Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0

Tersedia online diwww.sciencedirect.com

Sains Langsung

beranda jurnal:www.elsevier.com/locate/he

Kinetika semu suatu gasecairanesistem cair reaksi Bunsen

dengan larutan yodium-toluena untuk produksi hidrogen
melalui H2S siklus pemisahan

Ji Li, Armin Moniri, Hui Wang*

Departemen Teknik Kimia dan Biologi, Universitas Saskatchewan, Saskatoon, SK S7N 5A9, Kanada

info artikel abstrak

Sejarah artikel: Siklus pembelahan kimia H2S untuk menghasilkan H2untuk peningkatan aspal pasir minyak
Diterima 17 Juli 2014 berkelanjutan baru-baru ini dikembangkan dalam kelompok penelitian kami yang mencakup tiga
Diterima dalam bentuk reaksi (Wang, H. Produksi hidrogen dari siklus kimia H2S pemisahan. Jurnal Internasional Energi
revisi 14 Desember 2014 Hidrogen 2007; 32:3907e14):
Diterima 18 Desember 2014
Tersedia online 21 Januari 2015 H2SthH2JADI4/ SthJADI2th2 jam2OH2S Oksidasi) (1) 2H2HAI
thSAYA2thJADI2/ H2JADI4th2HI (Reaksi Bunsen) (2) 2HI/H2th
Kata kunci: SAYA2(Dekomposisi HI) (3)
Reaksi Bunsen
Reaksi multifase Dengan yodium yang disediakan oleh larutan yodium-toluena, reaksi Bunsen dapat dilakukan
Kinetika nyata pada suhu kamar. Dibandingkan dengan stoikiometri General Atomics dan kondisi operasi belerange
Produksi hidrogen siklus yodium, modifikasi ini dapat meminimalkan atau menghindari masalah seperti reaksi samping,
Siklus pemisahan hidrogen sulfida korosi dan pengendapan yodium. Selain itu, hal ini mengurangi pengangkutan agen bersepeda yang
Belerangesiklus pemisahan air yodium berlebihan dalam siklus yang tidak diperlukan. Karya ini mempelajari laju reaksi nyata dari reaksi
Bunsen dalam gasecairanesistem multifase cair yang dihasilkan dari adanya toluena dalam reaktor
batch tertutup dengan volume tetap menggunakan metode analisis laju awal. Laju reaksi ditemukan
berorde pertama terhadap SO2dan saya2, masing-masing. Pengaruh suhu terhadap laju reaksi
menunjukkan energi aktivasi sebesar 6,02 kJ/mol, yang menunjukkan bahwa langkah pengendalian
laju reaksi Bunsen dalam gasecairanesistem cair adalah langkah SO2penyerapan ke dalam fase cair.
Variasi kondisi pengoperasian termasuk rasio toluena/volume air, kecepatan pengadukan, dan suhu
menegaskan langkah pembatasan laju perpindahan massa.

hak cipta©2014, Publikasi Energi Hidrogen, LLC. Diterbitkan oleh Elsevier Ltd. Semua hak
disimpan.

SulfureYodium (SeI) siklus pemisahan air untuk produksi hidrogen.

Perkenalan Perusahaan General Atomics (GA) mengembangkan stoikiometri
reaksi Bunsen menurut reaksi berikut, reaksi(4) [2], yang
Reaksi Bunsen, yaitu reaksi (2) secara abstrak, merupakan reaksi menyarankan untuk mengoperasikan Bunsen
pusat pada H2S siklus pemisahan[1]serta di

* Penulis yang sesuai.Telp.:th1 306 966 2685.

Alamat email:hui.wang@usask.ca (H.Wang). http://
dx.doi.org/10.1016/j.ijhydene.2014.12.073
0360-3199/Hak Cipta©2014, Publikasi Energi Hidrogen, LLC. Diterbitkan oleh Elsevier Ltd. Hak cipta dilindungi undang-undang.
 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0 2913

