Kinetics of absorption of carbon dioxide in

aqueous piperazine solutions

Nindya Tsabitah / 02211940000113

Teknologi Pemisahan (A)

Start Table of contents Back Next

 01 Pendahuluan

Start Table of contents Back Next

 Penyerapan reaktif komponen gas asam (seperti: CO2 dan H2S) dari aliran
industri dan gas alam telah bagian penting dalam banyak proses industri
selama beberapa dekade. Pelarut yang digunakan dalam proses pengolahan
gas ini biasanya larutan berair dari alkanolamina (Kohl dan Nielsen, 1997).

Start Table of contents Back Next

 Penggunaan larutan MDEA berair teraktivasi piperazine (C4H10N2) dipatenkan oleh BASF karena
terbukti berhasil bila diterapkan dalam penghilangan CO2 dalam jumlah besar di pabrik amonia
(Apl et al., 1982). Sejak itu, beberapa penelitian telah melaporkan karakteristik dan kinerja
campuran yang diaktifkan piperazin.

PZ mengaktifkan larutan MDEA berair (Bishnoi dan Rochelle, 2002a,b; Liu et al., 1999; Xu et al.,
1992, 1998; Zhang et al., 2001, 2003)

PZ mengaktifkan larutan AMP berair (Seo dan Hong, 2000;Sun et al., 2005);

PZ mengaktifkan larutan MEA berair (Dang dan Rochelle,2003);

PZ mengaktifkan larutan K2CO3 berair (Cullinane danRochelle, 2004, 2005).

Start Table of contents Back Next

 02 Kinetics

Start Table of contents Back Next

 Dalam lingkungan berair, piperazine dapat bereaksi dengan CO2 untuk membentuk banyak produk
reaksi yang berbeda, seperti yang ditunjukkan oleh Bishnoi dan Rochelle (2000) dan Ermatchkov et al.
(2002). Dalam air larutan piperazine, karbon dioksida dapat bereaksi sesuai dengan reaksi (1)–(5):

Start Table of contents Back Next

 03 Mass Transfer

Start Table of contents Back Next

 Penyerapan gas A ke dalam cairan reaktif umumnya dijelaskan oleh

Penyederhanaan untuk Persamaan. (6) dapat dengan mudah dibuat, ketika mengasumsikan perilaku gas
ideal dan beroperasi di bawah kondisi (eksperimental) berikut:

Start Table of contents Back Next

 Seperti disebutkan, reversibilitas reaksi (1) tidak diambil diperhitungkan dalam derivasi persamaan perpindahan massa. Dalam
penelitian ini, diasumsikan bahwa reaksi dapat dianggap sebagai ireversibel karena kombinasi nilai tinggi untuk konstanta
kesetimbangan (lihat Persamaan (16) dan Tabel 2) dan beban karbon dioksida rendah yang ada selama percobaan:

Meskipun konstanta kesetimbangan yang tercantum dalam

Tabel 2 adalah sudah cukup besar, pengaruh reversibilitas
akan dipelajari dan dibahas untuk memverifikasi asumsi
mengenai reaksi (1) terhadap menjadi ireversibel di bawah
kondisi eksperimental di masa sekarang kerja.

Start Table of contents Back Next

 04 Eksperimental

Start Table of contents Back Next

 Kontaktor gas-cair yang digunakan adalah reaktor sel berpengaduk yang dioperasikan dengan antarmuka
gas-cair yang halus dan horizontal. Reaktor terdiri dari kaca, termostat dan dilengkapi dengan pengaduk
magnet dalam fase gas dan cair, yang dapat dikontrol secara independen. Baik reaktor dan bejana suplai
gas dilengkapi dengan termokopel PT-100 dan transduser tekanan digital dan sinyal terukur direkam
dalam komputer. Transduser tekanan yang terhubung ke sel yang diaduk adalah Druck DPI 260 (kisaran
0–199,99 mbar) dan bejana pemasok gas dilengkapi dengan PDCR 910 (kisaran 0– 5 bar), juga diperoleh
dari Druck. Dua mode operasi yang berbeda diadopsi dalam percobaan penyerapan: satu mode untuk
larutan piperazin berair dan yang lainnya untuk piperazin terprotonasi dalam larutan berair, masing-
masing (Gbr. 1).

