REAKSI ELIMINASI

dari ALKIL HALIDA

 Reaksi Eliminasi adalah suatu

reaksi dimana bagian suatu molekul
lepas
p dari atom yang
y g mengikatnya
g
y
sehingga terbentuk ikatan rangkap

elimination
(YZ)

 Dehidrohalogenasi
g
adalah suatu
reaksi eliminasi dimana HX
dieliminasi dari suatu alkil halida
sehingga terbentuklah suatu alkena
H

+ B
Base

Dehydrohalogenation
( HX)
(HX)
Pasangan
elektron bebas

C C + H B + X

 Dehidrohalogenasi sering disebut

juga eliminasi atau 1,2 eliminasi
Contoh:
CH3CHCH3
Br

C2H5ONa
o

C2H5OH, 55 C

CH3
H3C

C
CH3

Br

H 2C

C
CH

C 3 + NaBr + C2H5OH
CH

(79%)
CH3

C2H5ONa
o

C2H5OH, 55 C

H 3C

C CH2 + NaBr + C2H5OH

(91%)

Basa yang digunakan dalam reaksi

dehidrohalogenasi adalah:
1. KOH yang dilarutkan dalam etanol
2. Ion alkoksid dari garam natrium
alkoksid dan kalium alkoksid
Contoh
2 CH3CH2

OH + 2 Na

Ethanol
(excess)

2 CH3CH2

O Na+ + H2

sodium ethoxide

Contoh:

H + Na :H

O Na + H

Natrium Hidrid

CH 3
H 3CC

CH 3
OH + 2 K

CH 3
tert-Butyl alcohol
(excess)

H 3CC

O K+ + H 2

CH 3
Potassium tert-butoxide

Mekanisme dehidrohalogenasi
Reaksi E2 bimolekuler
Reaksi E1 unimolekuler
REAKSI E2
Contoh:
Reaksi eliminasi isopropil bromida
d l
dalam
etanoll d
dengan b
basanya adalah
d l h
ion etoksid
Kec.reaksi = k[CH3CHBrCH3] [C2H5O]

 Mekanisme reaksi E2

Mekanisme Reaksi E1
Contoh:
Reaksi eliminasi tert-butil
tert butil khlorida
dalam etanol 80%
CH3
H3CC
CH3

Cl

slow

CH3
H3CC +
CH3
((solvated))

Cl
((solvated))

CH 3
Sol

O
H

CH 2

C+
CH 3

fast

Sol

O+ H +
H

CH 3
H 2C

CH 3
2 M ethy lpropene
2-M

Dengan:
Sol = C2H5 atau H
Kecepatan reaksi = k [(CH3)3 CCl-]

 Reaksi E1 selalu mendampingi reaksi

SN1
CH3

CH3
H3CC + HO
CH3

Sol

fast

(Sol = H or CH3CH2)

H3CC
CH3

O
H
H

CH3

Sol

H3CC
CH3
O

Sol

O Sol + H

O Sol

SN1
reaction

Komposisi hasil:
CH3

CH3
H3CC
CH3
H3CC
CH3

Cl

80% C2H5OH
20% H2O
25 oC

OH + H3CC

OCH2CH3

CH3
CH3
tert-Butyl
tert
Butyl alcohol tert-Butyl
tert Butyl ethyl ether
(83%)
CH3
2-Methylpropene (17%)

H 2C C
CH3

REAKSI SUBSTITUSI vs
REAKSI ELIMINASI
Reaksi SN dan reaksi E sering saling
berkompetisi
p
Penjelasan
P
j l
Bagian reaktif dari suatu nukleofil atau
basa adalah pasangan elektron bebas.
Dengan
g
demikian,, semua nukleofil
adalah basa yang potensial, dan semua
basa adalah nukleofil yang potensial

SN1 vs E1
Memiliki hasil antara sama
(karbokation)
Faktor-faktor
Faktor faktor yang menguntungkan
kedua reaksi:
- substrat yang dapat membentuk
karbokation y
yang
g stabil
- pemakaian Nu (basa) yang lemah
- pemakaian
k i
pelarut
l
t polar
l

SN1 vs E1
SN1 lebih dominan daripada E1
E1 lebih diuntungkan dengan adanya
k
kenaikan
ik
suhu,
h namun masih
ih tetap
t t
sulit mengubah komposisi produk
Jika lebih diinginkan reaksi eliminasi,
maka sebaiknya
y dipakai
p
basa kuat
akan terjadi reaksi E2

SN2 vs E2
Reaksi E2 terbantu oleh pemakaian
basa kuat (nukleofil kuat) pada
konsentrasi yang tinggi

(a)
Nu

C
C

(b)

(a)
elimination
E2

C
C

X
(b)
substitution
SN2

Nu

Contoh
CH3CH2ONa+ + CH3CH2Br

C2H5OH
55oC
(NaBr)

CH3CH2OCH2CH3 + H2C

CH2

Halida primer
p

C2H5 Na + CH3CHCH3
+

Br

C2H5OH
55oC
((NaBr)
NaBr)

Halida sekunder

CH3CHCH3 +
O C2H5
SN2 (21%)

H2C

CHCH3

E2 (79%)

Contoh
CH3

C2H5 Na

+ CH3CCH3
Br

CH3

C2H5 Na

+ CH3CCH3
Br

C2H5OH
o

25 C
(NaBr)

CH3
CH3CCH3

+ H 2C

O C2H5
SN2 (9%)

CHCH3

E2 (91%)

CH3
C2H5OH
55oC
( N B)
(NaBr)

H2C

CCH3 +

E2
2 + E1
1
(100%)

C2H5OH

Kesimpulan:
Urutan kereaktifan alkil halida pada
reaksi E2
3o >> 2o > 1o
Peningkatan
g
suhu akan lebih
menguntungkan reaksi eliminasi
daripada substitusi

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2
1. Pemakaian basa kuat yang punya
hambatan sterik akan
menguntungkan reaksi E2
Contoh:

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2
Contoh:

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2
2. Pemakaian basa kuat yang
polarizability rendah
- ion amida (NH2-)
Menguntungkan
- ion alkoksid
reaksi E2
Pemakaian basa yang
kurang kuat yang
polarizability
po
a ab ty ttinggi
gg
- ion asetat
- ion RS-

Menguntungkan
reaksi SN2

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2
Contoh

Ion asetat

Halida Tersier SN1 vs E2

Tidak akan pernah bereaksi mengikuti
SN2
Sintesis tert-butil
tert butil etil eter dari terttert
butil bromid reaksi SN1
Untuk
U t k memaksimalkan
k i
lk
reaksi
k i SN1
- T dijaga rendah
- tidak menggunakan basa kuat
- co: dilakukan etanolisis

Halida Tersier SN1 vs E2

C t h
Contoh:

19% (E1)

81% (SN1)