reaksi dalam jumlah besar yodium dan air untuk memisahkan dua masalah yang berkaitan dengan reaksi Bunsen dari stoikiometri GA.
produk asam menjadi dua fase cair yang tidak dapat bercampur: Namun, untuk memenuhi semua persyaratan teknis, proses yang
fase HIx berat dan fase asam sulfat ringan[3e5]: mudah belum ditetapkan[11e15].
Wang dkk. mengusulkan untuk membubarkan I2dalam pelarut toluena
JADI2th16 jam2HAIth9Saya2/D2Haith10 jam2HAIth8Saya2THfase HIx
untuk menghasilkan cairan I2dengan reaksi Bunsen dengan I2-larutan toluena.
þ ðH2JADI4th4 jam2HAITHFase asam sulfat (4) Oleh karena itu, reaksi Bunsen tidak harus dilakukan pada suhu 120
-C membentuk yodium padat. Sebaliknya, ia dapat dioperasikan
Stoikiometri ini telah banyak dipelajari sebagai bagian dari Se
pada suhu kamar, yang bahkan secara termodinamika
Saya bersepeda, mencari cara efektif untuk pemisahan asam sulfat
menguntungkan karena reaksi Bunsen bersifat eksotermik. Lebih
dan asam hidroiodik. Namun, masih terdapat kontaminasi silang
penting lagi, karena rendahnya tekanan uap yodium pada suhu
pada kedua asam setelah pemisahan fasa, sehingga diperlukan
kamar, I2pengendapan menjadi dapat diabaikan. Masalah korosi
pemurnian lebih lanjut sebelum masing-masing asam dapat dikirim
juga dapat diatasi pada suhu kamar[16].
untuk digunakan pada unit berikutnya dalam siklus. Penghilangan
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk memperoleh persamaan
satu asam dari asam lainnya secara menyeluruh tidaklah mudah[6].
laju dan energi aktivasi serta mengidentifikasi langkah pembatas
Dan kondisi yang tepat untuk pemurnian terus menerus dari dua
laju reaksi Bunsen dengan adanya toluena yang digunakan untuk
fase asam sulit ditentukan[7]. Selain itu, akan ada lebih banyak
menghasilkan I terfluidisasi.2dalam sebuah solusi. Pengaruh kondisi
kesulitan operasional yang terkait dengan SeSaya bersepeda
operasi, seperti rasio volume toluena/air dan kecepatan
menurut stoikiometri GA. Misalnya, setelah pemisahan fasa, fasa
pengadukan terhadap laju reaksi juga akan diselidiki.
asam sulfat hanya mengandung 57% berat H2JADI4dan perlu
konsentrasi. Rasio molar HI ke H2O pada fase lainnya adalah 1:5
yang sangat mendekati rasio azeotropik HI dan H2O (1:5.36) pada
Eksperimental
tekanan atmosfer. Pemurnian lebih lanjut dari salah satu asam
tersebut sangat mahal dan memerlukan banyak energi[8,9].
Bahan kimia
Strategi pengoperasian reaksi Bunsen sedikit di atas titik leleh
yodium pada tekanan atmosfer juga menyebabkan pengendapan
Semua bahan kimia yang digunakan dalam penelitian ini adalah kelas
uap yodium dan penyumbatan pengaturannya. Korosi parah pada
ACS yang diterima. Bahan-bahan tersebut adalah yodium (>99,9%, Acors
suhu ini oleh campuran dua asam merupakan masalah operasional
Organics), sulfur dioksida (>99,9%), natrium hidroksida (EMD), natrium
lainnya. Selain itu, pada suhu tinggi, reaksi samping berikut
tiosulfat anhidrat (Fisher), natrium iodida (BDH), toluena (BDH), dan
tampaknya tidak dapat dihindari[10]:
asam sulfat (96% berat, Fisher). Semua larutan yang digunakan dalam
eksperimen dan analisis dibuat dengan mengencerkan bahan kimia
6HAIthH2JADI4/Sth3Saya2th4 jam2HAI (5) terkait dengan air deionisasi.

8HAIthH2JADI4/H2Sth4I2th4 jam2HAI (6) Pengaturan eksperimen

Selama tiga dekade terakhir, banyak peneliti telah menyelidiki Diagram skema pengaturan reaktor yang digunakan dalam penelitian ini
metode berbeda untuk menghilangkan masalah tersebut ditunjukkan padaGambar 1. Reaktor ini merupakan reaktor mini yang kompak

