Subscribe to DeepL Pro to translate larger documents.

Visit www.DeepL.com/pro for more information.

Pengendalian Pangan 22 (2011) 303e312

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Kontrol Makanan
b e r a n d a jurnal: www.elsevier.com/locate/foodcont

Memodelkan migrasi dari kertas ke dalam simulan makanan

Maria de Fátima Poças a,*, Jorge C. Oliveira b, Joel R. Pereira a, Rainer Brandsch cdan Timothy Hogg d
a Departemen Pengemasan, Sekolah Tinggi Bioteknologi, Universitas Katolik Portugis, Rua Dr. António Bernardino de Almeida, 4200-072 Porto, Portugal
b Departemen Teknik Proses & Kimia, Gedung Ilmu Pangan, University College Cork, Irlandia
c MDCTec Ltd, ZN Gilching, UntereLaeng 8c, 82205 Gilching, Jerman

d CBQF, Sekolah Tinggi Bioteknologi, Universitas Katolik Portugis, Rua Dr. António Bernardino de Almeida, 4200-072 Porto, Portugal

A R TIK L EIN F O A B S T R A C T

Riwayat artikel: Migrasi komponen dari kertas ke dalam Tenax® dipelajari untuk menentukan pengaruh ukuran molekul
Diterima 15 Februari 2010 dan karakter kimiawi migran dan pengaruh karakteristik kertas dalam proses migrasi. Model Weibull
Diterima dalam bentuk
diterapkan karena hukum difusi Fick ke-2 memberikan kecocokan yang buruk dalam beberapa kasus.
revisi 13 Juli 2010
Pola migrasi bergantung pada ukuran molekul migran dan tidak bergantung pada suhu dalam rentang
Diterima 20 Juli 2010
yang diteliti. Laju migrasi menurun seiring dengan ukuran molekul migran. Pengaruh karakter migran
(polaritas dan tekanan uap) pada perilaku migrasi juga
Kata kunci:
yang diteliti: migran nonpolar dengan tekanan uap tinggi menghasilkan nilai migrasi relatif yang rendah
Migrasi
dan migran polar menghasilkan nilai migrasi relatif yang tinggi. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
Makalah Pemodelan
Migrasi koefisien partisi yang tampak antara kertas dan simulan Tenax® meningkat dengan tekanan uap migran
Kemasan Papan dan dengan gramatur kertas dan kandungan pulp daur ulang.
Model matematika Tenax® © 2010 Elsevier Ltd. Semua hak cipta
Daur Ulang dilindungi undang-undang.
Ftalat

1. Pendahuluan
Kemasan memainkan peran penting dalam menjamin kualitas
dan keamanan makanan, melindungi, menampung dan
mengawetkannya melalui rantai pasokan. Kertas dan papan
digunakan sebagai kemasan primer, sekunder, dan tersier
(pengangkutan). Kemasan ini biasanya dianggap oleh konsumen
sebagai kemasan yang aman dan sehat karena berasal dari bahan
alami seperti kayu. Namun, bahaya kimiawi dari migran potensial
harus dipertimbangkan seperti bahan tambahan yang sengaja
ditambahkan selama proses produksi untuk meningkatkan
karakteristik kertas dan papan (García-Gómez, Carbonell, &
Tarazona, 2004) dan bahan yang ditambahkan secara tidak sengaja
akibat penggabungan pulp daur ulang (Poças & Hogg, 2007).
Ketika berfungsi sebagai kemasan primer, kertas dan papan paling
sering digunakan dalam kontak dengan makanan padat kering.
Dalam situasi ini, zat-zat yang ada dalam kertas dan papan dapat
bermigrasi ke dalam makanan melalui kontak langsung (Gbr. 1a)
atau secara tidak langsung melalui fase gas antara permukaan
material dan permukaan makanan (Gbr. 1b). Migrasi dapat terjadi
tidak hanya
* Penulis korespondensi.
Alamat email: mfpocas@esb.ucp.pt (M.F. Poças), jmcoliveira@gmail.com (J.C.
Oliveira), jrpereira@esb.ucp.pt (J.R. Pereira), Rainer.brandsch@mdctec.net (R.
Brandsch), tahogg@esb.ucp.pt (T. Hogg).
dari bahan kemasan primer, tetapi juga dari sistem sekunder,
biasanya kotak karton atau papan bergelombang meskipun tidak
diantisipasi untuk bersentuhan langsung dengan makanan: zat
organik yang mudah menguap dan semi-uap dalam jenis bahan ini
dapat ditransfer melalui kemasan bagian dalam ke dalam makanan.
Perpindahan zat yang ada di permukaan luar yang tidak
dimaksudkan untuk bersentuhan dengan makanan, seperti
komponen dari tinta cetak atau pernis, juga dapat terjadi: melalui
matriks serat selulosa ke dalam makanan (Gbr. 1c) atau melalui set-
off ketika karton lipat ditumpuk atau gulungan disimpan (Bradley
dkk., 2005; Johns, Jickells, Read, Gramshaw, & Castle, 1996). Efek
set-off mengacu pada proses interaksi dalam proses pencetakan,
penyimpanan, atau penggunaan kemasan makanan di mana
permukaan kemasan yang tidak dicetak bersentuhan dengan
permukaan y a n g dicetak dan, akibatnya, komponen tinta cetak
dapat berpindah ke lapisan kontak makanan pada kemasan dan dari
sana ke makanan yang dikemas (Zhang, Noonan, & Begley, 2008).
Sebagian kecil dari zat-zat tersebut kemungkinan besar juga
berpindah dari matriks kertas ke sekitarnya (Gbr. 1d).
Meskipun sejumlah besar pekerjaan telah dilakukan untuk
mengidentifikasi dan mengukur potensi migrasi dalam kertas dan
kertas-papan, terutama kontaminan yang berasal dari serat yang
dipulihkan, lebih sedikit upaya yang didedikasikan untuk
memahami faktor-faktor yang memengaruhi laju dan tingkat
migrasi dari kertas dan ke serat yang dipulihkan, namun upaya
yang lebih sedikit telah didedikasikan untuk memahami faktor-
faktor yang memengaruhi laju dan tingkat migrasi dari kertas dan
ke serat yang dipulihkan.

0956-7135/$ e lihat halaman depan © 2010 Elsevier Ltd. Hak cipta dilindungi undang-undang.
doi:10.1016/j.foodcont.2010.07.028
304 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312
Dengan demikian, langkah ini dari keseluruhan mekanisme ini tidak
c) diharapkan berperan dalam membatasi laju migrasi.

b) d)

a)
Gbr. 1. Mekanisme transfer pada kertas (papan): a) dari matriks serat melalui
kontak langsung; b) dari matriks serat melalui kontak tidak langsung; c) dari
permukaan luar melalui matriks serat; dan d) dari matriks serat ke lingkungan
sekitar.

mengembangkan model matematika untuk menggambarkan

proses tersebut. Tujuan dari penelitian ini adalah (i) untuk
menentukan karakteristik migran dan kertas yang mempengaruhi
migrasi ke dalam simulan padat dan (ii) untuk memverifikasi
penerapan model Weibull untuk menggambarkan migrasi
komponen dari kertas dan borad.
Dua set migran dipilih. Salah satunya terdiri dari migran
dengan struktur yang sama tetapi dengan berat molekul yang
berbeda. Ftalat adalah salah satu kontaminan yang paling sering
ditemukan dalam kemasan selulosa, dan oleh karena itu,
memahami perilaku migrasinya adalah hal yang paling menarik.
Serangkaian ftalat di-ester dipilih. Rangkaian migran kedua yang
dipelajari terdiri dari zat-zat dengan berat molekul yang sama
tetapi dengan gugus fungsi kimia yang berbeda, sesuai dengan
polaritas yang berbeda. Beberapa zat yang dipertimbangkan
dalam kasus ini juga termasuk di antara kontaminan umum dari
serat yang dipulihkan. Kertas dibubuhi dengan
migran dan dibawa ke dalam kontak dengan simulan padat
Tenax® . Konsentrasi migran dalam simulan padat ditentukan
untuk waktu kontak yang berbeda. Tenax® dipilih sebagai
simulant karena paling banyak dirujuk dalam literatur dan
direkomendasikan untuk meniru kontak dengan makanan padat
kering. Sebagian besar penelitian yang dipublikasikan hingga saat
ini mempertimbangkan suhu tinggi, seperti 100 ◦C ke atas, untuk
mendapatkan data eksperimen lebih cepat. Penelitian-penelitian
tersebut adalah
dilakukan pada suhu rendah 8e40 ◦C yang mencakup
penyimpanan dalam kondisi pendinginan dan suhu ruangan, serta
kondisi percepatan suhu untuk melakukan uji migrasi untuk
penilaian kepatuhan terhadap kemasan yang digunakan pada
suhu ruangan. Tingkat migrasi satu ftalat tertentu ke dalam
kertas yang berbeda ditentukan untuk mengevaluasi pengaruh
gramatur dan kandungan pulp daur ulang. Sementara beberapa
penelitian yang telah dipublikasikan menentukan koefisien
partisi antara kertas dan udara, dalam kasus ini, koefisien partisi
antara kertas dan Tenax® ditentukan. Model Weibull, diterapkan
untuk menggambarkan migrasi ftalat ke dalam Tenax® dan
dibandingkan dengan model difusi klasial berdasarkan hukum
ke-2 Fick.

