STRUCTURE OF POLYMERS

ABU YAZID RAISAL

S3 ILMU PENDIDIKAN
Struktur Polimer
Istilah polimer berasal dari kata “poly” yang berarti banyak dan “mer” yang berarti
unit. Oleh karena itu, polimer terdiri dari banyak unit struktural yang disebut
monomer. Monomer adalah setiap unit yang dapat diubah menjadi polimer.
Demikian pula, dimer adalah kombinasi dari dua monomer, trimer adalah
kombinasi dari tiga monomer, dan seterusnya. Rantai polimer terbentuk dari reaksi
banyak monomer untuk membentuk hidrokarbon rantai panjang, kadang-kadang
disebut makromolekul, tetapi lebih sering disebut sebagai polimer.
Chemistry Visualisation - How the polymerisation process is done
https://www.youtube.com/watch?v=uPNwgVXtWGk

Free radical polymerization

https://www.youtube.com/watch?v=HiEzlDLlcu4&t=119s
Ulasan tentang Molekul Organik
Banyak reaksi kimia yang melibatkan
molekul organik, khususnya reaksi
polimerisasi, yang melibatkan gugus
fungsi. Gugus fungsi adalah atom atau
kelompok atom yang menunjukkan
sifat tetap relatif ketika terikat pada
rantai karbon yang berbeda. Beberapa
gugus fungsi yang lebih penting dalam
kimia polimer tercantum dalam Tabel
1.22.
Konsep penting lainnya dari kimia organik yang berdampak pada
struktur polimer adalah isomerisme. Isomer struktural adalah molekul
yang memiliki rumus kimia yang sama, tetapi arsitektur molekulnya
berbeda. Misalnya, ada dua jenis propil alkohol yang berbeda,
keduanya dengan rumus yang sama, tergantung di mana gugus fungsi
–-OH ditempatkan pada tulang punggung karbon (lihat Gambar 1.53).
Jenis isomerisme lain menghasilkan stereoisomer, di mana gugus fungsi
berada pada posisi yang sama pada rantai tetapi menempati posisi
geometris yang berbeda. Misalnya, bentuk cis dan trans dari butena
adalah stereoisomer (lihat Gambar 1.54).
Sebuah karbon asimetris diperlukan untuk membentuk stereoisomer. Karbon
asimetris memainkan peran penting dalam menentukan takstisitas polimer.
Dua istilah yang terkait dengan struktur dan kimia unit berulang adalah
konformasi dan konfigurasi.
Konformasi molekul mengacu pada bagaimana ikatan, seperti yang
ditemukan di tulang punggung polimer, diputar untuk menyebabkan rantai
terlipat atau lurus. Perubahan konformasi hanya melibatkan rotasi ikatan.
Namun, perubahan dalam konfigurasi mengharuskan ikatan diputus dan
direformasi. Perubahan konfigurasi rantai polimer akan menyebabkan
perubahan struktur kimia, dan karena itu menyebabkan perubahan sifat
kimia dan sifat fisika dari bahan polimer yang bersangkutan.
Klasifikasi Polimer
Skema pertama mengelompokkan polimer menurut kimia rantainya.
Polimer rantai karbon memiliki tulang punggung yang seluruhnya terdiri
dari atom karbon. Sebaliknya, polimer heterochain memiliki elemen
lain di tulang punggung, seperti oksigen dalam polieter, –C–O–C–.
 Klasifikasi Polimer
Polimer dapat diklasifikasikan
menurut struktur makroskopiknya
yaitu, tidak tergantung pada kimia
rantai atau gugus fungsi. Ada tiga
kategori polimer menurut skema ini:
polimer linier, bercabang, dan
jaringan (tautan silang)
Klasifikasi Polimer
Berdasarkan kemampuan
perubahan bentuknya, polimer
dapat diklasifikasikan menjadi
beberapa jenis. Polimer yang dapat
dibentuk dan dibentuk kembali
berulang kali disebut termoplastik,
sedangkan polimer yang tidak dapat
dibentuk kembali pada suhu berapa
pun setelah diatur disebut termoset.
Seringkali polimer jaringan adalah
termoset, dan polimer linier dan
bercabang adalah termoplastik.
Polimer Termoplastik
Kebanyakan polimer termoplastik digunakan dalam volume tinggi,
aplikasi yang dikenal luas, sehingga sering disebut sebagai plastik
komoditas. Yang paling umum komoditas termoplastik adalah polietilen
(PE), polipropilen (PP), polivinil klorida (PVC) dan polistirena (PS).
Semua termoplastik ini memiliki kesamaan unit pengulangan umum –
(CHX–CH2)–, di mana –X adalah –H untuk PE, –CH3 untuk PP, –Cl untuk
PVC, dan cincin benzena untuk PS.
polietilen (PE) polipropilen (PP)