Gambar 1eDiagram skema pengaturan eksperimen reaksi Bunsen: (1) Pompa; (2) Komputer; (3) katup tiga arah; (4) Transduser tekanan; (5)
Pengendali reaktor; (6) Reaktor kompak seri; (7) katup dua arah; (8) JADI2waduk; (9) N2MFC; (10) JADI2
MFC; (11) JADI2silinder; (12) N2silinder; (13) Kromatografi Gas (14) Penyerap NaOH.
2914 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0
300 mL, terbuat dari baja tahan karat 316 (Model 5500, Parr
Instrument Co, USA), dilengkapi dengan pengaduk magnet yang
dapat dikontrol dan lapisan kaca di dalam wadah baja tahan karat.
Glass liner dengan diameter dalam 5,7 cm digunakan untuk
melindungi reaktor dari larutan korosif, yang dalam penelitian ini
adalah larutan yodium-toluena, asam sulfat, dan asam hidroiodik.
Reaktor dilengkapi dengan pemanas blok yang terhubung ke
pengontrol reaktor (Model 4848, Parr Instrument Co, USA). Tekanan
diukur dengan transduser tekanan (Scadasense 4102, Control
Microsystems). Keakuratan kontrol tekanan dan suhu adalah±0,1 psi
(0,689 kPa) dan±0,1-C (0,1 K), masing-masing. Pompa vakum dua
tahap (Model 15601, Robinair Co, USA) digunakan untuk membuang
udara di dalam pengaturan pada awal pengoperasian. Dua
pengontrol aliran massa atau MFC (aliran massa cerdas 5850S,
Brooks Instruments Inc.) digunakan untuk mengontrol laju aliran N2
dan sebagainya2saat mengisi reservoir gas dan membersihkan
sistem.
metode analitis
Komposisi fasa cair dianalisis setelah mengencerkan produk reaksi
dan memisahkan fasa air dan fasa toluena. Konsentrasi proton
dalam fase air ditentukan melalui titrasi dengan larutan standar
natrium hidroksida 0,5 mol/L menggunakan fenolftalein sebagai
indikator. Konsentrasi yodium dalam fase air ditentukan melalui
titrasi dengan standar 0,1 mol/L natrium tiosulfat menggunakan
tiodena sebagai indikator. Konsentrasi yodium dalam fase toluena
dan konsentrasi ion iodida dalam fase air ditentukan dengan UV
mini 1240 UVeSpektrofotometer Vis kuvet kuarsa panjang jalur
Shimadzu dan Mandel 10 mm. SO yang tidak bereaksi2dalam gas
dianalisis menggunakan kromatografi gas (GC) Varian CP3800 yang
dilengkapi dengan pulsed flame photometric detector (PFPD).
Prosedur percobaan
Pada awal pengoperasian, udara dalam sistem reaktor dibersihkan
dengan cara disedot dan diisi ulang dengan N2beberapa kali.
Kemudian, untuk memeriksa kebocoran, reaktor diisi dengan
nitrogen hingga tekanan 30 psig (207 kPa) dan dipertahankan pada
tekanan tersebut selama satu jam. Percobaan akan dilanjutkan
(tidak ada kebocoran) jika penurunan tekanan dalam satu jam
kurang dari 0,1 psi (0,689 kPa). Volume larutan yodium-toluena dan
air yang diperlukan dimasukkan ke dalam reaktor dengan jarum
suntik sementara reaktor tetap pada tekanan positif dengan N2
untuk mencegah masuknya udara ke dalam reaktor. Setelah jumlah
larutan yodium dan air yang diperlukan diinjeksikan, lubang injeksi
ditutup dan tekanan nitrogen dipertahankan pada 2 psig (13,8 kPa).
Kemudian, reaktor dipanaskan sampai suhu yang diperlukan,
sambil dilakukan pengadukan. Setelah reaktor mencapai suhu dan
tekanan stabil, sejumlah SO murni2disuntikkan dengan cepat dari
reservoir ke dalam reaktor. Mulai saat ini, tekanan reaktor dicatat
setiap detik hingga tidak ada lagi perubahan tekanan yang teramati.
Akhirnya reaksi dihentikan. Fasa gas dianalisis dengan GC dan
komposisi cairan ditentukan menggunakan metode yang
disebutkan di atas.
Analisis tarif awal
Penurunan tekanan pada percobaan ini hanya disebabkan oleh
penyerapan SO2oleh fasa cair dan/atau reaksi dengan I2dan air
dalam fase cair (reaksi Bunsen). Dengan asumsi gas ideal SO2eN2
campuran, persamaan keadaan gas ideal digunakan untuk
menentukan mol SO2dalam fasa gas berdasarkan volume fasa gas
sistem reaktor, suhu fasa gas, dan data tekanan versus waktu
pengoperasian. Jadi, perubahan mol SO2dalam fase gas versus
waktu diplot dan turunan pertama dari kurva di T¼0 digunakan
untuk menentukan laju penyerapan atau laju reaksi pada kondisi
awal tertentu. Ilustrasi analisis laju awal diberikan pada materi
pendukung. Bahan pendukung juga memberikan hasil
reprodusibilitas dan data keseimbangan iodium. Dengan bilah
kesalahan dari Siswa-Tdistribusi kepercayaan 95%, konsentrasi
yodium yang digunakan untuk lari tipikal adalah 0,1462±0,0007
mol/L, SO2
tekanan parsial awal adalah 122,7±2,0 kPa, dan laju reaksi awal
10,50±0,07 mol/detik. Keseimbangan yodium berada dalam kisaran
3,29%.
hasil dan Diskusi
Aspek mekanisme reaksi Bunsen dengan I2disediakan oleh I2-
larutan toluena
Dalam sistem reaksi multifase (baik gas-cair-padat maupun gase
cairanecair) dalam reaktor yang diaduk, laju penyerapan reaktan
gas terlarut seringkali merupakan langkah pembatas laju[17]. Untuk
sebagian besar kasus praktis, kinetika proses tersebut cenderung
rumit dan sulit untuk menentukan laju perpindahan massa dan laju
reaksi kimia secara terpisah. Dengan keterlibatan pelarut organik
seperti toluena dalam reaksi Bunsen, gasecairaneReaksi cair terjadi
ketika dua fase cair yang hampir tidak dapat bercampur terbentuk -
fase air dan fase organik. Publikasi kami sebelumnya[16]
menunjukkan arah perpindahan massa dan gradien konsentrasi gas
ecairanesistem reaksi cair menurut model dua film yang
dikembangkan oleh Lewis dan Whitman[18], di mana toluena dan
air hidup berdampingan dan SO2larut melalui dua fase cair secara
kompetitif. Suatu kali saya2dibawa ke tempat reaksi oleh larutan I2
-toluena, saya2Molekul harus berdifusi ke antarmuka antara dua
fase cair atau kemungkinan besar ke fase air tempat reaksi
berlangsung. Terjadinya reaksi Bunsen pada toluena dapat
diabaikan karena kelarutan air dalam toluena sangat terbatas.
Dalam fase air, reaksi Bunsen dapat diterjemahkan menjadi dua
langkah[16]:
JADI2thH2OHththHSO- 3 (7)
HththHSO- 3thSAYA2thH2OH2JADI4th2Hai (8)
Mekanisme dua langkah ini dapat didukung oleh argumen
berikut. (1) JADI2merupakan gas yang stabil dan kemampuan
reduksinya kecil. Studi pada reaksi Claus menunjukkan bahwa gas
SO2dan gas H2S tidak akan bereaksi pada suhu berapa pun kecuali
ada keterlibatan katalis atau media cair[19]. (2) Konsumsi yodium
tidak diamati setelah melewati SO2gas
 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0 2915

melalui I2-larutan toluena. (3) JADI2larut dalam air, dan pelarutannya

Meja 2eDH,DS,DGDanKreaksi Bunsen (2) dihitung
menghasilkan pembentukan larutan asam sulfat atau larutan
dengan HSC.
hidrogen bisulfit, yang memiliki kemampuan reduksi lebih kuat[20].
SAYA2DakuÞþJADI2DGÞþ2 jam2OH2JADI4DakuÞþ2HaiDGTH

