com
DOI: 10.1002/apj.2250
ARTIKEL PENELITIAN
KATA KUNCI
BERSAMA2penyerapan, fluks perpindahan massa, larutan campuran MEA-PZ, teorema Pi-Buckingham
1|PENGANTAR amina. Oleh karena itu, pelarut amina campuran menghasilkan CO2
yang lebih tinggi2laju reaksi dan CO2 yang lebih tinggi2kapasitas
Baru-baru ini, pelarut amina campuran untuk menghilangkan kesetimbangan dapat menghasilkan tingkat sirkulasi pelarut yang
gas asam telah mendapat perhatian yang meningkat. Pelarut jauh lebih rendah dibandingkan dengan pelarut amina tunggal.
amina campuran, yang terdiri dari campuran amina primer atau Chakravarty et al pada tahun 1985 menawarkan amina campuran
sekunder dengan amina tersier, menggabungkan CO2 yang untuk memanfaatkan keunggulan masing-masing amina dan untuk
lebih tinggi2laju reaksi amina primer atau sekunder dengan CO mengkompensasi sifat yang tidak diinginkan dari satu amina dengan
yang lebih tinggi2kapasitas pemuatan tersier amina kedua, misalnya, menambahkan sejumlah kecil amina primer.
huruf Yunani:BERSAMA2Memuat,α; ketebalan film cair,δL(m); koefisien aktivitassayajenis,γsaya; ketebalan film gas,δg(m); parameter interaksi biner,βaku j
Asia-Pac J Chem Eng. 2018;e2250. wileyonlinelibrary.com/journal/apj © 2018 Universitas Curtin dan John Wiley & Sons, Ltd. 1 dari 12
https://doi.org/10.1002/apj.2250
2 dari 12 MIRZAEI DAN GHAEMI
amina menjadi amina tersier dan meningkatkan laju CO22 faktor menyatakan efek reaksi kimia pada massa
menangkap untuk rentang yang besar tanpa mengubah perpindahan massa. Ini dapat dihitung berdasarkan model
karakteristiknya.1Monoethanolamine (MEA) adalah basa kuat perpindahan massa seperti model pembaruan permukaan,
relatif dengan laju reaksi cepat yang dapat digunakan untuk teori film, dan teori penetrasi.8Faktor penambah biasanya
pengolahan gas alam, gas sintesis, dan hidrogen. Ini memiliki diperoleh dengan menganalisis hasil eksperimen atau
berat molekul rendah, dan karena itu, kapasitas penyerapan teoritis dengan model dengan penyederhanaan asumsi.
untuk CO22bagus. Beberapa kerugiannya adalah konsumsi Beberapa hubungan untuk menghitung faktor peningkatan
energi yang tinggi untuk regenerasi pelarut dan korosif, karena untuk proses penyerapan dengan reaksi kimia yang
penyerapan karbon dioksida dalam larutan MEA berair sangat berbeda, disajikan oleh berbagai peneliti, disajikan pada
eksotermik. Jadi boiler membutuhkan panas dalam jumlah besar Tabel 2. Di masa lalu, sebagian besar peneliti telah
untuk regenerasi pelarut. Piperazine (PZ) adalah molekul menganalisis CO2 secara eksperimental.2kelarutan dalam
diamina; ada dua atom nitrogen dalam strukturnya sehingga PZ sistem amina, serta mereka mempelajari kinetika sistem ini
dapat menyerap dua mol CO2per mol. PZ melepaskan panas dalam kisaran suhu dan CO22pemuatan, dan sejauh ini
yang lebih rendah dalam bereaksi dengan CO2dibanding MEA. persamaan dengan akurasi tinggi untuk menghitung fluks
Pencampuran dua pelarut memanfaatkan kinetika reaksi cepat perpindahan massa dalam sistem penyerapan reaktif belum
pada MEA, CO lebih tinggi2kapasitas, dan panas reaksi yang lebih disajikan. Sehingga perhitungan panjang kolom absorpsi
rendah dari PZ.2 atau jumlah tray tidak dilakukan secara akurat. Oleh karena
Beberapa penelitian dalam penyerapan dengan campuran MEA-PZ itu, dalam penelitian ini, korelasi umum dan eksak dengan
disajikan pada Tabel 1. asumsi paling sederhana digunakan untuk menghitung fluks
perpindahan massa dalam sistem MEA-PZ.
