#Bung Tomo

ELEKTROKIMIA
(Sel Volta dan Sel Elektrolisis)

Kustomo, M.Sc.
Kimia Fakultas Sains dan Teknologi
UIN Walisongo Semarang
 Sel Elektrokimia
Selisih potensial listrik antara
anoda dan katoda disebut:
• voltase sel
• gaya elektromotif (emf)
• potensial sel

Diagram sel
Zn (s) + Cu2+ (aq) Cu (s) + Zn2+ (aq)
[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M
anoda katoda
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

Tanda || utk memisahkan setengah sel

Tanda | utk memisahkan reaktan/fasa tiap setengah sel 19.2
 Jembatan Garam
Hubungan elektrolitik antara dua setengah-sel yang
melengkapi rangkaian
Tabung mengandung larutan garam inert (biasanya KNO3)
 Dua Tipe Sel

Sel elektrolisis - butuh “sumber dc” = pompa elektron

(contoh: baterai)
• elektron dipaksa bergerak satu arah, tidak bergantung
pada kespontanan
• energi listrik digunakan agar reaksi nonspontan dapat
terjadi
• elektron digerakkan ke katoda oleh pompa elektron
sehngga terjadi reduksi.
 Dua Tipe Sel

Sel Volta atau Sel Galvanik - listrik pasif

(tidak butuh “sumber dc”)
• elektron bergerak karena reaksi spontan
• Memanfaatkan kimia untuk memperoleh energi
• elektron diambil dari katoda dengan reduksi,
mengakibatkan elektron bergerak ke arah katoda
• Dapat digunakan sebagai sumber dc untuk sel elektrolitik.
 Bagaimana kita tahu reaksi spontan?
Apakah potensial listrik?
Bagaimana konsentrasi mempengaruhi proses?

Gaya elektromotif (emf) adalah potensial listrik sel

E (emf)  units = volts (V)
emf adalah selisih potensial antara anoda dan katoda
 Potensial Elektroda Standar

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

anoda (oksidasi): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-
katoda (reduksi): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)
Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm)
19.3
 Potensial Elektroda Standar

Potensial reduksi standar(E0) adalah voltase yang berkaitan

dengan reaksi reduksi pada elektroda jika konsentrasi semua
zat terlarut 1 M dan semua gas pada 1 atm.

reaksi reduksi

2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

E0 = 0 V

Gunakan sebagai acuan untuk

mengukur potensial zat lainnya 
Elektroda hidrogen standar 19.3
 Potensial Elektroda Standar
Esel
0
= 0,76 V

emf standar (E0 sel)

Esel
0
= E0katoda - Eanoda
0

reduksi oksidasi
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
Esel
0
= E0H+/H2 - EZn
0 2+
/Zn

0.76 V = 0 - E0 2+ E° > 0 reaksi spontan

Zn /Zn
E0Zn2+/Zn = -0,76 V
Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = -0,76 V
19.3
 Potensial Elektroda Standar

Esel
0
= 0,34 V
Esel
0
= E0katoda - Eanoda
0

E0sel = ECu
0 2+
/Cu – EH /H
0+
2

0,34 = E0Cu2+ /Cu - 0

E0Cu2+/Cu = 0,34 V

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

anoda (oksidasi): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-
katoda (reduksi): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)
19.3
• E0 adalah utk reaksi seperti
yg tertulis
• reaksi setengah-sel adalah
reaksi reversibel
• tanda E0 berubah jika arah
reaksi dibalik (E° red = -E°oks)
• Mengubah koefisien
stoikiometri suatu reaksi
setengah-sel tidak
mengubah nilai E0

19.3
 Agen pengoksidasi terkuat

• makin positif E0 makin besar

kecendrungan suatu zat
mengalami reduksi

Titik acuan nol

Agen pereduksi terkuat

Esel
0
= 0,76 V Esel
0
= 0,34 V

Gabungkan

Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-

2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)

Zn (s) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + Zn2+ (1 M)

Esel
0
= 0,76 V + 0,34 V = 1,10 V
 Berapakah emf standar suatu sel elektrokimia dengan
elektroda Cd dalam larutan 1,0 M Cd(NO3)2 dan elektroda
Cr dalam larutan 1,0 M Cr(NO3)3?