polistirena (PS) polivinil klorida (PVC)

Expanded Polystyrene Beads
https://www.youtube.com/watch?v=0RkO0Qym9xY

How it's made: PVC Pipe Making Factory

https://www.youtube.com/watch?v=Zm8iudS8gxE

How Are Plastic Water Bottles Made?

https://www.youtube.com/watch?v=weR31x9HZDs

Precious Plastic - at work

https://www.youtube.com/watch?v=76AFNIxYjUE

What is High-density polyethelene (or HDPE)?

https://www.youtube.com/watch?v=xoBYLwwjr9E
Polimer Termoset
Ada banyak contoh penting dari polimer termoset, subset yang kadang-
kadang disebut sebagai resin. Polimer termoset adalah polimer yang
tidak mengalami pelelehan ketika dipanaskan. Struktur kimia termoset
umumnya jauh lebih beragam daripada termoplastik komoditas. Jenis
termoset yang paling umum adalah fenolformaldehida (PF), urea-
formaldehida (UF), melamin-formaldehida (MF), epoksi (EP), poliuretan
(PU), dan polimida (PI).
fenolformaldehida (PF) urea-formaldehida (UF) polimida (PI)

Epoksi (EP) melamin-formaldehida (MF) poliuretan (PU)

Unsaturated polyester resin curing
https://www.youtube.com/watch?v=O_-rINqV3JY

How to Use Melamine Resin Molding Compound to make Melamine Cups

https://www.youtube.com/watch?v=S4lxkoug4M0

How to use Epoxy Resin For Beginners (Resin Tutorial)

https://www.youtube.com/watch?v=wPJ3v1nlfYs

Making PU (Polyurethane) foam

https://www.youtube.com/watch?v=QkrhIZ2RERQ
Takstisitas
Takstisitas adalah variasi dalam konfigurasi rantai
polimer sebagai akibat dari urutan pusat karbon
asimetris dalam unit berulang. Ada tiga jenis
taktisitas dalam polimer: isotaktik, sindiotaktik, dan
ataktik.
Polimer isotaktik, gugus fungsi semuanya tersusun
pada sisi yang sama dari karbon asimetris.
Polimer sindiotaktik, gugus R secara sempurna
bergantian antara menempel masuk dan keluar dari
bidang tulang punggung karbon.
Polimer ataktik, susunan gugus fungsi yang acak
sempurna.
Kopolimer
Kopolimer adalah polimer yang mengandung lebih dari satu jenis unit
berulang. Rasio dua jenis monomer dapat bervariasi dari 0 hingga 1,
dan bisa lebih dari dua jenis monomer dalam kopolimer. Kehadiran
lebih dari satu jenis unit berulang membuka banyak kemungkinan
variasi dalam struktur polimer disebut rantai arsitektur. Kopolimer
terdiri dari empat jenis yaitu Kopolimer bergantian (alternating
copolymer), Kopolimer acak (random copolymer), Kopolimer balok
(block copolymer), dan Kopolimer tempel (graft copolymer)
Jenis-jenis kopolimer
Kopolimer bergantian (alternating): kopolimer yang
mempunyai beberapa kesatuan ulang yang berbeda
berselang-seling adanya dalam rantai polimer.
Kopolimer acak (random): kopolimer yang mempunyai
sejumlah satuan berulang yang berbeda tersusun
secara acak dalam rantai polimer.
Kopolimer balok (block): kopolimer yang mempunyai
suatu kesatuan berulang berselang-seling dengan
kesatuan berulang lainnya dalam rantai polimer.
Kopolimer tempel (graft): kopolimer yang mempunyai
satu macam kesatuan berulang menempel pada
polimer tulang punggung lurus yang mengandung
hanya satu macam kesatuan berulang dari satu jenis
monomer.
Berat molekul
Derajat polimerisasi
Jumlah unit berulang dalam rantai polimer terisolasi
disebut derajat polimerisasi, xn. Jika monomer dari
mana polimer kita terbentuk memiliki berat molekul
awal M0, maka berat molekul rantai polimer terisolasi
adalah xn·M0

