I.

Pendahuluan Hewan tingkat tinggi dan banyak mikroorganisme tidak mempunyai

kemampuan, untuk mengadakan biositensis zat-zat tertentu yang perlu untuk metabolisme secara normal. Molekul-molekul ini yang merupakan zat gizi organik, yang dibutuhkan dalam jumlah kecil pada makanan manusia dan sebagian besar hewan untuk pertumbuhan dan fungsinya yang baik, disebut vitamin, yang merupakan prekwensi esensial dari berbagai koenzim. Koenzim adalah suatu molekul organik yang merupakan kobaktor non protein dari enzim, yang dibutuhkan untuk fungsi katalitiknya. Kobaktor enzim walaupun jumlahnya kecil dalam sel tetapi sangat esensial bagi kerja beberapa enzim, dan oleh karena itu memegang peranan penting dalam metabolisme sel. Karena vitamin dibutuhkan dalam jumlah kecil mg atau g! dalam makanan per hari, maka vitamin disebut mikronutries. "stilah ini digunakan untuk membedakannya dari makronutrien seperti karbohidrat, protein dan lemak yang dibutuhkan dalam jumlah ratusan atau sedikitnya lusinan gram per hari. #ada saat ini terdapat $% jenis vitamin yang dibutuhkan dalam diet manusia dan banyak spesies hewan, sebagai tambahan dari zat gizi yang besar makronutrien!. &itamin dibedakan atas dua kelas yaitu vitamin yang larut dalam air dan vitamin yang larut dalam lemak. &itamin yang larut dalam air meliputi, tiamin vitamin '$!, riboblavin vitamin '(!, asam mikotinat, asam pantotenat, pisidokksin vitamin ')!, biotin, asam falat, vitamin '$( dan asam askaribat * vitamin + !. Hampir semua vitamin tersebut telah diketahui fungsi koenzimnya, sedangkan vitamin-vitamin yang larut dalam lemak, sepeti vitamin ,, -, ., dan K, yang merupakan senyawa berminyak yang tidak larut dalam air, tidak diketahui dengan jelas fungsi koenzimnya.

II. Vitamin Yang Larut Dalam Air /truktur kimia dari vitamin yang larut dalam air sangat beraneka ragam, tetapi mereka mempunyai sifat molekul plar, sehingga larut dalam air. /emua vitamin yang larut dalam air, dapat disintesis oleh tumbuh-tumbuhan kacang-kacangan, bijibijian, sayuran berdaun hijau dan ragi! kecuali vitamin '$(. vitamin ' komplek dan vitamin + karena ke larutannya dalam air, tidal dapat disimpan lama dalam bentuk stabil, harus disediakan terus menerus dalam makanan, kecuali vitamin '$(, pada hati manusia dapat disimpan untuk persediaan beberapa tahun. /emua vitamin yang larut dalam air, kecuali vitamin +, berfungsi sebagai koenzim atau kofaktor dalam reaksi enzimatik. &itamin ', Koenzim, dan fungsi .nzimatiknya &itamin 1iaminin '$! 2eboflovin '(! 3ikotinamida 'entuk koenzim 1iaminin pirofosfat 1##! 0lavin adenin dipuklotida 0,-! 0lovida mononukleotida 0M3! 3ikotinamida adenin dinukletida 3,-4! 3ikotinamida adenin demikleotida fosfat 3,-#4! Koenzim , Ko,! #eridoksalfosfat 0ungsi enzimatik 1ransfer atau pengangkatan gugus aldehida 1ransfer hidrogen 1ransfer hidrogen 1ransfer hidrogen

,sam fantolenat #eridoksen ')!

'iotin ,sam falat &itamin '$(

'iotin ,sam titrahidroksi falat Koenzim '$(

,sam lipoat 6ipoatmid /umber 7 0rank '. ,mstrong $898 1. Tiamin (Vitamin B1)

1ransfer atau karier gugus asil 1ransfer gugus amino, gugus karboksil dari rasenisasi. 1ransfer atau pengangkatan gugus karboksial 1ransfer satu 5+ #ergeseran $,( dari atom hidrogen, karier gugusan metil 1ransfer gugus asil

1iamin vitamin '$! diperlukan dalam makanan semua

hewan, kecuali

hewan memamah biak. 1iamin dijumpai pada semua tumbuhan, tetapi dalam konsentrasi, tinggi terdapat dalam padi-padian sebagai molekul bebas, lapisan luar dari biji padi-padian kaya akan tiamin. Kekurangan tiamin pada diet manusia menyebabkan penyakit beri-beri, suatu penyakit yang ditandai tidak terkendalinya syarat, paralisis dan kehilangan berat badan. 1iamin pertama kali diisolasi dan dimurnikan tahun $8(), dan struktur kimianya ditentukan pada awal tahun $8%:-an oleh 2obert 2. ;illiams di ,merika /erikat. /truktur kimia teamin, mengandung, sistem dua cincin yaitu perimidin dan tiazol. #ada jaringan hewan tiamin terutama terdapat sebagai tiamin pirofosfat atau kimia difosfat 1##!, yang merupakan bentuk koenzimnya.
3H( + 3 H%+ + 3 + H+ +H% +H( 3 + + +H( +H(<H H + /

1iamin vitamin '$!