Perhitungan energi bebas Gibbs menunjukkan bahwa kedua T,-C DH,kJ DS,J/K DG,kJ K lg10(K)

langkah ini lebih menguntungkan secara termodinamika.Tabel 1 22 106.2 29.1 97.6 5.4 10-18 - 17.3
32 105.4 26.7 97.3 2.2 10-17 - 16.6
dan 2 menunjukkan nilai dariDH,DS,DG, Kdan lg10(K)reaksi(8) dan
42 104.7 24.4 97.0 8.2 10-17 - 16.1
reaksi (2), masing-masing, dihitung dengan perangkat lunak HSC
52 104.0 22.2 96.8 2.8 10-16 - 15.6
untuk kisaran suhu yang menjadi kepentingan penyelidikan ini.
Hasilnya menunjukkan bahwa reaksi Bunsen tidak dapat terjadi
tanpa mengionisasi produknya (DG >0 jam 22e52-C). Terlihat bahwa Pengukuran laju reaksi Bunsen
air tidak hanya berperan sebagai pelarut SO2untuk membentuk
anion bisulfat yang lebih dapat direduksi tetapi juga berperan untuk Perlu dicatat bahwa baik H2S terdeteksi dalam gas yang dihasilkan
mengionisasi produk, HI dan H2JADI4, sehingga termodinamika oleh GC dan unsur belerang tidak diamati dalam produk cair di
mendukung reaksi untuk melanjutkan ke sisi kanan. Pembahasan semua percobaan reaksi Bunsen pada kisaran suhu antara 22-C (295
ini juga menegaskan bahwa reaksi harus berlangsung dalam fase K) dan 52-C (325 K) dalam penelitian ini, menunjukkan bahwa tidak
air dimana I2molekul dan anion bisulfat saling bersentuhan dan ada reaksi samping(5) dan (6)telah terjadi pada tingkat yang
penggunaan air yang berlebihan akan mendukung kelanjutan terdeteksi.
reaksi Bunsen.
Pengaruh volume cairan terhadap laju reaksi
Untuk menentukan apakah volume cairan mempengaruhi laju
pengukuran, empat volume air dan I yang berbeda digunakan2
Peningkatan reaksi Bunsen
Larutan -toluena digunakan sementara rasio fasa dijaga konstan
untuk mengukur SO2laju reaksi, atau SO2tingkat hilangnya gas.
Karena hanya laju reaksi awal yang dipertimbangkan dalam
Hasilnya ditunjukkan padaTabel 3. Dapat dilihat bahwa laju reaksi
penelitian ini, penting untuk menganalisis karakteristik perpindahan
hampir sama terlepas dari variasi volume cairan, menunjukkan
massa dan difusi serta kemungkinan langkah-langkah pembatas
bahwa laju reaksi tidak bergantung pada volume cairan dalam
laju pada waktu nol. Serangkaian percobaan dijalankan untuk
pengaturan percobaan ini. Dengan kata lain, variasi volume cairan
mengidentifikasi bagaimana perpindahan massa dan reaksi
pada kondisi seperti itu tidak mengubah luas wilayah gase
mempengaruhi kinetika reaksi. Pada waktu nol, fasa gas
antarmuka cair, semakin penting parameter yang harus
mengandung lebih dari 50% SO2untuk sebagian besar proses,
mempengaruhi SO2laju penyerapan/reaksi.
bersama dengan jumlah uap toluena dan nitrogen yang dapat
diabaikan, yang digunakan untuk menjaga udara keluar dari
reaktor. Nitrogen ini tidak dapat disedot; jika tidak, toluena akan
Pengaruh rasio toluena/air pada laju pengukuran Dampak rasio
menguap pada tekanan negatif. Oleh karena itu, masuk akal untuk
toluena/air pada laju awal diselidiki tanpa adanya reaksi, yaitu tanpa
berasumsi bahwa hambatan perpindahan massa dalam fase gas
I2dalam toluena, ke
dapat diabaikan.
Faktor peningkatan lapisan cair didefinisikan sebagai rasio laju
pengambilan komponen gas ketika reaksi terjadi dengan laju
perpindahan massa kosong.[21]. Untuk menyelidiki peningkatan
laju reaksi Bunsen, SO2laju pelarutan diukur untuk SO yang berbeda
2tekanan awal pada kondisi operasi yang sama. Fase cair yang
digunakan meliputi toluena saja, campuran dua fase toluena-air,
dan I2-larutan toluena dan campuran air, masing-masing. Hasil yang
ditunjukkan padaGambar 2menunjukkan bahwa titik-titik data
hampir berhimpitan satu sama lain dan tidak ada perbedaan
signifikan yang teramati untuk ketiga skenario. Oleh karena itu,
tidak ada peningkatan signifikan yang dapat disimpulkan untuk
reaksi Bunsen yang terjadi dalam sistem multifase dengan toluena.

Tabel 1eDH,DS,DGDanKreaksi (8) dihitung dengan HSC.

