Pembuatan Katalis Heterogen SiO2-HCl Untuk Menghasilkan Triasetin

Dari Crude Gliserol Melalui Proses Esterifikasi

The Making of Heterogeneous SiO2-HCl Catalyst to Produce Triacetin from Crude Glycerol
Through The Esterification Process

Misran, Erni*, Vidya Anggini Naibaho, Rini Ananda Siagian.

Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatra Utara
Jalan Almamater Kampus USU, Medan 20155, Indonesia

Abstrak

Triasetin merupakan ester asetat yang jernih dan tidak berwarna yang digunakan sebagai fuel additive pada
bahan bakar. Proses pembuatan senyawa triasetin dapat menggunakan gliserol dari produk samping
produksi biodiesel. Penelitian ini bertujuan untuk mengkarakterisasi selektivitas produk triasetin yang
dihasilkan dari reaksi esterifikasi gliserol menggunakan katalis SiO 2-HCl. Triasetin diperoleh dengan
beberapa tahap yaitu tahap pre-treatment crude gliserol, tahap sintesis katalis SiO 2-HCl dan tahap
esterifikasi gliserol. Penelitian menunjukkan hasil analisis kadar keasaman katalis SiO 2-HCl 1 : 2 (M/M)
dengan metode adsorpsi ammonia yaitu 4,61 mmol/gram dari katalis SiO2-HCl yang terbaik diperoleh
pada rasio molar SiO2-HCl yaitu 1 : 2 (M/M) menghasilkan karakteristik terbaik dengan luas permukaan
3,643 m2/g, volume pori 0,043 cm 3/g dan jari-jari pori 1,7021 nm dan dengan kondisi optimum katalis
SiO2-HCl yaitu pada tipe SiO2-HCl 1 : 2 (M/M) dengan penggunaan berat katalis 7% dari berat gliserol
dengan konversi gliserol 99,75%, konsentrasi triasetin 98,68% dan selektivitas triasetin 99,56%.

Kata Kunci : Triasetin, katalis SiO2-HCl, esterifikasi.

Abstract

Triacetin is a clear and colorless acetate ester that is used as a fuel additive in fuel. The process of making
triacetin compounds can use glycerol from by-products of biodiesel production. This research aims to
characterize the selectivity of triacetin products produced from the glycerol esterification reaction using a
SiO2-HCl catalyst. Triacetin is obtained in several stages, namely the crude glycerol pre-treatment stage,
the SiO2-HCl catalyst synthesis stage and the glycerol esterification stage. The research shows that the
results of the analysis of the acidity content of the SiO 2-HCl catalyst 1 : 2 (M.M) using the ammonia
adsorption method are 4.61 mmol/gram from the best SiO 2-HCl catalyst obtained at the SiO 2-HCl molar
ratio, namely 1 : 2 (M/M). produces the best characteristics with a surface area of 3.643 m2/g, pore
volume of 0.043 cm3/g, and pore radius of 1.7021 nm and with optimum conditions for the SiO 2-HCl
catalyst, namely the SiO2-HCl 1 : 2 (M/M) catalyst type. by using a catalyst weight of 7% of the glycerol
weight with a glycerol conversion of 99.75%, a triacetin concentration of 98.68%, and a triacetin
selectivity of 99.56%.

Keywords: Triacetin, SiO2-HCl catalyst, esterification.