2. Mekanisme perpindahan massa dan faktor-faktor

yang mempengaruhi migrasi

Mekanisme migrasi dari bahan berbasis serat berbeda dengan

yang terjadi pada plastik. Bahan kertas dan papan adalah struktur
heterogen, terbuka dan berpori yang terdiri dari serat selulosa dan
pori-pori udara. Oleh karena itu, mobilitas melalui kertas terdiri
dari adsorpsi/desorpsi migran pada serat, transfer melintasi serat,
dan difusi di pori-pori udara. Difusi melalui fase gas biasanya
jauh lebih cepat daripada difusi dalam fase cair atau padat.
 dengan
M.F. Poças dkk. / Pengendalian kelembaban
Pangan tinggi atau kandungan lemak bebas, kertas305
22 (2011)
Agar dapat ditransfer melalui fase gas, khususnya dalam
303e312
dan papan harus dilapisi atau dilaminasi dengan
migrasi tidak langsung, migran harus menunjukkan
kecenderungan tertentu untuk menguap, yaitu harus memiliki
tekanan uap tertentu pada suhu penggunaan (lebih rendah
dari titik didihnya). Karakter kimiawi dari serat selulosa
diharapkan menjadi penting untuk interaksi dengan bahan:
serat selulosa sangat hidrofilik dan sebagian besar non-ionik
dan, di sisi lain, fraksi lignin memiliki unit fenolik aromatik
dengan domain hidrofilik dan hidrofobik yang bersifat
anionik. Hal ini memberikan muatan negatif secara
keseluruhan pada permukaan kertas karena gugus karboksil
dan hidroksil lignin (Castle, 2004), yang memengaruhi
perilaku migrasi, khususnya tekanan uap dan partisi substansi
antara serat dan udara.
Beberapa faktor dapat diantisipasi untuk menentukan tingkat
dan laju migrasi (Castle, 2004; Mariani, Chiacchierini, &
Gesumundo, 1999; Triantafyllou, Akrida-Demertzi, &
Demertzis, 2005; Zhang dkk., 2008):

- Jenis kontak (langsung atau tidak langsung);

- Simulan makanan atau makanan;
- Jenis kertas (karakteristik seperti ketebalan, porositas,
kandungan pulp dalam lignin dan serat daur ulang);
- Sifat kimiawi (tekanan uap, polaritas, ukuran dan struktur
molekul, dll.) dan konsentrasi awal migran dalam kertas;
- Waktu dan suhu kontak.