Cd2+ (aq) + 2e- Cd (s) E0 = -0,40 V Cd oksidator yg lebih kuat

Cd akan mengoksidasi Cr
Cr3+ (aq) + 3e- Cr (s) E0 = -0,74 V
anoda (oksidasi): Cr (s) Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
katoda (reduksi): 2e- + Cd2+ (1 M) Cd (s) x3
2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

Esel
0
= E0katoda – Eanoda
0

Esel
0
= -0,40 – (-0,74)
Esel
0
= 0,34 V  spontan
19.3
 Kespontanan Reaksi Redoks
kespontanan DG < 0 energi = Q E = -nFEsel
Total muatan
DG = -nFEsel n = jumlah mol elektron dalam reaksi
J
DG = 0
-nFE 0
sel F = 96.500 = 96.500 C/mol
V • mol
DG0 = -RT ln K = -nFE0sel

RT (8,314 J/K•mol)(298 K)
0
Esel = ln K = ln K
nF n (96.500 J/V•mol)

0 0,0257 V
Esel = ln K
n
0,0592 V
E0sel = log K
n
Kespontanan Reaksi Redoks

DG0 = -RT ln K
DG = -nFEsel

19.4
 Berapakah konstanta kesetimbangan untuk reaksi berikut
pada 250C? Fe2+ (aq) + 2Ag (s) Fe (s) + 2Ag+ (aq)
0 0,0257 V
Esel = ln K
n

oksidasi: 2Ag 2Ag+ + 2e-

n=2
reduksi: 2e- + Fe2+ Fe
E0 = E0Fe2+ /Fe – EAg
0
+/Ag

E0 = -0,44 – (0,80)
E0 = -1,24 V Esel
0
xn -1,24 V x 2
K = exp = exp
0,0257 V 0,0257 V

K = 1,23 x 10-42

19.4
 Efek Konsentrasi terhadap Emf Sel
DG = DG0 + RT ln Q DG = -nFE DG0 = -nFE 0

-nFE = -nFE0 + RT ln Q
Dapat dilihat
persamaan Nernst pada efek
konsentrasi /
RT kondisi non-
E = E0 - ln Q
nF standar

pada 298 K

00,0257 V 0,0592 V
0
E=E - ln Q E=E - log Q
n n

19.5
 Apakah reaksi ini akan terjadi secara spontan pada 250C
jika [Fe2+] = 0,60 M dan [Cd2+] = 0,010 M?
Fe2+ (aq) + Cd (s) Fe (s) + Cd2+ (aq)

oksidasi: Cd Cd2+ + 2e-

n=2
reduksi: 2e- + Fe2+ 2Fe
E0 = E0Fe2+ /Fe – ECd
0
2+/Cd

E0 = -0,44 – (-0,40) 0,0257 V

E = E0 - ln Q
n
E0 = -0,04 V
0,0257 V 0,010
E = -0,04 V - ln
2 0,60
E = 0,013 V

E>0 spontan
19.5
 Sel konsentrasi meiliki setengah-reaksi yang sama dalam
tiap-tiap sel, namun berbeda konsentrasinya.
Apakah reaksi ini akan terjadi secara spontan pada 250C jika
[Ag+] = 0,10 M dan [Ag+] = 0,010 M?
Ag+ (aq) + Ag (s) Ag (s) + Ag+ (aq)
Ag (s) | Ag+ (0.10 M) || Ag+ (0.010 M) | Ag (s)
oksidasi: Ag Ag+ + e-
reduksi: e- + Ag+ Ag n=1
Agoks + Ag+red Agred + Ag+oks
E0 = E0Ag+ /Ag – E0
Ag + /Ag

E0 = -0,7991 V – (-0,7991 V)
E0 = -0,000 V
0,0257 V E < 0 Non-spontan
E = E0 - ln Q
n
0,0257 V
ln [Ag oks]
+
E = -0.000 V - 0,0257 V ln 0,10 = - 0,0592 V
1 [Ag red]
+ = - 0,010
 Baterai

