BAB III.

BATERAI TIMBAL-ASAM

Disusun oleh

Ovi Piana Nagara 2017041004

Savira Fairani 2017041015

Khairul Umam Muzakki 2017041047

Nur Imani Putri 2017041064

Marselinus Riki Wahyudi 2017041069

JURUSAN FISIKA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS LAMPUNG

2024
3.1 Gambaran Umum dan Karakteristik

Baterai timbal-asam (LAB) adalah jenis baterai tertua yang digunakan konsumen.
Meskipun kinerjanya relatif rendah dalam hal kepadatan energi, baterai ini masih
menjadi baterai dominan dalam hal energi kumulatif yang dihasilkan di semua
aplikasi. Prinsip kerja LAB ditemukan pada tahun 1859 oleh Wilhelm Joseph
Sinsteden (1803–1891). Baterai praktis pertama dibuat oleh Gaston Planté (1834–
1889), yang mengembangkan sel silinder dan planar dengan elektroda (disebut
pelat) yang dipisahkan oleh strip karet. Massa aktif elektroda negatif dan positif
dibuat secara elektrokimia pada pelat timah, sebuah proses yang masih digunakan
hingga saat ini.

Baterai timbal-asam terdiri dari katoda timbal-dioksida, anoda timbal logam

spons, dan elektrolit larutan asam sulfat. Aplikasi baterai timbal-asam yang
tersebar luas mencakup, antara lain, traksi, start, penerangan, dan pengapian pada
kendaraan, yang disebut baterai SLI dan baterai stasioner untuk catu daya tak
terputus dan sistem PV. Dari baterai timbal-asam tipe banjir yang asli, beberapa
konfigurasi lain muncul. Konfigurasi banjir berarti elektroda direndam dalam
elektrolit, yaitu asam sulfat, dan sel baterai terbuka ke udara melalui lubang kecil
di tutupnya. Jika baterai dibuka atau ditusuk, akan terjadi tumpahan cairan
elektrolit, sehingga baterai timbal-asam yang kebanjiran berbahaya karena
kandungan asam korosif cair dalam jumlah besar. Konfigurasi lain yang muncul
termasuk timbal-asam tersegel, elektrolit gel, ditemukan pada tahun 1957 oleh
Otto Jache, dan Absorbed Glass Mat (AGM), yang dipatenkan oleh Gates Rubber
Corporation pada tahun 1972. Baterai timbal-asam memiliki tegangan sel tertinggi
dari semua baterai elektrolit berair, 2,0 V dan status pengisian dayanya dapat
ditentukan dengan mengukur tegangan. Baterai ini tidak mahal dan mudah
diproduksi. Mereka memiliki tingkat pelepasan diri yang rendah dan kinerja
tingkat tinggi yang baik (yaitu, mereka mampu melakukan yang tinggi arus
pelepasan).

Baterai timbal-asam merupakan teknologi yang matang, andal, dan dipahami

dengan baik. Jika digunakan dengan benar, mereka tahan lama dan memberikan
layanan yang dapat diandalkan. Mereka tersedia dalam jumlah besar dan berbagai
ukuran: dari 1 Ah hingga beberapa ribu Ah dan efisiensi listriknya lebih tinggi
dari 70%. Berdasarkan ketahanannya, kinerjanya yang dapat diprediksi, dan
biayanya yang rendah, LAB masih merupakan sistem baterai yang paling umum
digunakan. Namun, baterai timbal-asam memiliki kinerja yang lebih rendah
dibandingkan sistem baterai sekunder lainnya berdasarkan energi spesifik (hanya
hingga 30 Wh/kg), masa pakai siklus, dan kinerja suhu. Kepadatan energi yang
rendah membatasi penggunaan baterai timbal-asam untuk aplikasi stasioner dan
beroda (SLI). Bahan ini rentan terhadap sulfasi pada pelat elektroda, suatu proses
dimana produk reaksi pelepasan pada kedua elektroda, timbal sulfat, bertambah
besar ukuran partikelnya, sehingga mengurangi luas permukaan aktif untuk reaksi.
Reaksi ini menjadi tidak dapat diubah setelah jangka waktu tertentu, sehingga
menyebabkan kerusakan baterai permanen. Keterbatasan operasional lainnya dari
baterai timbal-asam adalah bahwa baterai tersebut tidak dapat disimpan dalam
kondisi kosong dan tegangan selnya tidak boleh turun di bawah nilai batas yang
ditetapkan untuk mencegah sulfasi pelat dan kerusakan baterai. Baterai timbal-
asam hanya memungkinkan siklus pengosongan penuh dalam jumlah terbatas
(50–500). Namun, siklus hidup lebih tinggi untuk nilai kedalaman pengosongan
yang lebih rendah dan baterai ini sangat cocok untuk aplikasi siaga yang hanya
memerlukan pengosongan dalam sesekali. Karena toksisitas timbal dan korosifitas
elektrolit, baterai LA tidak ramah lingkungan. Sifat korosif asam sulfat dan
masalah lingkungan akibat tumpahan menyebabkan adanya pembatasan
transportasi pada baterai timbal-asam yang kebanjiran. Dengan baterai timbal-
asam yang disegel, masalah elektrolit cair bebas digantikan dengan masalah yang
melibatkan pelepasan gas dan kenaikan suhu selama pengisian daya, yang dapat
menyebabkan hilangnya panas.

3.2 Prinsip Operasi

Dalam reaksi pelepasan pada diagram (Gbr.3.1), elektron bergerak dari kiri ke
kanan melalui sirkuit eksternal, memberi daya pada beban. Di sisi kiri adalah
elektroda timbal negatif dan oksidasi terjadi pada elektroda ini selama pelepasan.
Unsur timbal, Pb bereaksi dengan asam sulfat selama proses pelepasan untuk
membentuk timbal sulfat pada elektroda, sementara proton masuk ke dalam
larutan dan elektron keluar dari elektroda dan bergerak melalui sirkuit eksternal.
Elektroda sisi kanan adalah timbal dioksida, PbO2. Selama pelepasan, PbO2
bereaksi dengan asam sulfat, proton, H+dari larutan dan elektron yang datang dari
sirkuit eksternal, untuk membentuk timbal sulfat, PbSO4, dan air. Asam sulfat
berpartisipasi dalam reaksi dan dikonsumsi selama pelepasan, sehingga secara
efektif menurunkan konsentrasinya. Ini berarti bahwa arus yang melalui sel akan
menghadapi hambatan yang lebih besar pada tahap pengosongan selanjutnya,
yang mengakibatkan penurunan tegangan. Elektroda negatif, yaitu timbal dalam
keadaan bermuatan, mengalami oksidasi (bilangan oksidasi Pb berubah dari nol
menjadi plus dua), membentuk ion timbal dan elektron.

Gambar 3.1. Prinsip pengoperasian baterai timbal-asam

𝑃𝑏 ↔ 𝑃𝑏 2+ + 2𝑒 − (3.1)

Elektron kemudian keluar dari baterai dan melewati rangkaian luar, sedangkan
𝑃𝑏 2+ − ion segera bereaksi dengan ion sulfat dari larutan membentuk timbal
sulfat, 𝑃𝑏𝑆𝑂4 , yang kemudian mengendap sebagai kristal pada elektroda. Reaksi
berlangsung dengan mudah karena polarisasi konsentrasi sangat sedikit.

𝑃𝑏 2+ + 𝑆𝑂42− ↔ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 (3.2)

Pada elektroda positif, yaitu timbal dioksida dalam keadaan bermuatan, timbal
dari 𝑃𝑏𝑂2 mengalami reduksi dengan proton dari elektrolit dan elektron dari
sirkuit eksternal untuk menghasilkan 𝑃𝑏 2+ ion dan air. Bilangan oksidasi timbal
berubah dari +4 dalam dioksida menjadi +2.

