1. Parameter Yang Mempengaruhi Permeabilitas: a. Sifat Bahan Pilihan yang sesuai harus dibuat antara jenis bahan atau kombinasinya untuk mengoptimalkan permeabilitas sehubungan dengan gas yang berbeda, tergantung pada jenis produk, metode pengawetan, kondisi penyimpanan, pencemaran lingkungan risiko dan umur simpan. b. Sifat-Sifat Tetap Ukuran penetrasi gas molekul terutama mempengaruhi difusi dan koefisien kelarutan. Selain itu, interaksi dapat terjadi antara kemasan dan penetrant berdasarkan polaritas masing-masing, sehingga secara signifikan mengubah permeabilitas penetrant. Air adalah kasus khusus karena sifat penghalang air didefinisikan tergantung pada keadaannya, impermeabilitas terhadap air dalam keadaan cair, penguapan di dalam bahan dan difusi uap air melalui dinding wadah. c. Keadaan Lingkungan Koefisien difusi, kelarutan dan akibatnya permeabilitas bahan bervariasi dengan suhu menurut hukum Arrhenius: Ed Dm = D0 e - RT Es S = S0 e - RT
Di mana D0 dan S0 adalah konstanta, Ed dan Es adalah energi aktivasi,
R adalah konstanta gas ideal dan T adalah suhu mutlak. Asumsikan hukum Henry berlaku, kita peroleh: Ep Pe = P0 e - RT Di sebagian besar kemasan makanan, kelarutan hanya sedikit bergantung pada suhu dan oleh karena itu energi aktivasi tetap positif. Oleh karena itu, permeabilitas meningkat dengan suhu. Namun, ketika gas berinteraksi dengan bahan, seperti dalam kasus uap organik yang kelarutannya dan koefisien difusi bergantung pada konsentrasinya dalam bahan, tidak lebih lama berlaku. Oleh karena itu, permeabilitas meningkat dengan suhu dan konsentrasi bahan penghambur dalam polimer. Akhirnya, beberapa bahan mengalami perubahan struktural pada suhu yang tepat, yang mungkin mempengaruhi koefisien permeabilitas. Jadi, dalam kasus produk makanan yang dikemas di bawah nitrogen, transfer oksigen melalui kemasan terjadi ketika tekanan parsial eksternal gas melebihi tekanan parsial internal. Dalam kasus uap air, dua skenario yang mungkin uap tidak larut dalam bahan dan laju transfer sebanding dengan perbedaan tekanan parsial di kedua sisi bahan pada kesetimbangan, atau uap air larut dalam bahan dan laju transfer akibatnya tergantung pada tekanan parsial dan tekanan mutlak. 2. Permeabilitas Selektif Bahan kemasan, terutama polimer, dapat lebih permeabel terhadap senyawa tertentu daripada yang lain. Selektivitas ini khusus untuk material padat di mana mekanisme permeabilitas terjadi oleh solubilisasi dan difusi penetrant. Untuk sebagian besar polimer, permeabilitas terhadap karbon dioksida sekitar tiga kali lebih besar dari oksigen, yang dengan sendirinya enam sampai delapan kali lebih besar dari nitrogen. Oleh karena itu tidak ada solusi umum untuk permeabilitas kemasan, tetapi solusi yang agak spesifik untuk setiap kasus tertentu. Dalam semua kasus, penting untuk memiliki pengetahuan yang baik tentang produk, perkembangannya dari waktu ke waktu dan sensitivitas terhadap reaksi degradasi. 3. Migrasi Migrasi sesuai dengan transfer zat dari kemasan bahan menjadi produk melalui reaksi fisikokimia, kecuali unsur yang dapat terlepas dari kemasan karena tekanan mekanis. Suatu perbedaan dibuat antara migrasi tertentu, di mana transfer komponen yang diidentifikasi diukur, dan migrasi global, di mana semua komponen bahan pengemas yang bersentuhan dengan produk diukur. a. Calon Migran Migran ini dapat memiliki beberapa sumber, mungkin ada dalam bahan mentah yang digunakan untuk membuat kemasan (logam, tanin kayu, pasir dalam gelas, residu dari sintesis monomer, zat yang digabungkan selama daur ulang, dan lian-lain) atau mungkin muncul selama penyimpanan (reaktivitas aditif, degradasi bahan, reaktivitas antara konstituen makanan dan wadah) atau pemanasan produk yang dikemas. Migran ini dapat diklasifikasikan menurut berat molekulnya, yang mempengaruhi kemampuan mereka untuk bermigrasi. Kebanyakan migran mudah dideteksi dengan metode kromatografi dan spektrofotometri.
