermediet CN5

L Pt X

X
19
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar
STEREOKIMIA/ pengaruh ligan masuk
Efek Trans

Berbeda dengan reaksi substitusi ligan disosiatif, stereokimia reaksi assosiatif

mudah diprediksi, hal ini karena adanya detail ikatan metal-ligan yang
disebut trans effect
 Efek trans adalah pengaruh yang besar (labilisasi) pada laju substitusi ligan
oleh ligan spectator yang terletak trans terhadap gugus pergi.

 Ceritanya: kompleks square planar Pt(II)

 Ligan trans terhadap Cl akan lebih mudah terganti daripada yang trans
terhadap ammonia.

20
• Lemahnya ikatan M – X

Semakin terpolarisasi pada ligan L,

maka semakin baik sebagai pengarah trans
I- > Br- > F-
21
• Ligand dengan σ-donor atau π-acceptor akan mempercepat laju
substitusi dan terjadi melalui suatu “deret pengarah-trans”.
• Deret pengarah trans diciptakan berdasarkan eksperimen peringkat ligand
menurut sifat reaksinya; contoh deret:
• H2O < NH3 < py < Cl- < Br- < SCN- ~ I- < PR3 < Me- < H- < CO < CN-

• Trans efek adalah efek kinetik, berhubungan dengan perubahan pada

konstanta laju karena perubahan fitur molekular yang menuju pada
pembentukan suatu isomer tertentu.
• Stabilitas termodinamik dari kemungkinan produk isomer yang terbentuk
tidak mengatur produk awal yang terbentuk.

22
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar
Efek Trans

• Q: So, apa maksud dari trans efek?

• A : maksudnya kita bisa dengan mudah mengatur posisi substitusi
ligan, misal stereokimia reaksi. Komplex dengan ligan pengarah
trans yang bagus akan mengadakan substitusi ligan dengan cepat
pada sisi koordinasi trans terhadap ligan itu, memungkinkan kontrol
stereokimia dari reaksi substitusi ligan.
T L T L
M +Y M
L X L Y

• Jika T adalah ligan pengarah Trans yang kuat, reaksi akan

berjalan cepat

23
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar
Efek Trans

• Q : bagaimana efek trans bekerja? Bagaimana

memprediksi stereokimia produk?
• A : spesies intermediate adalah kompleks trigonal
bipiramidal 5 coordinat dimana ligan pengarah trans,
gugus pergi dan gugus masuk terletak pada bidang
equatorial, cis- ligand tetap pada 180° satu sama lain
dan ligan masuk dan ligan pergi berganti tempat.

Asosiasi Y Y
T L T L T T L T L
+Y L
M M M M M +X
L X L X L X L Y L Y
X

24
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar
Efek Trans

• Q : Maksudnya? Jarak ligan trans ke

gugus pergi kan jauh.

• A : ligan yang terletak trans satu sama lain terikat pada

logam pada lobes d-orbital dengan fase yang sama.
• Donor σ- yang kuat mendorong elektron ligand pada
orbital d yang relevant pada logam, maka ligan yang
trans pada donor σ- tersebut akan terdestabilisasi
karena d orbital telah mempunyai densitas electron yang
besar dari ligan dari arah yang berlawanan.

T Y
25
26
27
 Trans effect: General Rationale
Strong trans effect through strong Strong trans effect through strong
-donation -acceptors

Ground state destabilisation Transition state stabilisation

28
Keterangan Efek Trans

29
30
Influence of trans ligands - trans effect
Efek trans

H2O ~ OH- ~ NH3 ~ NR3 < Cl- ~ Br- < SCN- ~ I- ~ NO2 ~ C6H5 -
< CH3 - < PR3 ~ AsR3 ~ H- < olefins ~ CO ~ CN

31
.

Pada C dan D labilitas Cl lebih menentukan....

c) NH3 NH3 NH3

│ │ │
Cl ─ Pt ─ Cl py Cl ─ Pt ─ py py py ─ Pt ─ py
│ │ │
NH3 NH3 NH3

d) Cl Cl py
│ │ │
Cl ─ Pt ─ NH3 py py ─ Pt ─ NH3 py py ─ Pt ─ NH3
│ │ │
NH3 NH3 NH3

32
33
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar
Efek Trans

 Q: bagaimana trans efek berguna secara sintesis?

 A: misal sintesis cis- dan trans- isomer dari [PtCl2(NH3)2]
dengan menggunakan K2[PtCl4], HCl dan NH3. Control
trans efek terjadi pada substitusi final dimana Cl- sebagai
ligan pengarah trans- terbaik, maka tiap ligan trans
terhadap Cl- akan tersubstitusi paling cepat.