𝑃𝑏𝑂2 + 4𝐻 + + 2𝑒 ↔ 𝑃𝑏 2+ ↔ 2𝐻2 0 (3.3)

Selanjutnya 𝑃𝑏 2+ ion bereaksi dengan 𝑆𝑂4−2 ion untuk membentuk timbal sulfat,
𝑃𝑏𝑆𝑂4

𝑃𝑏 2+ + 𝑆𝑂42− ↔ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 (3.4)

Reaksi pelepasan pada kedua elektroda adalah terbentuknya 𝑃𝑏𝑆𝑂4 . Reaksi

pelepasan keseluruhan melibatkan timbal dan timbal dioksida dari elektroda
bersama dengan asam sulfat untuk membentuk timbal sulfat dan air. Semua reaksi
dibalik selama pengisian. Reaksi umum untuk anoda, katoda, dan sel serta
potensial reduksi standar yang sesuai dirangkum di bawah ini:

Gambar 3.2. Diagram reaksi pengisian baterai timbal-asam secara berlebihan

𝑃𝑏 + 𝐻𝑆𝑂4_ ⇔ 𝑃𝑏𝑆𝑜4 + 𝐻 + + 2𝑒 𝐸𝑜𝑥

0
= −0.355 𝑉 (3.5)

0
𝑃𝑏𝑂2 + 𝐻𝑆𝑂4− + 3𝐻 + + 2𝑒 − ⇔ 𝑃𝑏𝑆𝑜4 + 2𝐻2 𝑂 𝐸𝑟𝑒𝑑 = +1686 𝑉
(3.6)

0
𝑃𝑏 + 𝑃𝑏𝑂2 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑃𝑏𝑂2 ↔ 𝑃𝑏𝑆𝑜4 + 2𝐻2 𝑂 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 2.041 𝑉
(3.7)
Tegangan sel kesetimbangan dapat dihitung menggunakan persamaan Nernst.

𝑅𝑇 [𝐻𝑆𝑂4− ]2 𝑋 [𝐻 + ]2 [𝐻2 𝑆𝑂4 ]2

𝐸 = 𝐸 0 + 𝑛𝐹 𝑙𝑜𝑔 [𝐻2 𝑂]2
= 2.041 𝑉 + 0.059 log [𝐻2 𝑂]2

(3.8)

Penting untuk memahami apa yang terjadi selama proses pengisian ketika baterai
sudah terisi penuh. Itu berarti semua 𝑃𝑏𝑆𝑂4 dari kedua elektroda diubah menjadi
timbal pada elektroda negatif dan 𝑃𝑏𝑆𝑂4 pada elektroda positif, namun pengisi
daya atau catu daya masih memaksa elektron dari elektroda positif ke negatif.
Karena tidak ada lagi 𝑃𝑏𝑆𝑂4 tersedia, satu-satunya reaksi yang dapat terjadi
adalah reduksi hidrogen atau evolusi hidrogen pada elektroda negatif dan evolusi
oksigen pada elektroda positif. Oleh karena itu, reaksi overcharge adalah
elektrolisis air (Gbr. 2).3.2). Dalam baterai timbal-asam yang terendam banjir, di
mana elektroda direndam dalam cairan elektrolit, gas yang dihasilkan dalam
reaksi pengisian berlebih keluar melalui ventilasi di bagian atas baterai. Pengisian
daya berlebih dalam waktu lama dapat menyebabkan kerusakan, sehingga baterai
timbal-asam yang kebanjiran memiliki toleransi pengisian berlebih yang rendah.
Karena air dikonsumsi dalam reaksi pengisian berlebih, volume dan tingkat
elektrolit menurun, sehingga pelat baterai terbuka, yang merupakan istilah lain
yang digunakan untuk elektroda. Hal ini jelas akan menyebabkan hilangnya luas
permukaan aktif dan mengakibatkan arus yang lebih rendah. Selain itu,
pembentukan gas yang kuat dari permukaan massa aktif dapat menyebabkan
kerusakan fisik pada elektroda dengan mengganggu konsistensi strukturalnya dan
menyebabkan pelepasan partikel. Baterai timbal-asam yang tersegel dibuat secara
berbeda dan memiliki gas hidrogen dan oksigen yang digabungkan kembali di
dalam sel.

3.3 Jenis Baterai Timbal-Asam

Meskipun sebagian besar baterai timbal-asam dulunya berjenis banjir, dengan

pelat yang direndam dalam elektrolit, kini terdapat beberapa versi baterai timbal-
asam yang berbeda. Variasi tersebut didasarkan pada beberapa aspek, seperti
bahan tambahan elektroda, ketebalan pelat, variasi elektrolit, dan perubahan
baterai terbuka menjadi tertutup. Ada dua jenis baterai utama berdasarkan aditif
pada elektroda: baterai kalsium dan antimon. Penambahan kalsium 3–6%
membuat pelat baterai lebih tahan terhadap korosi, pengisian daya berlebih, gas
beracun, penggunaan air, dan self-discharge. Semua proses ini berkontribusi
memperpendek masa pakai baterai. Baterai timbal-asam dengan elektroda yang
dimodifikasi dengan penambahan Ca juga menyediakan arus yang lebih tinggi
atau Cold Cranking Amps. Baterai ini memerlukan sedikit atau tanpa perawatan.
Kerugiannya adalah kinerja suhu tinggi yang buruk. Penambahan antimon (simbol
kimia Sb) meningkatkan kekuatan mekanik elektroda, yang penting untuk EV
(kendaraan listrik) dan aplikasi pelepasan dalam, hal ini menyebabkan
berkurangnya panas internal dan berkurangnya kehilangan air akibat gas beracun.
Dibandingkan dengan penambahan Ca, masa pakai baterai dengan penambahan
Sb lebih lama, pengisian ulang dan pemulihan baterai dari keadaan kosong
sepenuhnya lebih mudah, dan baterai ini juga lebih murah dibandingkan versi Ca.
Di sisi lain, penambahan Sb menyebabkan self-discharge lebih tinggi (2–10% per
minggu), dibandingkan dengan 1–5% per bulan untuk versi kalsium, dan hal ini
menyebabkan peningkatan pembentukan gas.

Berdasarkan ketebalan elektrodanya terdapat baterai SLI, baterai deepdischarge,

dan baterai forklift. SLI adalah singkatan dari starting, lighting, dan ignition; dan
aki yang paling umum dan dikenal adalah aki starter mobil. Aki starter mobil
dirancang untuk memberikan semburan arus pendek yang tinggi, kira-kira 500 A,
untuk menghidupkan mobil. Hal ini menyebabkan baterai kehilangan hingga 5%
dayanya, yang kemudian diisi ulang dari alternator mobil. Baterai memiliki pelat
atau elektroda tipis dengan luas permukaan lebih besar untuk kemampuan arus
tinggi. Baterai timbal-asam jenis ini dirancang untuk memiliki kepadatan daya
yang tinggi, namun memiliki kandungan energi total yang rendah dan tidak
dirancang untuk aplikasi yang memerlukan energi yang disalurkan dalam jangka
waktu lama. Itu juga tidak bisa menangani debit yang dalam. Aki mobil
normalnya beroperasi dengan depth-of-discharge (DoD) hanya 20%. Dalam
kondisi tersebut, umur siklus aki mobil adalah sekitar 500. Baterai deep-discharge,
juga disebut baterai deep-cycle, memiliki elektroda yang lebih tebal dan
menyimpan lebih banyak energi. Pelat pada baterai ini lebih kuat dan
mengandung bahan tambahan seperti Ca atau Sb. Mereka tidak mampu
mengalirkan arus yang tinggi, namun aplikasinya juga tidak memerlukan arus
yang tinggi. Salah satu penerapannya adalah pada sistem fotovoltaik, di mana
baterai perlu menghasilkan daya yang stabil selama beberapa jam pada malam
hari atau saat tidak ada sinar matahari.

Baterai kereta golf atau forklift juga mengandung pelat yang lebih besar dan lebih
kuat daripada aki mobil, misalnya, mereka menggunakan paduan antimon untuk
mempengaruhi stabilitas mekanis elektroda. Mereka berbiaya rendah dan dapat
bertahan hingga 20 tahun kalender. Variasi lain dari baterai timbal-asam
mencakup fitur desain yang berbeda — alih-alih baterai dengan elektrolit cair
terbuka ke atmosfer, baterai tertutup dengan volume elektrolit terbatas dibuat.
Desain ini mencegah hilangnya elektrolit melalui penguapan, tumpahan, atau
penyerangan dengan gas beracun dalam fase pengisian berlebih. Mencegah
kehilangan elektrolit memperpanjang masa pakai baterai. Karakteristik umum
baterai timbal-asam yang disegel mencakup peningkatan keamanan karena tidak
ada elektrolit bebas, operasi bebas perawatan, dan kemampuan untuk beroperasi
di posisi apa pun (tidak mungkin untuk baterai timbal-asam yang kebanjiran).
Elektrolit tidak bebas, tetapi digel menjadi pemisah yang dibasahi sementara
katup pengaman memungkinkan ventilasi selama pengisian, pengosongan, dan
perubahan tekanan atmosfer.