HSO-3thHththSAYA2DakuÞþH2O/4 jamthth2Saya-thJADI42-

T,-C DH,kJ DS,J/K DG,kJ K lg10(K) Gambar 2ePerbandingan BEGITU2laju kelarutan dalam cairan
22 - 136.3 - 237,5 - 66.2 5.2 1011 11.7 toluena, toluena dan air, dan yodiumelarutan toluena dan air
32 - 142.7 - 258.9 - 63.7 8.0 1010 10.9 (Suhu reaksi: 22-C (295 K), rasio toluena/air: 80/0,7, kecepatan
42 - 148.8 - 278.4 - 61.0 1.3 1010 10.1
pengadukan: 200 rpm, konsentrasi yodium: 0,1462 mol/L).
52 - 154.6 - 296,9 - 58.1 2.2 109 9.3
2916 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0
Tabel 3ePengaruh volume cairan terhadap laju reaksi
(Kecepatan agitasi: 100 rpm; SO2tekanan parsial awal:
79,2 kPa; suhu: 22-C (295K); [SAYA2] dalam toluena: 0,1462
mol/L).
ToluenathSAYA2mL Rasio toluena/air Nilai104mol/s
40 40/0,35
60 60/0,525
80 80/0,7
100 100/0,875
pastikan itu JADI2hanya larut dalam air dan fase organik. Total
volume cairan dipertahankan sama dalam rangkaian percobaan ini.
Hasilnya diGambar 3menunjukkan bahwa laju awal SO2penyerapan
oleh cairan meningkat drastis ketika jumlah toluena meningkat.
Berdasarkan Makitra dkk.[22], nilai terukur dari SO2kelarutan dalam
fraksi mol pada 293 K (20-C) dalam air dan toluena masing-masing
sebesar 0,0297 dan 0,325. Semakin besar kelarutan SO2dalam
toluena harus menghasilkan kekuatan pendorong yang lebih besar
untuk SO2untuk berdifusi dari antarmuka ke fase cair curah.
Dibandingkan dengan air murni, lebih banyak toluena dalam
campuran air-toluena menghasilkan laju adsorpsi SO yang lebih
tinggi2. Rangkaian percobaan sebelumnya menunjukkan bahwa laju
penyerapan awal SO2tidak bergantung pada volume total cairan,
menunjukkan luas dan komposisi antarmuka gasecairan tempat
adsorpsi terjadi mungkin memainkan peran yang lebih penting
dalam menentukan laju penyerapan. Ketika cairan terdiri dari
sebagian kecil toluena, laju penyerapan tampaknya meningkat
secara linier dengan fraksi volume toluena dalam campuran cairan.
Ketika toluena menjadi lebih banyak di dalam cairan, karena kepadatannya yang
lebih ringan, toluena cenderung lebih banyak berada di lapisan atas yang dekat
dengan antarmuka kontak dengan gas, sehingga menyebabkan peningkatan SO
yang tidak linier.2tingkat penyerapan.
Pengaruh kecepatan agitasi terhadap laju reaksi
Gambar 4menunjukkan pengaruh kecepatan agitasi, yang
didefinisikan sebagai putaran agitator Rushton per menit, pada SO2
Gambar 3eJADI2laju pelarutan versus fraksi volume (22-C, 200 rpm,
80 mL volume total air dan toluena, SO awal2tekanan parsial 122,7
kPa).
6.12
6.07
6.11
5.97
Gambar 4ePengaruh kecepatan agitasi terhadap laju reaksi awal
(22-C, rasio toluena/volume air: 80/0 dan 80/0,7, konsentrasi
yodium: 0,1462, SO2tekanan parsial awal: 79.2).
laju penyerapan toluena dan laju reaksi Bunsen sedangkan I2
-larutan toluena dan I2-toluena-air masing-masing digunakan.
Karena tidak ada reaksi yang akan terjadi jika tidak ada air, Gambar
4sebenarnya membandingkan pengaruh kecepatan agitasi
terhadap laju penyerapan dan laju reaksi. Tanpa agitasi, reaksi
meningkatkan SO2tingkat penyerapan. Pada 100 rpm, laju
penyerapan murni ditingkatkan dengan pengadukan. Kemudian
pada kecepatan pengadukan yang lebih tinggi yaitu 200 dan 300
rpm, pengadukan meningkatkan reaksi karena meningkatkan
pencampuran air dan toluena sehingga menciptakan lebih banyak
area antarmuka untuk terjadinya reaksi. Namun, reaksi tampaknya
mempunyai kontribusi yang sangat kecil dalam peningkatan laju
karena perbedaan nilai laju antara kedua skenario sangat kecil. SO
awal2tingkat hilangnya dikendalikan oleh SO2
larut dalam cairan.
Area antarmuka yang efektif
Seperti disebutkan sebelumnya, SO2laju penyerapan/reaksi dalam
sistem multifase sebanding dengan gasedaerah antarmuka cair.
Karena antarmuka tidak dapat diukur, untuk menetapkan
persamaan kinetik dalam satuan besaran standar, digunakan luas
antarmuka efektif. Area efektif diasumsikan sebagai fungsi volume
cairan, rasio volume toluena terhadap air, kecepatan pengadukan,
serta suhu. Pengaruh suhu terhadap luas antarmuka dapat
diabaikan karena volume zat cair tidak akan memuai secara
signifikan pada rentang suhu pada penelitian ini. Laju penyerapan/
reaksi hampir tidak bergantung pada volume cairan. Oleh karena
itu, kecepatan pengadukan dan rasio toluena/air adalah satu-
satunya faktor yang perlu dipertimbangkan. Untuk menghitung luas
antarmuka efektif, luas penampang lapisan kaca dalam reaktor,
0,00255 m2, digunakan sebagai dasar luas antarmuka pada
kecepatan pengadukan nol, volume toluena 80 mL, dan rasio
toluena/air 80/0,7. Setiap perubahan pada tingkat awal SO2
penyerapan yang disebabkan oleh variasi kecepatan pengadukan,
volume cairan, atau rasio toluena/air disebabkan oleh perubahan
luas antarmuka efektif. Dengan demikian, luas antarmuka efektif
pada kondisi kecepatan pengadukan, volume cairan, dan rasio
toluena/air tertentu dapat dihitung kembali dari laju penyerapan
awal, seperti yang ditunjukkan pada gambar.Tabel 4.
 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0 2917

Pengaruh SO2tekanan awal pada laju reaksi awal diselidiki pada

Tabel 4eArea antarmuka yang efektif pada berbagai kondisi.
empat SO2tingkat tekanan awal pada 22-C (295 K) dan 52-C (325 K).
Agitasi Toluena/air Antarmuka yang efektif Seperti yang ditunjukkan diGambar 6, hubungan linier yang baik
kecepatan rpm perbandingan, mL/mL daerah, m2
antara laju reaksi awal dan SO2tekanan parsial awal diperoleh pada
0 80/0,7 2.55 kedua suhu.
100 80/0,7 2.64
200 80/0,7 3.25
Laju reaksi spesifik untuk reaksi Bunsen dengan I2-larutan
300 80/0,7 3.49
toluena
100 80/0,35 2.30
100 80/1.4 2.73 Nilai parameter kinetik laju reaksi spesifik,
100 80/2.8 3.47 k,dan urutan reaksi terhadap yodium dan sulfur dioksida,MDanN,
100 80/5.6 4.03 dapat ditentukan dari data eksperimen berdasarkan persamaan
berikut:

