10 - 1 - Handout Kinetika Reaksi Berkatalis Padat PDF
10 - 1 - Handout Kinetika Reaksi Berkatalis Padat PDF
Keterangan:
S vacant sites permukaan aktif katalis padat
AS molekul zat A yang teradsorp di active sites katalis
padat
ka konstanta kecepatan adsorpsi kimia
kd konstanta kecepatan desorpsi kimia
KA konstanta kesetimbangan adsorpsi A
pA tekanan parsial A
Catatan: Jika reaksi berkatalis padat melibatkan fase
reaksi berupa cairan atau larutan, maka
tekanan parsial setiap komponennya (pi)
dapat digantikan dengan konsentrasi (Ci).
v fraksi permukaan aktif katalis padat yang kosong
(vacant)
A fraksi permukaan aktif yang ditempati oleh A
B
KB = B = K B p B v
pB v
Neraca permukaan aktif katalis padat:
A + B + v = 1 atau: v = 1 - A - B
v = 1 KA pA v - KB pB v
v ( 1 + KA pA + KB pB ) = 1
1
v =
1 + K A p A + K B pB
K p
sehingga diperoleh: A = 1 + K p + K p
A A
A A B B
K p
dan B = B B
1 + K A p A + K B pB
v ( 1 + K H p H ) = 1 2 2
1
v =
1 + K H2 pH2
K P KQ
k 2 K A p A p P p Q
Kr K A
r" =
atau: (1 + K A p A + K P p P + K Q pQ )2
k2
K =
dengan: k 2 konstanta kesetimbangan tahap reaksi di
r
permukaan
dy/igsb/2007/kinetika reaksi berkatalis padat/halaman 9
Kr K A
Jika: k = k2 KA dan K =
K P KQ
p P pQ
k p A
K
r" =
maka: (1 + K A p A + K P p P + K Q pQ )2
Contoh #2:
Reaksi fase gas berkatalis padat: A + B Q+R
Mekanisme reaksi predicted yang terjadi di permukaan katalis
padat:
k1
(i) Adsorpsi reaktan : A+S AS
k-1
k2
B+S BS
k-2
k3
(ii) Reaksi di permukaan : AS + BS QS + RS
(lambat)
k-4
(iii) Desorpsi produk : QS Q+S
k4
k-5
RS R+S
k5
Reaksi di permukaan katalis (tahap (ii) yang berlangsung
lambat) merupakan tahap pengendali kecepatan reaksi.
Pertanyaan: Persamaan kecepatan reaksinya???
1 + K A p A + K B p B + K Q p Q + K R p R .... (2.8)
A
K B pB
B =
1+ KA p A + K B p B + K Q pQ + K R p R .... (2.9)
K Q pQ
Q =
1 + K A p A + K B p B + K Q p Q + K R p R .... (2.10)
K R pR
R =
1 + K A p A + K B p B + K Q pQ + K R p R .... (2.11)
Kr K A pA
dan B = .... (3.7)
1 + K A pA + Kr K A pA
Dengan demikian, persamaan kinetika permukaan untuk kasus
ini dapat diperoleh dengan mensubstitusikan (3.7) ke (3.1):
r = k3 B
k3 K r K A p A
r" =
1 + K A pA + Kr K A pA
k3 K r K A p A
r" =
atau: 1 + (K r + 1) K A p A
Latihan #:
(1) Ulangi untuk kasus reaksi seperti pada contoh #1, tetapi tahap
reaksi di permukaan berlangsung ireversibel (tidak bolak-
balik).
Mekanisme reaksi predicted yang terjadi di permukaan katalis
padat:
k1
(i) Adsorpsi reaktan : A+S AS
k-1
dy/igsb/2007/kinetika reaksi berkatalis padat/halaman 14
k2
(ii) Reaksi di permukaan : AS + S PS + QS
(lambat)
k-3
(iii) Desorpsi produk : PS P+S
k3
k-4
QS Q+S
k4
Reaksi di permukaan katalis (tahap (ii) yang berlangsung
lambat) merupakan tahap pengendali kecepatan reaksi.
Pertanyaan: Persamaan kecepatan reaksinya???
(2) Ulangi untuk kasus reaksi seperti pada contoh #2, tetapi tahap
reaksi di permukaan berlangsung reversibel (bolak-balik).
Mekanisme reaksi predicted yang terjadi di permukaan katalis
padat:
k1
(i) Adsorpsi reaktan : A+S AS
k-1
k2
B+S BS
k-2
k-3
(ii) Reaksi di permukaan : AS + BS QS + RS
k3
(lambat)
k-4
(iii) Desorpsi produk : QS Q+S
k4
k-5
RS R+S
k5
Reaksi di permukaan katalis (tahap (ii) yang berlangsung
lambat) merupakan tahap pengendali kecepatan reaksi.
Pertanyaan: Persamaan kecepatan reaksinya???
Mekanisme B (dual-sites):
(i) adsorpsi reaktan ke permukaan katalis:
k1
C+S CS
k-1
(ii) reaksi di permukaan katalis:
k-4
CS + S PS + BS
k4
(iii) desorpsi produk reaksi dari permukaan:
k-3
BS B+S
k3
k-5
PS P+S
k5
Anggapan yang digunakan untuk menurunkan persamaan
kinetika reaksi berkatalis ini adalah bahwa tahap reaksi di
permukaan (tahap (ii)) merupakan tahap penentu
kecepatan reaksi keseluruhan.
''
Pada t 0: r = r0 (Karena propylene (P) dan
pC pC0 = Ptot benzene (B) dianggap
pP 0, dan belum sempat terbentuk
pB 0 pada saat-saat awal reaksi
berlangsung)
(c) Linierisasikan persamaan kecepatan reaksi (yang telah
disederhanakan berdasarkan pendekatan pada butir (b))
yang diperoleh.
(d) Gunakan teknik least-squares dan/atau metode grafis
(terhadap plot linier yang bersesuaian) untuk
mengamati dan menganalisis kesesuaian antara plot
yang dihasilkan dengan kecenderungan data
eksperimen.
(e) Berikan kesimpulan atas hasil pengamatan dan analisis
Saudara.