Baterai timbal-asam kecil yang disegel (disingkat SLA) dikenal sebagai sel gel
dan paling umum digunakan dalam UPS atau aplikasi catu daya yang tidak pernah
terputus. Mereka memiliki elektrolit dalam bentuk gel melalui penambahan
silikon dioksida, yang mengurangi kemungkinan tumpahan elektrolit. Gel
dioleskan hangat sebagai cairan dan mengeras saat dingin. Retak dan rongga
terbentuk selama beberapa siklus pertama, yang mendorong pergerakan gas dan
rekombinasi tetapi mereka tidak terlalu toleran terhadap overcharge karena
mereka tidak dapat menangani tingkat evolusi gas yang tinggi tanpa risiko
kerusakan dan harus diisi menggunakan arus rendah, biasanya C / 20.
Baterai yang lebih besar disebut valve-regulated lead-acid (VRLA). Baterai
timbal-asam yang disegel memiliki potensi tegangan lebih yang rendah, yang
mencegah pembangkitan gas selama pengisian. Pengisian penuh tidak pernah
tercapai dalam baterai ini. VRLA memiliki katup tekanan tetapi mereka terbuka
hanya di bawah tekanan yang sangat tinggi. Di bawah operasi normal, hidrogen
dan oksigen yang dihasilkan dalam fase pengisian berlebih bergabung kembali
menjadi air pada katalis.
Salah satu versi baterai timbal-asam yang diatur katup menggunakan tikar
fiberglass boron silikat. Ini disebut baterai tikar kaca yang diserap atau RUPS.
Tikar kaca diposisikan di antara dua elektroda dan berfungsi untuk mencegah
celana pendek, tetapi yang lebih penting menggabungkan elektrolit di pori-
porinya, seperti spons. Baterai ini mampu menahan guncangan dan getaran dan
tidak ada kebocoran elektrolit yang dapat terjadi meskipun casingnya retak atau
tertusuk. Mereka menangani pembangkit gas dengan sangat baik dan hampir
semua hidrogen dan oksigen digabungkan kembali. Karakteristik lain yang
menguntungkan dari baterai AGM adalah bahwa ia memiliki self-discharge yang
sangat rendah, 1-3% per bulan, yang memungkinkan waktu penyimpanan yang
lama sebelum diisi ulang. Biaya RUPS dua kali lipat dari versi banjir dari
kapasitas yang sama. Karena daya tahannya, beberapa mobil berkinerja tinggi
menggunakan AGM untuk baterai starter alih-alih tipe yang kebanjiran.

Baterai timbal-asam canggih tertentu adalah baterai timbal-asam (VRLA)

konvensional yang diatur katup dengan peningkatan. Beberapa sistem baterai ini
menggabungkan konfigurasi elektrolit-elektroda padat seperti katoda yang
didoping karbon, silika granular untuk retensi elektrolit, dan elektrolit berbasis
silika. Misalnya, doping karbon elektroda meningkatkan daya tahan dan efisiensi
baterai timbal-asam dengan mengurangi akumulasi endapan timbal sulfat.

Sistem baterai canggih lainnya menggabungkan teknologi kapasitor sebagai

bagian dari desain elektroda anoda. Mereka memiliki beberapa karakteristik
kapasitor seperti respon cepat, mirip dengan roda gila atau baterai Li-ion dan
karena itu mereka kadang-kadang disebut baterai ultra atau baterai supercap.
3.4 Komponen dan Fabrikasi Sel
Komponen utama baterai timbal-asam adalah wadah, bahan aktif, kisi-kisi,
elektrolit, pemisah, dan tutup atas. Wadah baterai harus tahan terhadap asam
sulfat dan harus, pada saat yang sama, memberikan perlindungan yang kaku untuk
elektroda dan elektrolit. Bahan untuk wadah harus bebas dari kotoran yang dapat
mempengaruhi asam sulfat, misalnya, mangan dan besi. Bahan yang digunakan
untuk wadah adalah karet keras, kaca, kayu berlapis timah, ebonit, bahan keramik,
dan plastik cetakan. Wadah tertutup rapat dengan penutup atas.

Konstruksi wadah sederhana, tetapi ada beberapa fitur khusus. Penutup atas yang
menyegel wadah memiliki lubang untuk tiang dan sumbat ventilasi. Dalam baterai
yang kebanjiran, ventilasi digunakan untuk mengisi air dalam elektrolit dan untuk
mengeluarkan gas. Bagian bawah wadah berusuk untuk menahan pelat di
tempatnya, terutama jika ada distorsi yang dapat menyebabkan pelat bersentuhan
dan korsleting listrik.

Elektroda baterai timbal-asam dibuat menggunakan dua proses utama: proses

pembentukan elektro-kimia dan proses "pasta". Proses elektrokimia membentuk
timbal dan timbal dioksida melalui serangkaian reaksi charge-discharge. Bahan
awal hanyalah timbal padat pada kedua elektroda. Elektroda direndam dalam
asam sulfat dan tegangan diterapkan. Ini menciptakan elektrolisis air di mana
oksigen berevolusi pada salah satu elektroda, anoda. Oksigen bereaksi dengan
timbal dan pada awalnya membentuk lapisan tipis timbal dioksida. Dengan
melakukan sejumlah besar siklus, lapisan timbal dioksida yang lebih tebal
terbentuk pada salah satu elektroda — ini menjadi elektroda positif. Proses ini
disebut proses Plante. Elektroda negatif pada prinsipnya dapat dibuat dengan cara
yang sama, tetapi biasanya dibuat melalui proses yang berbeda yang disebut
proses pasta. Dimulai dengan PbO, timbal oksida, ditekan ke dalam kisi-kisi
timbal padat. Selanjutnya, dihubungkan ketika katoda dan timbal oksida direduksi
menjadi timbal, membentuk bahan berpori seperti spons dengan luas permukaan
yang besar. Bahannya juga disebut pasta.
Kisi-kisi Pb digunakan sebagai pendukung massa aktif elektroda dan sebagai
pengumpul arus. Pemisahnya terbuat dari plastik, karet keras, fiberglass, atau
kayu. Berdasarkan berat, baterai timbal-asam biasanya terdiri dari 36% bahan
aktif, 27% elektrolit, 24% kisi, dan sekitar 13% untuk wadah, tutup, dan pemisah.

3.5 Mode Kegagalan

Salah satu aspek terpenting dari baterai timbal-asam adalah pengetahuan tentang
kemungkinan mode kegagalan dan cara mencegahnya melalui desain dan
penggunaan yang tepat.

Gambar 3.3 Skema penampang baterai yang menunjukkan hilangnya elektrolit

Kehilangan elektrolit terjadi pada baterai yang kebanjiran atau tidak disegel dalam
fase pengisian berlebih dan meningkat pada suhu tinggi dan tingkat pengisian
tinggi. Dalam baterai tertutup, tingkat pengisian yang tinggi menyebabkan
peningkatan suhu dan tekanan. Jika tekanan melebihi nilai preset tertentu, katup
terbuka dan gas dilepaskan, bersama dengan beberapa elektrolit. Hilangnya
elektrolit berarti level cairan akan diturunkan, memperlihatkan bagian atas pelat di
atas elektrolit. Ini ditunjukkan secara skematis dalam sketsa sel pada Gambar 3.3.
Hilangnya elektrolit jelas menyebabkan kinerja yang lebih rendah dan cara terbaik
untuk mencegahnya adalah dengan mengisi baterai dengan benar dan menghindari
pengisian berlebih.
Sulfasi, yang berarti pembentukan PbSO4, adalah masalah serius lainnya dengan
baterai timbal-asam. Biasanya, saat baterai timbal-asam habis, kristal timbal sulfat
terbentuk di pelat. Kemudian selama pengisian, reaksi elektrokimia terbalik terjadi
untuk menguraikan timbal sulfat kembali menjadi timbal pada elektroda negatif
dan timbal oksida pada elektroda positif. Reaksi pengisian terbalik ini harus
dilakukan dalam waktu tertentu yang singkat, paling lama sekitar 48 jam. Jika
baterai dibiarkan lebih lama dalam keadaan kosong penuh atau mendekati
keadaan kosong penuh, kristal timbal sulfat tumbuh dalam ukuran, sehingga tidak
mungkin untuk memecah kristal sebesar itu. Pertumbuhan kristal ini terjadi lebih
cepat pada suhu yang lebih tinggi. Harus jelas bahwa kristal yang lebih besar,
dibandingkan dengan kristal yang lebih kecil, berarti bahwa ada luas permukaan
yang lebih kecil dari massa aktif yang bersentuhan dengan elektrolit dan tersedia
untuk reaksi. Hasilnya adalah kapasitas baterai berkurang. Mikrograf elektron
pemindaian pada Gambar 3.4 menunjukkan ukuran kristal untuk terisi penuh
hingga mendekati keadaan habis sepenuhnya.