Pendahuluan
Gliserol adalah produk samping produksi
biodiesel dari reaksi transesterifikasi dan merupakan
senyawa alkohol dengan gugus hidroksil berjumlah
tiga buah. Gliserol (1,2,3 propanetriol) merupakan
cairan yang tidak berwarna, tidak berbau dan
merupakan cairan kental yang memiliki rasa manis.
Gliserol dapat dimurnikan dengan proses distilasi
agar dapat digunakan pada industri makanan,
farmasi atau juga dapat digunakan untuk pengolahan
air (Prasetyo et al., 2012).
Adapun beberapa produk turunan gliserol
adalah gliserol triheptanoat, gliserol monostearat
dan triasetil gliserol (TAG)/triasetin. Triasetin
memiliki aplikasi yang cukup luas dalam industri,
beberapa diantaranya adalah dapat digunakan dalam
bidang kosmetik, farmasi (Lacerda
et al., 2015), sebagai aditif bahan bakar untuk
meningkatkan angka oktan pada bensin (Mallesham
et al., 2016), tidak memiliki efek buruk pada
kualitas bahan bakar, bahkan mampu digunakan
sebagai zat aditif pada biodiesel hingga 10% berat
biodiesel sebagai cetane booster (Tavares et al.,
2017). Pembuatan triasetin dilakukan dengan
mereaksikan gliserol dan asam asetat secara
esterifikasi menggunakan katalisator (Prasetyo et al.,
2012).
Karjanakom et al, (2018) telah mengkaji
pembuatan triasetin dari gliserol dengan proses
asetilasi menggunakan green katalis pada kondisi
suhu reaksi 60-120°C selama 30-210 menit dengan
variasi green katalis yaitu Amberlit-35, SiO2-Tosic a
cid, H-Ultra Stable Y (H-USY) dan Al2O3. Rasio
molar asam asetat : gliserol yang digunakan yaitu 8 :
1 dan 24 : 1. Proses asetilasi yang berlangsung
menggunakan ultrasonic power sebesar 40 sampai
100 W. Pada penelitian tersebut diperoleh kondisi op
timum pada rasio molar sebesar 8 : 1, suhu reaksi 10
0°C, waktu reaksi 150 menit, dan ultrasonic power s
ebesar 80 W dengan selektivitas mencapai 100% den
gan jenis katalis SO3H-gliserol-karbon.
Pada penelitian ini akan dikaji pembuatan
katalis heterogen SiO2-HCl yang merupakan salah
satu produk modifikasi silika dengan cara
mereaksikan silika dengan asam klorida. Modifikasi
ini dilakukan untuk memaksimalkan kinerja silika,
khususnya untuk katalis dalam reaksi esterifikasi
gliserol menjadi triasetin. Pemilihan katalis
heterogen SiO2-HCl sebagai katalis heterogen ini
juga karena larutan HCl yang murah dan mudah
didapatkan. Kemudian dilakukan analisis katalis
heterogen SiO2-HCl dan triasetin dengan FTIR,
BET-BJH dan GC-MS.
Daun Tebu dapat menghasilkan silika atau
silicon dioksida yang memiliki rumus kimia
SiO2. Silika dari bahan organik disebut sebagai
bio-silika. Dari penelitian
Arumugam,dkk(2013) kandungan silika abu
daun tebu yakni 80,14%.Tabel 2.3
menunjukkan komposisi kandungan abu daun
Metodologi Penelitian
Bahan
Adapun bahan baku yang digunakan dalam
pembuatan triasetin ini meliputi crude gliserol dari
PT.Wilmar Bioenergi Indonesia, silika gel (Si), HCl,
NaOH, H2O, C20H14O4.
Peralatan Penelitian
Adapun alat yang digunakan dalam pembuatan
triasetin :
1. Furnace
2. Oven
3. Hot Plate
4. Magnetic stirrer
5. Corong gelas
6. Beaker glass
7. Mortal dan Pestle
8. Erlenmeyer
9. Gelas ukur
10. Refluks Kondensor
11. Kertas saring
12. Erlenmeyer
13. Statif dan Klem
14. Ultrasound
15. Viskosimeter Ostwald
Prosedur Penelitian
1. Tahap Pre-Treatment Crude Gliserol
Crude gliserol dari PT. Wilmar dicuci dengan aq
uadest pada suhu 80°C sebesar 2 : 3 (v/v).
Kemudian ditambahkan karbon aktif sebanyak 5%
(b/v). Campuran diaduk selama 30 menit dan didiam
kan selama 24 jam. Proses adsorpsi dilakukan seban
yak 3 kali untuk meningkatkan kadar gliserolnya.
Kemudian campuran disaring dan filtrat dievaporasi
selama 4 jam dengan suhu 100°C. Gliserol pekat dia
nalisis menggunakan Gas Chromatography (GC) unt
uk mengetahui kadar gliserolnya.
2. Tahap Pembuatan Katalis SiO2-HCl
Silika dan larutan HCl dengan rasio molar SiO 2 :
HCl sebesar 1 : 2 hingga 1 : 4 dicampurkan dalam se
buah beaker glass. Larutan diaduk menggunakan ma
gnetic stirrer dengan kecepatan pengadukan 300 rp
m pada suhu 80°C selama 2 jam. Larutan didiamkan
selama 30 menit dan kemudian disaring menggunaka
n kertas saring whatman. Hasil penyaringan berupa k
atalis SiO2-HCl yang diperoleh dimasukkan ke cawa
n porselen dan dikeringkan pada suhu 200°C selama
30 menit. Katalis SiO2-HCl digerus dengan mortal d
an pestel kemudian dikalsinasi kembali di furnace p
ada suhu 600°C selama 4 jam. Katalis SiO 2-HCl disi
 No. Retention Kompone Komposisi Pada penelitian ini, pembuatan katalis SiO 2-
Puncak Time n (% Berat) HCl untuk pembuatan triasetin menggunakan bahan
(Menit) Penyusun baku crude gliserol dari PT. Wilmar Bioenergi
Indonesia. Adapun hasil dari penelitian ini meliputi
1. 7,787 Gliserol 7,5
analisis crude gliserol, karakterisasi katalis asam
2. 9,638 Gliserol 69,71
padat SiO2-HCl dan pengaplikasian katalis SiO 2-HCl
3. 11,215 Ester 7,512
pada reaksi esterifikasi untuk menghasilkan
4. 11,468 Gliserol 9,02
triasetin.
5. 28,523 Senyawa 6,257
lainnya
mpan dalam wadah tertutup dan dianalisis keasaman 1. Analisis Crude Gliserol Sebagai Bahan Baku
katalis dengan metode analisis gravimetri yang diad
Crude gliserol yang diperoleh dari PT. Wilmar
opsi dari penelitian Salman et al. (2015). Bioenergi Indonesia memiliki kadar sebesar 58,56%.
Hasil analisis crude gliserol setelah dilakukannya
pre-treatment dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Hasil Analisis Crude Gliserol Setelah pre-
W NH3 = x 1000/gram treatment