Sel kering

Sel Leclanché

anoda: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e-

katoda: 2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)

Zn (s) + 2NH4 (aq) + 2MnO2 (s) Zn2+ (aq) + 2NH3 (aq) + H2O (l) + Mn2O3 (s)

19.6
 Baterai

Baterai merkuri

anoda: Zn(Hg) + 2OH- (aq) ZnO (s) + H2O (l) + 2e-

katoda: HgO (s) + H2O (l) + 2e- Hg (l) + 2OH- (aq)

Zn(Hg) + HgO (s) ZnO (s) + Hg (l)

19.6
 Baterai

Baterai Bertimbal
(Aki)

anoda: Pb (s) + SO2-4 (aq) PbSO4 (s) + 2e-

katoda: PbO2 (s) + 4H+ (aq) + SO2-4 (aq) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O (l)

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO42- (aq) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

19.6
 Baterai

Baterai Lithium Keadaan-Padat 19.6

 Baterai

Sel bahan bakar

adalah sel
elektrokimia yang
memerlukan
pasokan reaktan yg
kontinu agar tetap
berfungsi

anoda: 2H2 (g) + 4OH- (aq) 4H2O (l) + 4e-

katoda: O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (aq)

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)

19.6
 Korosi
oksigen dilarutkan dalam
air menyebabkan oksidasi

E°red = -0.44 V

E°red = 1.23 V
karena E°red (Fe3+) < E°red (O2)
Karat Fe2O3
Fe dapat dioksidasi oleh oksigen
19.7
 Perlindungan Katodik Tangki Besi

E°red = -2.37 V E°red = 1.23 V

Mg lebih mudah teroksidasi dibandingkan Fe

19.7
Elektrolisis adalah proses di mana energi listrik digunakan
agar reaksi kimia nonspontan dapat terjadi.

19.8
Elektrolisis air

19.8
Elektrolisis dan Perubahan Massa

Analisis Kuantitatif
Berapa besar arus?
waktu ?
produk?

muatan (C) = arus (A) x waktu (s)

1 mol e- = 96.500 C

19.8
 Berapa banyak Ca yang dihasilkan sel elektrolitik dari
lelehan CaCl2 jika arus sebesar 0,452 A dialirkan melalui
sel selama 1,5 jam?

anoda: 2Cl- (l) Cl2 (g) + 2e-

katoda: Ca2+ (l) + 2e- Ca (s)

Ca2+ (l) + 2Cl- (l) Ca (s) + Cl2 (g)

2 mol e- = 1 mol Ca

C s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0,452 x 1,5 jam x 3600 x x
s jam 96.500 C 2 mol e-
= 0,0126 mol Ca

= 0,50 g Ca
19.8
 Stoikiometri dari sebuah sel elektrolitik:
katoda: e- + Ag+ Ag
anoda: 2 H2 O O2 (g) + 4 H+ + 4 e-

Berapakah arus (dalam ampere) yang dibutuhkan utk

mengubah 0,100 mol Ag+ jadi Ag dalam 10,0 menit?
1 mol elektron = 1 F A = C/detik
Q = nF I=Q/t
Cari Q
Q = 0,10 mol Ag 1 mol elektron 1F 96.500 C =
mol Ag mol elektron F
Q = 9.650 C
t = 10 menit 60 detik = 600 detik
1 menit
I = 9.6500 C / 600 s = 16 C/s = 16 A
Stoikiometri Produk pada Elektroda yang Berbeda

Berapakah pH dari anoda setengah-sel (misalkan volumenya

0,100 L) setelah 6,00 g Ag diletakkan di katoda?
katoda: e- + Ag+ Ag
anoda: 2 H2O O2 (g) + 4 H+ + 4 e-
Cari [H+]
6,00 g Ag 1 mol Ag 1 mol elektron 4 mol H+
107,9 g Ag 1 mol Ag 1 mol elektron

= 0,05567 mol H+
[H+] = 0,0556 mol = 0,56 M pH = 0,25
0,10 L
Terimakasih

#Bung Tomo