Gambar 3.4 Memindai mikrograf elektron dari massa aktif timbal-asam untuk
berbagai tahap sulfasi

Stratifikasi elektrolit adalah masalah yang terjadi karena diferensiasi berat jenis
antara asam sulfat dan air. Dengan tidak adanya pencampuran atau agitasi, asam
sulfat yang lebih padat mulai mengendap lebih dekat ke bagian bawah wadah
baterai sementara air tetap di bagian atas dan perbedaan konsentrasi terbentuk.
Hal ini, tentu saja, menyebabkan variasi konduktivitas elektrolit di seluruh area
permukaan pelat dan hilangnya kinerja yang tak terhindarkan. Evolusi gas yang
mendekati akhir proses pengisian atau dalam fase pengisian berlebih dapat
memiliki efek pencampuran dan membantu masalah stratifikasi, tetapi pengisian
berlebih secara alami menyebabkan masalah lain. Dalam kebanyakan kasus,
stratifikasi elektrolit tidak menyebabkan kerusakan permanen karena semua jenis
agitasi, termasuk selama pengisian penuh dengan beberapa overcharge,
mencampur elektrolit. Namun, selama periode konsentrasi elektrolit yang tidak
merata, distribusi arus yang tidak seragam di seluruh pelat baterai dapat terjadi
dan berpengaruh pada massa aktif. Di area pelat ke arah bawah, di mana
konsentrasi asam tinggi, reaksi self-discharge yang mengarah ke pembentukan
sulfat lebih cepat; yang kemudian, dalam jangka waktu yang lama, dapat
menyebabkan sulfasi permanen dan hilangnya kapasitas.

Selama operasi yang diperpanjang pada suhu tinggi dan khususnya selama
perubahan suhu, pelat baterai rentan terhadap distorsi. Pengisian daya yang
berlebihan juga menyebabkan distorsi pelat. Setelah pelat terdistorsi, mereka
dapat menembus pemisah dan menyebabkan korsleting listrik. Ini didefinisikan
sebagai kegagalan pemisah.

Semua penyebab kegagalan yang dijelaskan sejauh ini sebagian besar dapat
dicegah dengan penggunaan baterai yang tepat. Kehilangan elektrolit dapat
dicegah dengan tidak membiarkan baterai masuk ke kondisi pengisian berlebih di
mana gas diproduksi. Menjaga baterai dalam keadaan terisi penuh dan ketika
habis memastikan pengisian ulang segera dapat mencegah sulfasi. Jelas bahwa
kedua kondisi ini terkadang bertentangan karena mungkin hanya ada perbedaan
tipis dalam tegangan batasan yang dipilih antara baterai yang terisi penuh, tidak
terisi penuh, dan baterai yang terisi penuh. Jadi, penting untuk memahami baterai
dengan baik dan, jika perlu, melakukan karakterisasi elektrokimia terperinci untuk
menentukan tegangan sebagai fungsi profil pengisian daya. Stratifikasi elektrolit
dapat dicegah dengan pengadukan baterai sesekali, sementara kegagalan pemisah
karena distorsi pelat dapat dihindari jika pengisian berlebih dan suhu operasi yang
tinggi dapat dihindari.

Selain kegagalan yang disebabkan oleh faktor operasional, ada mode kegagalan
desain yang dapat dicegah terutama melalui desain yang lebih baik dan pada
tingkat lebih rendah melalui kondisi operasional. Pada baterai timbal-asam yang
kebanjiran, sekitar 85% dari semua kegagalan terkait dengan korosi jaringan,
sedangkan pada baterai timbal-asam yang diatur katup, korosi jaringan adalah
penyebab kegagalan pada sekitar 60% kasus. Ini adalah masalah yang
berkembang dari waktu ke waktu dan biasanya mempengaruhi baterai yang
mendekati akhir masa pakainya. Dengan kata lain, jika penyebab kegagalan yang
dapat dicegah dihilangkan, maka baterai akan bertahan mendekati masa pakai
nominalnya. Keausan pada baterai akhirnya akan mengakhiri masa pakai baterai.
Satu-satunya cara untuk memperluasnya adalah dengan mengembangkan bahan
atau proses baru. Misalnya, kisi-kisi dalam baterai timbal-asam terbuat dari timbal
padat dan massa aktif, timbal spons untuk elektroda negatif ditekan ke dalam kisi-
kisi. Grid itu sendiri mungkin hanya sebagian terkena elektrolit dan terutama
berfungsi sebagai dukungan mekanis untuk massa aktif dan sebagai pengumpul
arus. Namun, seiring waktu, timbal dalam kisi-kisi perlahan-lahan terkena
elektrolit dan selama proses pelepasan teroksidasi untuk membentuk timbal
dioksida. Ada banyak skema untuk memperlambat korosi jaringan, misalnya,
penambahan kalsium.

Tegangan ekstrim juga dapat menyebabkan korosi jaringan. Oleh karena itu,
kedalaman pelepasan yang dangkal mengurangi korosi jaringan dan
memperpanjang masa pakai baterai karena tegangan sel tidak pernah turun terlalu
rendah ke nilai di mana laju korosi lebih cepat. Demikian pula, mencegah
pengisian berlebih, di mana tegangan elektroda positif meningkat secara
signifikan, juga meminimalkan kemungkinan korosi jaringan. Mode kegagalan
lainnya adalah menumpahkan atau menjatuhkan massa aktif dari grid seperti yang
ditunjukkan pada sketsa sel pada Gambar 3.3. Ini jelas menurunkan kinerja dan
karena timbal jatuh ke bagian bawah wadah, seiring waktu dapat menyebabkan
korsleting antara dua elektroda. Penumpahan massa aktif dapat terjadi jika pasta
bahan aktif tidak melekat dengan baik pada jaringan dan juga sebagai akibat dari
kondisi operasional arus atau suhu yang ekstrem.
3.6 Proses Pengisian
Potensial elektroda dan tegangan sel selama pengisian dan pengisian berlebih
menggunakan arus konstan ditunjukkan pada Gambar 3.5. Saat proses pengisian
dimulai, potensi elektroda secara bertahap meningkat; Elektroda positif menjadi
lebih positif dan negatif lebih negatif. Ini menciptakan perbedaan potensial yang
meningkat dan pada titik tengah melalui proses pengisian sekitar 2, 2 V. Garis
putus-putus menunjukkan potensial elektroda termodinamika atau teoretis.
Perbedaan antara potensial aktual dan termodinamika disebut overpotential dan
lebih tinggi untuk elektroda positif atau timbal dioksida.

Saat pengisian berlangsung, potensi terus meningkat secara bertahap hingga akhir
pengisian tercapai. Pada titik ini, semua timbal sulfat diubah menjadi timbal pada
elektroda negatif dan menjadi timbal dioksida pada positif; dan tagihan selesai.
Jika pengisian berlanjut melampaui titik pengisian penuh, potensi sel
menunjukkan peningkatan seperti langkah yang nyata. Ini adalah transisi antara
potensi yang diperlukan untuk reaksi timbal-asam dan reaksi elektrolisis air untuk
memulai. Karena arus dari pengisi daya atau catu daya konstan, itu memaksa
reaksi berikutnya yang tersedia — yaitu evolusi hidrogen dan oksigen. Potensi
akhirnya menetap pada nilai yang dibutuhkan untuk elektrolisis air. Grafik yang
lebih rendah pada Gambar 3.6 adalah tegangan sel atau perbedaan antara potensial
elektroda dan menunjukkan tren yang sama yang dijelaskan untuk potensial, tetapi
lebih banyak
Gambar 3.5. Potensi elektroda dan tegangan sel untuk baterai timbal-asam yang
terendam banjir

