Hubungan Struktur kimia Properti
5,1. Pertimbangan-pertimbangan umum
Meningkatnya penggunaan polimer sintetis oleh industri dan
enginer untuk menggantikan atau menambah bahan tradisional,
seperti sebagai kayu, logam, keramik, dan serat alami, telah
disimulasikan pencarian struktur polimer meliputi berbagai sifat
bahkan lebih fleksibel. Untuk itu pencarian harus efisien,
pengetahuan dasar struktur - sifat.
Masalahnya dapat diperiksa awalnya pada dua kategori yang luas:
1. lefel kimia. Ini berhubungan dengan informasi mengenai struktur
halus, yaitu jenis monomer merupakan rantai dan apakah lebih dari
satu jenis monomer yang digunakan (kopolimer) yakni parameter
yang berkaitan dengan struktur tiga-dimensi agregat, dan pengaruh
tingkat kristalinitas sampel dan sifat fisik.
2. Arsitektur aspek. Ini berkaitan dengan rantai sebagai Wole, dan
sekarang akan diminta untuk mengajukan pertanyaan seperti yang
dibutuhkan: adalah polimer linier, cabang, atau silang; apa
konformasi rantai distribusi dan kekakuan?
Setelah mempertimbangkan poin-poin umum, orang
kemudian harus membentuk polimer yang sesuai untuk tujuan
tertentu. Hal ini tergantung pada apakah itu seperti-kaca, seperti-
karet, atau bentuk serat/fiber, dan karakteristik terutama
bergantung pada fleksibilitas rantai, simetri rantai, atraksi
antarmolekul, dan tentu saja kondisi lingkungan. Tidak termasuk
lingkungan.
parameter ini pada gilirannya tercermin dalam faktor yang
lebih nyata Tm, Tg, modulus, dan kristalinitas yang menjadi lebih
mudah untuk menilai, umumnya digunakan untuk karakterisasi
polimer dan memastikan menggunakan potensinya. Sebagai nilai
relatif dari kedua Tm, dan Tg memainkan bagian tersebut dan
penting dalam menentukan perilaku akhir dari polimer, kita bisa
memulai pemeriksaan struktur dan sifat dengan mencari tahu
bagaimana seorang ilmuwan polimer dapat mencoba untuk
mengontrol parameter ini.
5.2. Pengendalian Tm dan Tg
Kita telah lihat, dalam bab-bab sebelumnya, bagaimana rantai
simetri, fleksibilitas, dan tacticity, dapat mempengaruhi nilai-nilai
individu dari kedua Tm dan Tg. Jadi rantai yang sangat fleksibel
memiliki Tg rendah, yang meningkat sebagai kekakuan rantai
menjadi graeter. Similiarly, gaya antarmolekul yang kuat
cenderung menaikkan Tg dan juga meningkatkan kristalinitas.
faktor sterik memainkan peran penting. Sebuah Tg tinggi
diperoleh ketika kelompok-kelompok cincin besar yang melekat
pada rantai membatasi rotasi internal, dan kelompok cincin besar
cenderung untuk menghambat kristalisasi, kecuali bila disusun
secara teratur di isotactic atau rantai syndiotactic.
Fleksibilitas Rantai adalah faktor pengendali undourbtedly
dalam menentukan Tg, tetapi juga memiliki pengaruh yang kuat
pada Tm. Oleh karena itu kita harus mempertimbangkan parameter
untuk bersama-sama dari sekarang dan menentukan bagaimana
pengaruh control yang baik.
Kekakuan rantai sangat penting untuk dapat mengatur tingkat
kekakuan rantai, sebagai rantai kaku lebih disukai untuk
pembentukan serat, sementara rantai yang fleksibel membuat
elastomer lebih baik. Fleksibilitas dari polimer tergantung pada
kemudahan tulang punggung ikatan rantai bisa berputar. rantai
yang sangat fleksibel akan dapat memutar mudah ke berbagai
konformasi yang tersedia, sedangkan rotasi internal ikatan dalam
rantai kaku dan menghambat dihalangi.
