Metode Dichromate &

Metode Titrasi Ceric

Sulphate
Dosen Pengampu :
apt. Yulianis, M.Farm
Disusun Oleh :
Tsani Merta Sardiana (2248201123)
Aqilla Fadia Haya (2248201139)
METODE DICHROMATE
 METODE DICHOMATE
DEFINISI
Kalium dikromat (K2Cr2O) merupakan oksidator kuat, cukup sebanding dengan KMnO4 yang biasanya hanya
menunjukkan satu bilangan oksidasi reduksi yang bersangkutan. Jadi, secara kimia reaksinya adalah sebagai
berikut :
K2Cr2O + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3 (O)
Secara ionik :
K2Cr2O+ 14H+ + 6e– → 2K+ + 2Cr3+ + 7H2O
Oleh karena itu : K2Cr2O ≡ 6e
294,0 g K2Cr2O ≡ 6000 ml N

49,0 g K2Cr2O ≡ 1000 ml N

4,90 g K2Cr2O ≡ 100 ml of 0,1 N K2Cr2O

Kalium dikromat menunjukkan stabilitas yang jauh lebih besar dalam larutan air dibandingkan dengan kalium
permanganat. Kalium dikromat memiliki warna oranye yang tidak cukup kuat untuk memberikan sinyal titik
akhirnya, khususnya dengan adanya hijau dari ion Cr3+, yang seharusnya ada di titik akhir. Oleh karena itu,
 METODE DICHOMATE
Pembuatan Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
Bahan yang Dibutuhkan :Kalium dikromat : 4,930 g.
Prosedur : Timbang secara akurat 4,93 g kalium dikromat yang sebelumnya dibubuk dan
dikeringkan pada suhu 20°C selama 4 jam dan larutkan dalam DW secukupnya
untuk menghasilkan 1 liter dalam labu takar.
Catatan : Kalium dikromat dapat diperoleh sebagai reagen standar primer dan karenanya,
larutan standar ions dapat disiapkan dengan pasti dan disimpan untuk jangka waktu
yang lama.
Persamaan :
K2Cr2O + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3 (O)
Secara ionik :
K2Cr2O+ 14H+ + 6e– → 2K+ + 2Cr3+ + 7H2O
Oleh karena itu :
Dari persamaan ini dapat disimpulkan bahwa berat ekivalen kalium dikromat adalah 1/6 berat
molekul yaitu, 294,22/6 atau 49,03 gram.
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
Hal ini dapat dicapai dengan tahapan berikut :
A. Pembuatan Larutan standar Garam Mohr FeSO4(NH4)2.SO4.6H2O :
Bahan : Garam Mohr : 4,9 gram ; H2SO4 encer (1 dalam 3, kira-kira 9 N) : 20 ml
Prosedur : Timbang secara akurat sekitar 4,9 g sampel murni garam Mohr dan
pindahkan ke dalam labu takar 250 ml. Tambahkan 20 ml asam sulfat
encer dan tambahkan volume hingga tanda DW dan terakhir aduk isi
labu hingga merata.
Perhitungan : Banyaknya garam Mohr yang diperlukan untuk 250 ml larutan yang
mempunyai normalitas 0,05 N dapat dihitung sebagai berikut :

atau
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
Hal ini dapat dicapai dengan tahapan berikut :
B. Stansarisasi Larutan K2Cr2O 0,1 N :
Bahan : Larutan garam Mohr : (0,05 N) : 250 ml, H 2SO4 (2 N) : 20 ml ; larutan kalium dikromat
(0,1 N) : 1 liter
Prosedur : Pindahkan 20 ml larutan standar primer (garam Mohr) ke dalam labu titrasi dan
tambahkan 20 ml asam sulfat 2 N. Ambil larutan kalium dikromat dalam buret.
Teteskan segar menyiapkan kalium ferricyanide, K3[Fe(CN)6], larutan dalam
lekukan ubin porselen. Sekarang dilanjutkan dengan titrasi larutan garam Mohr
terhadap K2Cr2Olarutan. Tetes-tetes larutan titrasi dipindahkan dengan
menggunakan batang kaca dan dicampur dengan tetes-tetes indikator yang telah
dimasukkan ke dalam alur ubin. Alternatifnya, kertas saring yang sudah direndam
dan dikeringkan dengan larutan K3[Fe(CN)6] juga dapat digunakan sebagai
pengganti metode ubin alur.
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
Lanjutan…