Gambar 3.6. Grafik konseptual tegangan sel sebagai fungsi keadaan muatan
untuk timbal-asam tipikal baterai

jelas. Perhatikan nilai tegangan sel atau beda potensial di bagian atas grafik.
Pengisian baterai berakhir sekitar 2,4 V dan tegangan meningkat menjadi sekitar
2,6 V dalam fase overcharge. Tegangan dan arus disajikan sebagai fungsi status
pengisian untuk menunjukkan metode yang tepat untuk mengisi baterai timbal-
asam (Gbr. 3.6). Ada tiga tahap proses penagihan. Tahap pertama menggunakan
konstanta saat ini. Ini disebut pengisian “massal”. Tegangan meningkat secara
bertahap pada fase ini sampai batas tegangan tercapai. Pada titik ini, baterainya
sekitar 80% dibebankan. Batasan tegangan untuk sebagian besar baterai timbal-
asam adalah sekitar 2,4 V. Tahap selanjutnya (setelah tegangan pembatas
tercapai) adalah melanjutkan pengisian daya pada batasan nilai tegangan (juga
disebut tegangan set). Selama tahap ini, arus berkurang secara logaritma dan
muatan biasanya dihentikan ketika arus turun menjadi 3%. nilai pada tegangan
pembatas. Tahap pengisian daya ini meningkatkan efisiensi pengisian daya dan
mengurangi evolusi gas. Baterai timbal-asam tidak boleh bertahan pada tegangan
puncak lebih dari 48 jam atau akan bertahan mempertahankan kerusakan.
Tegangan harus diturunkan hingga biasanya antara 2,25 dan 2,27 V. Cara umum
untuk menjaga baterai timbal-asam tetap terisi adalah dengan menerapkan apa
yang disebut muatan mengambang hingga 2,15 V. Tahap pengisian ini juga
disebut “penyerapan”, “pengisian lancip”, atau pengisian tetesan.

Dalam mode pengisian ini, pulsa tegangan pendek diterapkan sebentar bawa
tegangan baterai ke 2,15 V dan kemudian hentikan pengisian daya. Sekarang
diikuti dengan pertama-tama meningkat tajam dan ketika sumber tegangan
dihilangkan arus berkurang secara logaritmik. Setelah pulsa dihilangkan,
tegangannya baterai perlahan berkurang; histeresis tertentu dibiarkan terjadi dan
kemudian tegangan baterai turun ke nilai yang telah ditentukan. Hal ini
ditunjukkan pada tetesan (atau pelampung) bagian pengisian grafik. Tegangan
berosilasi antara batasan tegangan dan menghubungkan kembali titik-titik,
sementara arus juga menunjukkan lonjakan, diikuti oleh relaksasi setelah tegangan
dihilangkan. Tahap pengisian daya ini mencegah pengosongan baterai dan itu
membuatnya tetap terisi penuh. Denyut nadi sesekali mencegah pembentukan
timbal sulfat atau sulfasi pelat baterai yang sebaliknya akan terjadi karena self-
discharge. Selain itu, cara tersebut berguna untuk menyamakan muatan tanpa
signifikan penyerangan dengan gas beracun dalam tumpukan sel tunggal yang
dihubungkan secara seri. Mode pengisian daya dijelaskan berikut adalah metode
yang disukai untuk mengisi baterai timbal-asam. Harus jelas bahwa tidak semua
pengisi daya baterai memiliki kemampuan menerapkan mode ini. Beberapa
pengisi daya cukup gunakan arus konstan sedangkan ujung muatan ditentukan
dari tegangan batasan atau berdasarkan waktu. Tentu saja, pengisi daya yang lebih
baik dan pengisi daya paling modern memiliki kemampuan untuk menerapkan
metode tiga tahap. Nilai batasan tegangan dan tegangan float atau trickle berbeda-
beda jenis baterai timbal-asam dan produsennya. Misalnya, timbal-asam yang
disegel baterai dapat diisi hingga 2,5 V tanpa efek negatif. Bahan tambahan apa
pun elektroda juga mempengaruhi batasan tegangan. Pemilihan parameter
pengisian daya yang tepat harus selalu dilakukan berdasarkan spesifikasi pabrikan
atau detail baterai evaluasi menggunakan teknik karakterisasi listrik dasar.
Tegangan akhir pengisian daya untuk satu sel mendekati 2,4 V dan untuk sebagian
besar baterai jenisnya lebih tepatnya 2,37 V. Konfigurasi baterai timbal-asam
yang paling umum di pasaran, baterai 12-V yang terdiri dari enam sel tunggal
secara seri, diisi dayanya

Gambar 3.7. Perubahan kapasitas versus siklus hidup untuk timbal-asam baterai
di bawah berbeda kondisi pengisian daya

sekitar 14,4 V dan terbaca sekitar 12,6 V saat terisi penuh (dalam kondisi stabil,
yaitu, tanpa beban). Meringkas uraian di atas, pengisian yang tepat terjadi melalui
a proses tiga tahap: arus konstan (massal), tegangan konstan (penyerapan), dan
mengambang. Seperti yang diharapkan, proses pengisian berpengaruh pada siklus
hidup baterai (Gbr. 3.7).

Pengisian daya yang tepat akan menghasilkan penurunan kapasitas secara

bertahap sebagai fungsi darijumlah siklus (kurva 1). Jika baterai terus-menerus
diisi dayanya secara berlebihan, kapasitasnya mungkin berkurang untuk sementara
meningkat karena pengisian yang berlebihan menghilangkan sulfat, yang
merupakan salah satunya penyebab penting hilangnya kapasitas. Namun, setelah
beberapa siklus dimana baterai dipaksa ke fase overcharge, waktu berlebihan yang
dihabiskan dalam penyerangan dgn gas beracun atau fase overcharge, pada
tegangan yang lebih tinggi, akan menyebabkan korosi jaringan prematur dan cepat
penurunan kapasitas seiring dengan jumlah siklus (kurva 2). Sebaliknya, jika ada
baterai terus-menerus terisi daya rendah, artinya timbal sulfat tidak pernah hilang
seluruhnya melalui pengisian daya. Timbal sulfat yang tersisa tumbuh dalam
kristal, dan seiring berjalannya waktu, hal ini terjadi menjadi massa aktif yang
tidak dapat digunakan. Selanjutnya, lebih banyak timbal sulfat yang terbentuk di
masing-masingnya siklus karena baterai tidak terisi penuh. Seiring waktu,
kapasitasnya meningkat tajam berkurang, dan baterai tidak pernah mencapai
jumlah siklus yang diperlukan atau nominal (kurva 3).

Penting juga untuk mempertimbangkan pengaruh suhu pada proses pengisian.

Nilai tegangan yang telah dibahas sebelumnya untuk batasan tegangan dan
overcharge semuanya hanya berlaku untuk suhu nominal 20 C. Jika suhunya
berbeda, batasan tegangan berubah. Pada suhu yang lebih tinggi, laju reaksinya
adalah lebih tinggi dan tegangan pembatas ketika pengisian selesai terjadi lebih
cepat atau tepat tegangan lebih rendah dibandingkan suhu nominal. Pembunuhan
dengan gas beracun juga dimulai pada tingkat yang lebih rendah mengenakan
biaya. Untuk suhu yang lebih rendah dari 20 C, tegangan akhir pengisian akan
lebih tinggi daripada suhu nominal dan penyerangan dengan gas beracun akan
dimulai pada tingkat muatan yang lebih tinggi. Perlu dicatat bahwa semua angka
dan grafik konseptual mewakili banjir timbal– baterai asam. Jenis lainnya,
elektrolit gel atau elektroda alas kaca terserap baterai, serta baterai timbal-asam
canggih kemungkinan besar akan menunjukkan perilaku dan nilai tegangan yang
berbeda.

3.7 Proses Pembuangan

Penting juga untuk memahami reaksi pengosongan baterai timbal-asam karena

pencegahan pengosongan yang dalam sangat penting untuk menghemat baterai
sejak dini penurunan kinerja yang sangat besar atau pengurangan masa pakai
baterai. Selama pelepasan, energi kimia timbal dan timbal dioksida diubah
menjadi listrik dengan menghubungkan baterai ke beban. Referensi terhadap
penurunan kinerja yang sangat besar menunjukkan fakta bahwa baterai timbal-
asam sangat sensitif terhadap pengosongan daya yang dalam dan waktu yang lama
waktu dalam keadaan habis penuh atau mendekati keadaan habis penuh.
Seharusnya juga demikian ingat bahwa periode waktu ini sangat singkat—24
hingga 48 jam. Dengan kata lain, baterai timbal-asam yang terisi penuh akan
mengalami kerusakan permanen jika dibiarkan penuh habis lebih dari 48 jam.
Penyebabnya adalah terbentuknya PbSO4 atau sulfasi pelat dan yang lebih
penting adalah pertumbuhan kristal PbSO4 melebihi titik tersebut di mana mereka
dapat dengan mudah dipecah menjadi kristal yang lebih kecil dengan pengisian
daya secara teratur metode.