Variasi dalam rantai kaku dapat dibawa dengan memasukkan
kelompok-kelompok yang berbeda dalam rantai linear dan hasil
dapat dinilai dengan mengikuti perubahan Tm dan Tg dalam
serangkaian polimer yang berbeda. Efek dapat dinilai lebih mudah
jika dipilih referensi independen dan sederhana sintetik polimer
organik, polietilen dengan Tm = 400K dan Tg = 188K, cocok
untuk tujuan ini.
Seseorang dapat memulai dengan mempertimbangkan
struktur umum [-(CH2)m-X-n], di mana m dan X bervariasi.
Efeknya terhadap Tm menggabungkan berbagai link dalam rantai
karbon yang digambarkan dalam tabel 15,1. Fleksibilitas rantai
meningkat oleh grup-grup seperti (-O-), (-CO.O-), dan (-OCO.O-
), dan panjang bagian tumbuh (-CH2-). Hal ini ditunjukkan dengan
menurunkan Tm relatif terhadap polietilen. Penyisipan dari (polar-
SO2-) dan grup (CONH-) menimbulkan Tm, karena ikatan
antarmolekul sekarang membantu dalam bentuk menstabilkan
diperpanjang di kristalit.
Kekakuan rantai juga cincin menjadi meningkat pesat
didirikan di rantai, karena hal ini membatasi rotasi pada backbone
tersebut dan mengurangi jumlah konformasi polimer dapat yang
mengadopsi. Ini adalah aspek penting, karena sifat serat yang
ditingkatkan dengan rantai kaku, dan pengaruh cincin aromatik di
Tm dan Tg adalah menunjukkan dalam tabel 15,2.
Grup p-phenylene dalam struktur 3 penyebab peningkatan
besar dalam Tm dan ini dapat dimodifikasi dengan
memperkenalkan grup fleksibel seperti dalam terylene, struktur 4.
Hal ini menunjukkan bahwa kombinasi bijaksana unit dapat
menyebabkan berbagai fleksibilitas rantai dan sifat fisik. Pengaruh
cincin aromatis lagi jelas dalam struktur 5 sampai 8. Pengaruh
simetri rantai juga terlihat ketika membandingkan suhu
dekomposisi dari rantai 8 simetris dengan rantai simetris 7. Yang
terakhir ini juga merupakan close-packing tidak struktur efisien,
sebagai gangguan cukup ada untuk transisi kaca untuk muncul.
Ikatan antarmolekul.
Peningkatan energi kisi dari kristal yang diperoleh ketika
urutan tiga-dimensi ini distabilkan oleh ikatan antarmolekul.
Dalam poliamida dan seri poliuretan, energi kohesif tambahan dari
ikatan hidrogen (sekitar 24 kJ/mol) memperkuat daerah kristalin
dan menimbulkan Tm. Efeknya adalah kuat ketika teratur, spasi
merata, grup-grup yang ada di rantai, seperti nilon-66. Pentingnya
ikatan sekunder dalam seri poliamida digambarkan sangat
dramatis ketika atom hidrogen penting dari kelompok amida
digantikan oleh sekelompok methilol. Hilangnya kemampuan-
ikatan hidrogen merusak kecenderungan untuk penyelarasan rantai
tetap terjadi dan karakter poliamida perubahan secara dramatis.
substitusi yang kecil, mereka adalah serat yang cocok, tetapi
hidrogen diganti, mereka mengubah dan datang lebih elastomer,
kemudian akhirnya seperti balsem, dan akhirnya cairan.
Sebuah metode alternatif untuk mengurangi potensi-ikatan
hidrogen, dan Tm, di poliamida, adalah untuk meningkatkan
panjang urutan (-CH2)n antara setiap situs ikatan. Hal ini
menyebabkan nilon dengan varietas properti, Contoh nilon-12
memiliki sifat penengah antara mereka dari nilon-6 dan polietilen.
Efeknya adalah ditunjukkan dalam tabel 15.3.
15,3. Hubungan antara Tm dan Tg
Sebagian besar faktor yang dibahas sejauh ini pengaruh Tg
dan Tm dengan cara yang sama, namun meskipun demikian,
kenyataan bahwa Tm adalah perintah-pertama transisi
termodinamika, sedangkan Tg tidak, menghalangi kemungkinan
hubungan sederhana antara mereka.