Dimana: Berdasarkan tabel 1 diatas diperoleh kadar

W0 = massa cawan (gram)
W1 = massa cawan + silika (gram)
W2 = massa cawan + silika + ammonia (gram)
Katalis SiO2-HCl kemudian dianalisis gugus fun
gsi katalis menggunakan FTIR, ukuran pori dan luas
permukaan katalis menggunakan BET-BJH.
3. Tahap Esterifikasi Gliserol
Gliserol hasil pretreatment sebanyak 25 gram di
panaskan dalam labu leher tiga hingga mencapai suh
u reaksi sebesar 100°C. Asam klorida dengan rasio
massa 9 : 1 (b/b) terhadap gliserol dan katalis SiO 2-
HCl dengan jumlah dan tipe katalis tertentu dimasuk
kan ke dalam labu leher tiga. Larutan campuran ters
ebut kemudian dijaga suhu reaksinya sebesar 100±5°
C sambil diaduk menggunakan magnetic stirrer den
gan kecepatan pengadukan sebesar 300 rpm dan den
gan bantuan ultrasound power sebesar 80 W selama
4 jam dengan melakukan sampling setiap 1 jam. Seti
ap 1 jam dilakukan sampling untuk dilakukan analisi
s konversi gliserol dengan metode titrasi asam basa
hingga jam ke 4. Setelah waktu reaksi tercapai, peng
adukan dan ultrasound dihentikan dan kontrol suhu
pada hotplate diturunkan. Campuran dipisahkan dari
katalis SiO2-HCl dengan menggunakan kertas saring
whatman dan dimasukkan ke dalam corong pemisah.
Hasil reaksi esterifikasi kemudian dianalisis kadar tr
iasetin dengan menggunakan GC-MS dan dihitung
konversi serta selektivitas triasetin.
gliserol pada crude gliserol setelah dilakukan pre-
treatment yang tertera pada retention time 7,787;
9,638; dan 11,468 menit dengan komposisi (%
berat) total sebesar 86,23%. Selain itu, pada crude
gliserol tersebut mengandung ester yang tertera pada
retention time 11,215 dengan komposisi (% berat)
total sebesar 7,5125% dan kandungan senyawa
lainnya yang tertera pada retention time 28,523
menit dengan komposisi (% berat) sebesar 6,2575%.
Hasil analisis menunjukkan komponen yang paling
dominan terdapat pada puncak 2 yaitu senyawa
gliserol. Dapat dilihat terjadi peningkatan kadar
gliserol, dimana crude gliserol sesudah pre-
treatment diperoleh kadar gliserol sebesar 86,23%.
Peningkatan crude gliserol ini tidak lepas dari
penggunaan karbon aktif. Penggunaan karbon aktif
pada pre- treatment crude gliserol dapat
meningkatkan kadar gliserol yang disebabkan
adanya proses adsorpsi pada impurities dan sisa
asam yang masih terkandung di dalam crude
gliserol. Perbandingan visual crude gliserol sebelum
dan setelah pre-treatment ditunjukkan pada Gambar
1.