Terdapat bukti bahwa tingkat migrasi lebih tinggi ketika ada

kontak langsung dengan makanan (Anderson & Castle, 2003;
Johns et al., 1996). Lebih lanjut, Mariani dkk. (1999)
menyatakan bahwa pengaruh makanan terlihat ketika ada
mekanisme kontak langsung. Ketika ada ruang kepala di dalam
kemasan di atas produk, makanan yang diuji menunjukkan pola
migrasi dan konsentrasi migran akhir yang sama, terlepas dari
karakteristik makanannya. Pada kontak tidak langsung, adanya
lapisan kemasan tambahan antara kemasan sekunder luar dan
kemasan primer dalam terbukti mengurangi perpindahan migran
ke dalam makanan dan karenanya meningkatkan jeda waktu
yang diamati untuk perpindahan migran dari kemasan ke
makanan (Jickells, Poulin, Mountfort, & Fernández-Ocaña,
2005).
Simulan untuk studi migrasi dari kertas dan papan harus
berupa adsorben padat untuk meniru kontak dengan makanan
kering. Tenax® (polifenilena oksida yang dimodifikasi) adalah
simulan yang paling sering dirujuk dan telah diramalkan dalam
undang-undang Eropa untuk menguji migrasi pada suhu tinggi
yang mensimulasikan makanan berlemak. Perilaku migrasi
komponen dari kertas ke dalam Tenax® telah dibandingkan
dengan migrasi ke dalam makanan kering yang sebenarnya:
pasta semolina, gula, tepung, susu bubuk, dan beras (Aurela,
Kulmala, & Soderhjelm, 1999; Mariani dkk., 1999; Nerín,
Contín, & Asensio, 2007; Triantafyllou, Akrida-Demertzi, &
Demertzis, 2007). Hasil yang diperoleh dalam penelitian yang
berbeda menunjukkan bahwa k o n s e n t r a s i kesetimbangan
dalam simulant ini sering kali lebih tinggi daripada konsentrasi
kesetimbangan yang ditemukan dalam makanan yang
sebenarnya, sehingga mengindikasikan bahwa hasil yang
diperoleh dengan simulant memiliki margin yang aman. Namun,
dalam kasus lain, terutama dalam pengujian suhu tinggi, hasil
yang diperoleh dengan Tenax® dapat lebih rendah daripada
makanan asli. Poropak® dan campuran semipadat (tanah diatom,
minyak zaitun, dan air) adalah simulan lain yang dirujuk dalam
literatur (Nerín & Acosta, 2002; Summerfield & Cooper, 2001).
Kandungan lemak pada makanan ditemukan berkontribusi pada
tingkat migrasi yang lebih tinggi, terutama pada suhu tinggi
(Triantafyllou et al., 2007). Penjelasan yang mungkin adalah
pelelehan yang terjadi pada suhu pengujian y a n g tinggi pada
lemak nonpermukaan yang bersentuhan langsung dengan kertas.
Untuk kontak dengan makanan cair atau makanan padat
306 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312
plastik. Lapisan plastik ini berpotensi menjadi penghalang
fungsional untuk migrasi dari zat-zat yang ada di dalam kertas atau
karton. Poliolefin seperti PE dan PP dianggap sebagai penghalang
fungsional yang buruk. Laju migrasi melalui penghalang fungsional
bergantung pada ketebalan lapisan plastik, kelarutan zat dalam
penghalang fungsional, yaitu partisi antara kertas atau papan dan
lapisan plastik, serta suhu (Choi, Jitsunari, Asakawa, & Sun Lee,
2005; Song, Begley, Paquette, & Komolprasert, 2003). Jumlah zat
yang ditransfer meningkat seiring dengan konsentrasi awal di dalam
kertas karton (Song et al., 2003).
Gramatur dan ketebalan kertas ditemukan memiliki pengaruh
yang signifikan terhadap laju migrasi: gramatur yang rendah
menghasilkan laju migrasi yang lebih cepat (Castle, 2004; Nerín
dkk., 2007). Persentase pulp daur ulang ditemukan tidak
berpengaruh secara langsung terhadap laju migrasi (Castle, 2004;
Nerín dkk., 2007). Triantafyllou, Akrida-Demertzi, dan
Demertzis (2002, 2007) menemukan nilai migrasi yang lebih
tinggi (dalam persentase migrasi relatif terhadap jumlah awal)
untuk tisu kertas dibandingkan dengan kertas beralur. Namun,
hasil ini berpotensi dipengaruhi oleh persentase pulp daur ulang
dan tata bahasa yang sangat berbeda untuk kertas-kertas ini. Data
dari berbagai penelitian menunjukkan bahwa pengaruh
kandungan pulp daur ulang tidak terlalu jelas. Castle (2004)
melaporkan tidak ada perbedaan yang signifikan antara tingkat
migrasi dari kertas dengan komposisi yang berbeda dan data dari
Nerín dkk. (2007) menunjukkan tren yang berlawanan dengan
migrasi diisopropilnaftalena (DIPN) dan diisobutil ftalat (DiBP)
dari kertas dengan gramatur yang sama dan kandungan yang
berbeda pada pulp daur ulang. DiBP menunjukkan nilai migrasi
yang lebih tinggi dari kertas dengan 100% pulp daur ulang
sementara DIPN menunjukkan nilai migrasi yang lebih tinggi
dari kertas dengan 10e30% pulp daur ulang.
Sifat migran diharapkan memainkan peran utama pada
proses migrasi. Johns dkk. (1996) menemukan bahwa volatilitas
(titik didih) sangat mempengaruhi jumlah zat yang
ditransportasikan selama penyimpanan jangka panjang dan
perilaku migrasi zat tersebut ketika makanan dipanaskan dalam
kemasan. Zat dengan volatilitas yang lebih tinggi cenderung
bermigrasi lebih cepat dan pada tingkat yang lebih tinggi
(Jickells et al., 2005). Didalilkan bahwa mungkin ada ambang
batas dalam hal volatilitas dan perpindahan fase gas, sehingga zat
dengan volatilitas yang lebih rendah dari ambang batas tidak
akan berpindah dari kemasan sekunder ke makanan yang
disimpan pada suhu lingkungan. Zat dengan volatilitas yang
lebih tinggi dari ambang batas dapat berpindah tergantung pada
waktu penyimpanan, sifat kemasan primer, dan konsentrasi zat
dalam kemasan sekunder (Jickells et al., 2005).
Koefisien partisi zat antara kertas atau kertas karton dan udara
merupakan parameter kunci untuk memprediksi migrasi ke dalam
makanan. Koefisien ini tergantung pada titik didih migran dan
struktur kimianya, serta jenis kertas, dan meningkat seiring dengan
meningkatnya suhu (Triantafyllou et al., 2005). Eksperimen
menunjukkan bahwa migran tidak sepenuhnya ditransfer ke simulan
makanan (migrasi maksimum tidak mencapai 100%) yang berarti
bahwa afinitas senyawa untuk matriks sedemikian rupa sehingga
migrasi lebih sulit daripada yang diharapkan (Nerín et al., 2007).
Zat yang lebih mudah menguap akan lebih mudah terpartisi di
udara pada suhu berapa pun, sehingga menghasilkan koefisien
partisi yang lebih rendah (Triantafyllou dkk., 2002, 2005). Namun,
data tampaknya
hubungan liniermenunjukkan bahwa
antara titik didih tidak
suatu ada
zat dan
perilaku pemisahnya (Haack & Franz, 2000; Jickells et al,
2005). Perilaku retensi zat dalam matriks kertas juga bergantung
pada interaksinya dengan permukaan serat dan, seperti yang
telah disebutkan sebelumnya, serat selulosa memiliki muatan
negatif secara keseluruhan karena gugus karboksil dari
karbohidrat dan gugus hidroksil dari lignin. Dengan demikian,
titik didih, terpartisi dengan kuat ke dalam fase terkondensasi
kertas. Untuk bahan pengganti yang lebih polar, seperti
asetofenon, penyerapan yang lebih tinggi pada kertas daripada
yang diharapkan menurut titik didihnya, diamati karena afinitas
yang tinggi dari bahan tersebut terhadap permukaan serat
(Triantafyllou dkk., 2005). Dengan demikian, tidak hanya titik
didih tetapi juga polaritas dan afinitas dengan serat kertas
merupakan faktor kunci dalam menentukan partisi antara kertas
dan udara.
Nilai migrasi akhir DIPN (konsentrasi dalam makanan)
ditemukan sebanding dengan konsentrasi awal zat dalam kertas
(Mariani et al., 1999). Isoterm adsorpsi (hubungan antara
konsentrasi zat dalam kertas dan di udara sekitar) ditemukan
menunjukkan bentuk Langmuir yang khas, mencapai batas atas
secara asimtotik karena kejenuhan fase selulosa (Triantafyllou
dkk., 2005). Kisaran linier dari isoterm mencakup kisaran
konsentrasi migran yang ditemukan sebagai kontaminan kertas
dan papan dalam praktiknya. Karena koefisien partisi adalah
kemiringan isoterm adsorpsi, maka koefisien tersebut kurang
lebih konstan pada rentang ini (Castle, 2004).
Suhu ditemukan mempengaruhi laju dan tingkat migrasi.
Semakin tinggi suhu, semakin cepat kesetimbangan tercapai
(Castle, 2004; Triantafyllou et al., 2005). Data tampaknya
menunjukkan tren dengan korelasi linier antara log waktu untuk
kesetimbangan dan kebalikan dari suhu. Koefisien partisi antara
kertas dan udara menurun seiring dengan peningkatan suhu
(Haack & Franz, 2000; Triantafyllou et al., 2005). Hal ini berarti
bahwa ketika suhu meningkat, jumlah yang teradsorpsi dalam
kertas menurun dan tingkat migrasi cenderung meningkat.
3. Model matematika
Pengembangan model migrasi prediktif untuk bahan selulosa
yang bersentuhan dengan makanan belum sering difokuskan pada
studi probabilitas yang dipublikasikan karena kesulitan yang terkait
dengan ketidakhomogenan bahan berbasis serat (Aurela & Ketoja,
2002). Beberapa penelitian yang dapat disebutkan terbatas pada
korelasi antara kandungan migran di dalam kertas dan nilai akhir
migrasi kontak langsung (Mariani dkk., 1999) dan perbandingan
fraksi massa migran di bawah format kemasan yang berbeda dan
kondisi penyimpanan (Anderson & Castle, 2003).
Aurela dan Ketoja (2002) membandingkan hasil
eksperimental dari transfer volatil tertentu melalui kertas dengan
simulasi komputer di mana jaringan serat disimulasikan dengan
jaringan virtual serat kertas. Dengan memvariasikan fraksi serat
dengan dimensi dan fleksibilitas yang berbeda, jaringan serat
virtual menyajikan porositas yang sesuai dengan eksperimen.
Perpindahan volatil dalam serat disimulasikan dengan model
random walk yang tidak mempertimbangkan difusi di sepanjang
serat maupun penyerapan oleh serat (10.000 pejalan kaki).
Koefisien difusi efektif dihitung berdasarkan porositas kertas dan
koefisien difusi di udara. Castle (2004) menerapkan model difusi
klasik berdasarkan hukum ke-2 Fick yang dapat diwakili oleh
persamaan (1) untuk kasus di mana migrasi dikontrol oleh difusi
di dalam kemasan
bahan.
N
C (t) X 2a (1 + q2 P
nD t
=1-
a)
2 2
exp - (1)
C
zat yang N n=11 +
kaya akan a+a
elektron, qn
VF /VP
a=
KP F
 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011) (2)
307
303e312oleh serat.
seperti naftalena, cenderung ditolak dan tidak ditahan dan qn adalah akar-akar positif yang tidak nol dari:
Akibatnya, zat-zat ini kurang diserap oleh kertas. Sebaliknya,
DBP dan metil stearat, dengan tan(qn ) = -aqn (3)
308 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312

Koefisien difusi diestimasi dengan persamaan (4). Parameter AP Tabel 2

berkisar antara 7 hingga 12 untuk migrasi dari kertas yang berbeda Karakteristik fisik ftalat.