Berat Molekul Rata-rata

Dalam polimer tipikal, tidak semua rantai memiliki
panjang yang sama. Akibatnya, ada distribusi nilai xn,
dan berat molekul, Mi , bervariasi dari rantai ke rantai.
Berat molekul memiliki nilai diskrit dan dimungkinkan
untuk menemukan beberapa fungsi matematika, f(Mi ).
Untuk berat molekul, fungsi ini hanyalah pecahan bilangan, ni

Distribusi dapat memiliki k momen berbeda tentang asal, μk , untuk

variabel acak diskrit, Mi diberikan oleh
Momen pertama dari distribusi (k=1) hanyalah berat molekul rata-rata,
yang disebut berat molekul rata-rata jumlah, Mn,

atau, untuk tingkat rata-rata polimerisasi, xn,

di mana M0 adalah berat molekul dari unit berulang.

Momen kedua dari distribusi berat molekul adalah

Rasio momen kedua dengan momen pertama (jumlah berat molekul rata-rata) disebut
berat molekul rata-rata berat, Mw , yang merupakan rata-rata berdasarkan berat setiap
rantai polimer:

atau, untuk berat setiap rantai, mi (dalam gram)

di mana wi adalah fraksi berat, mi / mi .

Ada jenis berat molekul lain berdasarkan momen orde tinggi terhadap
distribusi, tetapi Mn dan Mw adalah besaran yang paling banyak
digunakan.
Kristalinitas Polimer
Karakteristik struktural yang menarik dan penting dari banyak polimer adalah bahwa
mereka mudah diubah dari bentuk amorf ke bentuk kristal. Tidak seperti gelas
anorganik, yang umumnya membutuhkan banyak energi untuk devitrifikasi
(mengkristal), atau logam yang memerlukan kondisi nonequilibrium untuk membentuk
struktur amorf, banyak polimer memiliki suhu transisi amorf ke kristal yang mendekati
suhu kamar. Namun, tidak semua polimer mengkristal dengan mudah.
Tetapi ada sejumlah faktor struktural yang berkontribusi pada kemampuan rantai
polimer amorf untuk mengatur ulang diri menjadi struktur yang teratur. Faktor-faktor
ini termasuk arsitektur rantai (konstituen kimia dan sudut ikatan dari tulang punggung
dan kelompok samping), keteraturan dan keteraturan (misalnya, taktik), gaya
antarmolekul (baik dalam rantai individu dan antara rantai yang berdekatan, seperti
ikatan hidrogen), dan sterik. efek (ukuran kelompok samping dan cabang).
Jenis Kristalinitas Polimer Curah
Klasifikasi kristalinitas dalam polimer curah menjadi dua kategori
umum: rantai diperpanjang (extended chain) dan rantai terlipat
(folded chain).
Kristalinitas rantai yang diperpanjang muncul pada banyak polimer
dengan struktur yang sangat teratur, seperti polietilen, poli(vinil
alkohol), polimer sindiotaktik poli(vinil klorida) dan poli(1,2-butadiena),
sebagian besar poliamida, dan selulosa. Dalam molekul-molekul yang
disebut struktur "planar zigzag" memiliki energi minimum untuk bagian
rantai yang terisolasi dan oleh karena itu merupakan konformasi yang
disukai secara termodinamika
Polimer dapat berupa kristal tunggal atau polikristalin. Polimer
polikristalin lebih tepat disebut polimer semikristalin, karena daerah
antara domain kristalin dalam polimer bisa sangat besar dan
menghasilkan komponen amorf yang signifikan pada polimer. Daerah
kristalin dalam polimer semikristalin disebut kristalit, yang memiliki
dimensi beberapa ratus angstrom, tetapi panjang rantai polimer
umumnya jauh lebih besar dari ini.
Rantai polimer dapat melipat secara
teratur untuk membentuk kristal
seperti pelat yang disebut lamela.
Rantai polimer tidak hanya dapat
melipat, tetapi dapat memanjang dari
satu lamela ke lamela lainnya untuk
membentuk daerah amorf. Dalam
polimer yang mengkristal dari lelehan,
lamela ini sering menyebar dari situs
nukleasi pusat, membentuk struktur
bola tiga dimensi yang disebut sferulit.
Dalam cahaya terpolarisasi silang,
spherulit membentuk karakteristik pola
salib Malta (Maltese cross) karena efek
birefringen yang terkait dengan
struktur pipih.
Struktur kristal polimer yang terkait
dengan pelipatan rantai disebut
model misel berpohon (fringed
micelle model), di mana rantai
polimer tidak terlipat secara teratur
tetapi memanjang dari satu daerah
kristal ke yang lain, sekali lagi
membentuk daerah amorf di antara
kristalit