(a) (b)
Gambar 1. Perbandingan visual Crude Gliserol
Sebelum dan Setelah Pre-Treatment
Gambar 1.a menunjukkan crude gliserol sebelum
dilakukannya adsorpsi dengan menggunakan karbon
aktif yang diperoleh dari PT. Wilmar Bioenergi
Indonesia, Dumai tampak berwarna kuning
Hasil dan Pembahasan kecoklatan. Gambar 1.b merupakan crude gliserol
setelah dilakukannya pre-treatment dengan
menggunakan proses adsorpsi oleh karbon aktif dan
proses evaporasi yang tampak berwarna bening.
Crude gliserol yang telah melewati pre-
2.1 Analisis Gugus Fungsi Katalis SiO2-
HCl dengan FTIR
Gambar 3. Hasil FTIR Katalis SiO2-HCl 1 : 2

Gambar 3 menunjukkan hasil FTIR pada

katalis SiO2-HCl dengan perbandingan rasio
molar 1 : 2. Terdapat puncak serapan pada
bilangan gelombang dari yang tertingi yaitu

No Sifat Fisik Crude Gliserol

Gliserol Setelah
Sebelum Pre-treatment
Pre-treatment
1. Densitas 1,24 g/ml 1,27 g/ml
treatment kemudian dilakukan analisis sifat fisik
2. Viskositas 310,23 cP 318,79 cP
yang bertujuan untuk membandingkan sifat
fisik antara crude gliserol sebelum dan sesudah 3. Kadar 58,56 % 86,23 %
Gliserol
pre-treatment. Hasil perbandingan crude gliserol
4. Kadar Air 7,53 % 5,26 %
pre-treatment ditunjukkan pada Tabel 2.
5. Kadar Abu 3,00 % 1,00 %
Tabel 2. Perbandingan Crude Gliserol Sebelum
dan Setelah Pre-Treatment 6. Kadar 30,91 % 7,52 %
MONG
7. Warna Kuning Benin
2. Sintesis Katalis Asam Padat SiO 2- g
HCl 3391,54 cm-1, 1994,22 cm -1, 1635,06 cm -1, 1063,18
cm-1 dan pada bilangan gelombang yang terendah
Katalis yang akan digunakan pada penelitian ini
803,66 cm-1, 616,26 cm-1, dan 605,24 cm -1. Pada
adalah katalis asam padat berupa katalis SiO2-HCl. sampel terdapat gugus fungsi Si-OH yang muncul
Senyawa SiO2 diperoleh dari silika gel. Pada pada bilangan gelombang 1635,06 cm-1.
penelitian ini, sintesis katalis asam padat SiO2-HCl Selanjutnya, muncul bilangan gelombang 3391,54
cm-1 yang merupakan gugus –OH. Gugus Si-O-Si
juga muncul pada bilangan gelombang 803,66
cm-1 – 1063,18 cm-1 dan 1994,22 cm -1 yang dimana
gugus ini bertransformasi dengan masuknya gugus C
= H.
Gambar 4. Hasil FTIR Katalis SiO2-HCl 1 : 4

