KIMIA ORGANIK 2

ENOLAT DAN KARBANION

Disusun Oleh
Dr. Riga, S.Pd., M.Si.

Departemen Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Negeri Padang

1
 ENOLAT SEBAGAI NUKLEOFIL
❑ Enolat adalah garam karbonil yang memiliki atom
C nukleofilik.
❑ Enolat terbentuk ketika suatu basa menarik H-α
sehingga terbentuk karbanion/atom C nukelofil.

karbanion/
atom C nukelofil

❑ Reagen yang memiliki karbanion/atom C nukelofil

dapat menyerang atom karbon parsial positif.
2
 KEASAMAN H-α

❑ Suatu atom H yang berposisi α terhadap

KARBONIL bersifat asam dan dpt disingkirkan
oleh basa kuat.
❑ H-α bersifat asam terutama karena stabilisasi
resonansi dari ion enolat produknya.

Struktur resonansi untuk ion enolat

3
 KEASAMAN H-α

❑ Karena stabilisasi resonansi tersebut, maka keton

dan aldehid bersifat asam yg lebih kuat dr pd
alkana.
❑ H-α suatu ester lebih sukar disingkirkan daripada
H-α aldehid atau keton karena oksigen karbonil telah
berperan serta dalam delokalisasi.
❑ Jika suatu H-α terhadap dua gugus C=O, muatan
negatif pd anionnya dapat didelokalisasi oleh kedua
gugus C=O.

4
 KEASAMAN H-α

H-α terhadap dua gugus C=O

5
 KEASAMAN H-α

2,4-pentanadion Etil asetoasetat

pKa=9 pKa=11

Dietil malonat
Ester alkik pKa = 13
asetoasetat
pKa=13

Aseton Etil asetat

pKa = 20 pKa = 25

6
 REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

❑ Reaksi antara dietil malonat dengan suatu alkil halida (R-X)

❑ Secara umum, produk reaksi alkilasi dari ester malonat (dietil
malonat) adalah asam asetat tersubtitusi.

Dari ALKIL (R-X) Dari ESTER MALONAT (DIETIL MALONAT)

7
 REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

❑ Tahapan reaksi ini adalah

a. Pembentukan enolat

Dietilmalonat

8
 REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

b. Alkilasi

Dietil alkilmalonat

9
 REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

c. Hidrolisis dan Dekarboksilasi

Asam asetat tersubtitusi

10
 REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

Contoh : Sintesis asam butanoat

Dari ALKIL (R-X) Dari ESTER MALONAT

11
REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

Asam butanoat

12
 REAKSI ALKILASI ESTER MALONAT

Sarankan suatu rute sintesis asam-4-metilheksanoat dari suati ester malonat!

13
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

❑ Reaksi antara etil asetoasetat dengan suatu alkil halida (R-X)

❑ Secara umum, produk reaksi alkilasi dari asetoasetat adalah
aseton tersubstitusi-α.

Dari ALKIL (R-X) Dari ETIL ASETO ASETAT

14
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

❑ Tahapan reaksi ini adalah

a. Pembentukan enolat

Etilasetoasetat

15
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

b. Alkilasi

Etil alkilasetoasetat

16
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

c. Hidrolisis dan Dekarboksilasi

Keton tersubstitusi-α

17
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

Contoh : Sintesis 2-pentanon dari suatu ester asetoasetat

ALKIL (R-X) Dari ESTER ASETOASETAT

18
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

Contoh : Sintesis 2-pentanon dari suatu ester asetoasetat

19
 REAKSI ALKILASI ESTER ASETOASETAT

Sarankan suatu rute sintesis 5-etil-2-oktanon dari suati ester asetoasetat!

20
 REAKSI KONDENSASI ALDOL
❑ Apabila suatu aldehid diolah dengan suatu basa
dihasilkan suatu ion enolat yang dapat bereaksi
dengan gugus karbonil aldehid lain.
❑ Adisi suatu aldehid ke aldehid lain : Reaksi
kondensasi aldol.
❑ ALDOL = ALDehid dan alkohOL yang berarti
produk dari reaksi ini adalah suatu aldehid-β-
hidroksi.
hidroksi Aldehid

21
 REAKSI KONDENSASI ALDOL
Contoh reaksi aldol antara dua molekul propanal

Aldehid-β-hidroksi

22
 REAKSI KONDENSASI ALDOL

Tuliskan bagaimana suatu 3-hidroksi-2,2,4-trimetilpentanal

dibuat melalui kondensasi aldol!

23
 DEHIDRASI ALDOL
❑ Suatu aldehid-β-hidroksi dapat dengan mudah
mengalami dehidrasi dengan adanya suatu asam
menghasilkan ikatan rangkap terkonjugasi.

Aldehid-β-hidroksi Ikatan rangkap

terkonjugasi

24
 DEHIDRASI ALDOL

Contoh

Aldehid-β-hidroksi Ikatan rangkap

terkonjugasi

25
 LATIHAN

1. Sarankan suatu rute sintensis senyawa di bawah ini

dengan melibatkan alkil malonat atau ester asetoasetat.
a. Asam-5-etil-3,5-dimetilnonanoat
b. 4,5-dietil-5,6-dimetil-2-dekanon
c. 3-propil-2-heptenal

2. Selesaikan reaksi dibawah ini dan tuliskan nama produk

yang terbentuk.