ke dalam Tenax® . DMP DEP DBP DHP DOP

N◦
CAS 131-11-3 84-66-2 84-74-2 84-75-3 117-84-0
DP = 104 exp Ap - C M12/3 + C M2w - C3 .T cm3 /s (4) Mw 194.2 222.24 278.3 334.46 390.5
A w Bp, ◦C 284 295 340 350 416
r 1.19 1.12 1.05 1.05 0.98
Namun demikian, telah disarankan bahwa dengan mengasumsikan satu
Log dimensi
Po / w 1.48 2.51 4.63 6.67 8.3
Proses difusi sional memiliki keterbatasan dalam
menggambarkan transfer pada kertas dengan porositas rendah
digunakan sebagai standar internal dalam kasus migran lainnya.
dan ketebalan rendah. Hellén, Ketoja, Niskanen, dan Alava
Tenax® (Modifikasi polifenilena oksida, Quadrex, Weybridge-
(2002) mempelajari masalah penyerapan komponen oleh kertas
UK) 60/80 mesh, 0,29 g/cm3 digunakan sebagai simulan padat.
dari larutan dengan konsentrasi konstan. Ditemukan bahwa ada
Simulant ini dibersihkan sebelum digunakan dengan cara
ambang batas gramatur untuk validitas model difusi yang
diekstraksi dengan dietil eter. Heksana yang digunakan untuk
meningkat seiring dengan menurunnya porositas kertas. Oleh
ekstraksi kertas dan Tenax® adalah kelas GC (Fluka).
karena itu, model difusi tidak boleh diterapkan pada kertas tahan
panas dan kertas kaca yang biasanya memiliki porositas rendah
dan ketebalan rendah (Hellén et al., 2002). 4.3. Melubangi kertas
Model kinetik berdasarkan fungsi distribusi Weibull (5)
sebelumnya telah diterapkan untuk menggambarkan migrasi dari Kertas yang akan diuji dibubuhi migran secara tidak langsung
bahan tambahan plastik dibandingkan dengan model yang melalui kontak dengan kertas penyerap yang sebelumnya telah
didasarkan pada hukum ke-2 Fick (Poças, Oliveira, Brandsch, & dibubuhi migran. Kertas penyerap memiliki gramatur 36 g/m2 dan
Hogg, in press). air
kenaikan kapiler sebesar 107 mm (metode Klemm). Kertas penyerapnya
adalah
C (t) " b# dibubuhi dengan perendaman dalam dua larutan yang mengandung
t migran,
= 1 - exp - (5) masing-masing pada konsentrasi sekitar 300 mg/l dari setiap ftalat.
CN s
Setelah 2 jam, kertas penyerap diangkat dan dibiarkan mengering.
Setiap bagian dari
Model ini memiliki dua parameter: s, konstanta waktu sistem atau Kertas yang akan diuji ditempatkan di dalam sandwich kertas tisu,
parameter skala, yang terkait dengan laju proses dan berhubungan dibungkus dengan aluminium foil dan didiamkan selama dua hari.
dengan koefisien difusi dan ketebalan bahan, dan b parameter
bentuk, yang terkait dengan laju awal proses, yang mengukur pola 4.4. Eksperimen migrasi
kelengkungan yang diamati (Poças dkk., in press). Model ini
terbukti sederhana dan fleksibel dalam menjelaskan beberapa Ca 1 g Tenax® disebarkan di atas potongan kertas berduri bulat 5
proses perpindahan massa dalam bidang rekayasa pangan dan berdiameter 4,88 cm (18,7 cm2 , w0,3 g) dan ditempatkan dalam
sistem pengemasan makanan, dalam kasus-kasus di mana teori cawan petri tertutup. Jumlah Tenax® per luas permukaan sampel
difusi tidak dapat sepenuhnya menjelaskan proses perpindahan adalah ca 5 g/dm2 , tidak jauh berbeda dengan nilai
massa.
Tabel 3
4. Bahan dan metode Karakteristik fisik para migran dengan fungsi kimia yang berbeda.
N◦
Nama CAS Mw Bp, ◦C Log Po / w Pv, KPa Struktur
4.1. Sampel kertas (20 ◦C)

Kertas kraft liner dengan gramatur dan kandungan pulp daur Oktan C8 111-65-9 114 123 4.00e5.18 1.4
ulang yang berbeda disediakan oleh Portucel Viana, S.A. (Viana,
Portugal). Kertas ini terdiri dari 80% serat pinus dan 20% serat Naftalena 91-20-3 128 218 3.3 < 0.01
kayu putih. Pulp disiapkan dalam pemukul laboratorium tipe Valley C6C4

dan lembaran-lembarannya ditekan dengan mesin cetak hidrolik

manual. Tabel 1 menyajikan karakteristik kertas yang digunakan.
Xylene C6-C-C 95-47-6 106 144 3.12 0.74
Kertas 1e4 digunakan dalam percobaan untuk menentukan
faktor-faktor yang mempengaruhi perilaku partisi antara kertas
dan simulan padat; kertas 5 digunakan dalam percobaan dengan
Metil kaproat 106-70-7 130 148
ftalat dengan ukuran yang berbeda dan dalam percobaan dengan
C5-COO-C
migran yang berbeda.
Di-iso-butil keton 108-83-8 142 169 0.23
4.2. Bahan kimia C4C] OC4)

Tabel 2 dan 3 menunjukkan, masing-masing, beberapa Asetofenon 98-86-2 120 202 1.58 0.06
karakteristik ftalat dan migran lain yang digunakan dalam C6-C] O-C

percobaan. Semua ftalat adalah kelas GC (Fluka, Sigma, dan

Riedel-de Häen). Deuterasi di-heksil ftalat (d-DHP) (Riedel-de Oktanal C8] O 124-13-0 128 171 0.27
Häen) digunakan sebagai standar internal dalam percobaan ftalat
dan BHT (Merk)
Benzil alkohol 100-51-6 108 205 1.1 0.013
C6-C-OH