Untuk mencapai titik akhir yang tepat, titrasi di atas dapat dilakukan tiga tahapannya yaitu :
Tahap 1 : Uji titik dilakukan dengan interval 1-2 ml hingga warna biru tidak lagi dihasilkan K 3[Fe(CN)6], yang
memberikan perkiraan kasar K2Cr2O larutan yang diperlukan untuk titrasi,
Tahap 2 : Uji titik hanya dilakukan menjelang mendekati akhir titrasi dengan interval 0,1-0,2 ml, dan
Tahap 3 : Tes spot akhirnya dilakukan hanya pada titik akhir.

Langkah-langkah berurutan di atas memberikan hasil yang cukup akurat karena kesalahan yang disebabkan
oleh penghilangan sebagian larutan untuk uji titik dibuat sangat kecil. Namun, titrasi diulangi untuk
mendapatkan serangkaian pembacaan yang sesuai.

Dengan menerapkan hubungan antara N1V1 (K2Cr2O) dan N2V2 (garam Mohr), normalitas dari yang pertama
dapat dihitung.
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
1. Bijih Besi
Bahan : Bijih besi : 0,1 gram; asam klorida (konsentrasi) : 15 ml ; difenilamin (1% b/v dalam
konsentrasi H2SO4) ; logam seng (granul): 4 g ; larutan amonium tiosianat (0,1%
dalam air) ; campuran asam sulfat dan asam fosfat [larutkan 15 ml H 2SO4(sp. gr. 1.84)
dalam 50 ml DW, dinginkan dan tambahkan 15 ml H 3PO4(sp. gr. 1.70) dan buat
volumenya menjadi 100 ml dengan DW] : 25 ml.
Prosedur :
a) Penyusunan Larutan Standar K2Cr2O : Daripada menggunakan larutan yang mempunyai
normalitas pasti, laboratorium industri rutin menggunakan ‘larutan empiris' yang
biasanya dinyatakan dalam 'titer untuk zat yang ditentukan'. Untuk pengujian ini, mari
kita siapkan K2Cr2O larutan (250 ml) dengan konsentrasi sedemikian rupa sehingga 1 ml
larutan tersebut sama persis dengan 0,0025 g Fe.
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
Lanjutan…
1000 ml K2Cr2O7 soln. ≡ 0.0025 × 1000 ≡ 2.5 g Fe
atau
250 ml K2Cr2O7 soln. ≡ 0.6250 g Fe
Menurut Hukum Kesetaraan, kita mempunyai :
1 gram-equivalent dengan K2Cr2O7 (49.03 g) ≡ 1 gram-equivalent dengan Fe (55.85 g)
Karena itu,

Oleh karena itu, timbanglah secara akurat 0,5488 g murni K2Cr2O7 dan pindahkan secara
kuantitatif ke dalam labu ukur 250 ml, larutkan dalam DW, tambahkan volumenya dan aduk
rata.
Oleh karena itu, 'titer besi' dari solusi ini adalah :
T K2Cr2O7 / Fe = 0.0025 g / ml
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
b) Persiapan Larutan Bijih : Timbang secara akurat 0,1 g bijih bubuk dan kering pada kaca arloji bersih dan
pindahkan secara kuantitatif ke dalam labu takar 100 ml. Tambahkan 15 ml asam klorida pekat,
hangatkan isi labu dengan hati-hati di atas penangas pasir sampai sebagian besar butiran bijih
berwarna gelap larut sempurna dan hanya endapan silika keputihan yang mengendap di dasar labu.
c) Pengurangan Fe3+ ke F2+ dalam Larutan Bijih : Masukkan dengan hati-hati beberapa potong granul logam
seng murni ke dalam labu, letakkan corong di leher labu untuk menghindari percikan dan rebus larutan
perlahan sampai warna kuning hilang sepenuhnya, sehingga dipastikan bahwa Fe telah tereduksi
sempurna Fe3+ke Fe2+ terpengaruh.
Catatan : Hal ini dapat dikonfirmasi lebih lanjut dengan melakukan uji spot dengan NH 4 larutan CNS
yang hanya menampilkan warna merah darah dengan Fe3+.