Daerah amorf dan kristal masing-masing memiliki kerapatan yang
berbeda, dengan kerapatan kristal ρc lebih tinggi daripada kerapatan
amorf ρa karena struktur yang lebih kompak. Persentase kristalinitas
dalam polimer semikristalin dengan kerapatan curah ρs kemudian dapat
dihitung dari kerapatan kristal dan amorf masing-masing:
Difraksi sinar-X dapat memberikan informasi tentang struktur polimer,
termasuk tentang keadaan amorf dan kristalin polimer. Polimer dapat
mengandung daerah kristalin yang secara acak bercampur dengan daerah
amorf. Difraktogram sinar-X polimer kristalin menghasilkan puncak-puncak
yang tajam, sedangkan polimer amorf cenderung menghasilkan puncak yang
melebar.
Kristal polimer dapat
memiliki banyak bentuk
kristal. Polietilen memiliki
bentuk monoklinik
metastabil dan bentuk
tekanan tinggi
ortoheksagonal. Daftar
beberapa polimer yang
lebih umum dan struktur
kristal yang sesuai dapat
dilihat pada Tabel 1.24.
Struktur mikro dalam polimer mudah diubah dan
dalam suhu operasi dan tekanan dari banyak proses
industri dan biologis, transisi antara keadaan amorf
dan kristal, dan rasio antara komponen amorf dan
kristal, dapat dengan mudah terjadi.
Titik di mana lelehan memadat dalam bentuk kristal
disebut titik leleh kristal, Tm, dan ditandai dengan
penurunan tajam dalam volume spesifik dan
peningkatan densitas
Titik di mana kemiringan volume spesifik dengan
kurva suhu menurun (antara C dan D), yang
mewakili pemadatan, disebut suhu transisi gelas, Tg.
Volume spesifik sebagai fungsi suhu
pada pendinginan dari lelehan untuk
polimer yang cenderung mengkristal.
Daerah A cair, B cair dengan respon
elastis, C cairan superdingin, D gelas, E
kristal dalam matriks cair superdingin,
F kristal dalam matriks kaca, dan G
kristal sepenuhnya. Jalur ABCD, ABEF,
dan ABG masing-masing mewakili laju
pendinginan yang cepat, sedang, dan
sangat lambat.
Polimer Kristal Cair (Liquid Crystalline
Polymers)
Polimer kristal cair (Liquid Crystalline Polymers (LCP)) adalah bahan nonisotropik
yang terdiri dari molekul panjang yang sejajar satu sama lain dalam kelompok
besar dan memiliki sifat perantara antara padatan kristal dan cairan. Karena
mereka tidak sepenuhnya cair atau padat, LCP disebut bahan mesofasa (fase
menengah). Bahan mesofasa ini memiliki sifat seperti cairan, sehingga dapat
mengalir; tetapi dalam kondisi tertentu, mereka juga memiliki keteraturan jarak
jauh dan struktur kristal.
Dalam banyak kasus, rantai polimer ini mengambil konformasi seperti batang
(LCP calamitic) atau bahkan seperti cakram (LCP diskotik), tetapi ini tidak
mempengaruhi skema klasifikasi struktural secara keseluruhan. Ada banyak
senyawa organik, meskipun tidak bersifat polimer, yang menunjukkan
kristalinitas cair dan memainkan peran penting dalam proses biologis.
Ada tiga kategori LCP,
dikelompokkan menurut susunan
molekul: smectic, nematic, dan
kolesterik.
LCP Nematic (dari istilah Yunani
yang berarti "seperti benang")
memiliki molekul yang
disejajarkan di sepanjang sumbu
rantai. Cairan nematic memiliki
viskositas rendah, dan cenderung
keruh, atau “berawan.”
LCP Smectic (dari istilah Yunani
untuk "sabun") memiliki tingkat
struktur tambahan, di mana
rantai polimer juga disejajarkan
di sepanjang sumbu rantai, tetapi
mereka juga terpisah menjadi
beberapa lapisan. Cairan smectic
juga keruh, tetapi cenderung
sangat kental.
LCP kolesterik (dari istilah Yunani untuk
"empedu") memiliki struktur berlapis, tetapi
rantai polimer yang selaras dalam satu
lapisan diputar dari rantai polimer yang
selaras di lapisan yang berdekatan. LCP
kolesterik juga sangat kental, tetapi sering
memiliki sifat fotokromik baru, optik,
termokromik, dan elektro-optik.
Tidak semua molekul polimer memiliki kemampuan untuk membentuk LCP.
Umumnya, LCP memiliki struktur molekul di mana terdapat dua wilayah
dengan sifat kimia yang berbeda. Misalnya, rantai yang terdiri dari kombinasi
alifatik-aromatik, dipolar-nonpolar, hidrofobik-hidrofilik, fleksibel-kaku, atau
hidrokarbon-fluorokarbon dengan ukuran substansial memiliki kecenderungan
untuk membentuk LCP.