Tabel 1
2-Etil-1-heksanol
Karakteristik kertas (m detik). 104-76-7 130 183 0.05
C8-OH
Kertas 1 2 3 4 M.F. Poças
5 dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011) 309
303e312
Gramatur, g/m2 82 1 179 3 87 1 181 6 146 2
Ketebalan, mm Pulp 134 6 257 7 153 7 287 2 230 8
daur ulang, % 20 20 80 80 25
310 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312
direkomendasikan dalam standar EN 1186-13 (4 g/dm2 ). Piring-
piring tersebut dibungkus dengan aluminium foil untuk
meminimalkan kehilangan, dan disimpan. Tiga suhu diuji dalam
percobaan ftalat: 40 ◦C, 23 ◦C dan 8 ◦C dan 3 cawan disiapkan
untuk masing-masing dari 5 periode pengambilan sampel dari 0
hingga 200 jam. 2 cawan disiapkan untuk masing-masing dari 6
periode pengambilan sampel dari 0 hingga 150 jam. Pada setiap
waktu pengambilan sampel, cawan-cawan tersebut dikeluarkan
dan Tenax® dianalisis untuk mengetahui konsentrasi migran.
Replikasi kertas dari periode pengambilan sampel terakhir juga
dianalisis untuk memverifikasi neraca massa.
4.5. Penentuan koefisien partisi antara kertas dan Tenax K®T
P
Potongan kertas (rangkap tiga) dengan perkiraan dimensi 2 ×
5 cm disentuhkan dengan Tenax® (0,15 g) dalam e botol 22 ml. 1
ml larutan spiking dengan DBP ftalat ditambahkan dengan hati-
hati langsung di bagian bawah botol untuk menghindari kontak
langsung larutan dengan kertas atau dengan Tenax® . Botol tetap
diletakkan untuk mempertahankan Tenax® di atas kertas dan set
dibiarkan setimbang selama 10 hari pada suhu 23◦ C. Setelah
setimbang, kertas dan Tenax® dipisahkan dan konsentrasi ftalat
(DBP) ditentukan dengan kromatografi gas.
matografi dengan deteksi spektrum massa (GCeMS) di setiap
matriks.
Dua rangkaian percobaan dilakukan:
- Pada suhu 23◦C, untuk mempelajari pengaruh gramatur dan pulp
daur ulang pada koefisien partisi: kertas 1, 2, 3 dan 4 (Tabel 1)
dibubuhi larutan 5000 ppm;
- Pada suhu 40 ◦C, untuk mempelajari pengaruh konsentrasi
lonjakan yang berbeda
trasi: kertas 3 dibubuhi dengan larutan dengan konsentrasi
5000, 7500 dan 10.000 ppm dalam DBP.
4.6. Penentuan ftalat (percobaan kinetika)
Ftalat ditentukan setelah ekstraksi dari kertas atau dari Tenax® .
Kurva kalibrasi dengan 5 larutan standar kalibrasi disiapkan dan
DHP terdeuterasi (d-DHP) digunakan sebagai standar internal.
Larutan standar disuntikkan dalam rangkap dua. Kertas dipotong-
potong dan diekstraksi dengan 10 ml larutan d-DHP dalam heksana
(2 mg/l) selama 1 jam di bawah agitasi dan pada suhu ruang.
Ekstrak dianalisis dengan GCeMS dalam rangkap dua. Tenax®
diekstraksi dengan 2 × 7 ml heksana setelah penambahan standar
internal (0,2 ml d-DHP dalam heksana pada 100 mg/l). Heksana
ditambahkan, larutan diaduk selama 30 detik, dibiarkan selama 5
menit, disaring dan dikumpulkan ke dalam labu ukur 10 ml (Tenax®
menyerap sejumlah besar heksana). Prosedur ini diulangi dengan 7
ml heksana lainnya dan volume labu terakhir ditetapkan. Ekstrak
dianalisis dengan GCeMS dalam rangkap dua.
4.7. Penentuan migran lain (percobaan kinetika)
Migrasi ditentukan setelah ekstraksi dari kertas atau dari Tenax®
. Kurva kalibrasi dengan 5 larutan standar kalibrasi disiapkan dan
BHT digunakan sebagai standar internal. Larutan standar
disuntikkan dalam rangkap dua. Kertas dipotong-potong dan
diekstraksi dengan 5 ml larutan BHT dalam heksana (2 mg/l)
selama 1 jam di bawah pengadukan dan pada suhu ruang. Ekstrak
dianalisis dengan GCeMS dalam rangkap dua. Tenax® diekstraksi
dengan 2 × 7 ml heksana setelah penambahan standar internal (0,2
ml BHT dalam heksana pada 100 mg / l). Heksana ditambahkan,
larutan diaduk selama 30 detik, dibiarkan selama 5 menit, disaring
dan dikumpulkan ke dalam labu ukur 10 ml (Tenax® menyerap
sejumlah besar heksana). Prosedur ini diulangi dengan 7 ml heksana
lainnya
dan volume labu terakhir ditetapkan. Ekstrak dianalisis dengan
GCeMS dalam rangkap dua.
4.8. Penentuan kandungan ftalat
Pada kertas: kertas dipotong-potong dan diekstraksi dengan 5
ml heksana ditambah 1 ml standar internal selama 10 menit di
bawah pengadukan pada suhu ruang. Ekstrak dianalisis dengan
GCeMS dalam rangkap dua.
Dalam Tenax® : Tenax® diekstraksi dengan 5 ml heksana
ditambah 1 ml standar internal selama 10 menit di bawah agitasi
pada suhu kamar. Ekstrak dianalisis dengan GCeMS dalam
rangkap dua.
4.9. Kondisi kromatografi
Kuantifikasi ftalat:
Kromatograf Varian CP-3800 dengan detektor MS (Mode
ionisasi: tumbukan elektronik 70 eV; Mode pemindaian SIM (m/z
153 ion e d- DHP, m/z 163 ion e DMP, dan m/z 149 ion e ftalat
lainnya) Kolom: VF-5MS (30 m × 0,25 mm, 0,25 mm)
Suhu injektor: 300 ◦C
Oven: 50◦ C selama 1 menit; 20◦ C/menit hingga 150◦ C dan 10◦
C/menit hingga 300 ◦C selama 1 menit
Volume injeksi: 1 ml dibagi 1:10
Kuantifikasi migran lainnya
Kromatograf Varian CP-3800 dengan detektor MS (Mode
ionisasi: tumbukan elektronik 70 eV; Mode pemindaian SIM
(m/z 43 ion e oktan, m/z 91 ion e xilena, m/z 74 ion e metil
kaprat, m/z 57 ion e diisobutil keton, m/z 43 ion e oktan, m/z 57
ion e etil heksanol, m/z 79 ion e benzil alkohol, m/z 105 ion e
ase-tofenon, m/z 128 ion e naftalen, dan m/z 205 ion e BHT)
Kolom: VF-5MS (30 m × 0,25 mm, 0,25 mm)
Suhu injektor: 280 ◦C
Oven: 40 ◦C selama 7 menit; 3 ◦C/menit hingga 100 ◦C selama
1 menit dan
20 ◦C/menit hingga 160 ◦C selama 2 menit; 20 ◦C/menit hingga
240 ◦C untuk
1 menit
Volume injeksi: 2 ml split: tanpa pemisahan (waktu tanpa
pemisahan 0,5 menit)
4.10. Statistik dan estimasi parameter model
Perangkat lunak Statistica (StatSoft, Inc., Tulsa) digunakan
untuk mengestimasi koefisien model Weibull s dan b dengan
estimasi non-linear dan kuadrat terkecil sebagai fungsi kerugian.
Koefisien difusi ftalat diestimasi dengan menggunakan fungsi
Office Excel 2003 Solver (Microsoft Co.), dengan
mempertimbangkan lima belas suku untuk penjumlahan dalam
persamaan (1).
5. Hasil dan pembahasan
5.1. Analisis migrasi ftalat menggunakan model Weibull
Migrasi dari kertas terjadi sangat cepat jika dibandingkan
dengan migrasi dari plastik pada umumnya dan penyebaran data
antar replikasi juga jauh lebih tinggi. Hasil migrasi tersebut
dinyatakan sebagai migrasi relatif dari waktu ke waktu, yang
didefinisikan sebagai rasio konsentrasi ftalat dalam Tenax®
terhadap konsentrasi awal dalam kertas. Model kinetik Weibull
sesuai dengan data eksperimen. Nilai-nilai parameter model dan
koefisien determinasi disajikan pada Tabel 4. Nilai s relatif rendah,
yang mengindikasikan laju awal proses yang tinggi. Nilai yang
ditemukan untuk b berkisar antara 0,5 hingga 1,5. Bentuk kurva
migrasi diwakili dengan baik oleh model Weibull, tidak hanya
untuk ftalat dengan berat molekul yang lebih rendah yang
 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011) 311
menunjukkan 303e312
312 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312
Tabel 4
Estimasi model Weibull (m e ) .

DMP DEP DBP DHP DOP

8 ◦C CT /CP 0.081 0.126 0 . 012 0.1 5 2 0.014 0.046 0.006 0.013 0.001
s, jam 38.5 7 . 8 11.4 5 . 0 20.8 6.7 67.6 19.0 86.0 11.0
b 0.65 0 . 15 0.72 0 . 36 0.8 8 0.30 1.02 0.24 1.04 0.32
R2
0.792 0.700 0.783 0.917 0.811
CT /
23 ◦C CP 0.052 0.093 0.1 8 4 0.020 0.098 0.010 0.018 0.003
s, jam 26.1 4 . 6 40.9 7 . 6 49.6 10.5 52.5 8.4 78.5 18.4
b 0.54 0 . 11 0.64 0 . 13 1.3 5 0.32 1.50 1.50
R2
0.837 0.806 0.904 0.901 0.884
40 ◦C CT /CP 0.036 0.057 0 . 003 0.1 2 7 0.008 0.114 0.009 0.053 0.017
s, jam 1.0 1.7 5 . 0 11.9 2.1 24.9 5.2 80.4 41.7
b 0.5 0.53 0 . 95 0.9 2 0.21 1.22 0.15 1.12 0.22
R2
0.584 0.918 0.955 0.939

(*) Secara statistik tidak berbeda dari 0.

bentuk kurva migrasi yang khas, tetapi juga untuk ftalat yang Nilai parameter b berkisar antara 0,5 hingga 1,5. Nilai ini
lebih berat (DOP) yang menunjukkan kurva migrasi sigmoidal. meningkat seiring dengan ukuran rantai alkil ftalat (atau dengan
Bentuk yang tidak lazim ini mungkin disebabkan oleh proses titik didih), cenderung ke nilai dataran tinggi 1 pada suhu 8 dan
penguapan yang menjadi langkah penentu laju (Gbr. 2). Migrasi 40◦C dan 1,5 pada suhu 23◦C (Gbr. 3A). b adalah parameter bentuk,
pada suhu 40 ◦C sangat cepat untuk atau indeks perilaku yang berkaitan dengan laju awal proses dan
ftalat yang lebih ringan (DMP dan DEP) dan prosesnya pada menentukan pola kelengkungan yang diamati (Poças dkk., in
dasarnya dikontrol oleh partisi termodinamika dan bukan oleh press). Masuk akal bahwa untuk molekul yang lebih besar dan
kinetika transfer. Gbr. 2 menunjukkan bahwa nilai R2 yang tidak mudah menguap, proses penguapan mengontrol proses
terkadang rendah disebabkan oleh kesalahan eksperimental yang migrasi secara keseluruhan, dan oleh karena itu, kinetika migrasi
tinggi (deviasi antar replikasi), dan bukan karena pola model menunjukkan jeda waktu, yang sesuai dengan nilai b yang
yang berbeda dari data. lebih tinggi.
Nilai yang diperoleh untuk parameter s dan b dari Weibull
dan untuk migrasi relatif dianalisis dalam kaitannya dengan b = a½1 - exp(-b$n)] (6)
ukuran rantai alkil ftalat (CHn ) dan titik didih masing-masing.
Hasil-hasil ini diplot pada Gbr. 3.
/ CP º (mg/kg)