Ada banyak klaim teknik yang dapat menghidupkan kembali sulfasi pelat asam
timbal dan teknik ini biasanya bergantung pada beberapa metode listrik atau fisik
memecah kristal timbal sulfat. Beberapa metode termasuk arus tinggi pulsa,
beberapa melibatkan pulsa arus kecil yang berkepanjangan dan yang lain mungkin
menyebutkan kegunaannya teknik non-listrik yang berbeda. Tak satu pun dari
teknik ini yang resmi diterima di industri baterai dan tidak ada penelitian
sistematis untuk mengevaluasinya efektivitas. Penting untuk diingat bahwa
pengisi daya konvensional tidak memilikinya kemampuan untuk membalikkan
sulfasi pelat dan memulihkan kinerja baterai. Kurva tegangan tipikal diberikan
untuk rangkaian pelepasan, diikuti oleh muatan proses (Gbr. 3.8).

Bagian pelepasan dari kurva menunjukkan bahwa tegangan tidak tetap sebagian
besar pembuangannya. Sebaliknya, ini menunjukkan penurunan tegangan
bertahap dan penurunan tegangan yang cepat akhir pelepasan. Tegangan ujung
pelepasan yang direkomendasikan adalah 1,75 V/sel, yang seharusnya berada di
titik terendah kurva, sebelum terjadi penurunan yang cepat. Fakta bahwa debit
Gambar 3.8. Tegangan versus waktu untuk pengosongan dan pengisian daya

baterai timbal-asam pada umumnya

Gambar 3.9. Tegangan sel versus kedalaman debit untuk arus pelepasan yang
berbeda

tidak mengikuti kurva datar yang diinginkan harus dipertimbangkan karena dapat
berdampak pada beban atau perangkat yang ditenagai oleh baterai. Pada dasarnya
penting untuk memastikan hal itu tegangan pada titik mana pun selama pelepasan
akan cukup untuk aplikasi tertentu. Selama proses pelepasan, elektroda dilapisi
dengan timbal sulfat dan elektrolit asam menjadi lebih lemah. Bentuk kurva
pelepasan tegangan tergantung pada arus pelepasan (Gbr. 3.9). Tegangan menurun
lebih curam untuk arus pelepasan yang lebih tinggi dan nominal baterai kapasitas
dalam ampere-jam (Ah) hanya dapat diharapkan untuk arus pelepasan nominal,
yang biasanya C/14 hingga C/12. Untuk arus yang lebih tinggi dari nominal,
kurang dari 100%. akan diperoleh kapasitas nominal yang ditetapkan; dan untuk
arus yang lebih rendah dari nominal, kapasitas melebihi nominal yang diharapkan.
3.8 Elektrolit

Telah ditetapkan bahwa elektrolit terlibat dalam elektrokimia reaksi dalam baterai
timbal-asam. Dalam reaksi pelepasan, asam dikonsumsi, dan itu berpartisipasi
dalam pembentukan timbal sulfat. Dalam prosesnya, konsentrasi asam atau nya
berat jenis berkurang (Gbr. 3.10). Grafik menunjukkan berat jenis asam sulfat
selama pengisian dan pengosongan. Pertama-tama berkurang secara bertahap saat
pengisian daya, kemudian meningkat saat pengisian daya. Saat baterai diisi,
lapisan timbal sulfat pada elektroda dihilangkan dan elektrolit asam menjadi lebih
kuat. Pada fase overcharge, ditampilkan sebagai porsi terakhir dari grafik,
konsentrasi atau berat jenis yang lebih tinggi dari konsentrasi awal dapat terjadi.
Alasannya adalah hidrogen dan oksigen dihasilkan di dalamnya reaksi overcharge,
mengkonsumsi air dari elektrolit dan efektif meningkatkan berat jenis asam.
Dalam baterai timbal-asam yang kebanjiran, airlah yang berperan diisi ulang
melalui penutup dan konsentrasi diturunkan kembali.

Karena konsentrasi asam sulfat berubah berdasarkan keadaan muatan dan Jika
tegangan sel berubah seiring dengan keadaan muatan, diharapkan terdapat
korelasi langsung antara tegangan sel dan konsentrasi asam sulfat (Gbr. 3.11).
Pada titik tertentu dalam masa pakai baterai, konsentrasi asam menjadi terlalu
rendah, yang menghasilkan tegangan lebih rendah dan arus lebih rendah karena
penurunan konduktivitas. Kapasitas baterai juga berkurang saat itu. Inilah saatnya
 Gambar 3.10. Perubahan berat jenis asam sulfat selama proses pelepasan dan
pengisian

Gambar 3.11. Tegangan sel versus berat jenis elektrolit

Merekomendasikan agar penggunaan baterai dihentikan dan baterai didaur ulang.

Konduktivitas elektrolit asam sulfat berubah dengan densitasnya (Gbr. 3.12).
Konduktivitas maksimum diamati untuk berat jenis asam kira-kira 1,3 g/cm3.
Karena konduktivitas bervariasi dengan konsentrasi, ini berarti bahwa Resistansi
internal baterai timbal-asam. Perubahan selama pengisian dan pengosongan
memproses dan merupakan yang terendah di sekitar titik tengah dalam pelepasan
atau pengisian. Dalam Tahap pengosongan selanjutnya, ketika baterai mendekati
pengosongan penuh, konduktivitas berkurang dan membatasi arus yang dapat
dihasilkan baterai. Faktor rumit selanjutnya adalah berat jenis asam sulfat
bergantung pada suhu (Gbr. 3.13). Berat jenis pada 15 C digunakan sebagai nilai
acuan dan berat jenis pada suhu lainnya dihitung menggunakan koefisien suhu.
Perubahan dalam berat jenis dengan suhu memiliki dua implikasi utama. Pertama,
konduktivitas elektrolit juga berubah seiring suhu dan tentu saja kinerja baterai
berkurang pada suhu yang lebih rendah. Kedua, karena elektrolitnya adalah air
berdasarkan, kinerja baterai sangat terpengaruh pada suhu dan suhu yang sangat
rendah dalam kasus ekstrim, elektrolit dapat membeku. Tentu saja, jika elektrolit
membeku, konduktivitas pada dasarnya berkurang menjadi nol dan baterai
berhenti bekerja. Selain itu, pembekuan elektrolit di sekitar pelat menyebabkan
kerusakan dan bahkan kerusakan.

Gambar 3.12. Konduktivitas H2SO4 versus konsentrasi asam.

Gambar 3.13. Titik beku H2SO4 versus berat jenis asam

pemanasan dan peleburan elektrolit, kemungkinan besar terjadi kerusakan
permanen. Pembekuan Suhu bergantung pada konsentrasi, namun ada beberapa
efek kompleks yang mempengaruhinya jadikan ketergantungannya nonlinier,
seperti terlihat pada grafik di atas. Hal ini juga dapat dilihat dari grafik pada
Gambar 3.13 bahwa suhu beku terendah adalah untuk berat jenis asam sekitar 1,3
g/cm3 . Perbandingan skala konsentrasi menunjukkan bahwa hal ini akan terjadi
setara dengan molalitas 5–6 dan persen berat asam 30–40. Konsentrasi ini asam
sulfat merupakan karakteristik baterai yang terisi hampir penuh. Untuk sebagian
atau baterai yang terisi penuh, konsentrasi asam sulfat dan spesifik asam sulfat
gravitasi lebih rendah.

