TUGAS KIMIA ORGANIK RANGKUMAN AMINA

Untuk memenuhi salah satu tugas mata kuliah Kimia Organik

Disusun Oleh : BADRIZA AHMAD MUTTAQIN FATHUR ROHMAN YUSUP FIAN SYAIBIR RAHMAN 21111060 21111071 21111072

PROGRAM SARJANA FARMASI SEKOLAH TINGGI FARMASI BANDUNG 2013

SENYAWA AMINA
A. Pengertian Amina adalah senyawa organic yang mengandung atom nitrogen trivalent yang mengandung atom nitrogen trivalen yang berkaitan dengan satu atau dua atau tiga atom karbon, dimana amina juga merupakan suatu senyawa yang mengandung gugusan amino (-NH2, NHR, atau NH2). Gugusan amino mengandung nitrogen terikat, kepada satu sampai tiga atom karbon (tetapi bukan gugusan karbonil). Apabila salah satu karbon yang terikat pada atom nitrogen adalah karbonil, senyawanya adalah amida, bukan amina.

B. Pengelompokan dan Contoh Amina digolongkan menjadi amina primer (RNH2), sekunder (R2NH), atau tersier (R3N), tergantung kepada jumlah atom karbon yang terikat pada atom nitrogen (bukan pada atom karbon, seperti pada alkohol). Beberapa (1o) Amin Primer (satu karbon terikat kepada N) :
CH3 CH3NH2 CH3 C CH3 NH2
NH2

Beberapa (2 ) Amin Sekunder (Dua Karbon Terikat kepada N) :

o

CH3NHCH3

NHCH3 NH

Beberapa (3 ) Amin Tersier (Tiga Karbon Terikat kepada N) :

CH3 N N CH3

CH3NCH3 CH3

C. Tata Nama dari Amina Amina alifatik sederhana biasanyadiberi nama dengan menulis substituen alkyl atau aril dan menambahkan akhiran amina. Bagian dari nama amina digabung dalam satu kata.

Amina heterosikalik, dengan nitrogen didalam cincin, mempunyai nama sendiri. Beberapa contoh berikut :

NH
Pirolidin

NH
piperidin

NH

NH

piperazin

Kalau tidak mungkin memberi senyawa sebagai alkyl amina atau aril amina, digunakan awalan amino- untuk gugusan amino menunjukkan tempat asalnya dengan angka, bila perlu.
O O

H2NCH2CH2OH 2-Aminoetanol (etanolamin)

NH2

COH

HNH3C

COH
N-Metil-p-amino benzoat

asam p-Aminobenzoat (PABA, zat pelindung sinar matahari

D. Sifat-Sifat Fisik dari Amina Suatu amina mengandung ikatan N-H dapat membentuk ikatan hydrogen dengan electron sunyi dari oksigen atau nitrogen lain. Dari dua macam ikatan hydrogen, ikatan NH-N jauh lebih lemah daripada ikatan OH-O. Alasan mengapa terjadi perbedaan dalam kekuatan ikatan nitrogen kurang elekronegatif dibandingkan dengan oksigen ikatan N-H dengan sendirinya kurang polar. Tabel 13.1 Sifat-Sifat Amonia dan Beberapa Amina Umum Rumus NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N
NH2

Nama Ammonia Metilamina Dimetilamina Trimetilamin a Sikloheksila mina

Td (oC) -33 -6 7 3 134

Kb 1.79 x 10 45 x 10-5 54 x 10-5 6,5 x 10-5 45 x 10-5

-5

pKb 4,75 3.35 3.27 4.19 3.35

NH2

184 Aniline 116

4,2 x 10-10

9.38

18 x 10-10

8.75

NH

piridin
H H

ROH ----- OR

R2NH ----- NR2

5 kcal/mol

3 kcal/mol

Energi disosiasi :