P
M N
(9)
Pengaruh konsentrasi yodium dan SO2tekanan parsial - R¼kaefektif½SAYA2 JADI2

Untuk mempelajari pengaruh konsentrasi yodium pada laju reaksi awal,

Pertama, orde reaksi terhadap tekanan parsial SO2diperoleh
percobaan dilakukan pada kecepatan pengadukan tertentu, dan N
dengan mengkorelasikan laju reaksi awal dengan SO awal2tekanan
berlebihanJADI=NSAYA rasio (¼atau > 1) dan dengan SO konstan2
2 2
parsial pada konsentrasi yodium tertentu 0,1462 mol/L seperti yang
tekanan parsial, dan 22-C (295 K) dan 52-C (325 K), masing-masing.
ditunjukkan padaGambar 6. Jelas bahwa perilaku urutan pertama
Hasilnya ditunjukkan padaGambar 5. Jelasnya, semakin besar
sehubungan dengan SO2dapat diamati pada kedua suhu 22-C (295
konsentrasi yodium, semakin besar pula laju reaksi awal pada
K) dan 52-C (325 K), yaitu,
kedua suhu, yang menunjukkan ketergantungan yang kuat dari laju
reaksi pada konsentrasi yodium. Tampaknya pada konsentrasi
RJADI2 ¼k0PJADI2 (10)
yodium rendah, laju awal reaksi Bunsen meningkat secara linier.
Namun, angka tersebut menjadi datar ketika konsentrasi yodium Kemiringan regresi linier sesuai dengan nilaik0pada konsentrasi
semakin meningkat. Pada tekanan parsial SO yang diberikan2, telah yodium tertentu, yang bersama dengan koefisien regresi
dicatat bahwa N awalSAYA=NJADI2 ditunjukkan padaTabel 5.
2
Kedua, korelasi antara laju reaksi awal dan konsentrasi yodium
menjadi 1 atau lebih besar (atau NJADI=NSAYA
2 2
berubah dari 1,3 menjadi 1, dan menjadi
awal pada SO tertentu2tekanan parsial 122,7 kPa dibuat untuk
0,8). Ketika konsentrasi yodium cukup tinggi, antarmuka antara fase
bagian linierGambar 5 untuk menentukan nilai orde reaksi (M)
air dan fase toluena jenuh dengan molekul yodium[23]. Dengan
sehubungan dengan yodium. Demikian pula, laju reaksi cukup
demikian, peningkatan lebih lanjut pada konsentrasi yodium dalam
sebanding dengan konsentrasi yodium pada konsentrasi yodium
jumlah besar tidak dapat lagi meningkatkan jumlah I2molekul pada
rendah dan dengan demikian, perilaku orde pertama terhadap
antarmuka dan meningkatkan laju reaksi awal. Fenomena
konsentrasi yodium dapat ditentukan, ditunjukkan padaGambar 7.
keterbelakangan oleh kejenuhan suatu spesies pada antarmuka
Namun garis tersebut tidak melewati titik asal. Regresi linier dapat
juga diamati oleh Al-Zuhair et al. ketika mereka mempelajari
digambarkan dengan
pengaruh konsentrasi enzim terhadap laju reaksi hidrolisis minyak
[24].

RJADI2 ¼k ð½SAYA2thCTH
00 (11)

Gambar 5ePengaruh konsentrasi yodium dalam toluena terhadap Gambar 6ePengaruh BEGITU2tekanan parsial awal terhadap laju
laju reaksi awal. Rasio Toluena/air: 80/0,7; inisial PSO2: 122,7 kPa; reaksi awal. Rasio Toluena/air: 80/0,7; [SAYA2]: 0,1462 mol/L;
kecepatan agitasi: 200 rpm; suhu reaksi: 295 K dan 325 K. kecepatan agitasi: 200 rpm; suhu reaksi: 295 K dan 325 K.
2918 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0

Tabel 5ek0nilai Persamaan. (10) pada suhu yang berbeda. Tabel 6eNilai darik dan C dalam Persamaan. (11).
00

00
T,-C k0 R2 T,-C k C, mol/L R2
22 8.78±0,17 0,9946 22 2.37±0,067 0,30±0,01 0,9984
52 10.85±0,15 0,9974 52 3.87±0,027 0,20±0,03 0,9906

dimana kemiringan regresi linier pada SO awal yang diberikan2 tidak hanya desain metode penelitian tetapi juga keandalan
tekanan parsial dan kedua suhu diberikan Tabel 6. Pencegatan darik pengukuran. Secara teoritis, konstantaC,mengambil satuan
00Cdalam Persamaan.(11)dapat disumbangkan oleh SO2larut dalam molaritas, tidak bergantung pada suhu dan dapat dievaluasi dari
campuran toluena dan air pada [I2]¼0. Seperti yang dibahas Persamaan.(14):
sebelumnya, laju awal SO2tidak nol ketika campuran toluena-air
- R¼kaefektifPJADIð½SAYA 2th0:25TH (17)
digunakan. 2

Oleh karena itu, persamaan laju reaksi, Persamaan.(11), dapat Mempertimbangkan area antarmuka efektif, laju reaksi spesifik,
dimodifikasi menjadi persamaan berikut: k,dapat dievaluasi dengan data eksperimen apa pun yang diukur
pada P tertentuJADI, [SAYA2], dan2 suhu. Air tidak hanya merupakan
- R¼kaefektifPJADIð½SAYA 2thCTH (12)
2
reaktan dalam reaksi Bunsen tetapi juga menyediakan antarmuka
Berdasarkan Persamaan.(12), Persamaan.(10) dan (11)dapat ditulis ulang ke Persamaan. yang efektif terhadap reaksi. Karena perannya yang kompleks
(13)dan Persamaan.(14), masing-masing: dalam reaksi Bunsen, penelitian ini tidak berupaya menentukan
orde reaksi terhadap air.
k0
- R¼ PSHAIð½SAYAthCTH
2 2 (13)
½SAYA2thC

