Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

ALKALOID
EKSTRAKSI ALKALOID
• Ada banyak metodedarialkaloidekstraksi dalam literatur
yang ada.
• Itumetode yang paling sering diterapkan:
• eekstraksi dengan alkohol, seperti : 50% metanolatau
96%etanol
• Terkadang dengan 1%glasialasetatpenambahan asam.
Langkah-langkah ekstraksi alkaloid 1 :
• Maerasidari tanahsimplisiadengan25% aq.KOHselama
sekitar 36 jam untuk menghancurkan jaringan dan
melepaskan alkaloid darinyagaram.
• excessair yang ada dalam pulp alkali diserap oleh
diatombumi.
• Mpantatdisiapkan dengan cara ini dituangkan ke dalam
karung linen dan kemudian ditempatkan dalam ekstraktor
diikuti dengan elusi dengan etil eter dan kemudian dengan
metilenkhlorida.
• extractsadalahkental danalkaloid dielusi dengan2 Nasam
hidroklorik;
• SAYANuntuk menurunkan, larutan alkaloid asam
diekstraksi dengan petroleum eter (bp 40–60 °C) sampai
lemak dihilangkan dari lapisan organik;
• Asetelahdegreasing, larutan berair dibuat basa dengan
50% aq.KOHdan kemudian dielusi dengan etil eter dan
Langkah-langkah ekstraksi alkaloid2 :
• Menggilingdaritanaman segar.
• Degreasingdari tanahtanaman segar
denganminyak bumieter.
• Pengeringandaritanaman diudara
• Membuatsederhanadengan25% aq.KOH
• Percampurandari maserasisimplisiadengantanah
diatom
• Elusi alkaloiddengan metilen klorida
• Pemurnianekstrak dengan penyaringan melalui
kolom denganaluminium oksida.
• Menguapekstrak menjadi konstantaberat
STABILITAS ALKALOID
• Efekdaripanas
Alkaloidterurai oleh panas,kecuali :StrychnineDanKafein
(sublimasi).

• Reaksidenganasam
• Pembentukan garam
• Lemahasamakan menghidrolisisester-
alkaloid,Misalnya:Atropin
• PekatasamBisamenyebabkan :
• Dehidrasi:
• Atropin→Apoatropin
• Morfin→Apomorfin
• Demetoksilasi,econtoh: Kodein
STABILITAS ALKALOID
• Reaksi dengan larutan basa :
• Itupenambahan basa lemah membebaskan sebagian besar
alkaloid dari bentuk garamnyaNH3.
• Itupenambahan basa dapat mengakibatkan isomerisasi
(rasemisasi). Mantan :hyoscyamine atropin.
• Ituterjadinya garam alkaloid dari penambahan larutan
dasar dengan alkaloid yang memiliki karboksilkelompok.
Mantan:narsin.
• Basis yang kuat,sepertiNaOHDanKOH, dapat
menyebabkan pembentukan garam dengan
fenolikalkaloid.
• Itupenambahan basa kuat dapat mengakibatkan hidrolisis
alkaloid ester (misalnya:atropin, kokain danfisostigmin)
dan alkaloid amida (misalnya:colchicine).
• Itupenambahan basa kuat menyebabkan cincin lakton
menjadimembuka.
STABILITAS ALKALOID
• Memengaruhicahaya danoksigen
Beberapa alkaloid tidak stabil saat terkena cahaya dan
oksigen:
Oksigen
eserina Rubreserin
Solusi dasar

Reserpin terurai

Ergotalkaloid Lumi alkaloid

(Tidak
aktif)
UJI KUALITATIFDARI ALKALOID
• Pengendapanreaksi :
• Menunjukkanituadanya alkaloid.
• Kemenentukan apakah proses ekstraksi selesai
ataubukan.
• Kelemahan :Ada reaksi positif palsu dari
kelompok lain, sepertisebagai :Proteins,
lakton,kumarin.
• Berbagai macam reaksi presipitasi untukalkaloid:
– Reagen senyawa kompleks logam-garam:
• Reagen MayerKaliumMerkuriIodida.
• milik DragendorffReagenKaliumIodobismethate.
• Klorida Emas.
– HalogenReagen:
• Reagen Wagner Yodium / KaliumIodida.
– Asam Organik :
• Reagen HagerPicricAsamendapan kuning
• Asam Tanat.
– Asam dengan gugus OH yang memiliki molekul
besarberat:
• Fosfomolibdatasam
• Phosphotungesticasam
• Silikotungestik Asam
Tes Mayer Dragendorff tes