Berat molekul (Da) Karakteristik Teknik Analisis
dari 40 hingga 150- 200 Monomer, mudah Kromatografi gas menguap (GC) dan teknik dari 150 hingga 600 ruang kepala Lincah dari 200 hingga 1.000 NMR, kromatografi cair dari 40 hingga 1.000 Spektrofotometri UV Adanya kromofor langsung Tabel Metode Analisis yang digunakan untuk Menganalisis Calon Migran b. Jenis-Jenis Migrasi Potensi interaksi antara makanan dan kemasan telah menjadi subjek studi di mana migrasi terjadi dari kemasan ke makanan. Namun, konstituen makanan juga dapat bermigrasi ke bahan kemasan, kebalikannya Fenomena ini terjadi khususnya untuk sebagian besar plastik, yang dapat mempengaruhi mobilitas aditif tertentu dalam polimer. Bahan dapat diklasifikasikan menjadi tiga kelompok: 1) Tidak ada atau dapat diabaikan migrasi
Berbagai kombinasi produk-pengemasan ada yang hampir tidak ada
migrasi yang diamati. Hal ini terutama terjadi dalam kondisi kering di mana praktis tidak ada pertukaran antara makanan dan sebagian besar bahan kemasan. 2) Migrasi terlepas dari produk yang dikemas Kelas ini terutama mencakup plastik: polimer mengandung sejumlah monomer sebagai komponen reaksi yang terutama berasal dari proses reaksi. Monomer dan produk lain juga dapat dibentuk dari polimer dengan degradasi termal selama pembuatan kemasan atau fotodegradasi oleh radiasi (ultraviolet atau pengion). Ini adalah molekul kecil (etilena, propilena, stirena, vinil klorida) yang dapat berdifusi melalui polimer dengan gradien konsentrasi, bahkan tanpa adanya gayaeksternal (getaran). 3) Migrasi terkait dengan interaksi dengan produk Dalam hal ini, migrasi dikendalikan oleh sifat-sifat dari dua fase yang bersentuhan langsung, seperti dengan cairan. Tiga kemungkinan dapat muncul jika bahan kemasan bersentuhan dengan isinya. Reaksi kimia atau elektrokimiaantara dinding kemasan dan isi (dengan kemasan logam), logam (kertas timah, aluminium) dapat bereaksi dengan asam dalam makanan (terutama buah dan sayuran) untuk membentuk gas hidrogen dan ion logam yang menyebabkan korosi. Kesimpulannya, reaktivitas logam sangat tergantung pada kemurnian dan kualitas pengendapan timah dan perlakuan permukaan, karena adanya pengotor menghasilkan reaktivitas yang lebih besar. Pertukaran ion antara bahan kemasan dan makanan (kaca atau kemasan keramik). Keadaan kaca adalah cairan silikon dioksida yang sangat dingin, yang merupakan komponen utama kaca. Dengan demikian, permukaan kaca dapat bertindak sebagai penukar ion ketika bersentuhan dengan larutan yang mengandung spesies ionik: pertukaran proton dan kation (natrium, kadmium, dll.) dapat terjadi dengan adanya asam. Penyerapan cairan oleh bahan kemasan (kebanyakan plastik atau kertas) kemasan). Plastik dapat berisi dua kelompok produk non-polimer: aditif yang disengaja untuk memodifikasi sifat fisik, kimia dan mekanik sifat-sifat plastik untuk memudahkan pembuatan, penggunaan, dan daur ulang (antioksidan, plasticizer, agen anti-blocking, agen anti-kabut, stabilisator, dll.) dan aditif yang tidak disengaja seperti residu dari sintesis polimer (monomer, katalis, pelarut), pengotor dari bahan mentah bahan, zat yang berasal dari polimer dan aditif yang terbentuk selama pembuatan atau penggunaan kemasan. Plastik rentan terhadap migrasi, yang besarnya tergantung pada