TUGAS FISIKA POLIMER

Pengganti UTS

Oleh

Annisa Febriani (18034104)

Dosen Pengampu: Drs.Gusnedi,M.Si

JURUSAN FISIKA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI PADANG

2021
 RINGKASAN JURNAL

KOEFISIEN MARK HOUWIN SUKARADA

Judul jurnal : Parameter Estimation of Mark-Houwink Equation of Polyethylene Glycol

(PEG) Using Molecular Mass and Intrinsic Viscosity in Water

Penerbit: Jean Carlo Rauschkolb , Bruna Caroline Ribeiro , Thais Feiden , Bruno Fischer ,
Thiago André Weschenfelder , Rogério Luis Cansian , Alexander Junges ,* 1 Department of
Food Engineering, URI –Erechim Av. Sete de Setembro, 1621, Erechim, Rio Grande do Sul,
Brazil, 99709- 910, Brazil . Volume 12, Issue 2, 2022, 1778 - 1790
https://doi.org/10.33263/BRIAC122.17781790

Polyethylene glycol (PEG) adalah bahan untuk produk obat yang disetujui oleh Food &
Drug Administration (FDA, AS) . PEG banyak digunakan sebagai adjuvant farmasi, tindakan
oftalmik dan oral sebagai agen enkapsulasi, agen plasticizing dalam paket makanan, bahan
yang dimodifikasi dan / atau difungsikan . Ketersediaan massa molekul yang luas, yang
menentukan karakteristik formulasi. Karena adanya gugus oksigen (O-) dan hidroksil (-OH)
pada beberapa molekul polietilen glikol (HOCH2CH2[OCH2CH2]tidak ada2CH2OH),
mereka mampu membentuk koneksi hidrogen intra dan antarmolekul, baik koneksi hidrogen
dengan beberapa zat lain. . Sebuah PEG antara 200 dan 600 Da ditemukan dalam bentuk cair
ke atas, memiliki karakteristik lilin atau padat . Polimer dengan massa molekul rendah tidak
memiliki kekuatan tarik yang baik, sedangkan polimer dengan massa molekul yang sangat
tinggi dapat menjadi rapuh. Distribusi massa molekul erat kaitannya dengan sifat mekanik
dan fisik polimer, termasuk suhu transisi gelas dan modulus elastisitas. Sebagian besar sifat
mekanik, reologi dan termomekanik tergantung pada massa molekul dan oleh karena itu,
massa molekul polimer akan mempengaruhi dalam penggunaannya.

Viskositas dengan Rutin Cannon-Fenske kapiler memungkinkan hasil yang signifikan

untuk penentuan viskositas intrinsik. Dan ini memberikan hasil untuk penentuan berat
molekul banyak polimer karena sederhana dan biaya rendah. Peneliti yang tidak memiliki
akses ke peralatan canggih seperti GPC karena biayanya yang tinggi dapat memperoleh
massa molekul viskosimetrik rata-rata dari sampel PEG yang tidak diketahui, menganalisis
viskositas intrinsiknya dalam air suling dan menerapkan persamaan Mark-Houwink. Dengan
mengukur viskositas intrinsik larutan polimer, berat molekul rata-rata polimer dapat
diprediksi melalui persamaan empiris Mark-Houwink. Persamaan tersebut adalah salah satu
yang paling mendasar dalam karakterisasi polimer, yang menghubungkan viskositas intrinsik
polimer dengan massa molekulnya, dengan parameter "K" dan " " yang mencerminkan
kontribusi di mana "K" pada dasarnya terkait dengan fleksibilitas rantai intrinsik, termasuk
orientasi konstituen, sedangkan eksponen " " mencerminkan rantai geometris . Dengan
demikian, penelitian ini bertujuan untuk memperkirakan parameter persamaan Mark-
Houwink dari variasi viskositas polietilen glikol dalam air, menggunakan lima massa molekul
pada suhu yang berbeda.