3H( + 3 H%+ + 3 + H+ +H% +H( 3 + + +H( < H + / < # < < < # < <

1iami pirofosfat 1##!

1iamin penafosfat berfungsi sebagai koenzim pada beberapa reaksi penting dalam metabolis karbohidrat, yang melibatkan pengangkatan atau transfer, gugus aldehida

dari molekul donor menjadi molekul penerima. #ada reaksi tersebut 1## berfungsi sebagai senyawa perantara yang membawa gugus aldehida yang terikat secara kovalen pada cincin tiazol. +ontohnya adalah reaksi yang dekatalisis oleh enzim perivat dekarboksilase yang merupakan langkah penting dalam permentasi glukosa oleh klamer untuk menghasilkan alkohol pada reaksi dekarboksilasi piruvat, gugus korboksil dari piruvat dikeluarkan sebagai +<( dan sisa molekul piruvat yang kadang-kadang disebut sebagai asetaldehida aktif, secara bersamaan dipindahkan ke posisi +-( dari cincin taizol tempat reaktif 1##! yang terikat kuat dengan 1## untuk menghasilkan turunan hidroksietil. /enyawa antara ini hanya sementara terdapat, karena gugus hidroksielil dilepaskan dengan cepat dari koenzim untuk menghasilkan asetaldehida bebas.
-ekarboksilase piravat

+H%

+ <

+<< 4 H(<

+H%

+ <

H+<%-

Reaksi dalam Tahapan #iruvat 4 H(< 4 1## 5 . -hidroksietil-1##-. -hidroksietil-1##-. 4 H+<%,setaldehida 4 1##-.

1## juga mempunyai peran sebagai koenzim dari enzim dehidrogenase piruvat dan dehidrogenase -ketoglutarat yang lebih kompleks. 2eaksi ini terjadi pada lintas utama oksidasi karbohidrat di dalam sel. 2. Ri !"la#in (Vitamin B2) 2iboflavin pertama kali diisolasi dari susu, disintesis oleh semua tumbuhan dan banyak mikroorganisme, jadi ditemukan dalam semua bahan biologik. Hewan tingkat tinggi harus memperoleh vitamin dari makanan. 2iboflavin atau vitamin '( terdiri dari --ributol yang terikat pada cincin isoaloksazin vitamin ini telah terbukti berperan sebagai faktor pertumbuhan pada tikus. Kini dapat diperoleh secara komersial dari mikroba tertentu.

H + H%+ H%+ + + + H + +

3 + 3 +H( H+<H H+<H H+<H +H(<H +

+ 3H + 3 <

2iboflavin &itamin '(! 2iboflavin adalah komponen dari dua koenzim yang berhubungan erat yaitu blavin monomukleotida 0M3! dan flavin adenin dinukleotida 0,-!.

<

<

H%+ H%+

+ +

H + + H

+ +

3 3 +H( H+<H

+ +

+ < 3

3H +

<

H%+ H%+

+ +

H + + H

+ +

3 3 +H( H+<H

+ +

+ 3

3H +

H+<H

2iboflatin

H+<H

H+<H H+<H +H( < < # < <

< ( +H < # <

<

< # < +H(

0lavin monouklestida 0M3! 2iboflavin monofosfat

< 3 < H H H <H <H 3 3H( 3 3

0lavin adenin dinukleotida 0,-! 0M3 dan 0,- adalah koenzim dari kelas enzim dehedrogenase yang dikenal sebagai plano protein atau dehidrogenase plavin yang mengkatalisis reaksi oksidasi reduksi. #ada reaksi-reaksi yang dikatalisis oleh enzim.enzim ini, cincin iso aloksazin plavin mulektida berfungsi sebagai pembawa sementara sepasang atom hedrogen yang dipindahkan dari molekul substrat
H + H / H 4 H%+ + + H + 3 2 + 3 + < H%+ + + < 3 + + 3H /4 H%+ H%+ + + + H H + + + < 3 H + 3 2 + 3 H + 3H +

/unstrat

0lavin nukleotida

/ubstrat terdehidrogenasi

2eduksi flavin nukleotida

-ehidrogenase suksinat adalah contoh dehidro genase plavin, yang mengandung 0,-, yang mengkatalisis reaksi oksidasi suksinat menjadi fumarat. /uksinat 4 .-0,- 0umarat 4 .-0,-H(
0M3