Namun ada, hubungan mentah, diwakili dalam gambar 15.2,
di mana band luas menutupi sebagian besar hasil untuk
Homopolimer linier, dan rasio (Tg/Tm) terletak antara 0,5 dan 0,8
untuk dari sekitar 80 persen.
Jelas kemudian, seorang ahli kimia sintetik mencoba untuk
mengontrol Tm dan Tg dari strukture rantai sederhana dengan
memvariasikan fleksibilitas, simetri, tacticity, dll, hanya terbatas
pada struktur dengan baik Tm dan Tg tinggi atau Tm dan Tg
Rendah. Akibatnya Tm atau Tg tidak dapat dikontrol secara Tm dan Tg independen, sebuah fitur yang paling penting tidak bisa
terpisah untuk setiap derajat tinggi. dicapai dengan metode lain.
Untuk latihan ini tambahan metode kontrol lain modifikasi
rantai harus dicari dan ini menyebabkan penggunaan kopolimer. 15,5. Tm dan ketergantungan pada komposisi kopolimer Tg.
15,4. Kopolimer acak Sebuah ekspresi kuantitatif untuk depresi dari suhu pencairan
Simetri aksial dalam rantai merupakan faktor utama dalam dapat diturunkan, termodinamika, dalam hal komposisi dan entalpi
menentukan kemampuan untuk membentuk rantai kristalit, dan fusi Hu polimer A oleh;
salah satu cara mengubah konten kristal adalah menggabungkan
beberapa ketidakberesan struktural dalam rantai. Dimasukkannya 1/TmAB 1/TmA = (R/Hu) ln xA
dikendalikan dari rantai linear homopolymer simetris (-A-)n dalam ..... Persamaan 15,1
kisi kristal dapat dicapai dengan copolymerizing A dengan Dimana TmA dan TmAB adalah suhu leleh A murni dan
berbagai jumlah monomer B, tujuan siapa bertindak untuk masing-masing kopolimer AB, dan xA adalah fraksi mol dalam
menghancurkan keteraturan struktur. Hal ini menyebabkan kopolimer. Hubungan linier sederhana antara Tg dan x yang
penurunan bertahap di Tm sebagai skematis diperlihatkan pada ditunjukkan pada Gambar 15,3 ditemukan hanya untuk beberapa
gambar! 5.3. Garis rusak merupakan kemungkinan bahwa, dalam kopolimer terdiri dari monomer pasangan yang kompatibel, seperti
kisaran tengah komposisi, penurunan keteraturan material amorf styrene copolymerized dengan baik akrilat metil atau butadiena.
begitu besar. Situasi ini kadang-kadang diperoleh ketika sebuah Aturan pencampuran sederhana yang ideal dapat diterapkan pada
terpolymer disusun. sistem ini, tapi ketika sifat komonomer differmarkedly,
Sebuah aplikasi praktis ditemukan pada polymides. Perbaikan ketergantungan linier hilang, dan persamaan non-linear harus
kualitas elastis dari serat poliamida diperoleh jika modulus dikembangkan. Satu hubungan sederhana, yang berguna
berkurang dan, sebagai faktor yang mempengaruhi suhu pencairan menggambarkan perilaku pasangan monomer vinil banyak adalah
mempengaruhi modulus, ini dapat dicapai dengan mulai dari
nilon,-6,6 atau nylon-6, 10 dan membentuk (66/6.10) kopolimer. 1/TgAB = wA/TgA + wB/TgB
Dimasukkannya acak dari dua jenis unit mata rantai yang .....(persamaan 15.2)
mengganggu baik simetri dan jarak reguler dari situs-ikatan
hidrogen, yang mengakibatkan penurunan Tm. Dimana WA dan WB adalah fraksi massa monomer A dan B.