Huji ager

Tes Wagner
• Warnareaksi untukalkaloid
• milik FroehdReagen :Fosfomolibdatasam
• milik MarquisReagen : Formaldehida/Conc.H2JADI4
• MandalaReagen :Sulphovanidicasam
• Reagen Erdmann : Conc. HNO3/Kon.H2JADI4
• milik MeckeReagen :Seleniousasam / conc.H2JADI4
• milik ShaerReagen : Hidrogen peroksida/conc.H2JADI4
• milik RosenthalerReagen : Kalium
arsenat/kesepakatanH2JADI4
• Konk.HNO3

• Instrumen :
• GC (untuk alkaloid yang mudah menguap)
• TLC
• IR
• NMRDanMS
• LC-MS
PENGECUALIAN AKTIFWARNAREAKSI
EFEDRIN
• Reaksi negatif dengan reagen Mayer.
• milik Chentes:
EfedrinHCldalam air + 0,1 ml CuSO44+
1mlNaOH→aywarna iol,menggoyangdenganeter :
Eterlapisan →ungu
Encerlapisan →biru

KOLKISIN
• MerahwarnadenganFeCl3.
• Kuningwarnadengan asam Mineral.
PENGECUALIAN AKTIFWARNAREAKSI
PILOCARPINE
• milik Helchetes:
Alkaloid +Dilasam + K2CrO7→unguwarna

NIKOTIN
• Larutan berair +P-dimetilaminobenzaldehid di
dalamHCl →MawarMerahWarna→ Ungu
• Larutan Berair + VanilinHCl→MerahWarna
• Larutan dalam Eter + I2dalam Eter →merah
tuajarum warnadarinikotinperiode
TITIK LEBUR
• Tergantung jenis alkaloidnya.
• Contoh:
– Ckristal :
• Kafein :238°C
• Piperin:130°C
– Bubuk :
• Emetin :69°C
• Pilokarpin-HCl:34°C
– Cairan :
• Nikotin :79°C
• Pilokarpin:34°C
ROTASI OPTIK
RESERPIN
• Spesifik rotasi: (-) 116 KE (-) 124

PILOCARPINE
• a]D18 +106° (c = 2)

EFEDRIN
• -33° ~ -35°
UJI MIKROKRISTAL
• metodeA:
– Alkaloidgaram yang dilarutkan dalam air diteteskan ke
gelas objek + reagenkristaldiamatidi bawah
mikroskop
• metodeB:
– Itureagen langsung ditambahkan ke alkaloid (bubuk)
secara langsung kristal diamati dimikroskop

Contoh :
• Tetraklorida emas
• Wagner
• Mayer
Amidone hidrobromida

yodium dalam 10 persenhidrobromikasam

dengan merkuri bromida dan asam

klorida
Mayer dan kalium iodida

BouchardatReagen
UJI KUANTITATIFDARI ALKALOID

• Titrasi Volumetrik (Titrasi Asam Basa)

• Gravimetik
• GC
• TLC
• HPLC
• SpektrofotometerUV-Vis
 Titrasi Asam Basa
Titrasi air
• Langsungtitrasi filtrat alkohol yang mengandung
alkaloid dengan asam atau
• Titrasi kembaliolehmelarutkan residu dalam
jumlah yang diketahui asam standar dan
kembalitritatingresidu asam dengan larutan basa.
Tidak berairtitrasi
• IniMetode ini cocok untuk penentuan alkaloid basa
lemah, misalnya: Kafein.
 Gravimetrimetode
Inimetode yang digunakan untuk penentuan kadar alkaloidyang :
• Memilikikebasaan yang sangat rendah yang tidak dapat ditentukan
secara volumetrikmetode,misalnya: kafein dancolchicine.
• Campurandari alkaloidterpencildari tanaman yang sama tetapi
memiliki perbedaan berat molekul yang sangat besar,
untukcontoh :kina danRawolfiaalkaloid.

Alkaloid tersebut dapat ditentukan olehmetode:

• Langsungpengukuran alkaloidcampuran
• PengendapanmetodeMenimbangendapan yang terbentuk.

Kerugian dari metode ini:

• lebih sedikitsensitif untuk penentuan kandungan alkaloid yang terlalu
keciljumlah.
• Bukancocok untuk jenis alkaloid yang tidak tahan panas atau “alkaloid
volatil”.”.
• Itukehadiran dariLifofilik"Kotoran" akan meningkatkan pengukuran
kadar alkaloid
 Kromatografi
• λ (panjang gelombang) = 254 -366 nm
• ejenis luent:
– TLC :campuran pelarut organik dengan air
– HPLC: metanol,asetonitril, THF,fosfatpenyangga
• Penampak noda:
– Dragendroff
Kromatogram campuran alkaloid diperoleh dengan menggunakan fase gerak yang berbeda: (A) 35% ACN/10mM dapar fosfat (pH 2,7) +
30mM NaPF6,
(B) 40%MeOH/10mM penyangga fosfat (pH 2,7) + 30mM NaPF6, (C) 25% THF/10mM penyangga fosfat (pH 2,7) + 30mM NaPF6.
TERIMA KASIH