6oktat

6aktat dehidro genase

#iruvat

$. Asam %ik!tinat dan %ik!tinamida 3ikotinamida adalah merupakan bentuk amida dari asam nikotinat. =ntuk menghindarkan salah pengertian dengan alkaloid mikotin dari tembakau maka diberikan mama alternatif bagi asam nikotinat yaitu niasin untuk penggunaannya secara umum. Kekurangan niasin menyebabkan penyakit lidah hitam black tangue) pada ujung dan pellogra bahasa "tali, yang berarti kulit kasar! pada manusia, asam nikotinal banyak terdapat pada tumbuhan dan jaringan hewan, terutama daging. 3ikotinamida dapaty disintesis dari triptofan. 3ikotinamida adalah komponen yang merupakan bagian aktif dari dua koenzim, yaitu nikotinamida adenin dinakleotida 3,-4! dan nikotinamida adenin dinukleotida fosfat 3,-#4! yang dulunya dikenal masing-masing sebagai koenzim " dan koenzim "".
H + H+ H+ 3
,sam nikotinat 3iacin!

< + +H + <H H+ H+

H + + +H 3
3ikotinamid 3iasinamid!

< + 3H(

3H(

3 < < # < +H( H H <H 2ibosa < <H 3 < H

3 ,denin 3

< # <<-

<

6okasi gugusan fosfat tambahan dari 3,-#4

< + < # < H H <H 2ibosa <H H H < +H( 3 < 3H(

3ikotinamida adenin dinukleotida 3,-4! Koenzim:koenzim ini terdapat dalam bentuk teroksidasi ditentukan sebagai 3,-4 dan 3,-#4! dan bentuk tereduksi 3,-H dan 3,-#H!. 'agian mikotenamida koenzim ini berperan sebagai pembawa sementara ion hidrida yang dipindahkan secara enzimatik dari molekul ensbstrat oleh kerja enzim dehidrogenase tertentu.
& ' & 4 H+ H+ 3 4 2 + + +H + < 3H( ' 4 H+ H+ + + 3H( 4 H4

+H < 3 4 2 3,-H

/ubstrat

3,-4

/ubstrat terhidrogen nasi

+ontoh reaksi en>imatik tersebut adalah reaksi yang dikatalisasi oleh dehidrogenase malat, yang menyebabkan dehidrogenasi malat, menghasilkan oksaloasetat dan pada saat aktivasi asam lemak dalam oksidasi asam lemak. 1ahap ini terjadi pada oksidasi karbohidrat. .nzim ini mengkatalisasi pemindahan dapat balik ion hidrida dari malat ke 3,-4 membentuk 3,-H, sedangkan atom hidrogen lainnya meninggalkan gugus hidroksil malat dan muncul sebagai ion H4 bebas.
-ahidrogenase malat

6-Malat 4 3,-4 ?. ,sam #antotenat

<ksaloksetat 4 3,-H 4 H4

Kata pan pada asam pantotenat berasal dari bahasa @unani yang memiliki arti dimana saja vitamin ini ditemukan pada semua jaringan, baik tumbuh-tumbuhan maupun hewan, dan juga pada mikrooganisme asam pantotenat tersebar demikian luasnya dalam berbagai bahan makanan sehingga tidak ada penyakit yang diketahui disebabkan oleh kekurangan vitamin ini. ,sm pantotenaf yang juga dikenal sebagai vitamin 'A, untuk pertama kalinya diisolasi tahun $8%9 dari Khamir dan ekstrak hati oleh 2oger B. ;illiams* bentuk koenzim dari asam pemtotenat adalah Koenzim , disingkat K<, atau K<,-/H!. -isebut demikian karena pertama kali dijelaskan sebagai suatu kofaktor untuk reaksi asetilasi enzimatik tertentu. Koenzim , mengandung gugus toil atau silf hidril -/H! yang reaktif yang terletak pada bagian merkaptoetilamin- dari koenzim, tempat gugus asil berikatan secara koralen membentuk tisester selama pemindahan gugus asil.
< + H< +H( +H( 3H + <H +H% + +H%
3H( 3 <H+ 3 + + + 3