/ CP º (mg/kg)

0.12 0.15
0.12
0.09
0.09
0.06
0.06
CT (mg/kg)

CT (mg/kg)

0.03 0.03
0 0
0 50 100 150 0 50 100 150
Waktu, jam Waktu, jam

0.25
/ CP º (mg/kg)

0.2

0.15

0.1
CT (mg/kg)

0.05

0
0 50 100 150
Waktu, jam

0.2
/ CP º (mg/kg)

0.2
º (mg/kg)

0.15
0.15
0.1
CP

0.1
CT (mg/kg)

/
CT (mg/kg)

0.05
0.05
0 0
0 50 100 150
0 50 100 150
Waktu, jam Waktu, jam

Gbr. 2. Migrasi ftalat ke dalam Tenax® pada suhu 23 ◦C (tiga ulangan): DMP (A); DEP (■); DBP (:); DHP (×); DOP (o); Kecocokan model Weibull.
 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011) 313
303e312

A 1.8 B 100 C
1.6

/ CP º (mg/kg)
80 0.2
1.4
1.2
60 0.15
1.0

τ
β
0.8 40 0.1
0.6

CTf (mg/kg)
0.4 20 0.05
0.2
0.0 0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
0 2 4 6 8 10
n n
n

Gbr. 3. Parameter Weibull untuk jumlah gugus metil yang berbeda dalam rantai alkil ftalat. A) b; B) s; C) CT /CP ; 8 ◦C (A); 23 ◦C (■); 40 ◦C (:).
Fo

Parameter s menggambarkan laju perpindahan massa dan untuk ftalat ukuran sedang (Gbr. 3C). Efek ini dapat dijelaskan
menunjukkan bahwa semakin tinggi n (atau titik didih), semakin dengan fungsi polinomial orde 2 (8):
rendah lajunya
transfer migrasi dari kertas ke Tenax® adalah (Gbr. 3B). The
perilaku dapat dijelaskan dengan fungsi dari tipe tersebut: CT f
= a + b(n) + n2 (8)
CoP c
s = a$exp(b$n) (7)
DEP (-.-); DBP ( ); DHP (-); DOP (-); A) s; B) b.
s meningkat secara substansial untuk nilai n yang tinggi, sesuai
dengan tidak adanya perpindahan massa, dan menurun ke
dataran tinggi yang tampaknya bergantung pada suhu,
menunjukkan bahwa laju perpindahan kurang penting dalam
membatasi laju proses global untuk molekul yang lebih mudah
menguap. Gbr. 4A menyajikan pengaruh suhu pada parameter s.
Tidak mungkin untuk memperkirakan energi aktivasi dari proses
karena data yang tersedia hanya untuk 3 temperatur dan karena
dispersi data yang tinggi, kesalahannya akan terlalu besar.
Namun demikian, untuk membantu analisis plot, garis tren linier
ditarik untuk setiap ftalat. Data menunjukkan bahwa, dalam
rentang yang diteliti, suhu berdampak pada laju perpindahan
massa ftalat yang lebih mudah menguap dan menjadi kurang
penting untuk ftalat yang lebih berat. Suhu tampaknya tidak
berdampak pada parameter b seperti yang ditunjukkan pada Gbr.
4B.
Konsentrasi relatif akhir menunjukkan nilai yang lebih rendah
untuk ftalat terberat dan ftalat teringan, memberikan nilai
maksimum

A5
4

3
Dala

(τ)
m

0
0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036
1/T, K-1

B 1.50
1.25

1.00
β

0.75

0.50
0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036
1/T, K-1

Gbr. 4. Variasi parameter Weibull dengan temperatur dalam plot Arrhenius: DMP (..-..);
314 Hal ini dapat dijelaskan oleh dua aspek yang berbeda:
M.F. Poças di
dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
satu sisi DHP dan DOP (molekul dengan titik303e312
didih yang lebih
tinggi), cenderung bermigrasi pada tingkat yang lebih rendah
karena ukuran molekulnya yang lebih besar. Di sisi lain,
molekul yang lebih mudah menguap, DMP dan DEP, akan
menguap ke udara di sekitarnya dalam proporsi yang lebih
besar yang menghasilkan kerugian yang lebih tinggi dari
sistem.
Kerugian dari sistem dikuantifikasi dengan replikasi waktu
pengambilan sampel terakhir di setiap proses. Kerugian
signifikan bahkan pada suhu 8◦C untuk DMP dan DEP (Tabel 5).
Hasil menunjukkan bahwa kerugian dari
ftalat yang lebih ringan lebih sensitif terhadap suhu
dibandingkan dengan kehilangan dari ftalat yang lebih berat
dan berkurang dengan titik didih. Hal ini dapat menjelaskan
mengapa konsentrasi yang ditemukan dalam simulan padat
untuk ftalat yang lebih ringan dan khususnya pada suhu yang
lebih tinggi lebih rendah daripada yang diharapkan dalam
sistem tertutup yang lengkap. Kehilangan ini juga telah
dilaporkan oleh penulis lain (Castle, 2004; Nerín et al., 2007)
dan merupakan perbedaan penting lainnya antara migrasi dari
kertas dan plastik. Dalam kemasan nyata yang terbuat dari kertas
atau kertas karton, kehilangan ini juga kemungkinan besar
terjadi dan oleh karena itu sistem yang digunakan mungkin
lebih mewakili situasi sebenarnya daripada sel migrasi yang
tertutup rapat. Namun, untuk pemahaman yang lengkap tentang
proses perpindahan massa, sebuah eksperimen yang
memungkinkan studi independen tentang dua mekanisme yang
berkontribusi akan sangat berharga.
Hasil pencocokan data yang diperoleh pada suhu 23 ◦C
dengan solusi
dari hukum ke-2 Fick disajikan pada Gbr. 5. Seperti yang dapat
dilihat, model ini menggambarkan dengan sangat baik hasil yang
diperoleh untuk DMP dan DEP, tetapi tidak dapat
menggambarkan secara memadai hasil untuk fasa yang lebih berat
yang menunjukkan bentuk sigmoid. Koefisien difusi diperoleh
dengan menyesuaikan data eksperimen yang bergantung pada
waktu dan hasilnya disajikan pada Tabel 6. Menurut perbandingan
antara model Weibull dan Fickian yang disajikan dalam Poças
dkk. (dalam pers), nilai s yang lebih rendah sesuai dengan
koefisien difusi yang lebih tinggi seperti yang ditunjukkan oleh
hasil. Hasil yang diperoleh untuk kertas juga menunjukkan
hubungan yang cukup baik antara s dan rasio antara kuadrat
ketebalan bahan dan koefisien difusi. Model deterministik
berdasarkan hukum difusi yang dijelaskan oleh persamaan (1)
mengasumsikan bahwa semua massa yang meninggalkan bahan
kemasan

Tabel 5
Kehilangan (%) dari sel migrasi selama percobaan kinetik.