00
Pengaruh suhu terhadap laju reaksi awal
k Untuk mempelajari pengaruh suhu terhadap laju reaksi awal, dua
- R¼ ð½SAYA2 thCTHPJADI2 (14)
PJADI2 kali percobaan lagi dilakukan pada suhu 32-C (305 K) dan 42-C (315
Sekarangkaefektifdievaluasi dengan kedua persamaan menggunakan K), masing-masing, pada konsentrasi yodium yang diberikan
data eksperimen terkait yang diperoleh pada 22-C. Untuk memvariasikan sebesar 0,1183 mol/L dan SO2tekanan parsial awal 122,3 kPa.
SO2tekanan parsial di [I2]¼0,1462 mol/L, Ketergantungan laju reaksi spesifik pada suhu dapat ditentukan
oleh plot diGambar 8menggunakan persamaan Arrhenius
k0 8:78 10-6
--
kaefektif¼ ¼ ¼1:968 10-5L$kPa-1$s-1 (15)
½SAYA2thC 0:1462th0:30 E
k¼A0pengalaman -A (18)
RT
Dan untuk memvariasikan [I2] padaPJADI2 ¼122,7 kPa,
Energi aktivasi dan faktor pra-eksponensial (lnA0) ditemukan
00
k 2:37 10-3 6,02±0,14 kJ/mol dan (9,46±0,06) 10-3m kPa-1S-1, masing-masing.
kaefektif¼ ¼ ¼1:932 10-5L$kPa-1$s-1 (16)
PJADI2 122:7 Energi aktivasi di bawah 40 kJ/mol menunjukkan bahwa laju reaksi
Kedua korelasi tersebut menghasilkan satu konstanta laju reaksi dengan
Bunsen dalam sistem multifase yang melibatkan I2-larutan toluena
kesalahan yang cukup kecil untuk reaksi Bunsen, dan hal ini terbukti
dikendalikan oleh SO2larut dalam fase cair.