<H +H(

,sam pantotenat
H +H% <-

adenin

H/

+H(

+H(

3H

+ <

+H(

+H(

3H

+ <

+H(

<

# <

<

# <

<

+H% < H H H < < < < < <H

+H 3

<H +H%

-Merkaptoetilamin

,sam pantotenat

2ibosa 5 % fosfat

Koenzim ,
2 + < <4 H/ Ko, -H(< 2 + < / Ko,

,silo Ko, 1ioester! 1ransfer gugus asil 7

2 + < / Ko,

/ubstrat

+ <

/ubstrat

4 H/

Ko,

/ecara biologi Ko, penting sebagai pembawa atau donor dari gugus asil seperti pada reaksi asam piruvat menjadi asam sitrat yang merupakan reaksi awal pada siklus asam sitrt, yaitu lintas utama bagi degradasi oksida tub karbohidrat dan pada reaksi oksidasi asam lemak di dalam sel aerobik. Pem entuk Asetil ( )!A *
+H% + < +<<- 4 3,-4 4 Ko, /H H(<
-ehidro genase #iruvat

+H%

+ <

Ko,

H+<- % 4 3,-H 4

H4

,setil-Ko,

Penggunaan Asetil+)!A
+<<+H% + < / Ko, 4 +<<+ +H( +<<< +H(

/intase /itrat

H<

+<<- 4 Ko,

+H( +<<-

,setil Ko,

<ksaloasetat

/itrat

#ada reaksi ", #ada reaksi "",

asetil-Ko, dibentuk selama dekarboksilasi oksidatil piruvat oleh dehidrogenase piruvat komplek gugus asetil pada asetil-Ko, depindahkan keoksaloaselat menghasilkan sitrat oleh sintase sitrat.

,. Pirid!ksin (Vitamin B-) #endokpin atau vitamin ') terdiri dari tiga senyawa yang berhubungan erat, yaitu peridoksin, piridoksal dan piridoksamin. Ketiganya tersebar Cuas di alam baik pada hewan maupun tumbuhan. #adi-padian termasuk sumber yang sangat kaya vitamin '). 'entuk aktif vitamin ') 7
+H(<H H< +H(<H H< +H< +H(<H H< +H(3H( +H(<H

H%+

H %+

H %+

#iridoksin

#iridoksal

#itidoksamin

'entuk aktif dari vitamin ') adalah peridoksal fosfat, yang selalu terdapat dalam bentuk aminopiridoksumin fosfat, yang berfungsi sebagai gugus prostetik sejumlah enzim yang mengkatalisis reaksi mentabalisme asam amino, transaminasi, dekarboksilasi dan rasemisasi. ;alaupun reaksi-reaksi ini dikatalisis oleh enzim yang berlainan, tetapi koenzimnya sama yaitu piridoksal fosfat.
Mg,1# Mg,-#

+H(<H H< +H(<H #iridoksal Kinase H<

+H(<H +H( <

< # < <H

H%+

3 #"ridoksal

H %+

#iridoksal fosfat

+H< H< +H( <

<# < <

-

+H(-3H( H< +H( <

<# < <-

H%+

H %+

#iridoksal fosfat, bentuk penerima gugus amino

#iridoksamin fosfat, bentuk penerima gugus amino

#ada gambar transaminasi yang dikatalisis oleh transaminasi atau aminotransferase, piridoksal fosfat yang terikat kuat, berfungsi sebagai pembawa sementara gugus amino dari senyawa donor yaitu asam -amino, menuju senyawa penerima gugus amino yaitu asam -keto
4

3H% +<<< 2 + +<<-

+<( 2

3H% +<<-

+H

+H(

-ekarboksidasi

< 2 + +<<- 4 2

3H% +<<-

- 4 6! 2asemisasi

+H

1ransaminasi

2eaksi transamenasi
+<<H +H( +H( H + 3H( +<<H ,sam glutamat donor asam amino! +<<H Dlatamat-aspartat +H( transaminase + E< +<<H <ksaloasetat akseptort ,sam keto! +<<H +H( +H( + E< +<<H - ketogkketaraf #roduk ,sam keto! +<<H +H( +H( H-+-3H( ,spartaf +<<H #roduk ,sam ,mino!

2eaksi -ekarboksilasi
+<<H +H( +H( H-+-3H( +<<H ,sam glutamat Dlatamat dekarbok /ilase H-+-3H( H +<<H +H(