Isi labu didinginkan, disaring melalui kapas, dicuci dengan DW dan filtratnya diencerkan hingga sekitar 350
ml dengan DW. Pengenceran ini wajib dilakukan untuk menghindari gangguan yang disebabkan oleh
warna hijau bawaannya dengan perkiraan titik ekivalen dalam titrasi sesuai dengan reaksi kimia berikut :
K2Cr2O+ 6FeCl2 + 14HCl → 2CrCl3 + 2KCl + 6FeCl3 + 7H2O
 METODE DICHOMATE
Standarisasi Larutan Kallium Dikromat 0,1 N
d) Titrasi Akhir
Larutan 350 ml diperoleh dalam (c) di atas sekarang dititrasi secara kuantitatif terhadap
K2Cr2Olarutan yang menggunakan difenilamin sebagai indikator internal. Tambahkan 25 ml
campuran asam sulfat dan asam fosfat ke dalam larutan bersama dengan 2 tetes indikator
difenilamin dan titrasi larutan dengan K2Cr2O larutan dengan hati-hati, dengan
menambahkan banyak kecil secara berkala sambil dikocok terus-menerus, sampai muncul
warna biru-ungu yang persisten.
Catatan : (a) Keasaman larutan harus dipertahankan cukup tinggi yang dapat dicapai
dengan penambahan asam ortofosfat, H3PO4
(b) Jumlah difenilamin tidak boleh melebihi 2 tetes karena fakta bahwa pada
konsentrasi yang lebih tinggi dengan keasaman yang lebih rendah selama
titrasi yang sangat lambat, indikator mengalami jenis perubahan kimia yang
sama sekali berbeda yang pada akhirnya menghasilkan warna hijau, bukan
METODE TITRASI CERIC
SULPHATE
 TITRASI CERIC SULPHAT
DEFINISI
Amonium ceric sulfate berfungsi sebagai oksidator kuat dalam media
asam. Garamnya berwarna kuning cerah dan begitu pula larutannya. Pada
reduksi, garam cerous yang diperoleh tidak berwarna dan oleh karena itu,
larutan kuat dapat dianggap dapat menunjukkan dirinya sendiri. Dalam
praktik umum, solusi 0,05 N selalu digunakan untuk estimasi. Karena
konsentrasi ini sangat encer untuk pengamatan titik akhir masing-masing,
maka penggunaan indikator yang tepat menjadi perlu. Reaksi oksidasi yang
terlibat dapat dinyatakan sebagai berikut:
Ce4+ + e Ce3+
 TITRASI CERIC SULPHAT
DEFINISI
larutan ammoniurn ceric sulfat memiliki sejumlah keunggulan dibandingkan
metode permanganat dan dikromat, antara lain :
(i) Larutan stabil meskipun dipanaskan
(ii)Larutan bereaksi secara kuantitatif dengan arsenit (AsO 33-) atau oksalat
[(COO)2]2– ion , dan di sana- kedepan, arsenik trioksida atau natrium
oksalat dapat digunakan sebagai standar utama
(iii)ion cerous Ce tidak berwarna dan karenanya tidak menimbulkan
3+