2|PERPINDAHAN MASSA
DENGAN REAKSI KIMIA 3|ANALISIS DIMENSI CO2PROSES
ABSORPSI REAKTIF
Dalam proses penyerapan kimia, komponen gas diserap
oleh fase cair melalui kombinasi mekanisme reaksi dan
difusi. Proses penyerapan bahan kimia seperti sistem Beberapa metode teori telah diusulkan untuk
berbasis amina berair, sistem pembuatan amonia, dan menggambarkan perpindahan massa dalam sistem gas-cair,
sistem berbasis cairan ionik.6Untuk menjelaskan, laju yang mencakup model berdasarkan teori film dan model
keseluruhan proses dianggap sebagai lapisan kontak gas- berdasarkan teori penetrasi dan teori pembaharuan
cair. Perpindahan massa harus ditingkatkan dengan permukaan. Model film yang secara matematis lebih
meningkatkan turbulensi baik dalam fase cair maupun sederhana daripada model penetrasi sering digunakan.
gas. Perpindahan massa terjadi dengan kombinasi Menurut teori film, perpindahan massa melalui penetrasi
mekanisme difusi dan reaksi kimia pada lapisan batas molekuler terjadi melalui lapisan tipis gas cair dengan
sehingga laju keseluruhan dapat dinyatakan dengan ketebalan tertentuδ, dan tidak ada gradien konsentrasi
reaksi kimia dan perpindahan massa. Jadi fluks massa dalam curah cair.19Gradien konsentrasi komponen untuk
akan sesuai dengan Persamaan (1).7 proses absorpsi reaktif ditunjukkan pada Gambar 1. Oleh
karena itu, menurut teori ini, laju absorpsi CO22dalam
1 - - larutan amina dinyatakan dalam Persamaan (2).
C*−C A;b: (1)
RT
NSEBUAH¼
1 SEBUAH
th - -
eSEBUAHkL HkG N*AL¼eSEBUAHkALC* AL−Cδ AL: (2)
eSEBUAHdidefinisikan sebagai perbandingan laju absorpsi Dalam korelasi fluks perpindahan massa, variabel
komponen gas dalam cairan dengan reaksi kimia terhadap operasi fasa gas dan cair harus dipertimbangkan,
laju absorpsi tanpa reaksi kimia. Peningkatan karena perpindahan massa spesies dalam reaktif
TABEL 1Tinjauan penelitian tentang CO2penyerapan dengan campuran larutan berair monoethanolamine-piperazine
MEJA 2Daftar korelasi yang digunakan untuk menghitung faktor peningkatan dalam CO2proses penyerapan reaktif
desaya−eTH DALz:CAI
tanh Ha
desaya−1TH
Kolom tempat tidur yang dikemas dengan katalitik 1pffiffiffiffiffiffiffiffi 1 -pffiffiffiffiffi- expð−kτTH Wenmaker dkk13
e¼ πkτ 1th erf kτ th pffiffiffiffiffiffiffiffi
partikel dan reaksi 2 2kτ πkτ
seketika
sffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
Reaksi orde satu semu dengan π
rffiffiffiffiffiffiffiffiffi
4 1 4 esebuah−e
Hikita dan Asai14
Teori penetrasi Higbie e¼Fth=F× erfc F2thexp -F2;F¼ M
8 π 2 π esebuah−1
qffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
Penyerapan SO2berdasarkan permukaan
e¼1th
- pffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
pffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi-
Li dkk15
DHSO−3K HSO−3= DJADI2= CJADI2;Lth CJADI2
teori pembaharuanSEBUAH+YB→Produk
Y1M Y2M
1 - - K2 L 2
− Z Y21−Y2 2 ; M¼1
1thK13 D1
rffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi rffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi 7
Reaksi orde pertama semu seketika D ½sebuahmine- Matahari dkk1
e¼ th
BERSAMA2 Dsebuahmine
"( "rffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi# )# 8
Reaksi orde satu semu ireversibel π 4Ha2 1 4Ha2 Menunggu1
e¼Ha 1th th exp
8Ha2erf π 2Ha π
proses penyerapan tergantung pada masing-masing variabel Akibatnya, persamaan fluks perpindahan massa di CO2
operasional fase gas dan fase cair. Kemudian, dalam proses proses penyerapan reaktif dinyatakan dalam
penyerapan reaktif, fluks perpindahan massa bergantung Persamaan (4). Koefisien persamaan tergantung pada
pada variabel-variabel berikut. kondisi operasi dan jenis pelarut.