4 +<(

2eaksi #asemisasi 7
+<<H 3H( -+-H Dlatamat rasemase +<<H H-+- 3H(

+<<H

+H( +H(

+H( +H( +<<H

6-,sam glutamat

--,sam Dlutamat

1elah diketahui ada kira-kira (: macam reaksi asam amino, dimana periodoksal fosfat terlibat, salah satu diantaranya adalah interkonversi serin dan lesin. Koefnzim piridoksal ini menarik perhatian sebab berikatan dengan lisin pada enzim fosfarilase dalam hewan dan tumbuhan. -. Bi!tin 'iotin untuk pertama kalinya diisolasi pada tahun $8%A oleh -ritz Kogl dan 'enno Bonnis, dari konsentrat hepar sebagai faktor pertumbuhan dari ragi. #ada hewan kebutuhan biotin di cukupi oleh bakteri usus yang mensintesis vitamin ini kebanyakan usus hewan membuat cukup biotin untuk memenuhi kebutuhannya. < H3 H+ H(+ / 'iotin 'iotin dapat ditemukan dalam padi-padian ragi, telur dan limpa. 'iotin disebut juga sebagai anti egg white injury faktor, yaitu faktor yang dapat memperbaiki keadaan definisi yang dibuat pada hewan percobaan dengan memberikan putih telur yang banyak. Misalnya, tikus diberi makanan yang mengandung putih telur mentah yang banyak, menyebabkan kerontokan rambut, radang kulit, dan hilangnya koordinasi otot ini diakibatkan oleh adanya glikoprotein 3H +H +H +H(!? +<<H

dalam putih telur yang disebut avidin, yang mengikat biotin dengan sangat kuat sehingga tidak dapat diserap oleh dinding tesus, sehingga vitamin ini tidak berperan sebagai koenzim.

,vidin 4 'iotin

,vidin biotin

-engan memasak putih telur, avidin akan menjalani denatrasi sehingga tidak mampu lagi menyikat biotik. -engan demikian telur masak tidak pengganggu penyerapan biotin. .nzim yang memerlukan biotin mengkatalisis penggabungan karboksilasi! atau transfer +<( transkarboksilasi!. -alam reaksi karboksilasi diperlukan ,1#, Mg(4 dan biotin, sebagai 3-karbaksi biotinilklisin yang bertindak sebagai pembawa +<(. <
-

< 3 H+ H(+ 3H +H +H < +H(!? + 3 H +H(!? H + 3H4% +<<-

<

/ 3-karboksibiotinillesin 3-karboksibiositin! -ua langkah dalam reaksi karboksilasi

6angkah $ 7 .nzbiotin 4 H+--% 4 ,1< .3F karboksibiotin 4 ,-# 4 #i 6angkah ( 7 /ubstrat 4 .3F karboksibiotin /ubstarat terkaboksilasi 4 enz-biotin

+ontoh dari reaksi karboksilasi yang bergantung kepada biotin adalah reaksi yang dikata lesis oleh karboksidase perivat yang melangsungkan karboksidasi perivat menjadi aksalo aselat dan karboksidasi propesional Ko, menjadi metilmalonil Ko,.

,1# 4 H,+<-% 4 +H%-+ 5 +<<< #iruvat .. Asam /!lat

,-#4 #i 4 -+<<-+H( 5 + 5 +<<< <ksalo aselat

,sam folat pertama kali diisolasi dari daun bayam dan namanya berasal dari bahasa latin, 'olium E daun, struktur kimia dari asam folat mengandung suatu derivat pteridin, asam p-amino benzoat dan asam glutamat
<H + 3 H(3 + 3 (-,mino-?-hidroksi-)mentilGteridin + 3 + H+ 3 ,sam p-,mino-benzoat #,',! ,sam glutamat +H( 3 + H H + H + + + H + H < + 3 H +H

+H( +<<H

+H(

+<<H

&itamin ini dapat menolong keadaan anemia pada unggas dan berperan sebagai faktor pertumbuhan untuk berbagai mikroba. 3ama lain dari asam folat adalah asam pteroilglutamat, asam folat sendiri tidak mempunyai aktivitas koenzim, tetapi molekul ini tereduksi secara enzimatik di dalam jaringan menjadi asam tetrahidropolat 0H?!, merupakan bentuk koenzim aktifnya
0olat reduk

,sam folat 4 H,-#H 4 H4

tase

0H( 4 3,-#4

0H(

4 H,-#H 4 H4

dihirofolat reduktase

0H( 4 3,-#4

,sam tetrahidrofolat 0H?! atau 1D0 berfungsi sebagai pembawa sementara gugus $karbon di dalam sejumlah reaksi enzimatik yang kompleks. -i sini, gusgus metil -+H%!, metelen -+H(!, metinil -+H E !, formil -+H<!, atau formino -+H E 3H! dipindahkan dari satu molekul ke molekul lainnya. 0. Vitamin B12 ('ian!k! alamin) &itamin '$( merupakan vitamin yang memiliki struktur kimia komplek dibandingkan dengan vitamin lainnya. &itamin '$( tidak dibuat paling oleh

tumbuhan atau hewan, tetapi dapat dijumpai pada hewan dan mikroorganisme. &itamin '$( ini hanya dapat disintesis oleh mikroorganisme A:H vitamin '$( pada orang dewasa dihasilkan oleh bakteri usus. Menurut H., 'aker, vitamin '$( merupakan bagian dari koenzim '$(, dengan struktur sebagai berikut 7