Gambar 7ePlot laju reaksi awal vs. konsentrasi yodium untuk rasio Gambar 8ePlot Arrhenius untuk reaksi Bunsen dengan adanya
T. Toluena/air yang berbeda: 80/0,7; kecepatan agitasi: 200 rpm; toluena (Rasio fasa: 0,7/80; kecepatan agitasi: 200 rpm; konsentrasi
JADI2tekanan parsial awal: 122,7 kPa; suhu reaksi: 295 K dan 325 K. yodium: 0,1183 mol/L, SO2tekanan parsial awal: 122,7 kPa).
 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0
Kesimpulan
Laju reaksi nyata dari reaksi Bunsen dipelajari dalam gasecairane
sistem multifase cair dimana I2disediakan oleh I2-larutan toluena.
Pengaruh volume cairan, rasio toluena/volume air, kecepatan
pengadukan terhadap SO semu2penyerapan/laju reaksi dalam
sistem tertutup reaktor batch volume tetap diselidiki untuk
memahami karakteristik kinetik reaksi Bunsen dalam sistem
multifasa. Tampaknya terjadi perpindahan massal SO2
dari fase gas ke fase cair adalah langkah penentuan laju. Tidak ada
peningkatan reaksi yang signifikan pada SO2perpindahan massa
dari fase gas ke fase cair diamati. Namun, kecepatan pengadukan
dan rasio toluena/air dalam cairan mempengaruhi laju reaksi secara
signifikan. Area antarmuka efektif antara fase gas dan fase cair
digunakan untuk mengukur pengaruh kecepatan agitasi dan rasio
toluena/air, dan ditentukan dengan menggunakan luas penampang
reaktor antara gas dan cairan sebagai basis. Area ini kemudian
digunakan untuk memisahkan laju reaksi spesifik dari persamaan
laju semu yang ditetapkan untuk reaksi Bunsen dalam sistem
multifase dalam penelitian ini. Laju reaksi ditemukan berorde
pertama terhadap SO2dan saya2, masing-masing. Penyesuaian laju
reaksi pada berbagai temperatur dengan persamaan Arrhenius
menghasilkan nilai energi aktivasi yang kecil (6,02 kJ/mol), yang
kemudian menegaskan rezim pengendalian laju perpindahan
massa.
Pengakuan
Para penulis mengucapkan terima kasih atas dukungan keuangan yang
diberikan oleh Dewan Penelitian Ilmu Pengetahuan Alam dan Teknik
Kanada (NSERC) STPGP 350428 - 2007 dengan Hibah Strategis.
Tata nama
Aefektif area antarmuka efektif dalam persamaan laju, m2
A0 faktor pra-eksponensial, mol s-1M-2kPa-1, atau
Nona-1kPa-1
C konsentrasi, mol/L
C konstan dalam Persamaan.(11)e(14), mol/L
ε koefisien kepunahan molar, L mol-1cm-1
Ya energi aktivasi, kJ/mol atom
TIDAK umum
hal kromatografi gas
k laju reaksi spesifik, ms-1kPa-1
k0 konstanta regresi yang muncul dari Persamaan.(10) dan
(13), mol s-1kPa-1
00
k konstanta regresi yang muncul dari Persamaan.(11) dan (14), L s
-1
M urutan reaksi
MFC pengontrol aliran massa
N urutan reaksi
N jumlah mol, mol
P tekanan, tekanan parsial, kPa atau psi
R Laju reaksi awal, mol/s
2919
rpm putaran per menit
R konstanta gas, J mol-1K-1
RP laju penurunan tekanan awal, waktu
T kPa/s, s
T suhu, K atau-C
UVeLihat Ultraunguespektrofotometer tampak [ ]
molaritas, mol/L
referensi
[1]Wang H. Produksi hidrogen dari siklus kimia H2S pemisahan. Int J
Energi Hidrogen 2007;32:3907e14.
[2]Norman JH, Besenbruch GE, Brown LC, O'Keefe DR, Allen CL. Siklus
pemisahan air termokimia, investigasi skala bangku, dan rekayasa
proses. Februari
1977e31 Desember 1981. Laporan Akhir.
[3]Norman JH, Besenbruch GE, O'Keefe DR. Pemisahan air
termokimia untuk produksi hidrogen. Lembaga Penelitian Gas;
1981.GRI-80/0105.
[4]Sakurai M, Nakajima H, Onuki K, Shimizu S. Investigasi karakteristik
pemisahan 2 fase cair pada
yodiumeproses produksi hidrogen termokimia belerang.
Int J Energi Hidrogen 2000;25:605e11.
[5]Giaconia A, Caputo G, Ceroli A, Diamanti M, Barbarossa V, Tarquini P,
dkk. Studi eksperimental pemisahan dua fase di bagian belerang
Bunsenesiklus termokimia yodium. Int J Energi Hidrogen
2007;32:531e6.
[6]Zhang P, Chen SZ, Wang LJ, Xu JM. Tinjauan penelitian produksi
hidrogen nuklir melalui proses yodium sulfur di INET. Int J Energi
Hidrogen 2010;35:2883e7.
[7]Guo HF, Zhang P, Bai Y, Wang LJ, Chen SZ, Xu JM. Pemurnian fase
H2SO4 dan HI secara kontinyu dengan kolom dikemas dalam
proses IS. Int J Energi Hidrogen 2010;35:2836e9.
[8]O'Keefe D, Allen C, Besenbruch G, Brown L, Norman J, Sharp R, dkk.
Hasil awal dari pengujian skala kecil siklus pemisahan air
termokimia sulfur-yodium. Int J Energi Hidrogen 1982;7:381e92.
[9]Roth M, Knoche KF. Pemisahan air termokimia melalui dekomposisi
Hi langsung dari H2O/hai/aku2solusi. Int J Energi Hidrogen
1989;14:545e9.
[10]Sakurai M, Nakajima H, Amir R, Onuki K, Shimizu S. Studi
eksperimental kondisi terjadinya reaksi samping pada yodiume
proses produksi hidrogen termokimia belerang. Int J Energi
Hidrogen 2000;25:613e9.
[11]Sau S, Giaconia A, Caputo G, Prosini PP. Mengurangi tingkat zat daur
ulang dalam belerangesiklus yodium dengan pemisahan fase
padat. Int J Energi Hidrogen 2008;33:6439e44.
[12]Giaconia A, Caputo G, Sau S, Prosini PP, Pozio A, De Francesco M,
dkk. Survei rute reaksi Bunsen untuk meningkatkan sulfuresiklus
pemisahan air termokimia yodium. Int J Energi Hidrogen
2009;34:4041e8.
[13]Nomura M, Fujiwara S, Ikenoya K, Kasahara S, Nakajima H, Kubo S,
dkk. Penerapan reaktor membran elektrokimia pada proses IS
pemisahan air termokimia untuk produksi hidrogen. J Anggota Sci
2004;240:221e6.
[14]Nomura M, Nakao Si, Okuda H, Fujiwara S, Kasahara S, Ikenoya K,
dkk. Pengembangan sel elektrokimia untuk produksi hidrogen yang
efisien melalui proses IS. AIChE J 2004;50:1991e8.
[15]De Beni G, Pierini G, Spelta B. Reaksi sulfur dioksida dengan air dan
halogen. Kasus yodium: reaksi dengan adanya pelarut organik.
Energi Hidrogen Int J
1980;5:141e9.
[16]Wang H, Le Orang A, Zhao X, Li J, Nuncio P, Yang L, dkk. Proses
produksi hidrogen suhu rendah berdasarkan H2S
2920 jurnal internasional fhydrogenenergy 4 0 ( 2 0 1 5 ) 2 9 1 2e2 9 2 0
siklus pemisahan untuk peningkatan aspal pasir minyak yang berkelanjutan.
Teknologi Proses Bahan Bakar 2013;108:55e62.
[17]Poncin S, Nguyen C, Midoux N, Breysse J. Hidrodinamika dan gas
volumetrikekoefisien perpindahan massa cairan dari bejana
berpengaduk yang dilengkapi dengan impeler penginduksi gas. Kimia
Eng Sci 2002;57:3299e306.
[18]Lewis W, Whitman W. Prinsip penyerapan Gas. Ind Eng Kimia
1924;16:1215e20.
[19]Gamson BW, Elkins RH. Belerang dari hidrogen sulfida. Kemajuan
Chem Eng 1953;49(4):203e15.
[20]Jolly WL. Kimia anorganik modern. edisi ke-2. New York: McGraw-
Hill; 1991.
[21]Levenspiel O. Rekayasa reaksi kimia. edisi ke-3. John Wiley & Putra;
1999.
[22]Makitra RG, Kal'muk SD, Bryk DV, Polyuzhin IP. Faktor yang
mengendalikan kelarutan sulfur dioksida dalam pelarut organik.
Russ J Inorg Kimia 2010;55:1322e9.
[23]Ramachandran KB, Al-Zuhair S, Fong CS, Gak CW. Studi kinetik
hidrolisis minyak oleh lipase dengan emulsifikasi ultrasonik. J
Biokimia Eng 2006;32:19e24.
[24]Al-Zuhair S, Ramachandran KB, Hasan M. Investigasi area
antarmuka spesifik minyak sawitesistem pengairan. J Chem
Technol Bioteknologi 2004;79:706e10.