Gambar 4 menunjukkan hasil FTIR pada

katalis SiO2-HCl dengan perbandingan 1 : 4 terdapat
puncak serapan pada
bilangan gelombang dari
terdiri dari 2 tahapan yaitu tahap impregnasi dengan yang tertingi yaitu
Larutan HCl dan proses kalsinasi pada suhu 500°C. 3385,71 cm-1 dan 1062,56 cm-
1
Perbandingan sol-gel silika sebelum dan setelah . Pada bilangan
dikeringkan ditunjukkan pada Gambar 2. gelombang yang terendah
yaitu 802,21 cm -1, 640,13 cm -1, dan 615,74 cm -1.
Terdapat gugus fungsi Si-O yang muncul pada
(a) (b)
bilangan gelombang 640,13 cm-1 dan 615,74 cm -1.
Gambar 2. Perbandingan Sol-gel Silika Selanjutnya, muncul bilangan gelombang 3395,71
cm-1 yang merupakan gugus –OH. Gugus Si-O-Si
Silika yang telah dikeringkan, diimpregnasi
juga muncul pada bilangan gelombang 802,21 cm -1
dengan larutan HCl dengan perbandingan rasio
– 1062,56 cm-1. Namun, pada katalis SiO2-HCl
molar SiO2 : HCl sebesar 1 : 2 dan 1 : 4 (M/M). dengan variasi rasio molar 1 : 4 tidak terdapat
Silika diimpregnasi dengan kondisi operasi suhu bilangan gelombang yang menunjukkan masuknya
impregnasi sebesar 80°C sambil pengadukan dengan gugus C = H.
kecepatan 300 rpm selama 2 jam. Adapun gugus C = H terdeteksi pada
bilangan gelombang 1994,22 cm -1. Pinangsih et al.
(2014) telah melaporkan bahwa sintesis biokeramik
hidroksiapatit dari tulang sapi dengan menggunakan
metode sol-gel pada analisis gugus fungsi
menggunakan FTIR diperoleh gugus fungsi C = H
pada bilangan gelombang 567,03; 943,13; 1276,92;
dan 1998,42 cm-1 (Pinangsih et al., 2014). Dapat
disimpulkan bahwa pada penelitian ini silika dengan
perbandingan rasio molar 1 : 2 berhasil diimpregnasi
dengan larutan HCl.
2.2 Analisis Ukuran Pori dan Luas
Permukaan Katalis SiO2-HCl Dengan
BET-BJH
Gambar 5. Hasil Analisis BET-BJH Katalis SiO 2-
HCl
Gambar 5 menunjukkan hasil analisis BET
adsorpsi-desorpsi gas nitrogen dari katalis SiO2-
HCl dengan berbagai variasi konsentrasi HCl yang
digambarkan dengan kurva adsorpsi-desorpsi
isotermal. Kurva isoterm adsorpsi-desorpsi pada
katalis SiO2-HCl yang diimpregnasi dengan berbagai
konsentrasi larutan HCl memperlihatkan bahwa
adsorpsi gas N2 yang terjadi pada tekanan relatif
(P/Po) yang rendah menyebabkan volume gas N2
yang teradsorpsi pun akan kecil. Hal ini dapat
ditunjukkan pada P/Po yang berkisar antara 0 – 1
volume gas N2 yang teradsorpsi hanya 0,228893 –
3,18244 cc/g untuk katalis SiO2-HCl 1 : 2, 1,0111
– 24,1153 cc/g untuk katalis SiO2-HCl 1 : 4. Hal
ini dapat didukung oleh kurva yang meningkat
dengan jarak tiap titik yang cenderung dekat
(terlihat pada Gambar 5) dimana keadaan ini
menunjukkan bahwa katalis SiO2-HCl yang telah
diimpregnasi dengan larutan HCl memiliki jenis
pori berupa mesopori.
Gambar 6. Hasil Analisis BJH Katalis SiO2-HCl
Gambar 6 menunjukkan hasil analisis BJH yang
digambarkan dengan kurva diferensial distribusi
ukuran pori. Hasil analisis diatas menunjukkan
hubungan bagaimana ukuran pori terhadap volume
pori dikarenakan jumlah pori yang banyak. Kurva
distribusi ukuran pori katalis ini memperlihatkan
kurva dimana terjadi penurunan secara tajam yang
disebabkan oleh adanya pori yang berukuran
meso. Hal ini ditunjukkan oleh kurva distribusi
ukuran pori yang terus menunjukkan kenaikan pada
 jari-jari pori rata-rata lebih dari 17,021 Å (1,7021
nm) untuk katalis SiO2-HCl dengan perbandingan
variasi molar 1 : 2 dan rata-rata lebih dari 15,326 Å
(1,5326 nm) untuk katalis SiO 2-HCl dengan
perbandingan variasi molar 1 : 4. Jika dikonversikan
ke diameter, maka diperoleh diameter pori rata-rata
katalis SiO2-HCl 1 : 2 = 3,4042 nm dan katalis
SiO2-HCl 1 : 4 = 3,0652 nm. Maka dapat
disimpulkan bahwa katalis SiO2-HCl dengan kedua
variasi konsentrasi katalis HCl memiliki pori
berukuran meso (2 – 50 nm).
2.3 Aplikasi Katalis SiO 2-HCl Untuk Reaksi
Esterifikasi
Pengaruh Berat Katalis dan Tipe Katalis SiO 2-
HCl Terhadap Konversi Gliserol