26
 REAKSI KONDENSASI ALDOL SILANG

❑ Reaksi kondensasi aldol silang: Reaksi antara

aldehid tanpa H-α dengan aldehid lain yang
mempunyai H-α.

Aldehid tanpa H-α

27
 REAKSI KONDENSASI ALDOL SILANG
Contoh reaksi aldol silang antara etanal dengan benzaldehid

etanal karbanion

28
 REAKSI KONDENSASI ALDOL SILANG
Contoh reaksi aldol silang antara etanal dengan benzaldehid

Aldehid dengan Aldehid tanpa H-α H+

H-α

29
 REAKSI KONDENSASI ALDOL SILANG

Tuliskan bagaimana senyawa di bawah ini dibuat melalui

kondensasi aldol silang!

30
 REAKSI KONDENSASI KNOEVENAGEL

❑ Reaksi kondensasi knoevenagel: Reaksi antara

aldehid dengan senyawa lain yang mempunyai
H-α terhadap dua gugus pengaktif.

Contoh senyawa yang mempunyai H-α terhadap

dua gugus pengaktif (DIETIL MALONAT)

31
 REAKSI KONDENSASI KNOEVENAGEL
Contoh reaksi knoevenagel antara dietilmalonat dengan etanal

-OC H
2 5

32
 REAKSI KONDENSASI KNOEVENAGEL
Contoh reaksi knoevenagel antara dietilmalonat dengan etanal

Senyawa yang mempunyai H-α terhadap

dua gugus pengaktif

H+

33
 REAKSI KONDENSASI KNOEVENAGEL

Tuliskan bagaimana senyawa di bawah ini dibuat melalui

kondensasi Knoevenagel!

34
 REAKSI CANNIZARO

Reaksi Cannizzaro, dinamakan dari penemunya Stanislao

Cannizzaro, adalah sebuah reaksi kimia yang melibatkan
disproporsionasi aldehida tanpa hidrogen pada posisi
alfa yang diinduksi oleh basa

(CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C

Aldehid yang tidak Alkohol Asam karboksilat

memiliki
hidrogen pada
posisi alfa

35
 REAKSI CANNIZARO

Contoh : Reaksi cannizaro pada benzaldehid

H+

36
 REAKSI KONDENSASI CLAISEN
❑ Apabila suatu ESTER diolah dengan suatu basa
dihasilkan suatu ion enolat yang dapat bereaksi
dengan gugus ester lain.
❑ Adisi suatu ester ke ester lain : Reaksi
kondensasi claisen.
❑ Produk dari reaksi ini adalah suatu keto ester.

Keton Ester

37
 REAKSI KONDENSASI CLAISEN
Contoh reaksi claisen antara dua molekul metal propanoat

Keto ester

38
 REAKSI KONDENSASI CLAISEN

Tuliskan bagaimana senyawa keto ester di bawah ini dibuat

melalui kondensasi Claisen!

39
 REAKSI KONDENSASI CLAISEN SILANG

❑ Reaksi kondensasi claisen silang: Reaksi antara

ester tanpa H-α dengan ester lain yang
mempunyai H-α.
❑ Produk dari reaksi ini adalah suatu keto ester.

Ester tanpa H-α

40
 REAKSI KONDENSASI CLAISEN SILANG

Contoh reaksi Claisen silang antara metiletanoat dengan metilbenzoat

Ester dengan H-α

Ester tanpa H-α

Keto ester

41
 REAKSI KONDENSASI CLAISEN SILANG

Tuliskan bagaimana senyawa keto ester di bawah ini dibuat

melalui kondensasi Claisen silang!

42
REAKSI ADISI NUKLEOFILIK PADA SENYAWA
KARBONIL TAK JENUH

KARBONIL TAK JENUH – Sumber Elektrofil

Terkonjugasi α,β
Mengalami adisi-1,4

43
 REAKSI ADISI NUKLEOFILIK PADA SENYAWA
KARBONIL TAK JENUH
Contoh 1: Reaksi antara KARBONIL TAK JENUH dengan suatu ester malonat

Karbonil tak jenuh

H+

Suatu enolat

44
 REAKSI ADISI NUKLEOFILIK PADA SENYAWA
KARBONIL TAK JENUH
Contoh 1: Reaksi antara KARBONIL TAK JENUH dengan suatu ester malonat
Salah
satu
pergi

Produk : ASAM KETO

45
 REAKSI ADISI NUKLEOFILIK PADA SENYAWA
KARBONIL TAK JENUH
Contoh 2: Reaksi antara ESTER TAK JENUH dengan suatu ester malonat

Ester tak jenuh

H+

Suatu enolat

46
 REAKSI ADISI NUKLEOFILIK PADA SENYAWA
KARBONIL TAK JENUH
Contoh 2: Reaksi antara ESTER TAK JENUH dengan suatu ester malonat
Salah
satu
pergi

Produk : DWIASAM
(Asam-3-metilpentanadioat)

47
 LATIHAN

Sarankan jalur sintesis senyawa di bawah ini.

48
TERIMA KASIH
49