3.9 Status Pengisian

Baterai timbal-asam dicirikan oleh ketergantungan langsung pada sirkuit terbuka

baterai tegangan pada keadaan muatan. Oleh karena itu, dengan mengukur
tegangan rangkaian terbuka, keadaan biaya dapat ditentukan. Tabel 3.1
memberikan hubungan antara tegangan dan status pengisian daya untuk baterai
standar 12 V yang terendam banjir. Mengukur tegangan baterai memerlukan
beberapa pedoman khusus. Pertama, baterai harus diistirahatkan selama 48 jam
setelah pengisian atau pengosongan dan kedua, harus di kamar suhu. Jika suhu
lebih rendah dari suhu ruangan, tegangan akan lebih tinggi diukur dan jika suhu
lebih tinggi, tegangan yang lebih rendah akan diukur daripada pada suhu kamar.
Perlu dicatat bahwa penambahan kalsium atau antimon mengubah sirkuit terbuka
voltase dan untuk baterai timbal-

asam kalsium, tegangannya sedikit lebih tinggi dibandingkan antimon. Tabel 3.2
memberikan gambaran umum beberapa parameter baterai dalam keadaan terisi
penuh dan negara bagian yang sudah terisi penuh. Status pengisian menurut
definisinya adalah 100% dalam keadaan terisi penuh dan 0% dalam keadaan terisi
penuh keadaan habis. Kedalaman pengosongan adalah 0% saat terisi penuh dan
100% saat terisi penuh keadaan habis. Konsentrasi elektrolit kira-kira 6 M dalam
keadaan terisi penuh dan 2 M dalam keadaan habis penuh, sedangkan berat
jenisnya adalah 1,3 dan 1,1. Akhirnya, tegangan rangkaian terbuka adalah 12,7 V
pada kondisi terisi penuh dan 11,9 V pada kondisi terisi penuh baterai 12 V.
Resistansi internal berubah seiring dengan keadaan muatan dan sejak rangkaian
terbuka Tegangan merupakan indikasi keadaan muatan, ada korelasi antar internal
resistansi dan tegangan rangkaian terbuka. Resistensi meningkat seiring dengan
pelepasan dan

Tabel 3.1 Sirkuit terbuka Tegangan baterai timbal-asamversus status pengisian

daya

Tabel 3.2 Parameter baterai untuk status terisi penuh dan pengosongan penuh

berkurang dengan muatan, itu juga mengikuti perubahan konsentrasi elektrolit

(semakin banyak asam encer dalam keadaan pelepasan berarti konduktivitas yang
lebih rendah). Resistensi meningkat hampir linier dengan penurunan berat jenis
dan penurunan sirkuit terbuka tegangan dari 13, 5 hingga 11, 5 V Gambar 3.14).
Resistansi kira-kira berlipat ganda dari keadaan terisi penuh ke keadaan terisi
penuh. Suhu mempengaruhi resistansi internal (ditunjukkan pada grafik pada
Gambar 3.14 pada suhu kamar). Suhu dingin meningkatkan resistansi internal
untuk semua baterai, termasuk timbal–baterai asam.
3.10. Kapasitas

Salah satu sifat terpenting baterai timbal-asam adalah kapasitas atau jumlah energi
yang tersimpan dalam baterai (Ah). Ini merupakan properti penting untuk baterai
yang digunakan dalam aplikasi stasioner, misalnya, dalam sistem fotovoltaik serta
aplikasi otomotif sebagai catu daya utama. Kapasitas kurang penting untuk baterai
starter mobil dimana daya atau arus yang disalurkan lebih penting. Persyaratan
penerapan tercermin dalam konstruksi baterai timbal-asam relatif terhadap
ketebalan pelatnya. Untuk baterai bertenaga atau arus, seperti baterai starter
otomotif, pelatnya lebih tipis dan luas permukaannya lebih besar; sedangkan
untuk aplikasi energi, pelat lebih tebal, dengan massa aktif lebih banyak, namun
luas permukaan lebih kecil yang mudah diakses untuk reaksi. Pelat untuk aki
starter otomotif memiliki tebal sekitar 0,04000 (1 mm), sedangkan aki mobil golf
pada umumnya memiliki pelat dengan tebal antara 0,07 dan 0,1100 (1,8–2,8 mm).
Baterai forklift mungkin memiliki pelat yang lebih tebal dan melebihi 0,25000 (6
mm). Kapasitasnya sangat bergantung pada suhu. Karena reaksi kimia dalam
baterai berlangsung lebih cepat pada suhu yang lebih tinggi dan ketahanan internal
baterai terhadap aliran arus lebih rendah, kapasitasnya juga lebih tinggi pada suhu
yang lebih tinggi dan lebih rendah pada suhu yang lebih rendah. Kapasitasnya
100% untuk baterai baru pada suhu nominal dan jelas bahwa kapasitasnya bisa
lebih tinggi atau lebih rendah dari nilai nominal tergantung pada suhu.

Gambar 3.15. Kapasitas LAB versus jumlah siklus

Kapasitas yang dipertimbangkan di sini bersifat instan, namun ada juga efek
sekunder suhu terhadap masa pakai baterai. Pada suhu yang lebih rendah, masa
pakai baterai diperpanjang dan pada suhu yang lebih tinggi, masa pakai baterai
menjadi lebih pendek. Hal ini mempunyai implikasi pada desain baterai untuk
aplikasi tertentu, seperti sistem fotovoltaik. Jika aplikasi dilakukan pada suhu
selain suhu ruangan, 25 C, ukuran baterai harus dilakukan untuk mengkompensasi
kehilangan atau penambahan kapasitas. Saat suhu turun dari suhu ruangan ke 50 F
(10 C) dan kemudian ke 20 F (6,7 C), faktor perkalian 1,19 dan kemudian 1,59
harus digunakan untuk mengubah ukuran baterai. Kapasitas umumnya menurun
seiring dengan jumlah siklus dan masa pakai baterai (Gambar. 3.15). Biasanya ada
sedikit peningkatan dalam 100 siklus pertama karena redistribusi massa aktif,
namun kemudian terjadi penurunan kapasitas seiring dengan umur siklus.
Kemiringannya juga tergantung pada kedalaman debit. Akhir masa pakai biasanya
dianggap ketika kapasitas baterai turun hingga 80% dari nilai awal. Untuk
sebagian besar baterai timbal-asam, kapasitasnya turun hingga 80% antara 300
dan 500 siklus.

3.11 Siklus Hidup

Siklus hidup baterai timbal-asam merupakan fungsi kompleks dari kedalaman

pengosongan baterai, suhu, status pengisian daya rata-rata, frekuensi siklus,
metode pengisian daya, dan waktu. Tingkat keterbukaan diri juga berperan. Secara
umum, seperti halnya baterai lainnya, masa pakai baterai menurun seiring dengan
peningkatan kedalaman pengosongan dan suhu (Gambar 3.16). Siklus hidup
meningkat pada suhu operasi dan penyimpanan yang lebih rendah dan dengan
siklus pembuangan yang dangkal. Untuk baterai timbal-asam, kedalaman
pengosongan baterai harus kurang dari 80%, jika masa pakainya penting.
Kedalaman pelepasan merupakan kondisi operasional kritis yang mempengaruhi
siklus hidup. Semakin dalam kedalaman pelepasan, semakin banyak PbSO4 yang
terbentuk dan tidak selalu dapat terurai menjadi kristal yang lebih kecil selama
pengisian. Seiring waktu dan jumlah siklus, semakin banyak sisa timbal sulfat
yang tersisa dalam massa aktif. Mekanisme degradasi lainnya juga terjadi dan
diperkuat pada kedalaman yang dalam
 0 20 40 60 80 100

Kedalaman pelepasan, %

Gambar 3.16. Siklus hidup LAB vs kedalaman dari melepaskan suhu yang
berbeda

Pelepasan mekanisme tersebut adalah korosi jaringan pada pelat positif, penipisan
bahan aktif, dan perluasan pelat positif.
Untuk baterai timbal – asam, jumlah siklus pengosongan/pengisian umumnya
adalah 25 ◦ C (77 ◦ F) terhadap kedalaman pelepasan adalah:

 150 – 200 siklus dengan 100% kedalaman pelepasan (pelepasan penuh)

 400 – 500 siklus dengan 50% kedalaman pelepasan (pelepasan sebagian)

 1000 dan lebih banyak siklus dengan 30% kedalaman pelepasan (pelepasan
dangkal)

Umumnya dipertimbangkan dan digunakan di dalam desain untuk aplikasi pada

akhir masa pakai baterai adalah ketika 20% kapasitasnya hilang.

