Kelompok 4

1. Aulia Nurrahmah
2. Yosi Carolina
3. Rahmat Lutfan
4. Farid Putra
Keseetimbangan Uap-
5. Noviyanti Gultom Liquid Isobarik untuk
Sistem Biner dari 2-etil
tiopen dan n-octan pada
101,33 kPa
ABSTRAK
 Data kesetimbangan uap dan cair isobarik dari 2-
etiltiopen dan n-oktan telah diukur pada 101,33 kPa
dengan still Rose-William yang telah dimodifikasi.
 Komponen sampel diukur dengan menggunakan
Gas Chromatografi.
 Pengukuran VLE dengan metode Herington melalui
tahap uji konsistensi termodinamika dan diketahui
tidak ditemukan perilaku azeotropik.
 Data eksperimen akan dikorelasikan dengan Wilson,
NRTL (non random two liquid), dan model UNIQUAC
(Universal quasichemical activity coefficient).
 Dari perbandingan ketiganya, milik Wilson memiliki
prediksi yang paling baik/mendekati.
PENDAHULUAN
 Sulfur pada Gasoline menyumbang emisi SOx dan meracuni
aktivitas konverter katalis otomotif pada suhu rendah.
 2011 Cina membatasi sulfur hingga 10 ppmw, Eropa 2009
membatasi <10 ppmw, Jerman November 2011 sulfur pada diesel
dan gasoline dibatasi hingga 10 ppmw.
 Level nol sulfur akan tercapai dalam 5-10 tahun kedepan.
 Desain dan operasi proses desulfurisasi bensin membutuhkan
data VLE untuk komponen sulfur.
 Pada penelitian sebelumnya data VLE tiopen dan 3-metiltiopen
dengan HC dalam bensin telah diukur pada setiap rentang
konsentrasi.
 2 metil tiopen merupakan salah satu sulfur representatif pada
bensin. Hanya Neil F. Giles yang melaporkan data VLE, 2 etil
tiopen + 2,2,4 trimetil pentan pada suhu 100⁰C dan 140⁰C.
 Pekerjaan ini mengukur data isobarik VLE dari 2-etil tiopen dan n-
oktan pada 101,33 kPa dengan still Rose-William.
 Data percobaan dikorelasikan dengan model Wilson, NRTL dan
UNIQUAC.
PENGUJIAN
 2.1 Bahan
 2-etil tiopen disuplai oleh Alfa Aesar dan n-oktan oleh Acros.
 Kemurnian semua substansi dicek dengan Gas Cromatografi,
yang dilengkapi dengan detektor ionisasi api. Kemurnian
dituliskan pada Tabel 1

 Still Rose-William diaplikasikan untuk menentukan titik didih

substansi murni, perbandingan data eksperimen dan data
referensi dari komponen tersebut dituliskan pada Tabel 2.
 2.2 Alat dan Langkah Kerja
 Data VLE diukur dengan Rose-William still.
Peralatan ditunjukan pada Fig 1.
 Volume yang digunakan 60 mL.
 Pada Still, uap dan liquid disirkulasikan secara kontinyu untuk
menyebabkan kontak fasa.
 Uap terkondensasi pada condensing coil dan segera kembali ke
wadah kesetimbangan melalui saluran sambungan fase uap.
 Pada saat suhu stabil kurang lebih selama 30 menit, maka
diasumsikan telah tercapai kesetimbangan.
 Sampel uap dan cairan diambil dari saluran dan dianalisa
dengan Gas Cromatografi.
 Volum sampel dari setiap fase diambil untuk dianalisa
sebanyak 0,2 μL.
 Pada percobaan, pertama2 komponen ringan keluar dari still
lalu komponen berat naik dengan cepat.
 Temperatur diukur dengan termometer merkuri presisi dengan
ketelitian ± 0,02 K.
 Sedangkan tekanan sistem dikontrol dengan U-shaped
differential manometer dimana ketelitiannya naik setiap 0,03
kPa dengan sistem kontrol otomatis 2-step.
 Air digunakan sebagai fluida condensation.
 2.3 Analisa dan Kalibrasi Gas Kromatografi
 Uap dan cairan dianalisa dengan GC yang dilengkapi dengan
detektor ionisasi api.
 Kolom GC yang digunakan adalah tipe OV-101 kolom kapiler
(30 m x 0,25 mm x 0,50 μm)
 Injektor dan FID berada pada suhu 190⁰C
 Nitrogen kemurnian tinggi digunakan sebagai gas pembawa
pada flow rate konstan (30 mL/minutes)
 Detektor dikoneksikan dengan gas kromatografi.
 Suhu awal oven 80⁰C selama 0,1 menit, naik sampai 160⁰C
dengan kenaikan 5⁰C per menit dan 160⁰C dipertahankan
selama 5 menit.
 Setiap contoh minimal dianalisa tiga kali untuk mendapatkan
akurasi.
 Ketelitian fraksi mol ±0,001
 Komponen murni digunakan untuk menentukan penyimpanan
waktu puncak GC, setelah GC dikalibrasi dengan 9 campuran
dengan komposisi yang disiapkan secara gravimetri untuk
menentukan faktor respon sistem biner.
3.1 Uji Reliabilitas Instrumen

 Untuk menguji keandalan instrumen

eksperimental, kami mengukur isobarik
uap-cair Data kesetimbangan y1-x1 untuk
sistem biner etanol (1) + benzena (2) di
101,33 kPa dan membandingkannya
dengan data y1-x1 dari literatur. Itu
diverifikasi bahwa aparat keseimbangan
itu dapat diandalkan pada Gambar 2
 