DMP DEP DBP DHP DOP

8 ◦C 59 52 36 29 29
23 ◦C 72 65 34 22 17
40 ◦C 85 76 40 24 34
 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011) 315
303e312
Tabel 6 0.40
23◦C.
Koefisien difusi ftalat pada kertas 5 pada suhu

DMP DEP DBP DHP DOP Benzil Alkohol

DP , cm /s2 7.29E-10 4.66E-10 3.87E-10 1.91E-10 1.53E-11 0.30

Asetofenon

/f CPº
0.20
masuk ke dalam makanan dan tidak diperhitungkan sebagai
Etilheksanol

CT
kerugian. Seperti yang telah disebutkan sebelumnya dalam kasus- Metil Kaproat
Naftalena
kasus yang dipelajari di sini, transfer terjadi ke dalam simulan
0.10
tetapi juga keluar dari sel migrasi. Castle (2004) mengatasi Xylene Octanal
masalah ini dengan menyatakan migrasi dari kertas sebagai Oktan
DBK
fraksi yang hilang dari kertas alih-alih menggunakan 0.00
peningkatan konsentrasi pada simulan makanan. Kemudian 100 120 140 160 180 200 220 240
model yang secara tradisional digunakan untuk menggambarkan
Bp, ºC
migrasi dari plastik (1), diterapkan. Meskipun transformasi ini
dapat diterima dari sudut pandang matematis, hal ini dapat Gbr. 6. Konsentrasi migran relatif dalam Tenax® pada akhir sebagai fungsi dari
diperdebatkan dari sudut pandang fundamental karena dalam titik didih masing-masing (C nonpolar atau kurang polar; 6 polar atau kurang tidak
polar).
kasus ini dua proses perpindahan massa paralel terjadi: satu dari
kertas ke dalam makanan (yang berpotensi dapat dijelaskan oleh
hukum Fick) dan satu lagi dari kertas ke lingkungan (yang dapat
dijelaskan oleh hukum Henry). Oleh karena itu, karena tidak ada sifat kimiawi yang berbeda pada suhu 23 ◦C. Karena adanya
alasan fisik untuk menerapkan model difusi, model kinetik kehilangan migran dari sistem migrasi, maka tidak memungkinkan
Weibull menjadi sangat menarik untuk aplikasi ini karena untuk mempertimbangkan konsentrasi kesetimbangan melainkan
kesederhanaan dan kemampuannya untuk mensimulasikan konsentrasi akhir (t = 120 jam). Dua area dapat dibedakan dalam
perilaku yang bergantung pada jenis ftalat. grafik: area polar yang berhubungan dengan migran asetofenon,
oktan, benzil alkohol, dan etil heksanol, dan area nonpolar atau
polar sedang, dengan migran oktan, xilena, dan DBK. Migran polar
5.2. Migrasi zat dengan karakter kimia yang berbeda
memiliki titik didih yang secara umum lebih tinggi dan menyajikan
nilai konsentrasi akhir yang lebih tinggi di Tenax® daripada yang
Gbr. 6 menyajikan hubungan antara konsentrasi akhir relatif
migran dalam Tenax® dan titik didih masing-masing yang diamati untuk migran nonpolar. Migran polar cenderung memiliki
diperoleh dalam migrasi dari kertas berduri dengan bahan kimia afinitas yang lebih besar terhadap kertas

0.09
/ CP º (mg/kg)

0.15
/ CP º (mg/kg)

0.06 0.12
0.09
0.03 0.06
CT (mg/kg)

CT (mg/kg)

0.03
0 0
0 50 100 150 0 50 100 150
Waktu, jam Waktu, jam

0.25
/ CP º (mg/kg)

0.2
0.15
0.1
CT (mg/kg)

0.05
0
0 50 100 150
Waktu, jam

0.12 0,02
/ CP º (mg/kg)

/ CP º (mg/kg)

0.1
0.02
0.08
0.06 0.01
0.04
CT (mg/kg)

CT (mg/kg)

0.02 0.01
0
0 50 100 150 0.00
0 50 100 150
Waktu, jam
Waktu, jam

Gbr. 5. Migrasi ftalat ke dalam Tenax® pada suhu 23 ◦C (tiga ulangan): DMP (A); DEP (■); DBP (:); DHP (×); DOP (B); Kecocokan model Fick.
316 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312
Tabel 7 1.8 Oktan
Koefisien partisi dari berbagai jenis kertas pada suhu 23 ◦C (m s ) .

Kertas 1 2 3 4
1.6

DBP 0.036 0 . 021 0.166 0 . 096 0.165 0 . 073 0.247 0 . 059 1.4

1.2
Octanal
dan tidak terlalu mudah menguap; oleh karena itu transfernya
1.0

CPf / CTf
sangat bergantung pada tekanan uap. Selain itu, kehilangannya
Xylene
dari sistem lebih rendah, menghasilkan konsentrasi relatif yang 0.8
lebih tinggi setelah 150 jam pada suhu 23◦C. Dalam
0.6 DBK
Pada daerah nonpolar, tingkat konsentrasi migran dalam
simulan yang jauh lebih rendah diamati, karena kehilangan yang
0.4
lebih tinggi, dan pada kisaran ini titik didih tidak mempengaruhi Etilheksanol

tingkat migrasi secara nyata seperti di daerah lainnya. Titik didih 0.2 Naftalena
yang lebih rendah (nilai tekanan uap yang lebih tinggi) dan Asetofenon

afinitas yang relatif lebih rendah terhadap matriks kertas 0.0

0 0.5 1 1.5
mendorong penguapan. Tingginya tingkat kehilangan dari sistem Benzil Alkohol
dapat menjelaskan nilai akhir yang lebih rendah ini. Naftalena Vp, KPa
menunjukkan perilaku yang berbeda karena memiliki titik didih
Gbr. 8. Rasio konsentrasi migran dalam kertas terhadap Tenax® sebagai fungsi
yang tinggi tetapi juga tekanan uap masing-masing (C nonpolar atau kurang polar; 6 polar atau kurang
menyajikan karakter nonpolar. Ini menunjukkan perilaku tidak polar).
peralihan dari migrasi relatif ke Tenax® .

5.3. Perilaku partisi antara kertas dan Tenax®

Hasil yang diperoleh untuk koefisien partisi DBP (KT ) antara
®
P konsentrasi pada Tenax® , pada akhir waktu migrasi, dihitung
kertas yang berbeda dan Tenax disajikan pada Tabel 7. Analisis
varians (ANOVA) menunjukkan bahwa gramatur kertas dan
pulp daur ulang memiliki pengaruh rata-rata (w30%) terhadap
koefisien partisi. Namun, efek rata-rata ini memiliki urutan yang
sama dengan besarnya kesalahan karena tingginya variabilitas
hasil yang diperoleh antar ulangan untuk setiap jenis kertas.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa tidak ada efek interaksi
antara kedua faktor ini. Hal ini mengarah pada kesimpulan
bahwa secara umum peningkatan gramatur kertas menghasilkan
koefisien partisi yang lebih tinggi, yaitu konsentrasi yang lebih
tinggi pada kertas relatif terhadap konsentrasi pada
Tenax® . Hal ini dapat diperkirakan karena migran terserap dalam
situs tertentu dari serat kertas. Oleh karena itu, penyerapan
migran oleh kertas dibatasi oleh kapasitas adsorpsi kertas, yang
bergantung pada ketebalan atau gramatur. Kesimpulan yang
sama dapat ditarik untuk kandungan pulp daur ulang.
Pengaruh konsentrasi larutan spiking pada
koefisien partisi disajikan pada Gbr. 7. Terdapat tren penurunan
KT dengan konsentrasi, namun, mengingat tingginya
P karena penguapan. Dari seri ftalat yang diuji, DBP cenderung
kesalahan antara replikasi, fluence memiliki urutan yang
kesalahan dalam sama dengan
besarnya kesalahan itu sendiri. Tergantung pada sifat kimiawi
migran yang mempengaruhi interaksi antara gugus fungsi dan
kertas, dapat diperkirakan bahwa konsentrasinya mempengaruhi
koefisien partisi.
Rasio konsentrasi migran pada sampel kertas 5 dan
untuk migran dengan fungsi kimia yang berbeda. Rasio-rasio ini
bukanlah koefisien partisi yang sebenarnya karena terjadi
kehilangan migran, seperti yang telah dijelaskan sebelumnya, dan
oleh karena itu, tidak ada keseimbangan yang sebenarnya.
Meskipun demikian, rasio (koefisien partisi semu) merupakan
indikasi yang baik dari perilaku partisi zat dan direpresentasikan
sebagai fungsi dari tekanan uap pada Gbr. 8. Hasil penelitian
menunjukkan bahwa migran dengan tekanan uap yang lebih
tinggi memilikif CPf /C yang lebih tinggi.T
6. Kesimpulan
Migrasi dari kertas merupakan proses yang jauh lebih cepat
dibandingkan dengan migrasi dari plastik, dan melibatkan
perpindahan ke dalam makanan dan, secara bersamaan,
perpindahan ke atmosfer di sekitar kemasan. Volatilitas dan
polaritas migran menentukan migrasi mereka ke simulan
makanan, tetapi juga kerugian dari sistem
bermigrasi ke Tenax® secara lebih luas karena vola mediumnya
Gbr. 7. Koefisien partisi DBP antara kertas 3 dan Tenax® pada konsentrasi yang
berbeda; rata-rata dari tiga kali ulangan standar deviasi.