Titik didih dari amina yang mengandung suatu ikatan N H adalah di tengah-tengah antara alkana (tidak ada ikatan hydrogen) dan alcohol (ikatan hydrogen kuat). CH3CH2CH3 Propane Berat rumus : 44 Titik didih : -42 CH3CH2NH2 etilamina 45 17 CH3CH2OH etanol 46 78,5

Titik didih dari amina yang tidak mengandung ikatan N-H, jadi tidak mempunyai iakatan hydrogen, lebih rendah dari amina yang mempunyai ikatan hydrogen. Trimetilamina emndidih pada temperature lebih rendah dari pada etimetil amina Karena amina dapat membentuk ikatan hydrogen yang kuat dengan hydrogen hidrongen dalam air, amina yang mempunyai rumus berat rendah, larut dalam air sama seperti alkohol.
Karena N kurang elektronegatif, elektronnya lebih mudah diberikan daripada oksigen H HO
_

NR2

Energi disosiasi : 7 kcal/mol

E. Kebasaan Dari Amina Seperti ammonia, amina adalah basa lemah, jauh lebih lemah daripada ion hidroksida. Amina dapat memberikan sepasang electron sunyi dari nitrogennya dan membentuk ikatan dengan sebuah proton. Amina yang larut dalam air mengalami reversible dengan air, yang membebaskan ion hidroksida.
NH3 + H _ OH CH3NH2 + H
_

NH4 + OH OH CH3NH3 + OH

1. Konstanta Kesetimbangan Basa Kebasaan dari suatu senyawa, seperti amina, ditentukan oleh konstanta Kesetimbangan Basa (Kb), yang merupakan konstanta kesetimbangan untuk reaksi senyawa tersebut dengan air.

RNH2 + H2O

RNH3 + OH

Kb =

[ RNH3 ] [- OH ]

[ RNH2 ] dimana [ RNH3 ] = molaritas dari RNH3 [ OH ] = molaritas dari OH [ RNH2 ] = molaritas dari RNH2

dan konsentrasi dari H2O sudah termasuk dalam Kb. Istilah PKb, yang sangat analog PKa, sering digunakan untuk menunjukkan kekuatan basa dari suatu senyawa PKb = - log Kb Harga pKb Jika Kb = 1,0 x 10-5, pKb = 5 Jika kekuatan asam dari suatu deretan senyawa bertambah, harga Kb bertambah besar dan harga pKb berkurang NH3 CH3NH2 -5 Kb : 1,79 X 10 45 x 10-5 pKb: 4,75 3,35 Kekutan basa bertambah (Kb bertambah ; PKb Berkurang) CH3NHCH3 54 x 10-5 3,27

2. Faktor-faktor yang Mempengaruhi Kekuatan Basa Suatu reaksi asam basa adalah suatu kesetimbangan yang dapat digeser kesalah satu pihak dari persamaan reaksi oleh stabilitas pereaksi atau hasil reaksi. Setiap struktur atau lingkungan yang menstabilkan amina terprotonasi relatif terhadap yang bebas atau amina tidak terprotonasi akan menambah kekuatan bada dari amina. Kenaikan stabilisasi relatif ke hasil reaksi Menggeser kesetimbangan ke pihak ini RNH2 + H2O Kenaikan stabilisasi relatif ke hasil reaksi Menggeser kesetimbangan ke pihak ini R+NH3 + -OH

Alkylamina, dialkilamin, dan trialkionamin mempunyai konstanta kessetimbangan basa lebih dari ammonia.. kenaikan dari kekauatan basa sebagian disebabkan oleh efek induksi dari pelepasan eketron gugusan alkyl, yang membantu menstabilkan muatan positif dari hasil reaksi dan menggeser kesetimbangan ke kanan.