Tanpa dimensi
Nomor Konsep dan definisi nomor
1 Faktor peningkatan: rasio tingkat penyerapan gas ke dalam cairan yang bereaksi N
e¼
BERSAMA2
5 Rasio ketebalan film:rasio ketebalan film gas dengan ketebalan film cair δG
δL
6 BERSAMA2fraksi mol:rasio CO22tekanan parsial menjadi tekanan total PBERSAMA2
Pt
7 Rasio koefisien difusi:rasio koefisien difusi dalam fase gas ke fase cair DG
DL
MIRZAEI DAN GHAEMI 5 dari 12
Reaksi
Ionisasi air K1
2H2HAI↔H3HAIththOH−
Disosiasi bikarbonat K
H2HAIthHCO3↔H
−3 3HAIththBERSAMA32−
Disosiasi PZ terprotonasi K6
H2HAIthPZHth↔H3HAIththPZ
Pembentukan PZ karbamat K7
H2HAIthPZthBERSAMA2↔H3HAIththPZCOO−
Pembentukan PZ di-karbamat K8
H2HAIthPZCOO−↔H3HAIththPZdMENDEKUT−TH2
Di-protonasi PZ K9
PZHththH3HAIth↔PZH2th2thH2HAI
Protonasi PZ karbamat
PZCOO−thH3HAIthK↔PZHthMENDEKUT−thH2HAI
10
Selain persamaan kesetimbangan kimia di atas, persamaan transfer pengenceran tak terbatas dalam pelarut campuran ke
kesetimbangan massa untuk MEA, PZ, CO2, dan persamaan pengenceran tak terbatas dalam fase air.22
keseimbangan muatan harus dipenuhi.
G*mantan
m¼G*mantan
PDH;sayathGmantan
Dilahirkan;sayathG*mantan
NRTL;saya : (12)
mMEA;saya¼mMEAthmMEAHththmMEACOO−: (8)
Karena itu,
mPZ;saya¼mPZthmPZHthmPZH2ththmPZCOO‐
:
2
thmPZdMENDEKUT‐THthmPZHthMENDEKUT‐: (9) diγsaya¼diγPDHthdiγDilahirkan
saya saya thdiγNRTL
saya (13)
2
V wdP−Pduduk
w 12 | HASIL DAN DISKUSI
Pduduk
w
wφduduk
exp w¼
sebuah Pywφw; (14)
RT
Kondisi operasi untuk CO2penyerapan reaktif dengan
larutan campuran MEA-PZ berair disajikan pada Tabel
- -! 5.
ay∞ P− Pduduk
w Fluks perpindahan massa yang diturunkan dari Persamaan (17)
mBERSAMA
2γ
H BERSAMA2;H2HAIexp
BERSAMA2;H2HAI
BERSAMA2
RT dibandingkan dengan data eksperimen Gambar 2. Menurut kurva,
*
: (16) titik spesifik; itu dengan jelas menunjukkan efek
k2L½BERSAMA 2- kesetimbangan reaksi dalam larutan elektrolit.
Pada penelitian ini algoritma genetika digunakan untuk Gambar 5 menunjukkan pengaruh tekanan parsial pada fluks
mendapatkan koefisien persamaan fluks perpindahan massa. perpindahan massa pada CO yang berbeda2Memuat. Juga, pada Gambar
Algoritma genetika menggunakan prinsip seleksi alam Darwin untuk 6, kurva tiga dimensi dari fluks perpindahan massa diplot terhadap
menemukan formula optimal untuk memprediksi atau mencocokkan tekanan parsial terhadap tekanan total dan CO2Memuat. Seperti dapat
pola. Algoritma genetika seringkali merupakan pilihan yang baik dilihat, dengan meningkatnya tekanan parsial, fluks perpindahan massa
untuk teknik prediksi berbasis regresi. Algoritma ini tidak memiliki meningkat. Faktanya, dengan meningkatkan tekanan parsial dalam fasa
batasan untuk fungsi yang dioptimalkan, seperti turunan atau gas, gaya penggerak perpindahan massa meningkat, sehingga fluks
kontinuitas, dan dalam proses pencariannya hanya perlu perpindahan massa meningkat. Juga, dalam rasio tekanan konstan
menentukan nilai fungsi target pada titik yang berbeda dan tidak dengan peningkatan pembebanan, gaya penggerak berkurang, sehingga
menggunakan informasi lain, seperti turunan dari fungsi. Perlu perpindahan massa berkurang. Pada pembebanan yang lebih tinggi,
dicatat bahwa untuk menghitung parameter tak berdimensi, salah kemiringan kurva menurun, karena pada pembebanan yang tinggi,
satu data eksperimen yang terkandung dalam literatur.3,4Oleh konsentrasi CO2 meningkat2dalam pelarut meningkat; dengan demikian,
karena itu, persamaan fluks perpindahan massa sesuai dengan kapasitas pelarut dalam penyerapan menurun; akibatnya, fluks
Persamaan (17). perpindahan massa berkurang.