Juga jelas tinggi suhu mengurangi umur panjang. Untuk baterai timbal – asam yang
terendam dan untuk sebagian besar baterai siklus dalam setiap kenaikan suhu 8
ºC (sekitar 15 ºF) akan mengurangi separuh masa pakai baterai. Misalnya, baterai
yang dapat bertahan selama 10 tahun pada suhu 25 ◦C (77 ◦F) hanya akan
bertahan selama 5 tahun pada suhu 33 ◦C (91 ◦F). Secara teoritis, batterai yang
sama akan berlangsung sedikit lebih dari 1tahun pada suhu 42 ◦C.
Masa pakai baterai timbal – asam sebagian dapat diukur dengan ketebalan dari
pelat positifnya. Selama pengisian dan pengosongan, timbal pada pelat
dikonsumsi secara bertahap dan sendimen jatuh ke bagian bawah. Akibatnya,
ketebalan measure dalam pelat dapat menjadi indikasi berapa banyak daya tahan
baterai yang tersisa. Berat baterai juga merupakan indikasi yang baik mengenai
kandungan timbal dan masa pakainya.

Kapasitas yang tersedia dipengaruhi oleh kedalaman pelepasan dan juga fungsi dari
jumlah siklus. Setelah setiap siklus, sebagian kecil massa aktif baterai menjadi
korosi sulfat atau jaringan terjadi. Ini adalah proses yang tidak dapat dipulihkan
yang menyebabkan hilangnya kapasitas bertahap di Ah dibandingkan dengan
siklus pertama. Salah di asumsikan bahwa kedalaman pelepasan tertentu berarti
pengiriman kapasitas yang sama selama sejumlah siklus. Pada tahap selanjutnya
masa pakai baterai, kapasitas yang diberikan akan lebih sedikit, bahkan meskipun
kedalaman pelepasan mungkin menunjukkan nilai yang sama.

Nomor siklus
Gambar. 3.17 Kapasitas LAB yang tersedia versus jumlah siklus untuk nilai
kedalaman pelepasan yang berbeda. (Diadaptasi dari berbagai
referensi)

Sejak kapasitas diukur versus siklus sebelumnya berarti bahwa perlahan menurun
dibandingkan dengan siklus pertama. Pada Gambar 3.17 , persentase kapasitas
yang tersedia versus jumlah siklus yang dapat mencapai masa pakainya diberikan
untuk sistem praktis. Akhir masa hidup dipilih sebagai 60% dari kapasitas awal
untuk ketiga kasus.

Kurva pertama dari kiri menunjukkan apa yang terjadi jika baterai timbal - asam
dikosongkan sepenuhnya setiap siklus atau kedalaman pengosongannya 100%.
Maksimal pakai baterai maksimum yang dapat dicapai sebelum kapasitasnya
turun hingga 60% sekitar 200. Kurva untuk kedalaman pengosongan 50%
menunjukkan tren serupa dengan jumlah maksimum dari siklus di antara 500 dan
600. Penurunan yang lebih bertahap ini menghasilkan jumlah siklus yang lebih
tinggi.

Akhirnya, pada kedalaman pelepasan 30%, baterai timbal – asam mengalami

kapasitas yang cukup konstan, sekitar 100% dari kapasitas awal untuk sebagian
besar masa pakai. Karena ini mode pelpasan yang sangat dangkal, baterai
berlangsung lebih lama dibandingkan kapasitas nominal dan dapat mencapai
lebih dari 1000 siklus. Ketika akhirnya mencapai akhir masa pakainya, kapasitas
yang tersedia turun menjadi 60%.

Data pada Gambar. 3.18 adalah sebuah percobaan untuk menggabungkan tiga efek
itu, ketika mereka tidak memiliki korelasi langsung tiga arah, semua berkontribusi
untuk mempengaruhi masa pakai baterai. Pada grafik, masa pakai baterai dalam
beberapa tahun (bukan masa pakai siklus) ditunjukkan versus kedalaman
pengosongan untuk tiga baterai dengan jumlah siklus berbeda per tahun. Pertama,
masa pakai baterai dalam beberapa tahun menurun seiring dengan kedalaman
pengosongan yang diharapkan. Dan, semakin banyak siklus per tahun yang
dialami baterai, semakin pendek masa pakainya dalam beberapa tahun. Hal ini
juga dapat dilihat dari grafik bahwa garis untuk jumlah siklus yang berbeda per
tahun menjadi sedikit lebih curam.

Di samping bisa menjadi diperoleh melalui perhitungan sederhana dari siklus per
tahun berlipat ganda dari jumlah tahun, ada beberapa mekanisme pada
dimainkan.

Kedalaman pelepasan, %

Gambar. 3.18 Kehidupan LAB di dalam tahun versus kedalaman pelepasan

untuk jumlah siklus yang berbeda per tahun

Kita tahu bahwa baterai dibatasi oleh sejumlah siklus dan baterai akan mencapai
masa pakainya ketika jumlah siklus nominalnya tercapai, bergantung pada berapa
banyak siklus yang dimiliki baterai per tahun. Namun reaksi kimia sampingan
sering terjadi tanpa memperhatikan siklus listrik. Hal ini biasanya mengakibatkan
degradasi material seperti korosi dan turut memperpendek masa pakai baterai
dalam beberapa tahun atau masa pakai kalender. Efek pengisian dan pengosongan
listrik digabungkan dengan efek degradasi material untuk memberikan ukuran
sebenarnya mengenai berapa lama baterai dapat bertahan.

3.12.. Pelepasan Diri

Faktor kinerja penting lainnya untuk baterai timbal - asam adalah pengosongan
otomatis (self-discharge), yaitu pengurangan bertahap dalam status pengisian
daya baterai selama penyimpanan atau siaga. Pelepasan daya sendiri terjadi
karena kecenderungan reaksi baterai menuju keadaan kosong, ke arah perubahan
eksotermik, atau menuju kesetimbangan. Keadaan keluar lebih stabil untuk
baterai timbal – asam karena timbal pada elektroda negatif, dan timbal dioksida
pada elektroda positif tidak stabil dalam asam sulfat. Oleh karena itu, bahan
kimia (bukan elektrokimia) penguraian dari timbal dan timbal dioksida dalam
asam sulfat akan mengalir bahkan tanpa ada beban di antara elektroda.

Reaksi pelepasan daya sendiri di dalam LABORATORIUM berlangsung lebih

cepat pada suhu yang lebih tinggi, Jadi menyimpannya pada suhu lebih rendah
mengurangi hilangannya kapasitas melalui pelepasan daya sendiri. Secara umum
diterima bahwa sebagian besar baterai timbal - asam memiliki tingkat
pengosongan otomatis sekitar 5%, yang berarti baterai kehilangan 5%
kapasitasnya per bulan, pada suhu 20 ◦C (Gbr. 3.19 ).

Seperti halnya faktor operasional lainnya untuk baterai timbal – asam, pelepasan
daya sendiri juga merupakan akibat dari interaksi yang kompleks dan laju
pengosongan otomatis bergantung pada konfigurasi baterai, aditif, tetapi juga
pada riwayat baterai sebelum ke penyimpanan relatif terhadap kedalaman
pelepasan daya dan suhu. Usia baterai juga merupakan faktor penting
berkontribusi ke pelepasan daya sediri dan kecepatan meningkat dengan usia dan
siklus kehidupan.

Aditif memainkan peran penting dalam mengurangi laju kecepatan dari pelepasan
daya sendiri (Gbr. 3.20 ).

Tingkat pelepasan diri secara signifikan diturunkan oleh penambahan Sb ke Pb

dan bahkan lebih jauh diturunkan oleh penambahan Ca. Sebagai pengosongan
baterai lainnya.
 Suhu baterai, %

Gambar. 3.19 Timbal – asam baterai pelepasan diri sebagai A fungsi dari suhu
untuk baru Dan tua baterai

Penyimpanan dalam hari

Gambar. 3.20 Kapasitas dari LAB versus hari penyimpanan untuk elektroda
dengan aditif

Gambar 3.21 Sehari-hari pengurangan dalam berat jenis asam sebagai fungsi
suhu
Karakteristik, data dalam grafik tidak spesifik untuk baterai tertentu dan bersifat
representatif atau rata-rata. Baterai tertentu mungkin memiliki nilai berbeda.
Reaksi pelepasan diri menghasilkan PbSO4 dan asam sulfat dikonsumsi dalam
reaksi ini. Akibatnya, konsentrasi dari asam sulfat dan massa jenis relatifnya
menurun selama penyimpanan reaksi pelepasan diri (Gambar. 3.21). Hilangnya
massa jenis relatif meningkat pada suhu yang lebih tinggi dan ini secara alami
adalah hasil dari reaksi pelepasan daya sendiri yang lebih cepat.