gangguan pada titik akhir indicator

(iv)Ce3+ selalu hanya menghasilkan pengurangan Ce 4+,, sedangkan
permanganat (MaO4-) dapat dikurangi ke salah satu dari beberapa bilangan
oksidasi
 TITRASI CERIC SULPHAT
DEFINISI
Lanjutan….
(v) amonium serik sulfat, tidak seperti kalium permanganat, dapat digunakan sebagai zat
pengoksidasi dengan adanya HCl konsentrasi tinggi, sehingga memudahkan penentuan
Fe2+di hadapan Kl–, dan
(vi) ion ferrous phenanthrolone (ferroin) telah terbukti menjadi indikator yang sangat sukses
dalam titrasi dengan garam ceric. Jadi..
C12H8N2 + Fe2+ → Fe(C12H8N2)32+ Fe(C12H8N2)33+ + e
Ortofenantrolin Kompleks Besi Kompleks besi
(tanpa warna) (merah) (biru)
Orthophenanthroline (basa) larut dengan cepat dalam larutan garam besi, sehingga tiga mol bergabung
dengan satu ion Fe2+untuk memberikan kompleks yang disebut sebagai 'besi' memiliki warna merah pekat.
Sekarang, zat pengoksidasi kuat apa pun mengubah besi menjadi kompleks besi yang memiliki warna agak
biru.
 TITRASI CERIC SULPHAT
Pembuatan Larutan Amonium Ceric Sulfat 0,1 N
Bahan yang Dibutuhkan : Ceric amonium sulfat : 66 g ; H2SO4 (konsentrasi) : 30 ml.
Prosedur : Larutkan 66 g ceric amonium sulfat, dengan bantuan api kecil, dalam
campuran 30 ml asam sulfat dan 500 ml DW. Dinginkan, saring larutan melalui wadah
kaca sinter berporositas halus, encerkan hingga tanda 1 liter dalam labu takar dan
aduk rata.
Karena reaksi oksidasi diberikan oleh :
Ce4+ + e Ce3+
Oleh karena itu,

632.57 g Ce(SO4)2 2(NH4)2SO4.2H2O ≡ 1000 ml N

atau
63.26 g Ce(SO4)2 2(NH4)2 SO4.2H2O ≡ 1000 ml 0.1 N ammonium ceric sulphate
 TITRASI CERIC SULPHAT
Standarisasi Larutan Amonium Ceric Sulfat 0,1 N
Bahan yang Dibutuhkan : Arsenik trioksida : 0,2 g ; larutan natrium hidroksida (8,0% b/v): 25
ml ; asam sulfat encer (10% b/v) : 30 ml ; larutan asam osmat (1,0% b/v dalam air) : 0,15 ml ;
larutan ferroin sulfat (larutkan 0,7 g besi sulfat dalam 70 ml DW dan tambahkan 1,5 g 1,10-
fenantrolin dan air secukupnya hingga menghasilkan 100 ml): 0,1 ml.

Prosedur :Timbang secara akurat sekitar 0,2 g arsenik trioksida yang sebelumnya dikeringkan
pada suhu 105°C selama 1 jam dan pindahkan ke dalam labu berbentuk kerucut 500 ml. Cuci
dinding bagian dalam labu dengan 25 ml larutan natrium hidroksida, aduk hingga larut,
tambahkan 100 ml air dan aduk. Tambahkan 30 ml asam sulfat encer, 0,15 ml larutan asam
osmat, 0,1 ml larutan ferroin sulfat dan titrasi perlahan dengan larutan ceric amonium sulfat
sampai warna merah jambu berubah menjadi biru sangat pucat. Setiap 4,946 mg arsenik
trioksida setara dengan 1 ml 0,1 N amonium ceric sulfat atau 0.06326 g Ce(SO4)2. 2(NH4) 2SO4 .
2H2O.
 TITRASI CERIC SULPHAT
Standarisasi Larutan Amonium Ceric Sulfat 0,1 N
Lanjutan….
Persamaan :
As2O3 + 6NaOH → 2Na3AsO3 + 3H2O
2Ce(SO4)2 + Na3AsO3 + H2O → Ce2(SO4)3 + Na3AsO4 + H2SO4

Jelas dari persamaan di atas bahwa diperlukan 4 ekuivalen cerik sulfat untuk mengoksidasi 1
mol arsenik trioksida, maka, 1 berat ekuivalen arsenik trioksida adalah 1/4 mol atau 197,84/4
atau 49,46 g dan 1 miliekuivalen harus mengandung 49,46 mg atau 0,04946 gram.

