ASAM SULFAT (H2SO4)

Karakteristik Asam Sulfat

 Asam sulfat murni : berwarna seperti air, oily, larutan
sedikit viscous dengan TL 10,4 oC dan TD 270.6 oC
 Larut dalam air membentuk larutan asam sulfat yang
dikarakterisasi dengan % w H2SO4.
 Oleum : melarutkan SO3 dalam asam sulfat untuk
memperoleh asam sulfat yang konsentrasinya lebih besar
dari 100 % H2SO4.
Kegunaan Asam Sulfat
 Pembuatan pupuk fosfat, pengilangan minyak bumi,
leaching pasir tembaga, plastik dan karet sintetis, pabrik
pulp dan kertas.
 Asam sulfat digunakan sebagai solvent, dehydrating
agent, katalis, absorbent, tetapi tidak ada kandungan Asam
sulfat dalam produk.
Sulphuric Acid Manufacture
BAHAN BAKU
 Bahan baku asam sulfat adalah gas SO2 yang kering dan
bersih dengan kadar 8-12% dalam gas O2, O2, N2, SO2,
CO2, SO3.
 Gas tersebut dapat diperoleh dari :
 Burning molten waste elemental sulfur (~70% dari produksi
dunia)
 Dari off gas metallurgical yang mempunyai kadar SO 2 tinggi
(~20%)
 Dari dekomposisi katalis asam sulfat bekas (~10%)
 Types of Acid Plants
 Three basic types of sulphuric acid plants :
 Sulphur Burning
 Acid Regeneration
 Metallurgical
Sulphur Burning Acid Plants –
Characteristics
 Elemental sulphur is a raw material
 Sulphur handling systems
 Sulphur furnace
 Energy recovery – steam production, electrical power
generation
 Net energy producer
Acid Regeneration Acid Plants -
Characteristics
 Regeneration furnace that decomposed H2SO4 into SO2
and H2O
 Fuel is burned to provide the energy to decompose acid
 Waste heat boiler to recover energy from gas leaving
furnace
 Wet gas cleaning system
Metallurgical Acid Plants – Characteristics

 SO2 gas comes from a wide variety of pyrometallurgical

processes
 Wet gas cleaning system to remove impurities from the gas
 Both high and low SO2 gas strengths
 Variable operation (flow and SO2 concentration)
 Treatment of wet gas cleaning system effluent
Proses Pembuatan Asam Sulfat
 Lead chamber Process
 Contact Process
LEAD CHAMBER PROCESS
 Menggunakan Nitrogen Oksida sebagai katalis
pembawa oksigen yang digunakan untuk konversi
Sulfur dioksida menjadi sulfur trioksida.
 Reaksi yang menghasilkan sulfur trioksida dan asam
sulfat dilakukan dalam suatu chamber yang besar atau
packed tower yang akan menggantikan chamber.
Konsentrasi Asam sulfat < 80%
 Sulfur dioksida diabsorbsi dlm fase encer dan
dioksidasi dengan Nitrosyl hidrogensulfat (NOHSO 4)
(Asam Nitrosulfat) dalam media 70% asam sulfat
Reaksi pada Lead Chamber Process

SO2 + 2 NOHSO4 + 2 H2O  3 H2SO4 +2 NO

NO + ½ O2  NO2
NO2 + NO  N2O3
N2O3 + 2 H2SO4 2 NOHSO4 + 2 H2O
Reaksi net:
SO2 + ½ O2 + H2O  H2SO4
Kelemahan Lead Chamber Process
 Keterbatasan dalam luaran, kualitas dan konsentrasi asam
sulfat yang dihasilkan.
CONTACT PROCESS
 Prinsip: Sulfur dioksida dikonversi menjadi sulfur
trioksida dengan katalis metal oksida (Platina, Vanadium
Oksida).
 Tahap proses dalam contact process :
 Pembentukan sulfur dioksida
 Pendinginan dan untuk smelter, pembersihan gas proses
 Konversi sulfur dioksida menjadi sulfur trioksida
 Pendinginan gas sulfur trioksida
 Absorbsi sulfur trioksida
Blok Diagram Proses Pembuatan H2SO4
Contact Process : Pembentukan SO2 (1)

 Sulfur dikonversi menjadi sulfur dioksida dengan

membakar molten sulfur dengan udara kering pada
SULFUR BURNER untuk memperoleh gas dengan
temperatur 1000-1200°C yang mengandung 10-12 % SO2.
Gas diturunkan temperaturnya sampai 440-420 oC.
Contact Process : Pembentukan SO2 (2)

 Molten sulfur difilter untuk menghilangkan impuritas

(umumnya besi atau senyawa organik). Batu kapur juga
ditambahkan untuk mengurangi keasaman molten sulfur
(mengurangi sifat korosivitas).
 Proses pembentukan SO2 : LURGI, DORR-OLIVER,
BASF, MONSANTO, dll.
Contact Process : Pembentukan SO2 (3)

 Gas yang keluar sulfur burner dapat mengandung karbon

dioksida, nitrogen, impuritas seperti halogen, arsenik,
mercury dan debu.  diperlukan unit gas cleaning
 Unit gas cleaning terdiri dari :(1) hot-gas dedusting; (2) wet
scrubbing; (3) gas cooling; (4) mist removal; and, (5)
mercury removal.
Contact Process : Konversi SO2 SO3

 Konversi SO2  SO3 dilakukan dalam suatu

konverter multistage, fixed-bed catalytic
yang dilengkapi dengan interstage boiler atau
heat exchanger.