Tg Gelas transitition tidak terpengaruh dengan cara yang sama Untuk sistem dimana kondisi TBA<tgab
seperti Tm karena Tg lebih merupakan fungsi dari perbedaan
dalam fleksibilitas rantai, dari efisiensi pengemasan ber. Ini berarti TgAB TgA + K(TgAB TgB) wB =
bahwa respon Tg oleh perubahan komposisi copolyper adalah 0... (persamaan 15,3)
sangat berbeda dan ini affords cara mengendalikan magnetudes
Ini ekspresi mengasumsikan bahwa kontribusi volume bebas dari
monomer adalah sama dengan baik homo- dan kopolimer. Untuk transisi kaca. Menarik perubahan sifat mekanik cn diperoleh ketika
sepasang diberikan monomer yang konstan K dihitung dari kopolimer blok SBR disintesis menggunakan katalis lithium.
expansivities yang sesuai dari Homopolimer. Sebuah materi yang dihasilkan berperilaku seolah-olah crosslinked
pada temperatur ruang. Hal ini disebabkan adanya dua transisi
K = (1B gB)/( 1A kaca yang terkait dengan setiap blok: blok butadiena telah di 210K
gA)... (Persamaan dan blok stirena memiliki satu di 373K. Di atas 373K aliran plastis
15,4) diteliti, tetapi antara 210 dan 373K tindakan blok kaca polistiren
sebagai crosslinks untuk polybutadiene elastomer dan pameran
Sebuah hubungan yang sama telah diusulkan oleh Gibbs dan Di kopolimer ketahanan yang tinggi dan karakteristik creep rendah.
Marzio, Susunan blok penting; bahan kekuatan tarik tinggi, dengan sifat
elastomer mirip dengan filler diperkuat vulkanisat, diperoleh
(TgAB TgA )noA + (TgAB TgB) noB = hanya ketika kopolimer mengandung dua atau lebih Polistiren (S)
0.(persamaan 15,5) blok per molekul. Jadi kopolimer dengan struktur [SB] atau [BSB],
di mana B adalah blok polybutadiene, adalah sebagai rapuh
Di mana sekarang fraksi obligasi rotatable no diperkenalkan di sebagai polystryrene, tapi [SBS] dan [SBS] kopolimer jauh lebih
tempat term komposisi. ketat. Pada temperatur ruang ini berperilaku seperti karet
crosslinking konvensional tetapi mereka memiliki keuntungan
15,6. kopolimer blok tambahan bahwa perilaku termal mereka direproduksi.
Acak atau kopolimer statis dapat disusun jika salah satu ingin Peningkatan properti dari kopolimer blok biasanya dijelaskan
mempersempit kesenjangan antara Tm dan Tg di sampel, dan dalam jangka waktu 'konsep domain'. Blok polistiren gelas
mencakup satu wilayah properti tidak mudah puas oleh cenderung agregat dalam domain (lihat gambar 15,5) yang
Homopolimer. Jika interval lebih luas antara Tm dan Tg bertindak sebagai titik crosslinking dan partikel filler. Daerah kaca
diperlukan, kelas yang berbeda dari co-polymer-blok kopolimer- mereka melayani untuk jangkar blok polydiene pusat elastomer
harus diselidiki. Ini biasanya urutan blok (AB) atau (ABA). aman di kedua ujungnya dan bertindak sebagai titik-crosslinking
Dengan mensintesis sekuens, yang cukup lama untuk mengkristal yang efektif, sehingga menghalangi kebutuhan untuk
independen, kombinasi dari sebuah blok lebur tinggi A dengan mempulkanisir materi. Gambar 15,5
block B akan memberikan materi dengan Tm tinggi dari A dan Tg Satu aplikasi yang tak terduga muncul dari observasi bahwa
rendah dari B. Tm sedikit depresi yang timbul dari kehadiran blok kehadiran lebih dari 10% di blok kopolimer karet alam mencegah
B, kadang-kadang ditemui, tapi ini jarang besar. Kombinasi yang pertumbuhan bakteri pada permukaan polimer. Dengan demikian,
ditunjukkan pada Gambar 15,2. penggabungan dari kopolimer di tukang daging memotong blok
Perubahan Tg dalam blok kopolimer agak variabel dan dapat menyebabkan kondisi yang lebih higienis dalam penanganan
beberapa pasang monomer dari kopolimer blok memiliki dua daging.
Sintesis blok [ABA], dari gelas termoplastik elastomer A dan B,
memproduksi lain 'elastoplastics' dengan sifat menarik. Polyester
rantai dapat diperpanjang dengan diisocyanate, yang kemudian
diobati dengan hidroperoksida cumene meninggalkan kelompok
peroksida pada kedua ujung rantai. Dengan heathing ini di hadapan
stirena, sebuah polimerisasi vinil dimulai dan [ABA] blok dibuat.
