Kajian Mekanisme Reaksi Kondensasi Knovenagel, Reaksi

Cannizaro, Reaksi Adisi Michael dan Reaksi Robinson

Dosen Pengampu Kajian Sains Kimia 3

Prof. Dr. Tukiran, M.Si.
Prof. Dr. Suyatno, M.Si.

Oleh
1. Pradnya Parameswari 21070795036
2. Agustina Dua Kuki 21070795037
3. Fadilah Rohmah Yulianing 21070795038

S2 Pendidikan Sains 2021/Kelas C

Topik yang dikaji

Reaksi Kondensasi Knovenagel

Reaksi Cannizzaro

Reaksi Adisi Michael

Reaksi Anulasi Robinson

Reaksi Kondensasi
Knovenagel
 Dasar Penemuan

Didasarkan pada penemuan knoevenagel bahwa reaksi kondensasi dapat

terjadi antara aldehida dan asam malonat yang dilakukan dalam larutan
yang mengandung alkohol dengan adanya amonia kering yang dapat
berupa amina primer, sekunder, maupun tersier. Reaksi kondensasi
Knoevenagel menghasilkan suatu senyawa α,β-unsaturated karbonil
 Pengertian

reaksi antara sebuah aldehida dan suatu senyawa yang mempunyai

sebuah hidrogen α terhadap dua gugus pengaktif (seperti C=O), dengan
menggunakan amonia atau suatu amina sebagai katalis. Pada kondisi ini,
asam malonat dapat digunakan sebagai pereaksi.
 Aplikasi

 
 
●  
●  
● Sintesis dilanjutkan dengan penambahan ρ-hidroksibenzaldehida, yaitu suatu turunan
benzaldehida yang memiliki gugus hidroksi pada posisi para. Penambahan suatu elektrofil
kedalam sistem akan menyebabkan terjadinya reaksi kondensasi. Ion enolat yang telah
terbentuk berperan sebagai nukleofil sehingga menyerang elektrofil ρ-hidroksibenzaldehida.
● Dalam hal ini, ion enolat dari garam malonat memiliki nukleofilisitas yang lebih tinggi daripada
gugusan hidroksi karboksil dari garam malonat.
● Proses penggabungan ini merupakan awal dari proses pembentukan molekul yang lebih besar.
Setelah tahap tersebut kemudian terjadi reaksi yang berupa dehidrasi dan dekarboksilasi yang
merupakan proses kehilangan molekul kecil dari senyawa yang baru terbentuk.
● Senyawa asam β-hidroksi karboksilat terbentuk setelah dilakukan penambahan larutan asam
klorida. Larutan asam klorida digunakan untuk mendesak ikatan ionik antara atom oksigen
yang terikat pada gugus karbonil dengan piridinium. Asam klorida berfungsi sebagai donor
proton bagi atom oksigen. Adanya donor proton ini maka ikatan ionik antara atom oksigen
yang terikat
pada karbonil dengan piridinium
dapat terlepas dan kembali menjadi
gugusan karboksil dan piridin.
Dengan terbentuknya senyawa asam
β-hidroksi karboksilat maka
dehidrasi dan dekarboksilasi dapat
terjadi dengan adanya bantuan
pemanasan sedang
Reaksi Cannizzaro
 Pendahuluan
● Proses produksi alcohol dapat disintesis dari berbagai senyawa seperti keton,
aldehid, ester, asam karboksilat melalui reaksi Grignard, dan dapat juga terjadi
melalui proses fermentasi karbohidrat.
● Namun sintesis alcohol dapat juga dihasilkan melalui reaksi Cannizzaro dengan
mereaksikan aldehid dengan basa kuat.
 Pengertian

Reaksi Cannizzaro merupakan reaksi senyawa golongan aldehid tanpa

hidrogen α dengan larutan NaOH atau basa kuat lainnya sehingga
terbentuk reaksi kondensasi aldol., untuk membentuk campuran alcohol
dan garam karboksilat dengan rendemen hasil masing-masing 50%
(Bruice, (2016); Swain et al., (1979); Wong (2010).
 Reaksi Cannizzaro

● Reaksi Cannizzaro umumya terjadi dalam larutan

basa kuat atau dalam system heterogen yang berisi
fase organic dan larutan basa kuat

Reaksi terjadi dalam orde 1,

namun jika pada konsentrasi
tinggi basa, reaksi yang terjadi
merupakan reaksi orde 2.
 Reaksi Cannizzaro

● Mekanisme reaksi secara umum

 Dalam kondisi heterogen yang terdiri dari
suatu fasa benzaldehid dan fasa larutan
basa kuat, reaksi yang terbentuk
merupakan gabungan dari dua reaksi
homogen.
 Reaksi dalam fasa organic dikatalis oleh
benzyl alcohol yang dihasilkan dari reaksi
lambat dalam air namun kedua tahapan
reaksi muncul sebagai senyawa polar. \
 Beberapa mekanisme menurut (Swain,
Powell, Sheppard, dan Morgan, 1978)
R = fenil
Mekanisme Reaksi yang Diusulkan

● Senyawa golongan aldehid dan

larutan basa tidak dapat
bercampur sehingga reaksi ini
merupakan reaksi heterogen/
Cross Cannizzaro
● Reaksi ini digunakan untuk
mensistesis alkohol dengan
konsentrasi tinggi

(Wong, 2010)
Reaksi Adisi
Michael
 Reaksi adisi = penambahan gugus tertentu ke dalam struktur kimia zat
Pengantar Reaksi
reaktan.
Adisi Michael Contoh reaksi adisi: =reaksi adisi nukleofilik pada ,-karbonil tak
jenuh yang memiliki dua sisi elektrofilik; sisi karbon karbonil atau
karbon  dan sisi karbon .