34
Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Square Planar
Efek Trans

Cl NH3
NH3 berlebih
K2 Cl Pt Cl H 3N Pt NH3 CL2
-2 KCL
Cl NH3
1 equiv. HCL
1 equiv. NH3
NH3
Cl
K H3 N Pt NH3 Cl
Cl Pt Cl
Cl
NH3

1 equiv. NH3 1 equiv. HCl

Cl Cl

Cl Pt NH3 H3 N Pt NH3

NH3 Cl

35
 FORMATION OF CISPLATIN:
Slide 36

Under the Experimental Conditions

Cisplatin is formed from Pt2+, NH4+, and Cl- ions in

cell culture media

Platinum metal is oxidized to Pt2+

hn H 3N Cl
(NH4)2[PtCl6]2- H 3N
Pt
Cl
Cisplatin

Adapted from http://www.chemcases.com

 WOULD CISPLATIN WORK IN TUMORS ?
Slide 37

Control Sarcoma 180

Died - day 21

day 8 day 12 day 16 day 20

Treated - Single Injection - cisplatin - 8 mg/kg - day 8

day 8 day 12 day 16 day 20 day 36

Adapted from http://www.chemcases.com
 HOW ON EARTH DOES IT WORK ?
Slide 38

Cisplatin and Targets

Adapted from http://www.chemcases.com

 III Octahedral Substitution Reactions
􀂄 There are only two kinds of substitution reactions that
can be studied:
i. Aquation – replacement of ligand X by H2O, where X is
the labile ligand.
ML5X + H2O → ML5H2O + X
ii. Anation – replacement of H2O by ligand X- (anion)
ML5H2O + X- → ML5X + H2O
N.B. The direct replacement of X by Y cannot be studied:
ML5X + Y → ML5Y +X is not known.
It always goes via the aquo complex, i.e. in two steps, the
replacement of oneligand with water, then water is
replaced with another ligand.

39
• Possible Mechanisms for:
ML5X + Y → ML5Y + X (X = H2O, Y = anion or vice
versa)
1. Associative (A) – via a 7-coordinate intermediate

40
􀂄 Rate determining step (slow step) is the
collision between the original complex ML5X and
the incoming ligand Y to produce a 7 coordinate
intermediate ML5XY.

􀂄 The second faster step is dissociation of the X

ligand to produce the desired product. The
associative mechanism predicts that the rate of
reaction depends on the concentration of ML5X
and Y.
Rate = k1[ML5X][Y]

41
2. Dissociative (D) – via a 5-coordinate intermediate

42
• The dissociative mechanism – predicts
that the rate of overall substitution reaction
depends on only the concentration of the
original complex [ML5X], and is
independent of the concentration of the
incoming ligand [Y].

• Overall rate = rate of rate determining step

(1) = k1[ML5X]

43
􀂄 So life seems simple ….
􀂄 If we determine the rate law for the reaction if it
depends on only [ML5X] then it is dissociative.
􀂄 If it depends on [ML5X]and [Y] then it is
associative.
􀂄 BUT - coordination chemistry kinetics are not quite
so simple (unfortunately ).

􀂄 Additional complications
􀂄 the actual mechanisms maybe more complicated
than those differentiated between A and D.
􀂄 Experimental conditions may “mask” the
dependence of a rate on the concentration of the
incoming ligand. 44
For an Associative Mechanism – we have seen that:

􀂄 Rate determining step (slow step) is the collision between the

original complex ML5X and theincoming ligand Y to produce a 7
coordinate intermediate ML5XY.

􀂄 The second faster step is dissociation of the X ligand to produce

the desired product. The associative mechanism predicts that the
rate of reaction depends on the concentration of ML5X and Y.

Rate = k1[ML5X][Y]

but note this is not strictly the case when Y is H2O. The
concentration of water is solarge that it is essentially a
constant, we cannot dilute water! Hence Rate = k1[ML5X]

and the experimental conditions “mask” the dependence of a rate on

the concentration of the incoming ligand.

􀂄 Now we are unable to distinguish between the associative and

dissociative mechanism from the reaction kinetics.
45
3. The Interchange Mechanism (I)
As Y begins to bond X begins to leave. i.e. the bond
making to Y and bond breaking to X occur
simultaneously (organic SN2)

Although we speak generally about associative and

disassociative reaction mechanisms, the terms A and D
are reserved for situations where 7 and 5 coordinate
intermediates have actually been isolated and
positively identified. If no intermediates have been
isolated or identified the designations Id and Ia are more
appropriate.
46
Experimental Conditions
There is masking of concentration dependence in aqueous
solution.
􀂄 An dissociative mechanism is first order in the
concentration of the complex reactant.
􀂄 An associative mechanism is first order in both
complex reactant and the incoming water ligand.