Polietilen glikol yang digunakan untuk estimasi parameter persamaan Mark-Houwink

adalah PEG1500 (1500: massa molekul) (Merk Millipore – Jerman), PEG4000 (4000: massa
molekul) (Viafarma – Brasil), PEG6000 (6000: massa molekul) (Synth – Brasil), PEG8000
(8000 massa molekul) (Sigma Aldrich – Jerman) e PEG10000 (10000: massa molekul)
(Fluka – Jerman). Reagen yang digunakan secara terpisah untuk pelarutan polietilen glikol
adalah etanol (99,9%, Merck Millipore – Jerman), aseton (99,5%, Synth – Brasil) dan air
suling yang diperoleh melalui pemurni air osmosis balik (Gehaka OS10LXE - Brasil).

Viskositas intrinsik larutan polimer dapat ditemukan dari kemiringan persamaan garis,
diperoleh dari ekstrapolasi grafis ke konsentrasi yang sama dengan nol, menggunakan
viskositas spesifik yang dikurangi (ηsp.red) dan/atau viskositas yang melekat (ηdi).

Hubungan polimer, pelarut dan suhu, dikenal sebagai persamaan MarkHouwink-

Sakurada, atau lebih umum, persamaan Mark-Houwink diwakili oleh Persamaan. (5) dan
(6):

Dimana (ηsp.red) dan (ηdi) adalah viskositas (cm3.g-1), K berhubungan dengan interaksi
pelarut/polimer, α terkait dengan geometri polimer dan Mv sesuai dengan massa molekul
viskosimetrik rata-rata. Sedangkan viskositas intrinsik untuk PEG adalah hasil dari
persamaan garis result dihasilkan oleh ekstrapolasi grafis dari viskositas (ηsp.red) dan (ηdi),
adalah mungkin untuk memperkirakan parameter “K” dan “α” dari persamaan Mark-
Houwink, koefisien ini konstan untuk sistem tertentu yang melibatkan polimer/pelarut/suhu.

Viskositas intrinsik adalah jumlah karakteristik polimer. Ini mewakili peningkatan

viskositas larutan ketika konsentrasi dinaikkan ke tingkat tertentu. Seperti yang diharapkan,
molekul polimer dengan dimensi yang lebih besar memiliki viskositas intrinsik yang lebih
tinggi.

Nilai "K" meningkat dengan meningkatnya suhu, sebagai kompensasi, nilai diperoleh untuk
menurun bagaimana dapat diamati pada Tabel 3.

Berdasarkan Tabel 3, mungkinkah mengamati bahwa nilai "K" dipengaruhi oleh distribusi
massa molekul, sudah "α" berhubungan dengan konformasi polimer dalam larutan. Untuk
polimer fleksibel dalam pelarut yang baik, nilai "α" ditemukan antara 0,5 dan 0,8. Untuk
polimer dengan banyak percabangan, nilainya di bawah 0,5 sudah pada polimer kaku, nilai
"α" bisa lebih unggul Massa molekul tidak berubah dengan suhu, yang berubah adalah sifat
hidrodinamik sistem kecuali ketika terjadi pemutusan sambungan atau agregasi
makromolekul. Moreira dkk. [47] menggunakan nilai "K" dan "α" diperoleh dengan
viscosimetri kapiler dibandingkan dengan nilai yang diperoleh dengan teknik instrumental
kromatografi permeasi gel (GPC), di mana mereka menganalisis sampel poli (p-
asetoksistirena) yang diencerkan dalam tetrahidrofuran (THF) pada 298 K. Nilainya serupa
untuk kedua teknik, sedangkan untuk analisis viskosimetrik K=1,442x10-2 g.mL-1 dan
=0,695, masing-masing, dibandingkan dengan nilai tabulasi K= 1.10x10-2 g.mL-1 dan
=0,725 ditentukan oleh GPC, menunjukkan bahwa kedua teknik mereproduksi hasil yang
representatif. Dengan demikian, penggunaan viscosimeter kapiler merupakan teknik yang
efisien dalam analisis polimer dalam larutan..
 Studi yang dikembangkan oleh Mansuelli [46] melibatkan parameter persamaan Mark-
Houwink dengan larutan berair biopolimer (Xanthan, Pectin dan Gelatin), penurunan nilai
parameter "α" diamati ketika dievaluasi dalam kaitannya dengan suhu, yang terkait dengan
afinitas makromolekul terhadap pelarut, apakah menjadi lebih hidrofilik. Sedangkan untuk
nilai “K" sedikit perbedaan diamati dalam kaitannya dengan suhu dan menyimpulkan bahwa
" K" tidak tergantung pada suhu. Namun dapat dilihat pada Tabel 3, yaitu kisaran suhu yang
paling dekat, terdapat sedikit variasi nilai "K", dan karena variasi suhu lebih signifikan untuk
"K", mulai dari 0,047745 a 293 K hingga 0,298291 pada 323 K membuat nilai "K"
tergantung pada suhu.

