JALUR ASETAT

LANJUTAN

n _t id UTF-8 2 1

Furochromones termasuk khellin dan visnagin (Gambar 3,34), serta khellol dan
glukosida khellol (Gambar 3,40). Kedua khellin dan visnadin secara vasodilator koroner dan
agen spasmolitik, dengan visnadin benar-benar menjadi agen lebih kuat. Telah digunakan
Khellin dalam pengobatan kejang jantung dan asma bronkial. The analog sintetik
cromoglicate (cromoglycate) (Gambar 3,40) adalah agen yang paling efektif dan banyak
digunakan dalam pengobatan dan pencegahan penyakit asma, hay fever dan rhinitis alergi.
Cromoglicate berisi dua sistem chromone mengandung asam karboksilat fungsi kutub,
bergabung dengan linker gliserol. Modus dari aksi tidak sepenuhnya didirikan. Hal ini
diyakini mencegah pelepasan mediator bronkospasme oleh menstabilkan membran sel mast,
tetapi saran alternatif itu dapat bertindak dengan menghambat pengaruh aktivasi syaraf
sensor, sehingga mengganggu bronkokonstriksi. Hal ini buruk diserap lisan dan dikelola
sebagai inhalasi sehingga atau spray nasal. Tetes mata untuk menghilangkan alergi
konjungtivitis ini juga tersedia.
The nedocromil lebih kuat (Gambar 3,40) juga telah diperkenalkan. berasal cincin
oleh metabolisme dari karbon lima substituen dimethylallyl melekat pada C-6 (untuk penuh
diskusi, lihat furocoumarins, 145 halaman). 8 - kelompok metoksi di khellin tidak ada dari
visnagin, maka harus diperkenalkan di akhir urutan. The intermediate kuncinya adalah
demikian 5,7-dihidroksi-2- methylchromone. Pada pemeriksaan, ini mempunyai
alternatif asetat yang diturunkan oksigenasi pola dan rantai starter metil, sehingga dibentuk
dari poli-β-keto rantai Claisen melalui kondensasi maka cincin heterosiklik pembentukan
oleh secara keseluruhan dehidrasi reaksinya. Sesudah Pembentukan furan cincin melalui C-
dimethylallyl derivatif peucenin dan kemudian visamminol, visnagin bisa
diperoleh oleh O-metilasi. Atau, hidroksilasi lebih lanjut butir ke fenol bebas, dilanjutkan
oleh dua methylations, hasil khellin. Sifat antiasthmatic of khellin telah dieksploitasi dengan
mengembangkan lebih kutub, watersoluble derivatif cromoglicate *.

Phenolic Oxidative Coupling

 C-Metilasi ini juga fitur dalam biosintesis asam usnat (Gambar 3,41), suatu metabolit
antibakteri ditemukan di banyak lumut, misalnya Usnea dan Cladonia
jenis, yaitu simbiosis kombinasi ganggang dan jamur. Namun, pokok struktural
modifikasi dihadapi melibatkan fenolik oksidatif sambungan (lihat halaman 28). Dua molekul
dari methylphloracetophenone digabungkan, dan ini diketahui berasal dari sebuah
prearomatization metilasi reaksi dan bukan oleh metilasi Dari phloracetophenone (Gambar
3,41). Kedua bergabung molekul Bersama Oleh oksidatif Kopling Mekanisme
dirasionalisasikan Yang dapat Canada oksidasi Satu elektron Dari fenol sebuah KESAWAN
Kelompok Radikal Bebas memberikan methylphloracetophenone Sebuah, Yang resonansi
Formulir B dan C dapat ditulis. Kopling Dari B dan C terjadi. Hanya Kiri cincin kemudian
Yang dapat dipulihkan ke Artikel Baru keto Aromatisitas tautomerisme-enol, keadaan Suami
dering ditolak KARENA kopling Kanan ke terjadi ke Posisi mengandung metil, butir ke fenol
aslinya. Sebaliknya, seorang heterosiklik Cincin dibentuk Oleh Serangan Dari fenol
PADA sistem enone (khellin modem.jpg, di Atas). The Hasil Reaksi Suami adalah enzim
dikontrol, Kelompok doa KAS sejak fenol Hadir sebagai nukleofil Potensi dan doa enone
SETARA sistem ADA pula. Dibuat KARENA ITU, berbeda Empat Produk dapat dibentuk,
namun Satu Hanya sebenarnya dihasilkan. Kehilangan udara kemudian mengarah ke
usnat asam.
Fenolik kopling oksidatif banyak ditemui dalam biosintesa produk alami dan banyak
contoh lainnya dijelaskan dalam berikutnya bagian. Sebuah metabolit asetat yang diturunkan
lebih lanjut dibentuk sebagai akibat dari kopling oksidatif ini adalah agen antijamur
griseofulvin * (Gambar 3,42) disintesis oleh budaya griseofulvin Penicillium. Urutan
kejadian yang menyebabkan griseofulvin telah kini telah dibentuk secara terperinci dan jalur
termasuk juga O-metilasi langkah dan pengenalan sebuah atom (klorin) halogen di salah satu
nukleofilik situs, yang diwakili sebagai melibatkan Cl elektrofil + (Gambar 3,42).