 Dalam industri : ketebalan bed 0.8 m dengan

diameter 10 m.
Le Catelier Principle

 Temperature
 Because heat is generated in the reaction, removing heat will
result in more SO3 formation
 Pressure
 SO2 and O2 represent 1½ volumes of reactants while SO 3 is only
1 volume. Therefore increasing the pressure at which the reaction
occurs will result in more SO3 formation.
 Concentration of Products and Reactants
 Removing reaction products will result in the formation of more
products
Katalis pada konversi SO2  SO3
 Katalis yang digunakan adalah Vanadium pentaoksida
(V2O5) dengan K sebagai promotor pada suatu substrat
silica porous.
Mekanisme reaksi konversi SO2 katalis

Reaksi total :
Reaksi SO2  SO3

 Reaksi reversibel eksotermis.

 Konstanta keseimbangan reaksi :

 Kp ditentukan secara eksperimental berdasarkan tekanan

(atm).
 Konversi SO3 dipengaruhi oleh : temperatur, tekanan,
konsentrasi Reaktan dan Produk (Prinsip Le Catelier)
Grafik Konversi SO2 vs Temperatur dan Konsentrasi
SO2

Konversi > pada konsentrasi SO2

rendah, tetapi jika SO2 rendah, laju alir
gas > , plant lebih mahal
Pd industri  beroperasi pd SO2 tinggi
Kondisi Operasi Konversi SO2 pada Proses
Kontak
 Pengaruh temperatur terhadap konversi keseimbangan dan
kecepatan reaksi sangat bertentangan.
 Dalam proses kontak, pada awalnya gas masuk bed katalis
pada temperatur sekitar 425-440 oC dan selanjutnya
temperatur meningkat secara adiabatis selama reaksi.
 Kecepatan reaksi meningkat dengan peningkatan
temperatur, tetapi kemudian menurun setelah terjadinya
kesetimbangan.
 Reaksi berhenti ketika 60-70 % SO2 telah terkonversi,
dengan temperatur 900 oC, selanjutnya gas didinginkan.
Grafik Operasi Adiabatis dan Isotermal
Grafik Konversi SO2 vs Temperatur
Single Bed Katalis untuk Konversi SO2
Multi Bed Katalis untuk Konversi SO2
Multi Bed Katalis untuk Konversi SO2
GAS COOLING
Absorbsi Sulfur trioksida
 Sulfur trioksida dari konverter diabsorbsi dalam 98-99%
H2SO4 pada temperatur 60-80°C.
 Absorbsi bisa secara single dan double absorbtion.

 Faktor yang mempengaruhi absobsi : konsentrasi asam,

temperatur asam, desain tower (jenis dan tinggi packing),
distribusi gas-cair, aliran gas, aliran asam, konsentrasi SO3
dalam gas
SINGLE ABSORBTION/ SINGLE
CONTACT
 Mempunyai 1 tower absorbsi SO3
 Didesain dgn 3-4 bed katalis
-Tidak dapat memenuhi
standar emisi yang diijinkan
- Recovery energy cukup
tinggi
DOUBLE ABSORBTION/ DOUBLE
CONTACT
 Ada 2 tower absorbsi SO3
-Desain dapat disesuaikan untuk
menghasilkan recovery energy dan
handling gas.
-- Memenuhi standar emisi
- Plant lebih mahal
- Recovery energi lebih kecil
Simple flowsheet : Dual Absorbtion

(1) Burner (2) Boiler (3) Convertor (4) Inner Absorber (5) Final Absorber
(6) Dilution System
Flowsheet sulphur-burning double absorbtion
plant (Monsanto)
Sulphuric Acid Plants in Indonesia
 PT Indonesian Acids Industry Limited (IAI)
 PT Mahkota Indonesia

Location : Bekasi. Type of Plant: Sulpur Burning.

Gas Source: Elemental Sulphur.
Products: 98% Sulphuric Acid, 20 to 30% Oleum
 PT Petro Jordan Abadi
Location : Gresik. Gas Source: Elemental Sulphur.
 PT Timur Raya
Location : Karawang. Product : Sulfuric Acid: 98.2% Min.
Sulphuric Acid Plant
SULFUR
 Sulfur pada proses kontak dapat diperoleh dari :
 Penambangan Sulfur (Frasch Proses)
 Flue gas (dengan Claus Proses )
 Sulfur juga dapat diperoleh dalam bentuk sulfida misalnya ZnS
atau pyrite (FeS2)
 Oksidasi senyawa sulfida disebut dengan roasting process.
Gambar fluidized bed roasting :
(1) Fluidized Bed Reactor
(2) Cyclone
(3) Electrostatic precipitator
Roasting Process
 Roasting ZnS

 Roasting Pyrite
 Sulfur Production by the Claus Process
 Ada 2 tahap proses :
 Thermal Step. H2S dioksidasi parsial dengan udara. Dilakukan dalam
furnace dengan temperatur tinggi (1000-1400 deg C). Diperoleh Sulfur,
tetapi sebagian H2S tdk bereaksi.
 Catalytic Step. Sisa H2S direaksikan dgn SO2 temperatur rendah (200-
350 deg C) dengan katalis Fe2O3.
2H2S + SO2 ==> 3S + 2H2O
Frasch Process for Extracting Sulphur