􀂄 The concentration of H2O (55M) in aqueous solution is

so large it is very nearly constant.
􀂄 So it is combined with k1 and the resulting rate law is
“pseudo’ first order.
􀂄 The dependence of the associative mechanism on the
concentration of the incoming ligand has been masked.
47
􀂄 For this reaction we cannot determine the Y dependence because
H2O exchange is more likely to occur. We cannot do anything about
this because we cannot vary the concentration of H2O.

H20 replacement of X proceeds more rapidly than replacement of H2O

by Y.
Conclusions
􀂄 The rate law for all of these mechanisms is identical:
􀂄 Rate = k1[ML5X]
􀂄 So we cannot use the rate law to decide between the two
mechanisms.

48
3. Additional Evidence for a Dissociative Pathway for
Octahedral Substitution Reactions
What other data can we use? - 3 types:
i. Entering Group
ii. Leaving Group
iii. Steric Hindrance

i. Entering Group Effect

[Ni(H2O)6]2+ + L → [Ni(H2O)5L]2+ + H2O
We can vary L (refer to Table 5.1 in text)
If we compare the rate constants for the substitution
reactions, look at their values then we can see that the
largest difference is for anionic compared to neutral
ligands:
For example: NH3 = 3x103, CH3COO- = 30 x 103 so a factor
of 10 difference.
49
So the conclusion is that the rate doesn’t depend on the incoming ligand
significantly which is consistent with the loss of water being rate
determining and a dissociative rate determining step which a water
molecule breaks away from the Ni(II) and in a succeeding fast step is
50
replaced by L
ii. Effects of Leaving Group

51
ii. Effects of Leaving Group
Table 5.2 shows how the rate of the reaction
measured by (k, s-1) now depends on the
strength of the metal-ligand bond.

The stronger the M-L bond the larger the

equilibrium constant Ka, the slower the reaction
(k, s-1).
52
􀂄 As the M-L bond strength increases it becomes more
difficult to remove the L, and the rate decreases.

􀂄 For the ligands NCS- has the slowest rate (5.0 x 10-10 s-1),
NO3- has the fastest rate (2.7 x 10-5 s-1). i.e. NCS- forms a
very strong bond and is not replaced as fast.

􀂄 Comparing equilibrium constants for the complexes:

[Co(NH3)5(H2O)]2+ + NCS- → [Co(NH3)5NCS]3+ + H2O
Ka = 470 M-1
[Co(NH3)5(H2O)]2+ + NO3- → [Co(NH3)5ONO2]3+ + H2O
Ka = 0.08 M-1

We can say that NCS- is very stable and the NO3- complex is
not.
􀂄 The rate determining step depends on the breaking M-L
bond so the weaker bond, i.e. the nitrate is faster. This is
consistent with a dissociative mechanism where the slow
step is the ligand leaving to form a 5-coordinate intermediate.
53
Figure 5.6 = the largest equilibrium constants (Ka = stronger bonds).
We plot log Ka (a measure of the M-L bond strength) versus log k (a
measure of the rate of the aquation). We obtain a straight line.
The plot shows that the stronger the M-L bond the slower the rate of
aquation

54
55
Factors Affecting the Rate of Octahedral
Substitution.

1. Ukuran dan muatan logam – ikatan yg kuat

terjadi pada logam dengan ukuran kecil dan
muatan besar.

2. Nilai CFSE

56
57
58
59
2. CFSE

If we compare Al3+ and Cr3+ Both metals have the same size Cr3+ has 3 d
electrons and Al3+ has none
Cr3+ exhibits slow exchange whereas exchange is rapid for Al3+

60
 EFEK KHELAT
Secara keseluruhan substitusi untuk ligan khelat lebih lambat
daripada untuk ligan monodentat yang serupa
Utk ligan bidentat melalui dua tahapan disosiasi