Penelitian ini mengkaji pengaruh waktu reaksi
dan berat katalis SiO2-HCl yang diimpregnasi
dengan berbagai variasi larutan HCl terhadap
konversi gliserol.
Gambar 7. Pengaruh Berat Katalis dan Tipe Katalis
pada Reaksi Esterifikasi Terhadap
Konversi Gliserol pada Jam ke-4
Gambar 7 menunjukkan pengaruh berat
katalis dan tipe katalis pada reaksi esterifikasi
gliserol terhadap konversi gliserol. Nilai konversi
yang diperoleh pada pengaruh berat katalis
cenderung meningkat seiring dengan bertambahnya
berat katalis untuk masing-masing tipe katalis.
Kecenderungan yang teramati adalah pada
peningkatan berat katalis 3% hingga 7% pada katalis
SiO2-HCl 1 : 4 (M/M) terjadi kenaikan konversi
gliserol yang cukup signifikan. Pada penggunaan
tipe katalis SiO2-HCl 1 : 2 (M/M) untuk berat katalis
3% dan 7% diperoleh peningkatan konversi gliserol.
Namun, untuk penggunaan berat katalis 5%
mengalami penurunan konversi gliserol dari
konversi pada penggunaan berat katalis 3%.
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan,
nilai konversi gliserol tertinggi diperoleh pada
penggunaan berat katalis 7% pada tipe katalis SiO 2-
HCl 1 : 2 (M/M) dengan konversi sebesar 99,81%.
Sedangkan nilai konversi terendah diperoleh pada
penggunaan berat katalis 7% pada tipe katalis SiO 2-
HCl 1 : 4 (M/M) dan pada tipe katalis SiO2-HCl
1 : 2 (M/M) dengan konversi sebesar 97,85%.
Pada penelitian ini berat katalis 5% mengalami
penurunan konversi gliserol dari konversi pada
penggunaan berat katalis 3%. Nilai konversi gliserol
yang menurun menunjukkan adanya impurities sisa
yang masih terkandung pada gliserol.
Pengaruh Waktu Reaksi dan Tipe Katalis Pada
Perbandingan Berat Katalis Terhadap Konversi
Gliserol
Penelitian ini mengkaji pengaruh waktu reaksi
dan berat katalis SiO2-HCl yang diimpregnasi
dengan berbagai variasi larutan HCl terhadap
konversi gliserol. Untuk mengetahui pengaruh
waktu reaksi, maka setiap satu jam diambil
sampling reaksi esterifikasi dengan variasi berat
katalis 3%, 5%, dan 7% berat gliserol. Adapun
pengaruh waktu reaksi dan berat katalis terhadap
konversi gliserol dapat ditunjukkan berturut-turut
untuk berat katalis 3% berat pada Gambar 8, berat
katalis 5% berat pada Gambar 9 dan berat katalis
7% berat pada Gambar 10.
Gambar 8. Pengaruh Waktu Reaksi dan Tipe Katalis
Terhadap Konversi Gliserol pada
Perbandingan Berat Katalis 3%
Pada Gambar 8 dapat dilihat pengaruh waktu
reaksi dan tipe katalis terhadap konversi gliserol
pada perbandingan berat katalis 3% berat gliserol.
Terlihat bahwa semakin lama waktu reaksi, maka
konversi gliserol semakin meningkat. Secara
keseluruhan, konversi tertinggi pada perbandingan
berat katalis 3% berat gliserol dicapai pada waktu
 reaksi selama 4 jam yaitu untuk tipe katalis SiO2-
HCl 1 : 2 sebesar 98,75%, untuk tipe katalis SiO2-
dan untuk tipe katalis SiO2-HCl 1 : 4 sebesar
99,81%.
Gambar 9. Pengaruh Waktu Reaksi dan Tipe
Katalis Terhadap Konversi Gliserol pada
Perbandingan Berat Katalis 5%
Pada Gambar 9 dapat dilihat pengaruh waktu
reaksi dan tipe katalis terhadap konversi gliserol
pada perbandingan berat katalis 5% berat gliserol.
Terlihat bahwa semakin lama waktu reaksi, maka
konversi gliserol cenderung semakin meningkat.
Secara keseluruhan, konversi tertinggi pada
perbandingan berat katalis 5% berat gliserol dicapai
pada waktu reaksi selama 4 jam yaitu untuk tipe
katalis SiO2-HCl 1 : 2 sebesar 98,12 % dan untuk
tipe katalis SiO2-HCl 1 : 4 sebesar 98,73%.
Goncalves et al. (2008) telah melaporkan
bahwa pada reaksi esterifikasi gliserol dengan
menggunakan katalis asam padat yang bervariasi,
diperoleh data konversi gliserol sebesar 97% setelah
30 menit dan selektivitas triasetin yang terbentuk
sebesar 13% dengan menggunakan katalis resin
amberlyst-15. Bahkan hanya dengan waktu reaksi
selama 10 menit diperoleh konversi gliserol sekitar
90%. Hal ini menunjukkan bahwa aktivitas katalis
asam resin amberlyst-15 sangat tinggi untuk reaksi