 3.2 Uap-cair pengukuran
kesetimbangan

 The isobarik tanggal VLE untuk sistem

2-ethylthiophene dengan n-oktan
dilaporkan dalam Tabel 3, dan diagram
T-x1-y1 disajikan pada Gambar. 3.
 Saat mencapai keseimbangan, potensi kimia
masing-masing komponen dalam fase yang berbeda
adalah sama, atau fugacities mereka adalah sama.
Hubungan termodinamika dasar adalah sebagai
berikut
 dimana yi dan xi adalah fraksi mol komponen i
dalam uap dan cair fase, masing-masing; P dan
T adalah tekanan total dan suhu dalam sistem
kesetimbangan, masing-masing : ᵹi adalah
koefisien fugasitas komponen i dalam fasa
uap ; ϒi adalah koefisien aktivitas komponen i
dalam fasa cair ; Φsi adalah koefisien fugasitas
dari uap jenuh murni komponen i; PSI adalah
tekanan uap jenuh komponen i pada suhu T; VLI
adalah volume molar cairan murni dan R
adalah konstanta gas universal yang (8,31441
JK-1 mol-1).
 Persamaan Soave-Redlich-Kwong [11] negara
dengan aturan pencampuran kuadrat dalam
aturan parameter yang menarik dan linear
pencampuran dalam co-volume yang digunakan
untuk menghitung fase uap koefisien fugasitas ᵹi
dan Φsi . Persamaan Rackett [12] digunakan
untuk menghitung volume molar cairan VLI
dalam faktor Poynting dan model Wilson . Dalam
model Wilson [13] ϒi dihitung dengan

Dimana , dan bij dapat ditentukan dari regresi

data VLE dengan menggunakan kuadrat terkecil.
 Selain itu, mengingat fase uap berperilaku
sebagai gas ideal, persamaan. (1) dapat ditulis
sebagai

 Dalam model NRTL [14], ϒi dihitung dengan

Dimana Parameter gji- gii dapat ditentukan dari

regresi data yang VLE dengan menggunakan
kuadrat terkecil untuk sistem ini dari 2-
ethylthiophene dan n-oktan.
 Dalam model UNIQUAC [15], ϒi dihitung dengan

Temperatur kritis, tekanan kritis, volume kritis,

faktor acentric dan faktor kompresibilitas penting
yang digunakan dalam perhitungan disajikan pada
Tabel 4.
 Tekanan uap jenuh dapat dihitung dengan
persamaan panjang Antoine.

 Metode semi empiris yang disarankan oleh

Herington [16] diterapkan untuk menguji
konsistensi termodinamika pengukuran data VLE,
kriterianya adalah (D-J) <10. Hasil yang tercantum
dalam (Tabel 6) , yang menunjukkan bahwa
pengukuran dalam pekerjaan ini lulus uji
konsistensi. Konsistensi termodinamika data VLE
untuk sistem diuji dengan metode Herington.
Menurut metode ini, D adalah 1,646, J adalah
3,229, dan hasil pemeriksaan D-J adalah -1,583. D-
J kurang dari 10 berati data VLE lulus uji Herington
 3.3 Korelasi dan prediksi
untuk data VLE
 Koefisien aktivitas komponen i, ϒi dihitung oleh
Wilson, NRTL dan model UNIQUAC. Nilai-nilai
parameter interaksi ʌij dalam model Wilson, gij-
gjj dan αji dalam model NRTL dan μij- μjj dalam
model UNIQUAC ditentukan dengan
meminimalkan mengikuti fungsi tujuan OF:
 di mana n adalah jumlah data eksperimen. T merupakan
suhu kesetimbangan. Subskrip "cal" dan "exp" mewakili
nilai-nilai calculated dan eksperimental, masing-masing.
Metode yang digunakan adalah minimisasi metode
kuadrat terkecil nonlinier. Regresi parameter
persimpangan biner masing-masing model dan room-
mean-squared deviations (rmsd) dari fraksi mol uap dan
suhu antara data eksperimen dan nilai-nilai yang dihitung
yang tercantum dalam Tabel 6.
 Penyimpangan mutlak komposisi uap (ΔY) dan suhu (ΔT)
antara tiga nilai model dan data eksperimen untuk sistem
2-ethylthiophene dengan n-oktan tercantum dalam Tabel
7 dan 8, masing-masing. Mereka menunjukkan bahwa
hasil perhitungan setuju dengan data eksperimen.
Penyimpangan absolut rata-rata suhu dan komposisi uap
berkorelasi dengan Wilson NRTL dan UNIQUAC model
untuk 2-ethylthiophene + n-oktan sistem di bawah 0,17
K dan 0.0047. Oleh karena itu, Wilson, NRTL dan
UNIQUAC persamaan yang cocok untuk sistem biner , dan
model Wilson memberi prediksi yang lebih baik.
 Kesimpulan
 Data VLE isobarik dari campuran 2-ethylthiophene dan
n-oktan ditentukan di 101,33 kPa dengan dimodifikasi
Rose-Williams masih. Data eksperimen diperiksa dengan
metode Herington, yang menunjukkan konsistensi
termodinamika yang baik. 2-ethylthiophene dan n-oktan
dipamerkan penyimpangan positif dari perilaku solusi
ideal dan tidak ada perilaku azeotrop ditemukan. Model
koefisien aktivitas, Wilson, NRTL dan model UNIQUAC
digunakan untuk data korelasi eksperimental, dan
model Wilson memberikan kesepakatan sedikit lebih
baik. Penyimpangan rata-rata ΔY1dan Δ T antara nilai
model Wilson dan data eksperimen yang 0,0041 dan
0,13 K. Selanjutnya, sesuai parameter interaksi biner
dari model diperoleh, yang dapat digunakan dalam
desain dan operasi dari proses desulfurisasi bensin.