1. NH2─CH2 NH2
M ⇄ M CH2 (slow)
NH2─CH2 NH2─CH2
2. NH2 OH2 NH2
M CH2 + H2O ⇄ M CH2 (fast)
NH2─CH2 NH2─CH2
3. OH2 NH2 OH2
M CH2 ⇄ M + NH2CH2CH2NH2 (slow)
NH2─CH2
4. OH2 OH2
M + H2 O ⇄ M (fast)
OH2 61
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Oh
Mekanisme Disosiasi
 Mekanisme paling umum. Tahap penentu laju pada mekanisme ini
biasanya pada tahap disosiasi dan kecenderungan konstanta lajunya untuk
berbagai reaksi:
 Laju seharusnya tidak tergantung pada gugus datang.
(karena tidak berperan dalam langkah disosiasi pada reaksi)
 Laju seharusnya tergantung pada gugus pergi (terlibat pada
langkah disosiasi)
 Ligan pengamat meruah akan mempercepat reaksi
(halangan steric menjadi lebih ‘lega’ pada kompleks lima-coordinat)
 Laju seharusnya berhubungan dengan ke-inert-an suatu
kompleks. L
L
L Disosiasi L
L
L +Y L
+Y L L
M M +X
M
L X L
+X L Y
L L
L

 Contoh reaksi [Co(NH3)5(H2O)]3+ + Xn- → [Co(NH3)5X]m+ + H2O, buku huheey hal. 552
 MEKANISME BASA KONJUGAT (SN1CB)

• Bergantung pada ligan amine, ammine atau aqua dimana dpt

kehilangan proton berubah menjadi spesies amida atau hidroxo
sehingga lebih menyukai untuk terdisosiasi

1. Co(NH3)5X2+ + OH- ⇄ Co(NH3)4(NH2)X+ + H2O (kstb)

2. Co(NH3)4(NH2)X+ → Co(NH3)4(NH2)2+ + X- (lambat)
3. Co(NH3)4(NH2)2+ + H2O → Co(NH3)5(OH)2+ (cepat)

Reaksi secara keseluruhan :

Co(NH3)5X2+ + OH- → Co(NH3)5(OH)2+ + X-

66
 Reaksi Substitusi Ligan Kompleks Oh
B. Mekanisme Asosiasi
 MEKANISME BASA KONJUGAT (SN1CB)

 Hanya berlaku untuk kompleks dengan satu atau lebih ligan yang mempunyai
atom hidrogen yang dapat terionisasi
 Reaksi associative orde kedua, mekanisme assosiative tapi lebih dianggap
sebagai mekanisme abstraksi (penarikan) proton.
 Lebih cepat dari reaksi dengan penambahan asam
 Bergantung pada ligan amine, ammine atau aqua dimana dapat kehilangan
proton berubah menjadi spesies amida atau hidroxo yang lalu membuat
kehilangan satu ligan, biasanya ligan trans- dari gugus hidroxo atau amido

1. [Co(NH3)5X]2+ + OH- ⇄ [Co(NH3)4(NH2)X]+ + H2O (kstb)

2. [Co(NH3)4(NH2)]X+ → [Co(NH3)4(NH2)]2+ + X- (lambat)- disosiasi, penentu
laju
3. [Co(NH3)4(NH2)]2+ + H2O → [Co(NH3)5(OH)]2+ (cepat)
Reaksi secara keseluruhan :

[Co(NH3)5X]2+ + OH- → [Co(NH3)5(OH)]2+ + X- Tahap penentu laju adalah

disosiasik ompleks, tapi laju reaksi bergantung pada konsentrasi ion
hidroksida
67
 STEREOKIMIA REAKSI

• Mekanisme associative → produk tunggal

• Mekanisme dissociative → isomerisasi random atau
rasemisasi
→ produk tunggal

Mekanisme dissociative pada hidrolisis oleh basa dari

-cis-[Co(en)2Cl2]+ dalam larutan basa < 0.01 M
menghasilkan  -cis-[Co(en)2(OH)2]+ ;
sedang dlm larutan basa > 0.25 M menghasilkan
△ -cis-[Co(en)2(OH)2]+

70
Prosedur penentuan geometri lambda () dan delta (△)
kompleks 3 cincin

b
a

71
 .

Cl Cl H
H 2N NH2 H 2N N
OH- H
Co Co OH-
conc H
Cl NH2 Cl N
NH2 NH2 H

Cl H Cl
H 2N N H2N NH2
-Cl- H
Co O Co
H
N H NH2 OH
H 2N H NH2
△
72
 SUBSTITUSI DALAM KOMPLEKS CIS

Tetragonal pyramida- retensi

Trigonal bipyramida

73
1/6 kemungkinan menghasilkan isomer trans
SUBSTITUSI DALAM KOMPLEKS TRANS

Tetragonal pyramidal-retensi

Trigonal bipyramidal
74
Kemungkinan Trans → cis : 2/3
Mekanisme dissociasi utk reaksi substitusi cis-[M(LL)2BX]

75