Kurva modulus-temperatur menunjukkan bagaimana sifat
mekanik dapat dimodifikasi dengan cara ini (gambar. 15,6)
Kopolimer blok ini dikenal sebagai elastomer termoplastik.
15,7. Plastisizer
Contoh polimer dapat dibuat lebih lentur dengan menurunkan
Tg, dan ini dapat dicapai dengan memasukkan didih tinggi, massa
molar rendah, senyawa dalam materi. Ini disebut plastizers dan
harus kompatibel dengan polimer. Sejauh mana Tg tertekan
tergantung pada jumlah yang plasticizer hadir dan dapat diprediksi
dari relasi. (Persamaan 15,6).
Dimana TgM dan Tg1 sesuai dengan campuran dan cairan,
masing-masing, sementara w dan w1 adalah fraksi massa dari
polimer dan plasticizer dalam sistem. Tindakan plasticizer
merupakan salah satu pelumas, dimana molekul kecil kemudahan
pergerakan rantai polimer dengan mendorong mereka lebih jauh
terpisah. Karena ini menurunkan baik Tg dan modulus, kegunaan
utama mereka adalah untuk meningkatkan fleksibilitas polimer
untuk digunakan dalam tubing dan film.
Poli(vinil klorida), yang Tg = 354K, biasanya berisi 30-40 persen
massa dari plastisizer, seperti dioctyl atau dinonyl phthalate, untuk
meningkatkan ketangguhan dan fleksibilitas pada temperatur
ruang. Ini menekan Tg menjadi sekitar 270K dan membuat
polimer yang cocok untuk jas hujan plastik, tirai, dan ' leadher -
kain '. Volatilitas yang rendah dari plasticizer memastikan bahwa
tidak hilang oleh penguapan, suatu kesalahan yang dilakukan di
tahun-tahun awal pasca-perang, yang akhirnya menyebabkan
produk rapuh dan cukup ketidakpuasan pelanggan. Dalam industri
karet, plastisizer biasanya disebut minyak extender.
Pada teknologi serat, penyerapan air merupakan faktor penting
yang mengatur respon mekanik, karena air cenderung untuk
bertindak sebagai sebuah plasticizer. Jadi, dengan meningkatnya
kadar air, modulus turun, tapi ada perbaikan yang sesuai pada
kekuatan dampak.
Dalam serat, seperti nilon,-6,6, air bertindak sebagai plasticizer
untuk menekan Tg di bawah suhu kamar. Jadi, ketika kemeja nilon
dicuci dan menutup telepon menitik-kering, polimer berada di atas
Tg, dan ini membantu meluruskan lipatan, sehingga memberikan
penampilan 'disetrika' sebuah cloathing.
15,8. kristalinitas dan respon mekanis.
Sifat mekanis tergantung pada kedua sifat kimia dan fisik
polimer dan lingkungan di mana ia digunakan. Untuk polimer
amorf, prinsip-prinsip viscoelasticity linier berlaku, tetapi ini
tidak lagi berlaku untuk polimer semi kristal. Respon mekanik
polimer adalah sangat dipengaruhi oleh derajat kristalinitas
dalam sampel. Pentingnya baik kristalinitas dan massa molar
digambarkan oleh berbagai sifat ditampilkan oleh polietilen.
Hal ini ditunjukkan secara skematis pada gambar 15,7 dan
menyediakan beberapa indikasi pengaruh variabel-variabel
ini. Penafsiran perilaku mekanik lebih rumit oleh kehadiran
bidang luncur dan dislokasi, yang mengakibatkan deformasi
plastik, tetapi ini juga berguna untuk menyediakan bahan
ilmuwan dengan berbagai kombinasi properti lebih luas, dan
dapat terbukti berguna. Pengaruh utama dari kristal dalam
sampel adalah dengan bertindak sebagai silang dalam matriks
polimer. Hal ini membuat polimer bersikap seolah-olah itu
adalah jaringan silang, tetapi, sebagai poin anchording termal
kristal yang labil, mereka hancur karena suhu mendekati suhu
leleh, serta bahan ini ketika cair mengalami perubahan
struktur progresif sampai melebihi Tm. Jadi kristalinitas telah
tepat digambarkan oleh Bawn sebagai dari 'crosslinking
thermoreversible'. Pengaruh menahan kristal yang mengubah
perilaku mekanik dengan menaikkan waktu relaksasi t dan
mengubah distribusi relaksasi dan waktu keterbelakangan
dalam sampel. Akibatnya, ada kerugian efektif t pendek,
menyebabkan baik dan hasil titik modulus meningkat.