N ¼729:27k L C* −C α− 2:1361
PBERSAMA2 G M−0:3189: (17)
Pt δL DL
BERSAMA2 BERSAMA2;b
2
BERSAMA
MIRZAEI DAN GHAEMI 7 dari 12
GAMBAR 2Nilai eksperimen fluks perpindahan massa versus fluks GAMBAR 5Fluks massa versus tekanan parsial ke tekanan total pada CO yang
15|PENGARUH CO2MEMUAT
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 7 dan 8, amina campuran ini juga
mengevaluasi CO2fluks perpindahan massa versus parameter pemuatan
dan film; seperti yang diharapkan, pemuatan yang lebih rendah akan
menghasilkan CO rendah2konsentrasi dalam pelarut, sehingga gaya
penggerak yang lebih besar akan menyebabkan fluks dan perpindahan
massa menjadi lebih besar. Juga diamati bahwa dengan peningkatan
parameter film, fluks perpindahan massa menurun.
16|FAKTOR PENINGKATAN
GAMBAR 4Monoethanolamine bebas (MEA) dalam larutan Gambar 9 menunjukkan kurva faktor peningkatan sehubungan dengan
versus CO2Memuat parameter film pada temperatur yang berbeda; seperti yang ditunjukkan oleh
8 dari 12 MIRZAEI DAN GHAEMI
GAMBAR 7Fluks perpindahan massa versus pemuatan pada parameter film yang
berbeda GAMBAR 9Perubahan faktor peningkatan versus parameter film pada
temperatur yang berbeda
ORCID
Untuk merancang dan mensimulasikan proses pemurnian 7. H. Majeed, “Penyerapan CO secara reaktif2dalam sistem amina
gas dengan pelarut campuran amina, perlu dikembangkan tunggal dan campuran,” Institutt for kjemisk prosessteknologi, 2013.
model berdasarkan laju perpindahan massa untuk ekspresi 8. Pashaei H, Zarandi MN, Ghaemi A. Studi eksperimental dan pemodelan CO2
perpindahan massa CO2.2dalam pelarut ini. Pada penelitian penyerapan ke dalam larutan dietanolamina menggunakan kolom
ini telah didapatkan parameter efektif pada fluks gelembung pengaduk.Chem Eng Res Des. 2017;121:32-43.
perpindahan massa. Persamaan fluks perpindahan massa 9. Kierzkowska-Pawlak H. Penentuan kinetika dalam sistem reaksi
disajikan sebagai fungsi dari variabel tak berdimensi gas-cair. Gambaran.Ecol Chem Eng S. 2012;19(2):175‐196.
(parameter film, CO2koefisien difusi dalam fasa gas ke cair,
10. Hogendoorn J, Bhat RV, Kuipers J, Van Swaaij W, Versteeg G. Perkiraan
ketebalan film gas ke cair, dan rasio tekanan parsial CO2 untuk faktor peningkatan yang berlaku untuk reaksi reversibel
tekanan total dan beban) menggunakan teorema Pie- dengan laju terbatas dalam larutan yang dimuat secara kimiawi.Kimia
Buckingham. Perlu dicatat bahwa korelasi yang diusulkan Eng Sci. 1997;52(24):4547‐4559.
bersifat umum dan dapat digunakan untuk sistem yang 11. P. Hoftyzer dan D. Van Krevelen, “Penerapan hasil percobaan
berbeda dengan kondisi operasional yang berbeda. skala kecil untuk merancang peralatan teknis untuk
Kemudian, perilaku proses penyerapan dimodelkan menurut penyerapan gas,” dalam Transaksi Lembaga Insinyur Kimia,
aturan kesetimbangan kimia, kesetimbangan fasa, Tambahan (Prosiding Simposium Penyerapan Gas , 1954,
kesetimbangan massa, dan kesetimbangan muatan. Semua hlm. S60‐S67.
reaksi yang terjadi dalam fase cair juga dipertimbangkan. 12. Terakhir W, Stichlmair J. Penentuan parameter perpindahan
Model termodinamika eNRTL digunakan untuk menghitung massa dengan cara penyerapan kimia.Chem Eng Technol.
beberapa sifat termodinamika seperti koefisien aktivitas. 2002;25(4):385‐391.