Start Table of contents Back Next

 Dalam percobaan yang khas, jumlah piperazin yang diketahui (99%, Aldrich) dilarutkan dalam sekitar
600 mL air dan larutan dipindahkan ke bejana pemasok cairan, setelah itu cairan dihilangkan gasnya
dengan menerapkan vakum untuk sementara waktu. Selanjutnya, larutan dipindahkan ke sel yang diaduk,
di mana dibiarkan untuk menyeimbangkan pada suhu yang diinginkan dan disetel—dan tekanan uap
yang sesuai dicatat. Kemudian, pengontrol tekanan diatur ke tekanan (total) yang diinginkan, dan
selanjutnya CO2 (kemurnian 99,995%, diperoleh dari Hoekloos) dibiarkan mengalir dari bejana pemasok
gas ke reaktor. Selanjutnya, pengaduk di kedua fase dihidupkan dan penurunan tekanan dalam bejana
pemasok gas dicatat sebagai fungsi waktu.

4.1. Penyerapan ke dalam larutan

piperazine berair

Start Table of contents Back Next

 Dalam eksperimen tipikal, jumlah piperazine yang setara dan asam klorida (Aldrich) dilarutkan dalam
sekitar 600 mL dari air suling ganda. HCl dipilih, karena itu, menjadi asam kuat, akan memprotonasi
gugus paling basa dalam larutan ireversibel dan dengan demikian mengubah semua molekul piperazin
menjadi PZH+. Untuk alasan kesederhanaan, diasumsikan bahwa keberadaan ion klorida tidak
mempengaruhi reaksi (laju) atau massa proses transfer, meskipun harus diperhatikan bahwa
konsentrasinya identik dengan konsentrasi PZH+ dalam larutan. Sebagai tujuan dari rangkaian
eksperimen kedua hanya untuk memvalidasi pembenaran mengabaikan reaksi (3) sehubungan dengan
reaksi (1), ini tampaknya dapat diterima. Solusi yang disiapkan adalah dipindahkan ke bejana pemasok
cairan, di mana vakum diterapkan segera untuk menghilangkan semua gas inert. Kemudian, solusinya
adalah dipindahkan ke reaktor sel berpengaduk di mana ia diizinkan untuk menyeimbangkan pada suhu
yang diinginkan, setelah itu uap tekanan dicatat. Selanjutnya, CO2 murni diumpankan ke dalam reaktor,
reaktor ditutup dan pengaduk pada kedua fase tersebut diaktifkan. Tekanan berkurang dalam waktu
karena penyerapan CO2 direkam menggunakan komputer

4.2. Penyerapan ke dalam larutan

piperazine terprotonasi

Start Table of contents Back Next

 4.2. Penyerapan ke dalam larutan
piperazine terprotonasi
Start Table of contents Back Next
 05 Hasil Eksperimen

Start Table of contents Back Next

 Representasi grafis antara semua faktor peningkatan yang diamati secara eksperimental dan
peningkatan yang dihitung faktor berdasarkan pendekatan DeCoursey

Gambar. 4 menunjukkan bahwa untuk semua tingkat penyerapan eksperimental terdaftar

dalam Tabel 3-5, nilai eksperimen dan prediksi dihitung dari persamaan DeCoursey sesuai dengan
masing-masing lainnya. Penyimpangan antara model dan eksperimen mungkin disebabkan, antara lain,
koefisien difusi yang diperkirakan untuk CO2 dan piperazine

4.1. Penyerapan ke dalam larutan

piperazine berair

Start Table of contents Back Next

 Gambar 5 menunjukkan bahwa metode aproksimasi Hogendoorn digunakan di
sini mampu menggambarkan hasil eksperimen yang diperoleh baik, dan, karena
hasil yang diprediksi (masih) rentan terhadap (perubahan) nilai dugaan untuk
konstanta laju kinetik maju, konstanta ini memang dapat digunakan sebagai
parameter yang dapat disesuaikan dalam korelasi hasil eksperimen. yang
dipasang konstanta laju kinetik maju orde kedua ditemukan memiliki nilai (0,28
± 0,10) m3 mol−1 S 1 di 298,15 K. Meskipun ini hanyalah perkiraan global
berdasarkan perkiraan metode, itu memang memberikan kemungkinan untuk
membandingkan secara kuantitatif konstanta laju kinetik maju reaksi (1) dan (3)
antara CO2 dan piperazin atau spesies terprotonasinya.