H(+<H H H < < # < +%H +H +H( 3H +< +H( +H( H +H( +<3H( +H% +H( +<3H( +H% H +H( 3 3 <

< H <H

3 H+ 3

+ +

H +

+ +

+H% +H%

A,)--imetibenzimidazol 5 ribonukleotida

+ H +H( +H( +<3H(

+H% + 3 +o +H% + +H( +H( +<3H( H+ +H( H H <H <H < H 3 +3 3 H +H

+H% +H% +H( +H( +<3H( H +H( +<3H(

/istim cincin korin

+H% 3H( + + + 3 3 +H
AI -eoksidenosin

Koenzim '$(

&itamin '$( bersifat unik diantara semua vitamin lainnya, yaitu molekulnya tidak hanya mengandung suatu molekul organik yang kompleks, tetapi juga mengandung unsur mikro yang esensial yaitu kobalt +o!. &itamin '$( disebut juga sianokobalamin sebab molekulnya mengandung gugus amino yang berikatan dengan kobalt, kompleks terkoordinasi serupa dengan sistem cincin porfinin pada heme dan protein heme pada bentuk koenzim vitamin '$( yang disebut A desksiadenosilkobalamin, gugus siono digantikan oleh gugus /Cdeoksiadenosil. 'entuk lain dari koenzim '$( adalah metilkobalamin. &itamin '$( disebut juga antipernisim anemia, karena pertama kali diketemukan sebagai senyawa yang dapat mengobati penyakit anemia permisiosa, yaitu pembentukan sel-sel darah merah tidak dewasa dan rapuh, vitamin '$( dikenal sebagai faktor pertumbuhan beberapa bakteri dan protozora. Koenzim vitamin '$( desintesis dari vitamin '$( dengan enzim khusus, sintetase '$(. koen>im ini tidak stabil, jika kena cahaya matahari akan berubah menjadi hanokobalamin atau hidroksi kobalamin, terdapat dua jenis reaksi enzimatik yang memerlukan koenzim vitamin '$( jenis pertama mengakatalisis penggeseran $,( suatu atom hidrogen dari satu atom karbon substrat ke atom berikutnya dengan pengeseran (,$ terbalik! yang serentak dari beberapa gugus lainnya, alkil, karboksil, hidroksil atau gugus amino

+ $$ H

+ $( J

+ $$ J

+ $( H

2eaksi koenzim '$( yang diketalisis oleh mutase metilaspartat,

H H<<+ H + H + H Mutase metil aspartot H<<+ H + H + H

+H3H( +<<H

+H3H( H +<<H

,sam glutamat

,sam '-metil aspartat

Benis reaksi yang kedua, koenzim '$( tertindak sebagai pembawa gugusan metil yang didapat dari 3A metiltetrahidrobolat, terhadap molekul akseptor yang sesaui, dalam suatu reaksi, gugus metil menduduki posisi, /-deaksi adensil dari koenzim '$(, suatu contoh adalah metilasi dari homosistein untuk menghasilkan metionin
/H +H( +H( Koenzim '$( H+ +<<+<<3H%4 3A 5 metil-0H? 0H? +H% / +H( +H( H+ 3H%4

Homosistenin 1. Asam Lip!at

Metionin

,sam lipoat yang juga disebut asam tioktat dekristalisasi tahun $8A$ oleh 6ester B. 2eed dan "rurin +. Dunsalus dan hewan-hewan. Ketika pertama kali diisolasi asam lipoat diduga merupakan vitamin ', namun bukti mutakhir menunjukkan bahwa hewan mensintesis sejumlah kecil asam lipoat yang diperlukan, dan dengan demikian tidak mempunyai kebutuhan diet terhadap suatu vitamin, psenzo.
H( +

homolekul ini. /ering diklasifikasi.

/ebagai vitamin ' karena fungsi koenzimatiknya, dan asam lipoat disebut sebagai

H( + H(+ / / +H +H( +H( +H( +H( +<<H H(+ /H /H +H +H( +H( +H( +H( +<<H

,sam lipoat bentuk teroksidasi!

,sam dihidrolipoat bentuk bereduksi!

,da dua bentuk asam lipoat, yang pertama adalah asam lipoat dalam bentuk teroksidasi, yang merupakan suatu disulfida siklik dan yang kedua adalah asam dihirdokpoat, bentuk tereduksi dengan dua gugusan sulfhidril pada +-) dan 5 9. 'entuk koenzim dari asam lipoat, seperti biotin, berikatan secara kovalen melalui suatu ikatan amida pada gugus amino- suatu residu lisil spesifik dari apoenzim, lipolisin 5 3- asam lipoal berfungsi dalam dua dekorboksilasi aksidatil kunci dalam pemanfaatan aerobik karbohidrat untuk energi dengan menstransfer suatu gugusan asil, yang disumbangkan oleh tiamin pirofosfat 1##! kepada Ko,/H.
H( + H(+ / / +H +H( +H( +H( +H( < + 3 H +H( +H( +H( +H( < + 3H 2esidu lisil
4 %

+<<

6ipoamid -3-6ipolisin!