Untuk mengevaluasi keakuratan korelasi, perilaku beberapa 13. Wenmakers P, Hoorn J, Kuipers J, Deen N. Peningkatan perpindahan
parameter operasional diselidiki. Pembebanan, seperti yang massa gas-cair oleh partikel katalis, sebuah studi pemodelan. Kimia
ditemukan dalam korelasi fluks massa, memiliki eksponen Eng Sci. 2016;145:233-244.
negatif, yang menunjukkan efek negatifnya pada fluks 14. Hikita H, Asai S. Penyerapan gas dengan (m,n)-orde ke-th reaksi
perpindahan massa. Karena lebih rendah kimia ireversibel.Int Kimia Eng. 1964;4:332-340.
10 dari 12 MIRZAEI DAN GHAEMI
ca∑XkGka;ac ∑XkGkc; ac
20. Afkhamipour M, Mofarahi M. Review kinerja transfer massa k
0 k
1
CO2penyerapan oleh pelarut berbasis amina dalam kolom ∑X kGka;caτka;ca
YcXsebuahGma;ca@τ k
kemasan penyerapan tekanan rendah dan tinggi.RSC Adv. th∑∑ mc;ca − SEBUAH;
c∑XkGka;ca ∑XkGka;ca
2017;7(29):17857-17872. sebuah
k k
21. Etemad E, Ghaemi A, Shirvani M. Korelasi yang ketat untuk CO2 (SEBUAH:1)
m∑XkGkm ∑XkGkm
24. Ghaemi A, Torab-MostaediM, MaraghehMG, Shahhosseini S. Kinetika k k
0 1
dan Laju Penyerapan CO2menjadi larutan amonia berkarbonasi ∑X kGka;c0sebuahτka;c0sebuah
Yc0XsebuahGca;c0sebuah@τ
k
sebagian.Komun Chem Eng. 2011;198(10):1169‐1181. th∑∑ SEBUAH;
ac0∑XkGka;c0sebuah
ca;c0sebuah−
∑XkGka;c0ak
25. Mandal B, Guha M, Biswas A, Bandyopadhyay S. Penghapusan karbon k
dioksida dengan penyerapan dalam amina campuran: pemodelan
(SEBUAH:2)
penyerapan dalam larutan MDEA/MEA dan AMP/MEA berair. Kimia
Eng Sci. 2001;56:6217-6224. ∑XkGka;caτka;ca
1
Lnγlcsebuah¼∑Yck
26. Edali M, Idem R, Aboudheir A. 1D dan 2D tingkat penyerapan/ zsebuah c ∑XkGka;ca
pemodelan kinetik dan simulasi penyerapan karbon dioksida ke k0
1
dalam larutan air campuran MDEA dan PZ dalam peralatan jet ∑X kGkmτkm
X mGsaya@τ k
laminar.Kontrol Gas Rumah Kaca Int J. 2010;4:143-151. th∑ saya−
SEBUAH
LAMPIRAN B.
PARAMETER INTERAKSI BINER UNTUK MODEL
ENRTL
TABEL A.1 Parameter interaksi biner model eNRTL untuk larutan campuran MEA-PZ berair29
τ SEBUAH B C D τ SEBUAH B C D
τMEA;H2HAI 2. 90 − 456 – - 0,0079 τPZHth;HCO‐ 3;H2HAI
- 0,787 − 3071 – –
τBERSAMA2;MEA 10.2 − 1753 - 0,042 1 0,00182 τMEAHth;PZCOO‐;H 2HAI − 2.78 413 - 27.9 –
τMEA;MEAHth;HCO‐ 3
1.79 3129 66 – τMEA;PZHth;MEACOO‐ 79.7 – – –
τMEAHth;HCO‐ 3;BERSAMA2
− 5.89 14445 659 – τMEAHth;PZCOO‐;PZ - 11.4 – – –
LAMPIRAN C.
PERSAMAAN KESETIMBANGAN KIMIA SEBAGAI FUNGSI SUHU
TABEL A.2Konstanta untuk perhitungan kesetimbangan kimia10
Reaksi SEBUAH B C
(8) - 13445.9 − 22.4773 140.932
(Lanjutan)
12 dari 12 MIRZAEI DAN GHAEMI
Reaksi SEBUAH B C
(15) - 3.655 1322.3 –
(16) 10.118 2192.3 - 0,017396