Perhitungan :
 TITRASI CERIC SULPHAT
Ferrous Fumarat
Bahan yang Dibutuhkan : Ferrous fumarat : 0,3 g ; encer H2SO4 (10%
b/v): 15 ml ; larutan ferroin sulfat; larutan amonium serik sulfat 0,1 N.

Prosedur : Timbang secara akurat sekitar 0,3 g besi fumarat dan

larutkan dalam 15 ml asam sulfat encer dengan bantuan pemanasan
perlahan. Dinginkan, tambahkan 50 ml air dan segera titrasi dengan
amonium ceric sulfat 0,1 N, menggunakan larutan ferroin sulfat
sebagai indikator. Setiap ml 0,1 N amonium ceric sulfat setara dengan
0,01699 g C4H2FeO4.
 TITRASI CERIC SULPHAT
Ferrous Fumarat

Persamaan & Perhitungan :

C4H2FeO4 ≡ Fe ≡ e
Karena itu,
169,91 gram C4H2FeO4 = 1000 ml N
atau
16,99 gram C4H2FeO4 = 1000 ml 0,1 N
atau
0,01699 gram C4H2FeO4 =1 ml 0,1 N Amonium ceric sulfat
 TITRASI CERIC SULPHAT
Asetomenafton

Bahan yang Dibutuhkan : Asetomenafton : 0,2 g; asam asetat glasial : 15 ml ; HCl encer (10%
b/v): 15 ml ; amonium serik sulfat 0,05 N; larutan ferroin sulfat.

Prosedur : Timbang secara akurat sekitar 0,2 g asetomenafton dan rebus dengan 15 ml asam
asetat glasial dan 15 ml asam klorida encer di bawah kondensor refluks selama 15 menit.
Dinginkan isinya dengan hati-hati dan lakukan tindakan pencegahan yang memadai untuk
menghindari oksidasi di atmosfer. Tambahkan 0,1 ml larutan ferroin sulfat sebagai indikator
dan titrasi dengan amonium cerik sulfat 0,05 N. Ulangi pengujian tanpa zat diperiksa
(penentuan blanko) dan sertakan koreksi, jika ada. Setiap ml 0,05 N amonium ceric sulfat
setara dengan 0,006457 g C15H14O4.
 TITRASI CERIC SULPHAT
Asetomenafton
Lanjutan….
Persamaan :

Pertama, asetamenafton (I) mengalami hidrolisis dalam medium asam untuk menghasilkan fenol yang
sesuai dan kedua, fenol ini dioksidasi secara kuantitatif dengan amonium serik sulfat menghasilkan
turunan 1, 4-dione (II).
 TITRASI CERIC SULPHAT
Asetomenafton

Lanjutan….
Perhitungan :
258.3 g C15H14O4 = 2Ce4+ = 2000 ml N
atau
129.15 g C15H14O4 = 1000 ml N
atau
0.12915 g C15H14O4 = 1 ml N
atau
0.012915 g C15H14O4 = 1 ml 0.1 N
atau
0.006457 g C15H14O4 ≡ 1 ml 0.05 N Ammonium ceric sulphate
 TITRASI CERIC SULPHAT
Tes Kognitif
Sejumlah bahan farmasi dan bentuk sediaan dapat ditentukan dengan bantuan metode titrasi
ceric sulfat seperti yang diberikan pada table berikut.
TERIMA KASIH