0.400

0.300
P

0.200
KT

0.100

0.000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Konsentrasi, ppm
tilitas. Laju migrasi ftalat menurun dan menjadi M.F. Poçaskurang
dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011) 317
303e312
bergantung pada suhu dengan meningkatnya berat molekul.
Laju migrasi zat dengan fungsi kimiawi yang berbeda tidak
dapat diperkirakan karena perilaku yang tidak terduga pada
waktu migrasi sebelumnya, mungkin karena tingginya
kehilangan dari sel migrasi. Konsentrasi relatif akhir dalam
Tenax® tampaknya sangat ditentukan oleh polaritas. Zat
nonpolar menyeimbangkan pada tingkat yang relatif rendah
dalam simulan dan tingkatnya tidak terlalu dipengaruhi oleh titik
didih zat atau tekanan uap, sedangkan zat polar menyeimbangkan
pada konsentrasi relatif lebih tinggi yang
sangat bergantung pada tekanan uap zat.
Perpindahan massa dari kertas ke Tenax® tidak dapat
dijelaskan secara memadai oleh model difusi dalam banyak kasus,
dan model Weibull empiris merupakan alternatif yang baik.
Model Weibull menggambarkan dengan sangat baik migrasi seri
ftalat. Parameter bentuk b meningkat dengan ukuran ftalat hingga
ca 1,5 dan tidak bergantung pada suhu. Parameter laju s
(konstanta waktu sistem) meningkat secara asimtotik dengan
ukuran ftalat. s hanya bergantung pada suhu untuk ftalat yang
lebih ringan. Laju transfer ftalat yang lebih berat tidak
terpengaruh secara signifikan oleh suhu dalam rentang yang
dipertimbangkan. Model sederhana ini mampu menggambarkan
pola kurva migrasi untuk berbagai macam migran.
318 M.F. Poças dkk. / Pengendalian Pangan 22 (2011)
303e312
volatilitas. Hubungan untuk mendapatkan parameter model
cukup menjanjikan, tetapi perlu data lebih lanjut untuk validasi
dan perluasan ke substansi lain.
Referensi
Anderson, W. A. C., & Castle, L. (2003). Benzofenon dalam kemasan karton bahan
dan faktor-faktor yang mempengaruhi migrasi ke dalam makanan. Bahan
Tambahan & Kontaminan Makanan, 20(6), 607e618.
Aurela, B., & Ketoja, J. A. (2002). Difusi senyawa volatil dalam jaringan serat:
eksperimen dan pemodelan dengan simulasi random walk. Bahan Tambahan &
Kontaminan Makanan, 19(4 S. 1), 56e62.
Aurela, B., Kulmala, H., & Soderhjelm, L. (1999). Ftalat dalam kemasan kertas dan
papan dan migrasinya ke dalam Tenax dan gula. Bahan Tambahan & Kontaminan
Makanan, 16(12), 571e577.
Bradley, E. L., Castle, L., Dines, T. J., Fitzgerald, A. G., Tunon, P. G., Jickells, S. M., dkk.
(2005). Metode uji untuk mengukur set-off yang tidak terlihat dari tinta dan pernis
pada permukaan kontak makanan dari bahan kemasan cetak. Bahan Tambahan &
Kontaminan Makanan, 22(5), 490e502.
Castle, L. (2004). Migrasi dari kertas dan papan daur ulang ke makanan kering.
Penelitian terhadap faktor-faktor yang terlibat, yang mengarah pada tindakan
penghindaran dan perbaikan praktis . Laporan FD 04/07. Laporan FD 04/07. York:
CSL.
Choi, J., Jitsunari, F., Asakawa, F., & sun Lee, D. (2005). Migrasi monomer stirena,
dimer dan trimer dari polistirena ke simulan makanan. Food Addi- tives &
Contaminants, 22(7), 693e699.
García-Gómez, C., Carbonell, G., & Tarazona, JV (2004). Pemodelan penyerapan dan
desorpsi kadmium pada bubur kertas menggunakan pendekatan kinetik. Chemo-
sphere, 55(6), 869e878.
Haack, G., Franz, R. (2000). Koefisien partisi zat volatil antara karton yang dilapisi
atau tidak dilapisi dengan udara sebagai dasar untuk memperkirakan migrasi dari
kemasan ke dalam makanan. Poster pada Simposium Internasional ILSI ke-2
tentang Pengemasan Makanan, Wina, Austria, 8e10 November.
Hellén, E. K. O., Ketoja, J. K., Niskanen, K. J., & Alava, M. J. (2002). Difusi melalui
jaringan serat. Jurnal Ilmu Pulp dan Kertas, 28(2), 55e62.
Jickells, SM, Poulin, J., Mountfort, KA, & Fernàndez-Ocaña, M. (2005). Migrasi
kontaminan melalui transfer fase gas dari papan karton dan kemasan sekunder
kotak papan bergelombang ke dalam makanan. Bahan Tambahan & Kontaminan
Makanan, 22(8), 768e782.
Johns, S. M., Jickells, S. M., Read, W. A., Gramshaw, J. W., & Castle, L. (1996). Studi
tentang hambatan fungsional terhadap migrasi. Penggunaan zat model untuk
menyelidiki perpindahan dari kemasan kertas dan papan ke makanan. Deutsche
Lebensmittel Run- dschau, 92, 273e278.
Mariani, M. B., Chiacchierini, E., & Gesumundo, C. (1999). Migrasi potensial
diisopropil naftalen dari kemasan karton daur ulang ke dalam makanan kering.
Bahan Tambahan & Kontaminan Makanan, 16(5), 207e213.
Nerín, C., & Acosta, D. (2002). Perilaku beberapa simulan makanan padat yang
bersentuhan dengan beberapa plastik yang digunakan dalam oven microwave.
Journal of Agricultural and Food Chemistry, 50 , 7488e7492.
Nerín, C., Contín, E., & Asensio, E. (2007). Studi migrasi kinetik menggunakan
Poropak sebagai simulan makanan padat untuk menilai keamanan kertas dan
papan sebagai bahan kemasan makanan . Kimia Analitik dan Bioanalitik, 387,
2283e2288.
Poças, MF, Oliveira, JC, Brandsch, R., Hogg, T. Analisis model matematika untuk
menggambarkan migrasi zat aditif dari plastik kemasan ke makanan. Jurnal Teknik
Pangan, dalam proses penerbitan.
Poças, MF, & Hogg, T. (2007). Penilaian paparan bahan kimia dari bahan pengawet
dalam makanan: sebuah tinjauan. Tren Ilmu & Teknologi Pangan, 18, 219e230.
Song, Y. S., Begley, T., Paquette, K., & Komolprasert, V. (2003). Efektivitas film
polipropilena sebagai penghalang migrasi dari kemasan karton daur ulang yang
telah mengalami penuaan pada makanan berlemak dan berkadar air tinggi. Bahan
Tambahan & Kontaminan Makanan, 20(9), 875e883.
Summerfield, W., & Cooper, I. (2001). Investigasi migrasi dari kertas dan papan ke
dalam makanan-pengembangan metode untuk pengujian cepat. Bahan Tambahan
Makanan & Kontaminan, 18(1), 77e88.
Triantafyllou, V. I., Akrida-Demertzi, K., & Demertzis, P. G. (2007). Sebuah studi
tentang migrasi polutan organik dari bahan kemasan karton daur ulang ke matriks
makanan padat. Food Chemistry, 101(4), 1759e1768.
Triantafyllou, V. I., Akrida-Demertzi, K., & Demertzis, P. G. (2005). Penentuan
perilaku partisi bahan pengganti organik antara kemasan kertas karton dan udara.
Jurnal Kromatografi A, 1077(1), 74e79.
Triantafyllou, V. I., Akrida-Demertzi, K., & Demertzis, P. G. (2002). Studi migrasi
dari bahan kemasan kertas daur ulang: pengembangan metode analisis untuk
pengujian cepat. Analytica Chimica Acta, 467, 253e260.
Zhang, K., Noonan, G. O., & Begley, T. H. (2008). Penentuan 2,6-diisopro-
pylnaphthalene (DIPN) dan n-dibutylphthalate (DBP) dalam bahan pengawet
makanan dan kertas dari pasar AS. Bahan Tambahan & Kontaminan Makanan,
25(11), 1416e1423.