/kema fungsi asam lipoat dalam reaksi transfer gugusan asal 7

+ 1##

< 1## dan + 2 4 + /

+ + / .nz .nz 1## 4 + /H / + + < + + + / + < .nz 2 4 +o, -/H + /H /H + .nz 4 +o, / < + 2 .nz 2 4 .nz

+ /H

+ 1## dan + / / +

Masing-masing mewakili tiamin pirofosfat dan lipoamid

12.

Vitamin 3 (Asam Ask!r at) &itamin + atau asam akorbat disintesis dari glukosa pada semua tumbuhan

tingkat tinggi dan kebanyakan hewa, tetapi tidak pada manusia, kera, manurut, burung bulbul, kelelawar buah "ndia dan ikan tertentu. &itamin + adalah asam 6askorbat, suatu lakton derivat gula dari glukosa. &itamin + sebagai pereduksi yang kuat mudah kehilangan dua atom hidrogen, menjadi asam 6-dehidroaskorbat, yang masig memiliki aktivitas vitamin +. tetapi bila cincin lakton dihidrolisis untuk menghasulkan asam 6-diketogulonat, maka aktivitas vitamin + hilang.

< + H< H< + + H+ < <

<H +H H +H(<H

,tau

<

H<

+H +H(<H

<

<H

,sam 6-askorbat
< + H< H< + + H+ H< + < H H< -(H < < < + + + H+ +H H< < 4H(< < < < + + + H+ +H <H <

+H(<H ,sam 6-askorbat ,ktif!

+H(<H ,sam 6-dehidroaskorbat ,ktif!

+H(<H 6-diketogulonat tidak aktif!

Konfersi dari asam askorbat menjadi dikatogulonat 0ungsi biokimiawi yang spesifik dari vitamin + belum diketahui, vitamin + berfungsi sebagai kofaktor dalam reaksi hidroksilasi enzimatik residu prolin pada kolagen jaringan pengikat vertebrata untuk membentuk resedu 5 ?- hidroksi prolin, yang hanya ditemukan pada kilagen, dan tidak pada protein hewan lainnya.

III. Vitamin 4ang Larut Dalam Lemak &itamin-vitamin yang larut dalam lemak dimasukkan * digolongkan kedalam lipida. Keempat vitamin yang larut dalam lemak vitamin ,,-,., dan K! dibentuk secara biologik dari unit-unit hidrokarbon /-karbon, yang disebut ispren atau (metilbitadiena, yang merupakan unit pembangunan sejumlah sneyawa alamial minyak * lemak.

0ungsi biokimiawi yang khusus atau koenzim vitamin yang larut dalam lemak masih belum diketahui secara jelas. /atu sifat yang penting dari vitamin ini adalah, bahwa golongan ini dapat disimpan dalam jumlah besar di dalam tubuh. 1. Vitamin A &itamin , untuk pertama kalinya dikenal sebagai faktor nutrisi esensial oleh

.lmer Me+ollum pada tahun $8$A dan kemudian dapat diisolasi dari minyak hati ikan. &itamin , diperlukan oleh semua hewan bertingkat tinggi vitamin , hanya terdapat dalam jaringan hewan, sedangkan pada tumbuhan terdapat sebagai korotensid yang dapat diambil menjadi vitamin , dalam jaringan kebanyakan hewan.
H%c + + + H% H%+ +H% H + + H +H% +H% + H + + H + +H% +H% + H + + H + H + +H +H +H% 4 +H + +H +H% +H + +H +H(<H

H( + H%c

H%+ + H

+ H

+ H

+ H H%+ +H%

,da dua macam bentuk kimia vitamin , yaitu vitamin ,$ retinol!, diperloleh dari hati ikan laut. 'ila gugus primer alkohol dari retinol dioksidasi, dihasilkan aldehidretenal. 'entuk yang lainnya adalah vitamin ,(-yang diperoleh dari hati ikan air tawar. &itamin ,( mempunyai ikatan rangkap yang jumlahnya satu lebih banyak daripada vitamin ,$ vitamin 5vitamin ini adalah alkohol yang mengandung cincin ) oksiklik, yang mengandung (: atom karbon, dengan rantai samping yang terdiri dari dua arut isoprem. ;alaupun vitamin , diketahui berfungsi dalam proses penglihatan, tetapi kemungkinan mempunyai, peranan metabolik lain, karena semua jaringan