Perilaku creep juga dibatasi dan stress-relaksasi terjadi
selama masa lebih lama lagi. Semi-kristal juga diamati untuk
mempertahankan modulus yang relatif lebih tinggi pada
rentang suhu yang lebih luas daripada sampel amorf.
Poin ini dapat diilustrasikan dengan membandingkan elastis
modulus relaksasi E(t) untuk kristal (isotactic), amorf, dan
kimia crosslink (ataktik), sampel polystyrene; lihat gambar
15,8. Kristalinitas memiliki pengaruh yang kecil di bawah Tg,
tetapi dengan meningkatnya gerakan molekuler di atas Tg,
modulus dari polimer amorf tetes lebih tajam. Nilai E(t)
rejimen tinggi untuk polimer kristalin seluruh rentang ini
sampai dipaksa penurunan pada temperatur leleh dicatat.
Sampel crosslingking mempertahankan tingkat kekuatan
terendah pada suhu ini sebagai crosslink tidak termal labil dan
tidak meleleh.
Quenching Cepat kristalinitas polimer isotactic
menghancurkan dan menghasilkan perilaku identik dengan
bahan ataktik. Ukuran spherulite juga mempengaruhi respon;
pendinginan lambat dari mencair mempromosikan
pembentukan spherulites besar dan menghasilkan polimer
dengan dampak kekuatan yang lebih rendah dari satu
didinginkan cepat dari lelehan, yang spherulites jauh lebih
kecil dan lebih banyak. Efek ini dapat dilihat sebagai
pergeseran maximal redaman.
Secara praktis, penggunaan poli(vinil klorida) dalam
pembuatan jas hujan plastik memberikan gambaran yang
baik pengaruh crosslinking kristal. polimer plasticized ini,
sampai Tg di bawah keadaan lingkungan, untuk membuat
materi yang fleksibel, dan orang mungkin berharap bahwa
jika Jubah itu tergantung di kail (yaitu mengalami beban
tarik), pada akhirnya akan mengalir ke lantai setelah
ketegangan berkepanjangan. Hal ini tidak begitu; materi
berperilaku seolah-olah itu adalah kimia elastomer
crosslingking, karena mengandung cukup banyak crystallities
untuk bertindak sebagai poin menahan dan mencegah aliran.
Demikian pula, transisi gelas polyethene jauh di bawah suhu
kamar, dan jika polimer adalah amorf, kemungkinan bahwa
akan cairan kental, pada suhu kamar. Hal ini, pada
kenyataannya, walaupun, kasar atau plastik semi-kaku,
karena sangat kristal dan kristal crosslinks menyampaikan
sebuah modulus yang tinggi dan meningkatkan kekuatan pada
polimer antara 188 dan 409K kisaran temperatur yang sangat
berguna.
Pokok-pokok sekarang dapat disajikan kembali secara
singkat:
1. Kristalinitas hanya mempengaruhi respon mekanik pada
rentang temperatur Tg ke Tm, dan di bawah efek Tg pada
modulus terlalu kecil.
2. Modulus dari polimer semi-kristal berbanding lurus dengan
derajat kristalinitas, dan tetap independen dari temperatur
jika jumlah pesanan kristal tetap tidak berubah.
15,9. Aplikasi untuk serat, elastomer dan plastik
Kita telah melihat bagaimana berbagai parameter dapat diubah dan
dikombinasikan untuk menghasilkan bahan dengan tanggapan
yang diberikan, namun membagi garis demarkasi polimer ke
dalam tiga area utama aplikasi-serat, elastomer, dan plastic sama-
sekali tidak terdefinisi dengan baik. Hal yang paling penting
kemudian menetapkan kriteria yang menentukan bahwa polimer
adalah sebuah serat yang unggul, suatu elastomer yang sangat baik,
atau plastik terutama suitale sebelum di-indugling dalam tahap
desain menarik molekul dan rekayasa.