esterifikasi.
Gambar 10. Pengaruh Waktu Reaksi dan Tipe
Katalis Terhadap Konversi Gliserol pada
Perbandingan Berat Katalis 7%
Pada Gambar 10 dapat dilihat pengaruh waktu
reaksi dan tipe katalis terhadap konversi gliserol
pada perbandingan berat katalis 7% berat gliserol.
Secara keseluruhan, konversi tertinggi pada
perbandingan berat katalis 7% berat gliserol dicapai
pada waktu reaksi selama 4 jam yaitu untuk tipe
katalis SiO2-HCl 1 : 2 sebesar 99,75% dan untuk
tipe katalis SiO2-HCl 1 : 4 sebesar 99,81%.
Goncalves et al. (2008) telah melaporkan
bahwa pada reaksi esterifikasi gliserol dengan
menggunakan katalis asam padat yang bervariasi,
diperoleh data konversi gliserol sebesar 97% setelah
30 menit dan selektivitas triasetin yang terbentuk
sebesar 13% dengan menggunakan katalis resin
amberlyst-15. Bahkan hanya dengan waktu reaksi
selama 10 menit diperoleh konversi gliserol sekitar
90%. Hal ini menunjukkan bahwa aktivitas katalis
asam resin amberlyst-15 sangat tinggi untuk reaksi
esterifikasi (Goncalves et al., 2008). Hal ini
mengindikasikan bahwa pada penelitian ini katalis
SiO2-HCl berhasil mengatalisis dan mengonversi
gliserol dengan nilai konversi lebih tinggi daripada
tanpa menggunakan katalis.
Selektivitas Senyawa Triasetin Hasil Reaksi
Esterifikasi Gliserol dan Asam Asetat
Menggunakan Katalis SiO 2-HCl
Selektivitas triasetin adalah seberapa besar
persentase produk triasetin terhadap total produk
reaksi. Perhitungan selektivitas triasetin (Chamack
et al, 2018) dapat dihitung dengan Persamaan
berikut.
Selektivitas (%) = x 100 %
Hasil analisis Gas Chromatography – Mass
Spectr ofotometry (GC-MS) terhadap produk reaksi
esterifikasi gliserol dan asam asetat dengan
menggunakan katalis SiO2-HCl yang diimpregnasi
dengan berbagai konsentrasi larutan HCl diolah
untuk mendapatkan selektivitas senyawa triasetin.
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan, nilai
selektivitas triasetin diperoleh pada penggunaan
berat katalis 7% dengan tipe katalis SiO2-HCl 1 : 2
(M/M) dengan nilai selektivitas mencapai 99,56%
dan berat katalis 7% dengan tipe katalis SiO2-HCl 1
: 4 (M/M) dengan nilai selektivitas mencapai
99,52%.
Konwar et al. (2015) melaporkan bahwa
penggunaan katalis karbon tersulfonasi terhadap
selektivitas triasetin menunjukkan bahwa kekuatan
dan jenis asam (Bronsted atau Lewis) memiliki
pengaruh yang tidak signifikan terhadap
pembentukan triasetin selama digunakannya
anhidrida asetat sebagai agen asetilasi. Hal ini
berbeda dengan reaksi esterifikasi/asetilasi yang
dilakukan dengan menggunakan asam asetat dimana
asam Bronsted yang lebih kuat memiliki aktivitas
katalitik yang lebih baik. Secara keseluruhan,
penelitian yang dilaporkan oleh Konwar et al.
(2015) mendukung fakta bahwa sifat asam dari
katalis sangat penting dalam hal pembentukan
senyawa triasetin (Konwar et al, 2015). Dapat
disimpulkan bahwa pada penelitian ini, berdasarkan
karakterisasi katalis SiO2-HCl dan aplikasinya pada
reaksi esterifikasi gliserol dan asam asetat maka
katalis yang efektif dalam aplikasinya terhadap
konsentrasi dan selektivitas senyawa triasetin adalah
katalis SiO2-HCl 1 : 2.
Kesimpulan
Berdasarkan penelitian yang dilakukan
diperoleh kesimpulan bahwa, katalis SiO2-HCl yang
terbaik diperoleh pada rasio molar SiO2-HCl yaitu 1
: 2 (M/M) menghasilkan karakteristik terbaik
dengan luas permukaan 3,643 m2/g, volume pori
0,043 cm3/g, dan jari-jari pori 1,7021 nm. Hasil
analisis kadar keasaman katalis SiO 2-HCl 1 : 2
(M.M) dengan metode adsorpsi ammonia yaitu 4,61
mmol/gram. Kondisi optimum katalis SiO 2-HCl
yaitu pada tipe katalis SiO2-HCl 1 : 2 (M/M) dengan
penggunaan berat katalis 7% dari berat gliserol
dengan konversi gliserol 99,75%, konsentrasi
triasetin 98,68%, dan selektivitas triasetin 99,56%.
Pengaruh tipe katalis dan waktu reaksi pada
perbandingan berat katalis pada reaksi esterifikasi