H H3C - N - H + H2O

H H3C - N - H + OH

H Lebih stabil terhadap pereaksi daripada

+

NH4

F. Pembuatan Amina A. Reaksi substitusi dari Alkil Halida Ammonia dan amina mengandung pasangan electron sunyi pada atom nitrogen. Oleh sebab itu, senyawa ini dapat bertindak sebagai nukleofil dalam reaksi substitusi nukleofilik dari alkyl halide., reaksi dengan ammonia menghasilkan garam dari amina primer. Bila garam amina direaksikan dengan basa akan dibebaskan amina bebas. Reaksi alkyl halide dengan amina dan bukan ammonia akan menmghasilkan amina sekunder, tersier, atau garam ammonium kuartener tergantung pada amina yang digunakan.
OH-

CH3CH2Br + CH3NH2 o 1 amina

CH3CH2 NH22CH3Br - CH3CH2NHCH3 2o amina

+

Walaupun hasil yang cukup didapat dalam beberapa baris, hasil dari reaksi semacam ini sering rendah, hasil reaksi amina (ada dalam jumlah yang sedikit dalam campuran kesetimbangamn) dapat juga bereaksi dengan alkyl halide menghasilkan suat senywa yang terakilasi berlebihan.
H

RX

NH3

RNH2X+
O

NH3

RNH2
RX

NH4X-

1 garam amina

R2+NH2X2o garam amina

B. Reduksi dari Senyawa Nitrogen lain Reduksi dari amida atau nitril dengan litium aluminum hidrida atau dengan gas hydrogen menghasilkan amina. Dengan amida, amin primer, sekunder, atau tersier bisa didapat, tergantung kepada jumlah substitusi pada amida nitrogen. Dengan nitril, hanya amina primer dari tipe RCH2NH2 bisa didapat sebab atom karbon yang terikat ke atom nitrogen hanya mempunyai satu substituen saja (R) dalam nitril.

direduksi menjadi CH2

O CN(CH3)2
Amida yang disustitusi

LiAlH4

CH2N(CH3)2

3o amian

ToCH2

ToNH2 LiAlH4

CH3CH2CH2 - C = N
Nitril

CH3CH2CH2 - CH2NH2
1o amina

Gugusan nitro dapat juga direduksi menjadi amina primer. Senyawa nitro aromatic sering dipakai sebab mudah dibuat dari hidrokarbon aromatic dengan jalan nitrasi aromatic. Senyawa nitro dapat direduksi oleh hidrogenasi katalitik atau dengan reduksi logam seperti besi dengan asam khlorida.
HNO3 H2SO4

NO2

Fe, HCl panas

NH3Cl-

OH

NH2

Anilin khlorida garam amina

anilin

G. Reaksi dari Amina A. Asilasi Asilasi berarti substitusi dengan suatu gugusan asil. Asilasi nukleofilik dari suatu amina, dimana aminanya kehilangan proton mendapatkan gugusan asil, menghasilkan suatu amida. Guggusan asil
O O

R N H + RC Y
2

R2N CR + H Y Amida menghasilkan amida adalah Asam halide adalah yang halide mempunyai gugusan ester adalah yang paling

Senyawa yang bereaksi dengan amina ester, asam anhidrid, dan asam halide. paling reaktif dari ketiganya Karen asam yang meninggalkan terbaik, sedangkan kurang reaktif

Reaksi dengan ester :

O CH3C - OCH2CH3 H + HNCH 3 O CH 3C - NHCH3 + CH 3CH2OH

Reaksi dengan Asam anhidrida :

O O + CH3C - OCCH3 H HNCH 3 O

CH 3C - NHCH3 + HOCCH 3
CH3NH2

CH3+NH3

O OCCH3

Reaksi dengan Asam anhidrida :

O H O CH 3C - NHCH3 + HCl CH3NH2 CH3+NH3 Cl 2 CH3C - CL + HNCH3

B. Reaksi dengan Asam Nitrit Asam nitrit (HONO) dibuat dari natrium (Na + -NO2) dan asam HCl yang dingin seperti es. Na+
-