Cairan (liquid) dapat berupa lelehan atau larutan. Dalam kasus LCP, kedua jenis
cairan dapat terjadi. Sebuah polimer yang menunjukkan kristalinitas dalam
lelehan dan yang mengalami transformasi teratur-tidak teratur sebagai akibat
dari efek termal disebut LCP termotropik. Sebuah polimer yang membutuhkan
pelarut molekul kecil untuk menunjukkan kristalinitas disebut LCP lyotropic.
Ketiga jenis struktur LCP dapat terjadi baik pada polimer termotropik atau
lyotropik, dan keduanya merupakan bahan yang relevan secara industri.
Transisi gelas
Transisi gelas merupakan parameter penting, karena banyak sifat fisik
berubah ketika rantai polimer mendapatkan mobilitas. Ini adalah suhu
yang penting karena menandai titik di mana polimer menjadi lebih
mudah berubah bentuk, atau lebih ulet. Polimer non kristal total sangat
rapuh di bawah transisi kaca, sedangkan polimer dengan kristalinitas
menengah sangat tangguh di atas transisi kaca.
Kebanyakan homopolimer memiliki suhu transisi gelas 0,5-0,75 Tm, meskipun titik
leleh kristal dapat bervariasi beberapa ratus derajat antara jenis polimer.
Kebanyakan plastik dirancang untuk digunakan antara Tm dan Tg , seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 1.72.