sifat kimia dari produk makanan cair (air, alkohol, asam dan minyak). Produk cair cenderung menembus ke dalam bahan plastik yang menyebabkannya mengembangkan; aditif kemudian dapat bocor dari media cair yang diserap di pengemasan ke dalam produk. Oleh karena itu, migrasi aditif dikendalikan oleh tingkat penetrasi makanan ke dalam bahan kemasan. Untuk kertas kemasan, ekstraksi migran sangat cepat karena penetrasi cairan ke dalam kemasan sangat cepat. c. Tes Migrasi dan Undang-Undang Perundang-undangan mengharuskan bahan kemasan menjadi lembam terhadap makanan di kontak, yaitu bahan tidak boleh mentransfer konstituennya ke bahan makanan dalam jumlah yang dapat membahayakan kesehatan manusia atau menimbulkan perubahan yang tidak dapat diterima pada komposisi atau kualitas sensorik makanan. Tes migrasi dilakukan untuk tujuan pengendalian, ada yang spesifik tes migrasi yang dirancang untuk mengukur transfer konstituen yang diidentifikasi dan tes migrasi keseluruhan yang dirancang untuk mengukur semua konstituen yang memiliki menyebar dari kemasan ke makanan. Dalam kebanyakan kasus, ketika secara keseluruhan migrasi diukur, baik jumlah maupun jenis migrasi konstituen diketahui. Sebagai contoh, tes migrasi ada untuk kemasan plastik. Migrasi diukur menggunakan solusi model yang berbeda (air suling, 3% (b/v) asam asetat dalam air larutan, 15% (b/v) etanol dalam larutan berair, minyak zaitun yang diperbaiki) tergantung pada makanan yang akan dikemas. Kondisi uji migrasi (waktu, suhu) harus sesuai dengan yang digunakan selama pengemasan dan penyimpanan (Tabel 8.3). Jika kemasan dapat digunakan dalam kondisi suhu dan waktu apa pun, pengujian berlangsung 10 hari pada suhu 40 °C atau dua jam pada 70 °C dilakukan, yang mencakup kondisi yang paling ekstrim.
Kondisi Kontak Normal Kondisi pengujian
Waktu kontak lebih dari 24 jam
≤ 5°C 10 hari pada suhu 5°C
5°C < ≤ 20°C 10 hari pada suhu 20°C 5°C < ≤ 40°C 10 hari pada suhu 40°C
Waktu kontak antara 2 dan 24 jam
≤ 5°C 24 jam pada suhu 5°C
5°C < ≤ 40°C 24 jam pada suhu 40°C 40°C < sesuai dengan undang-undang nasional Waktu kontak kurang dari 2 jam
≤ 5°C 2 jam pada suhu 5°C
5°C < ≤ 40°C 2 jam pada suhu 40°C 40°C < ≤ 70°C 2 jam pada suhu 70°C 70°C < ≤ 100°C 1 jam pada suhu 100°C 100°C < ≤ 121°C 30 menit pada suhu 121°C 121°C < sesuai dengan undang-undang nasional Tabel Perbandingan Antara Kondisi Penggunaan Plastik Dan Kondisi Pengujian Arahan UE memberikan daftar bahan baku dan aditif yang dapat digunakan dalam pembuatan kemasan, menentukan batas-batas tertentu dan migrasi keseluruhan, dan tentukan jumlah residu maksimum yang diizinkan zat dan kotoran dari pembuatan dan pengolahan bahan. Undang-undang ini mencakup pengemasan serta semua bahan yang dimaksudkan untuk: bersentuhan dengan bahan makanan. Menurut Arahan 90/128/EEC, batas migrasi keseluruhan zat yang diizinkan dalam kontak dengan makanan, dengan pengecualian yang disebutkan dalam daftar, adalah 10 mg dm-2 atau 60 mg kg-1 dalam kasus berikut: wadah atau barang sebanding dengan wadah dengan kapasitas 500 ml sampai 10 l, wadah atau artikel sebanding dengan wadah di mana tidak mungkin untuk memperkirakan area permukaan yang kontak dengan makanan, dan alat penyegel (topi, gasket, sumbat, dll). Batas migrasi spesifik unik untuk setiap komponen.