dipengaruhi oleh suatu difisiensi 7 satu peranan umum diduga dalam transpor itu kalsium melintasi membran tertentu. 2. Vitamin D &itamin - atau kalsiteral merupakan turunan steroid. &itamin - terdapat dalam dua bentuk, yaitu dalam jaringan hewan terdapat sebagai vitamin - % atau kalekalsiferal yang selalu dijumpai dalam minyak hati ikan. &itamin - % pada manusia dan hewan dibuat dibawah kulit dari prekuensor K-dehidrokolesteral, melalui penyinaran sinar ultraviolet. 'entuk lainnya adalah vitamin - ( atau ergokalsiferol, produk komersial yang dihasilkan dari radiasi sinar ultra violet terhadap ergasterol khamir. Kekurangan vitamin - menyebabkan metabolisme kalsium dan fosfat tidak normal, menyebabkan tumbuhnya penyakit 1ulang ricket!, kaki bengkak karena terhambatnya pertumbuhan tulang. #ada kondisi normal, manusia mampu untuk menghasilkan cukup vitamin -, melalui reaksi seperti di atas. 0ungsi biokimia vitamin - telah dipelajari secara intensif pada tahun-tahun terakhir ini. &itamin -% merupakan prekursor dari $,(A-dihiroksikolekalsoferol, yang dibuat dalam ginjal. /enyawa ini dianggap sebagai hormon dan didefinisikan sebagai pembawa pesan kimia yang disintesis oleh satu organ untuk mengatur aktivitas biologi pada jaringan lain. pelacakan dengan isotop membuktikan bahwa vitamin menaikkan kecepatan pertumbuhan dan sesopsi mineral +a! dalam tulang, dan juga mempengaruhi pembuangan fosfat dari ginjal. $. Vitamin 5 &itamin . atau -tokoferol pertama kali diisolasi tahun $8((, sebagai suatu faktor dari suatu minyak sayuran yang menyebabkan infetilitas pada tikus. Karena keterkaitannya dengan reproduksi, maka vitamin ini diberinama tokoferol, dari bahasa yunani, tokos. @ang berarti hamil muda. &itamin . mengandung cincin aromatik bergugus hidroksil, dengan rantai samping isoprenoid.

Kekurangan vitamin . pada tikus dan hewan lainnya menyebabkan sterilitas hemandulan!, kelemahan otot dan kulit bersisik. #ada anak sapi terjadi kerusakan jantung, dan retardasi pertumbuhan pada kelinci. ,ktifitas biokimia yang lekas dari vitamin . belum diketahui, tetapi vitamin ini menghalangi oksidasi non enzimatik pada ikatan rangkap asam lemak tak jenuh. Karena itu vitamin . dikenal sebagia zat antioksidan. Karena sifat prtektif ini, maka vitamin . sering ditambahkan pada makanan berminyak komersial untuk mencegah terjadinya oksidasi, sehingga makanan tidak menjadi tenyik. 6. Vitamin ) &itamin K diberi nama dari bahasa -enmarik, koagulasi oleh penemuannya, Henrik -am Hadial 3obel, $8?%! dan sesuai dengan makna kata tersebut, vitamin K diperlukan untuk pembekuan darah. &itamin K ditemuakn dalam dua bentuk, yaitu vitamin K$ filokurnon! yang ditemukan dalam jaringan tumbuhan temtamo yang berwarna hijau tua yang lainnya adalah vitamin K ( manakwiron! yang dihasilkan oleh bakteri dalam usus.

< +H% +H% +H( < +H + +H( +H( +H( +H% +H +H( +H( +H( +H% +H +H( +H( +H( +H% +H +H%

&itamin K$ memiliki ? unit isopren pada rantai sampingnya!

< +H% +H% +H% < +H + +H( ) H

< +H%

<

#ada individu yang normal, kekurangan vitamin K adalah sangat jarang akan tetapi pemakaian antibioltika yang berkepanjangan dapat menyebabkan kekurangan vitamin K, karena terbunuhnya flora usus. 0ungsi biokimia vitamin K adalah diperlukan dalam pembentukan yang baik protein plasma, protrombin yang diperlukan dalma pembekuan darah. Karena itu kekurangan vitamin K, menyebabkan terhentinya pembekuan darah. -an antagonis vitamin K adalah dikumarol, pertamakali diisolasi dari jerami clover berjamur dan warfarin, analog sintetik dari vitamin K. kedua zat antagonis ini mencegah terjadinya pembekuan darah. ;arfarin adalah suatu racun tikus, yang apabila dimakan oleh tikus, dalam suatu periode waktu, menyebabkan kematian dengan menimbulkan pendarahan dalam.