gliserol dan asam asetat menghasilkan nilai konversi
yang semakin meningkat terhadap waktu reaksi.
Saran
Adapun saran diberikan untuk kelanjutan
penelitian ini:
1. Peneliti menyarankan untuk mengkaji
pengaruh penggunaan katalis SiO2-HCl
terhadap kinetika reaksi dari esterifikasi
gliserol dan asam asetat.
2. Peneliti menyarankan untuk melakukan
penelitian terhadap kemurnian produk triasetin
seperti dengan menggunakan metode ekstraksi
cair-cair.
3. Peneliti menyarankan untuk melakukan
penelitian dengan menggunakan katalis
heterogen seperti katalis karbon yang
diimpregnasi dengan larutan HCl.
4. Peneliti menyarankan untuk meneliti lebih
lanjut pengaruh suhu impregnasi katalis dan
variasi rasio molar silika pada saat
dilakukannya impregnasi dengan
menggunakan asam.
5. Peneliti menyarankan untuk melakukan variasi
suhu kalsinasi katalis yang diimpregnasi untuk
melihat struktural katalis yang terbaik pada
perbandingan suhu kalsinasi.
Ucapan Terima Kasih
Ucapan terima kasih ditujukan kepada Ibu
Ir. Erni Misran, S.T., M.T., Ph.D selaku dosen
pembimbing atas kesabarannya membimbing
penulis dalam proses penyusunan dan penulisan
jurnal penelitian ini. Penelitian ini juga dapat
terlaksana dengan baik atas dukungan
Departemen Teknik Kimia Universitas
Sumatera Utara.
Daftar Pustaka
Aghbashlo, Mortaza., Meisam Tabatabaei., Hossein
Jazini., dan Hassan S. Ghaziaskar. 2018.
Exergoeconomic and Exergoenvironmental
Co-Optimization of Continuous Fuel
Additives (Acetins) Synthesis From Glycerol
Esterification With Acetic Acid Using
Amberlyst 36 Catalyst. Energy Conversion
and Management 165 (2018) 183 – 194.
BRTeam.
Aktawan, Agus & Zahrul Mufrodi. 2016.
Pembuatan Bioaditif Triasetin dengan Katalis
Padat Silica Alumina. Jurnal Bahan Alam
Terbarukan No. 2 Halaman 92 – 100. ISSN
2303 – 0623.
Aminullah., Eti Rohaeti., Irzama. 2015. Reduction
of High Purity Silicon From Bamboo Leaf as
Basic Material in Development of Sensors
Manufacture in Satellite Technology. The 1st
International Symposium on LAPAN-IPB
Satellite for Food Security and Environmental
Monitoring. Elsevier.
Andi, Risky dan Umi Mei R. 2017. Pengaruh Berat
Katalis dan Reusability Katalis Pada Reaksi
Sintesis Triasetin dari Gliserol dan Asam
Asetat Menggunakan Katalis Lewatit.
Konsentrasi Teknik Kimia. Yogyakarta.
AOAC. 1995. Official Methods of Analysis of
The Association of Analytical Chemists.
Washington D. C.
Arumugam, A., & Ponnusami, V. 2013. Pineapple
fruit bromelain recovery using recyclable
functionalized ordered mesoporous silica
synthesized from sugarcane leaf ash. Brazilian
Journal of Chemical Engineering, 30(3), 477–
486. Atmaja, Reza Nugraha. 2017. Aktivasi
Zeolit Alam Menggunakan Asam Sulfat
Sebagai Katalis Reaksi Esterifikasi
Pembuatan Triasetin (Skripsi). Program Studi
Kimia. Fakultas Sains dan Teknologi.
Universitas Islam Negeri Sunan Kalijaga:
Yogyakarta.
Balaraju, M., P. Nikhitha., K. Jagadeeswaraiah., K.
Srilatha., P.S. Sai Prasad., & N. Lingaiah.
2010. Acetylation of Glycerol to Synthesize
Bioadditives Over Niobic Acid Supported
Tungstophosphoric Acid Catalysts. Fuel
Processing Technology 91 (2010) 249 – 253.
Elsevier.
Dhabhai, Ravi., Elahe Ahmadifeijani., Ajay K.
Dalai., dan Martin Reaney. 2016. Purification
of Crude Glycerol Using a Sequential
Physico-Chemical Treatment, Membrane
Filtration, And Activated Charcoal
Adsorption. Separation and Purification
Technology 168 (2016) 101 – 106. Elsevier.
Ferreira, P., I.M. Fonseca., A.M. Ramos., J. Vital.,
dan J.E. Castanheiro. 2011. Acetylation of
Glycerol Over Heteropolyacids Supported on
Activated Carbon. Catalysis Communications
12 (2011) 573 – 576. Elsevier.
Karnjanakom, Surachai., Panya Maneechakr.,
Chanatip Samart., dan Guoqing Guan. 2018.
Ultrasound Assisted Acetylation of Glycerol
for Triacetin Production Over Green Catalyst:
A Liquid Biofuel Candidate. Energy
Conversion and Management 173 (2018) 262
– 270. Elsevier.