4.2. Penyerapan ke dalam larutan

piperazine terprotonasi

Start Table of contents Back Next

 06 Kesimpulan

Start Table of contents Back Next

 Larutan amina berair (campuran) sering digunakan sebagai pelarut untuk menghilangkan komponen gas asam dari industry aliran gas.
Khususnya, larutan Nmethyldiethanolamine berair yang diaktifkan piperazine telah menjadi subjek penelitian karena telah terbukti
menjadi campuran yang sangat menjanjikan dalam penghilangan sebagian besar karbon dioksida.

Meskipun kinetika MDEA dengan karbon dioksida telah dipelajari secara ekstensif di masa lalu, hanya dua studi melaporkan (saling
sangat menyimpang) laju kinetic data tentang reaksi antara piperazine dan CO2 di larutan air. Dalam karya ini, pengaturan sel yang
diaduk adalah digunakan untuk memperoleh dan melaporkan data laju penyerapan CO2 baru ke dalam larutan piperazine berair pada
konsentrasi PZ yang berbeda, Tekanan dan suhu parsial CO2. Tiga metode interpretasi yang berbeda digunakan untuk mengekstrak
konstanta laju reaksi antara piperazine dan karbon dioksida dari diperoleh data percobaan.

Pertama-tama, orde pertama semu prinsip yang digunakan, di mana faktor peningkatan sama dengan nomor Hatta. Kedua, relasi
DeCoursey digunakan, yang memberikan faktor peningkatan sebagai fungsi eksplisit dari Ha dan faktor peningkatan tak terbatas
(ireversibel) dan ketiga, pendekatan Hogendoorn diterapkan, yang terdiri dari hubungan DeCoursey dengan peningkatan tak terbatas
faktor yang dikoreksi untuk reversibilitas reaksi.

Start Table of contents Back Next

 Karena kondisi orde pertama semu mungkin tidak sepenuhnya puas dan karena efek reversibilitas ditemukan menjadi sangat kecil,
persamaan DeCoursey dianggap metode yang paling cocok untuk mengurangi konstanta laju kinetic dari hasil percobaan. Laju
kinetika orde kedua konstanta untuk reaksi antara piperazine dan karbon dioksida seperti yang diperoleh dengan hubungan
DeCoursey ini ditemukan di kesepakatan yang baik dengan data laju kinetik yang dilaporkan oleh Bishnoi dan Rochelle (2000).

Nilai-nilai yang disajikan oleh Sun et al. (2005) jauh lebih rendah, yang mungkin disebabkan oleh fakta bahwa kondisi orde pertama
semu belum sepenuhnya terpenuhi dalam pekerjaan mereka. Reaksi antara piperazine dan CO2 di larutan berair tampaknya
merupakan reaksi orde kedua secara keseluruhan, yang menyiratkan deprotonasi seketika dari zwitterion seperti yang biasanya
ditemukan untuk reaksi antara CO2 dan primer alkanolamina.

Namun, perlu dicatat bahwa temuan ini sebagian didasarkan pada penggunaan koefisien difusi yang diperkirakan, dan, oleh karena
itu, data difusivitas eksperimental harus menjadi tersedia untuk akhirnya mengkonfirmasi ini. Akhirnya, juga penyerapan CO2 ke
dalam larutan piperazine terprotonasi sebagian adalah diselidiki secara eksperimental. Sekali lagi, ditemukan bahwa kondisi orde
pertama semu tidak dapat dipenuhi, terutama karena konstanta kesetimbangan yang relatif rendah untuk reaksi ini. Oleh karena itu,
faktor peningkatan eksperimental yang diamati diinterpretasikan menggunakan pendekatan Hogendoorn, oleh karena itu
menggunakan faktor peningkatan tak terbatas yang dikoreksi untuk reversibilitas reaksi. Laju kinetika orde kedua konstanta
ditemukan sekitar 0,28 m3 mol−1 s1

Start Table of contents Back Next