O - N=O + H+

0oC

H - O N = O + Na+

Asam nitrit mengalami berbagai reaksi dengan berbagai macam amina. Alkil amina tersier bereaksi dengan asam nitrit menghasilkan garam amina, seperti terjadi dengan asam apa saja. R3N + HONO R3+NH -ONO

Aril amina tersier, mengalami reaksi substitusi aromatic elektrofilik menghasilkan senyawa nitroso, suatu senyawa yang mengandung guggusan nitroso N=O
N(CH3)2 + HONO N=O N(CH3)2

Ami sekunder bereaksi dengan asam nitri menghasilkan Nnitrosoamina, biasanya disebut nitrosamine, senyawa dengan gugusan nitroso terikat kepada nitrogen dari amina. Banyak senyawa yang mengandung gugusan N-nitroso telah dibuktikan karsinogenik pada bintang dalam laboratorium.
H N=O

CH3NCH3 + HONO

CH 3NCH3

+ H2O

N-Nitrosodimetilamina (dimetilnitrosamin) Alkil amina primer bereaksi dengan asam nitrit membnetuk garam alkyl diazonium, R N = N Cl-. Garam ini tidak stabil, kehilangan nitrogen (N2, suatu gugusan meninggalkan terbaik), dan menghasilkan

karbokation yang tidak stabil ini kemudian mengalami reaksi substitusi dan eliminasi menghasilkan campuran hasil reaksi.
+

CH3CHCH3

HONO, HCl

N=N:
:N=N:

CH3CHCH3

CH3+CHCH3
Cl

Cl-, H2O H+

OH

CH2=CHCH3 + CH3CHCH3 +

CH3CHCH3

XCampuran Hasil Reaksi

Aril amina primer juga bereaksi dengan asam nitrit menghasilkan garam diazonium. Reaksi ini adalah yang paling penting dari reaksi asam nitrit. Tidak seperti garam alkyl diazonium, garam aril diazonium relative stabil jika disimpan dalam keadaan dingin. Jika larutan campuran reaksi dibiarkan menjadi hangat, ion diazoniumnya bereaksi dengan air membentuk suatu fenol.
NH2
HONO,HCl 0 C
O

N2+Cl-

HONO,HCl hangat

OH + N 2

anilin

Sintesa menggunakan Garam Aril Diazonium. Bermacam-macam pereaksi lain dapat mengalami reaksi dengan garam aril diazonium menghasilkan macam-macam hasil substitusi yang luas. Misalnya, tembaga (1) khlorida dan ion aril diazonium, seperti fenol (ArOH), aril iodide (ArI), dan aril nitril (ArCN), sukar dan tidak mungkin dibuat dengan jalan apapun.
CuCl -N2

Benzendiazonium khlorida

fenol

Cl

CuBr -N2

Br

N2+ ClKI -N2

CuCN -N2

CN

Reaksi macam lain yang dapat dialami oleh garam aril diazonium ialah reaksi penggabungan dengan cincin aromatic yang diaktifkan oleh gugusan penunjuk o,p-. Reaksi penggabungan adalah contoh dari reaksi substitusi aromatic elektrofilik dan terjadi terutama pada tempat para dari cincin uang diaktifasi. Hasilnya, disebut senyawa azo, berwarna dan beberapa digunakan sebagai zat warna.
SO3H N2+

N(CH3)2

HO3S

N= N

N(CH3)2

diaktivsi substitusi elektrofilik

metil jingga indikator asam basa

Dalam soal sintesa yang menggunakan garam aril diazonium, Anda mungkin diminta untuk mulai dengan benzene atau benzene yang tersubstitusi. Pada soal macam ini Anda mula-mula harus memasukkan nitrat ke cincin, kemudian mereduksi gugusan nitronya, dan akhirnya mereaksikan arilamina dengan asam nitrit.
CH3
HONO2 H2SO4

CH3
1) 2)

CH3
Fe, HCl OH HONO2 HONO2 ooC

CH3

NO2

NH2

N2Cl

(bersama dengan o-isomer)