Nukleofil ditambahkan di karbon karbonil disebut reaksi adisi langsung.

Nukleofil ditambahkan di karbon  disebut reaksi adisi konjugasi.

(Bruice, 2015, hal. 781-782).

 Reaksi Adisi Michael

Reaksi adisi Michael = reaksi adisi konjugasi yang melibatkan nukleofil berupa ion enolat.
Ion enolat yang “bekerja” optimal =-diketon, -diester, -keto ester, dan -keto nitril (Bruice,
2015, hal. 816).
Mekanisme reaksi Michael secara umum

Ion enolat merupakan basa yang relatif lemah, sehingga cenderung/ dominan menimbulkan reaksi adisi
konjugasi pada karbon  dari ,-aldehid tak jenuh dan keton dari pada adisi langsung.

(Bruice, 2003, hal. 805; Bruice, 2015, hal. 816).

 Reaksi Adisi Michael

Ion enolat dapat mengadisi karbon  dari ,-ester tak jenuh dan amida, karena gugus karbonil kurang
reaktif (reaktivitasnya relatif rendah).

Jika enamina digunakan sebagai pengganti ion enolat dalam reaksi Michael, maka disebut reaksi
Enamina Stork.

+ HCl, H2O

(Bruice, 2003, hal. 805).

 Reaksi Adisi Michael
Enamina = senyawa kimia hasil dari reaksi antara aldehid atau keton dengan amina sekunder.

Contoh reaksi pembentukan enamina

(Solomon, Fryhle, & Synder,2016, hal. 834-835).

Reaksi Anelasi
Robinson
 Reaksi anulasi Robinson dilandasi oleh reaksi adisi Michael dan
Pengantar Reaksi Aldol.
Reaksi Michael = reaksi adisi konjugasi yang melibatkan
Anulasi Robinson nukleofil berupa ion enolat, di mana basa melepaskan
proton dari karbon  dari asam karbon, kemudian ion
enolat mengadisi karbon dari senyawa ,-karbonil tak
jenuh.
Reaksi adisi aldol merupakan reaksi antara dua molekul
aldehid atau dua molekul keton. Reaksi adisi aldol
(aldehid-alkohol) terdiri dari dua tahap; basa
melepaskan proton dari satu molekul senyawa karbonil
menghasilkan enolat, kemudian enolat sebagai nukleofil
bereaksi dengan molekul kedua senyawa karbonil, yaitu
menambah karbon karbonil pada sisi karbon karbonil
elektrofilik.

(Bruice, 2003, hal. 805; Bruice, 2015, hal. 816-2015, hal. 817).
 Reaksi Anulasi Robinson

Reaksi anulasi Robinson = reaksi adisi Michael + adisi aldol.

Reaktan dari reaksi adisi Robinson yaitu senyawa ,- karbonil tak jenuh dan enolat.
Produk = senyawa ,-keton siklik tak jenuh.

(Smith, 2011, hal. 936; Bruice, 2015, hal. 830).

Reaksi Anulasi Robinson

(Smith, 2011, hal. 937)

Reaksi Anulasi Robinson

(Smith, 2011, hal. 937)

Kesimpulan
Reaksi Kondensasi Knovenagel
merupakan reaksi antara sebuah aldehida dan suatu senyawa
yang mempunyai sebuah hidrogen α terhadap dua gugus
pengaktif (seperti C=O), dengan menggunakan amonia atau
suatu amina sebagai katalis. Pada kondisi ini, asam malonat
dapat digunakan sebagai pereaksi.
Reaksi adisi Michael merupakan
reaksi yang terdiri proses pelepasan
proton dari karbon  dalam asam
karbon oleh basa, kemudian ion
enolat mengadisi karbon  dari
senyawa ,-karbonil tak jenuh.
Reaksi Cannizzaro merupakan reaksi
senyaawa golongan aldehid tanpa
hidrogen  dengan basa kuat NaOH
atau basa kuat lainnya, untuk
menghasilkan alkohol primer dan
garam karboksilat.
Reaksi anulasi Robinson yaitu reaksi
adisi Michael yang menghasilkan 1,5-
dikarbonil atau 1,5-diketon, lalu
dilanjutkan dengan reaksi adisi
intramolekul aldol menghasilkan
senyawa dengan cincin 2-
sikloheksenon.
 Daftar Pustaka
Bruice, P. Y. (2003). Organic Chemistry, 4th edition. United States of America: Prentice Hall.
Bruice, P. Y. (2016). Organice Chemistry, 8th edition. United States of America: Pearson Education.
Smith, J. G. (2011). Organic Chemistry. New York: Mc Graw Hill.
Smith, M. B. & March, J. (2007). March’s Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanism, and
Structure, 6th edition. United States of America: John Wiley & Sons.
Swain, C. G., Powell, Arnet L, Sheppard, William A., & Morgan, Charles L. (1979). Mechanism of the
Cannizzaro Reaction. Massachusetts Institute of Technology, Cambridge.
Solomon, T. W. G., Fryhle, C. B., & Synder, S. C. (2016). Organic Chemistry, 12th edition. United States
of America: John Wiley & Sons.
Wang, Zerong. (2010). Comprehensive Organic Name Reaction and Reagents. Wiley & Son Inc; 602-
605.