Parameter viskositas yang digunakan dalam persamaan Mark-Houwink memungkinkan

kita untuk mengevaluasi interaksi antara larutan polimer dan suhu karena makromolekul
polimer mengubah jari-jari hidrodinamik dengan jenis larutan dan suhu, dengan mengubah
fleksibilitas rantainya, dapat mengamati perilaku polimer dipelajari pada Gambar 3. Energi
aktivasi menunjukkan pengaruh perubahan viskositas dengan meningkatnya suhu . Melalui
energi aktivasi (kJ.mol-1) dihitung dengan persamaan tipe Arrhenius, adalah mungkin untuk
mengamati hubungan antara zat terlarut dan pelarut. Pada Tabel 4 dimungkinkan untuk
mengamati hubungan antara Energi Aktivasi dan massa molekul, karena semakin tinggi
energi aktivasi semakin lambat reaksi dan semakin rendah energi aktivasi, tumbukan lebih
efektif dan oleh karena itu, reaksi lebih cepat.
 Gambar 3. Hubungan viskositas masing-masing konsentrasi dengan suhu untuk PEG 1500
(A), PEG 4000 (B), PEG 6000 (C), PEG 8000 (D) dan PEG 10000 (E).

Tabel 4. Energi aktivasi (ea) untuk massa molekul PEG yang berbeda
 Tujuan dari pekerjaan ini adalah untuk memperkirakan parameter "K" dan " " persamaan
MarkHouwink untuk polimer polietilen glikol dalam lima massa molekul rata-rata yang
berbeda dari viskositas yang diperoleh dengan Viscosimeter Kapiler Rutin Cannon-Fenske.
Viskosimetri oleh kapiler memungkinkan untuk memperoleh hasil yang signifikan untuk
estimasi parameter "K" dan " ", di mana, dengan meningkatnya suhu, peningkatan "K" dan
penurunan " " diperoleh, mewakili koefisien korelasi lebih besar dari 98%. Viskositas
intrinsik adalah ukuran densitas molekul rantai polimer dalam larutan. Semakin ketat rantai
berakhir dalam larutan, semakin rendah viskositas intrinsik dan semakin tinggi densitasnya.
Viskositas intrinsik menunjukkan korelasi linier untuk PEG, bahwa prestasi tersebut mungkin
terkait dengan konformasi dan distribusi struktur polimer. Sebagai " " adalah antara 0,4 e
0,7, terkait dengan konfirmasi polimer, sehingga menunjukkan bahwa polietilen glikol
berperilaku fleksibel sebagai konformasi diperpanjang atau linier ketika memiliki nilai antara
0,5 dan 0,8. Nilai-nilai dari "K" tergantung pada interaksi antara jenis pelarut dan polimer,
yang juga tergantung pada suhu kerja.