15.10. SERAT
Secara ringkas suatu serat adalah suatu polymer yang kecil yakni
suatu panjangnya sangat tinggi terhadap perbandingan garis tengah
(setidaknya 100:1), tetapi kebanyakan polimer, mampu menjadi
cair atau dilarutkan, dapat ditarik menjadi filamen. Mereka
mungkin, namun tidak memiliki keunggulan teknis jika mereka
tidak dapat memenuhi persyaratan serat yang baik; ini kekuatan
tarik tinggi, kelenturan, dan ketahanan terhadap abrasi. Selain itu,
untuk dapat berguna untuk pakaian, itu adalah prefereable bahwa
polimer telah Tm.=470K, untuk memungkinkan menyetrika tanpa
kerusakan, tapi lebih rendah dari 579K, untuk mengaktifkan
berputar dari meleleh. Tg juga tidak boleh terlalu tinggi sehingga
menyetrika tidak efektif. Beberapa serat khas dengan kisaran
temperatur berguna ditunjukkan dalam tabel 15,4. Ini semua
memiliki Tg yang lebih rendah yakni 380K tapi di atas suhu kamar,
sehingga dalam kain serat akan melunak bila disetrika pada sekitar
420K. Hal ini akan menghilangkan kusut atau lipatan
memungkinkan untuk dibuat yang akan dipertahankan pada
pendinginan. Setelah cuci biasanya dilakukan pada suhu yang
terlalu rendah untuk resoften polimer secara signifikan dan
merusak lipatannya. Ini 'permanen' lipatan adalah fitur yang
diinginkan beberapa pakaian.
Ciri pembeda utama serat adalah bahwa ia merupakan suatu
polimer oreiented, dan anisotropik, menjadi lebih kuat di
sepanjang sumbu serat yang di atasnya. Dengan demikian,
persyaratan teknis paling penting untuk pembentukan serat
kemampuan untuk menggambar atau orientasi rantai ke arah
sumbu serat, dan mempertahankan ini setelah penghapusan dari
kuat gambar. Jelas, faktor yang membantu retensi ini adalah
persyaratan utama untuk serat baik, dan ini akan mencakup semua
fitur struktural kontribusi untuk mengikat antarmolekul.
Ini berarti bahwa polimer harus simetris dan bercabang untuk
mendorong tingkat tinggi crystallynity; adalah sebaiknya memiliki
energi kohesif tinggi, dan harus memiliki panjang rata-rata sekitar
100 nm sepenuhnya diperpanjang. Properti ini bisa dengan mudah
diperiksa di bawah dua judul utama - persyaratan kimia dan respon
mekanis - dan faktor-faktor penting yang perlu dipertimbangkan
adalah: (i) mencair dan suhu transisi gelas: (ii) modulus; (iii)
elastisitas; (iv) tarik kekuatan, dan (v) penyerapan dan kelembaban
dyeability.
PERSYARATAN KIMIA
Jika rantai polimer cukup pendek, mereka tidak dilibatkan ke
dalam sebagian besar yang padat dan relatif bebas untuk bergerak,
maka mereka tidak dapat menambah kekuatan serat. Seiring
dengan peningkatan panjang rantai (dan sehingga interwining),
kekuatan serat meningkatkan dan kisaran optimum massa molar
untuk serat yang baik adalah 10.000-50.000 g/mol. Telah
ditemukan bahwa sifat serat memburuk di luar batas-batas ini.
Namun, sebagaimana akan kita lihat nanti, belitan rantai dapat
mengurangi kekuatan tarik dan modulus, sehingga penyelarasan
rantai yang panjang merupakan fitur penting dan diinginkan.
Kita telah menyebutkan arti penting dari Tg dan Tm dan tahu
bahwa ini dapat dipengaruhi oleh simetri rantai, kekakuan, dan
ikatan antarmolekul. Kekuatan tarik serat adalah diamati untuk
meningkatkan dengan kristalinitas, akibatnya kualitas ini ..(III)
diinginkan dan mengatur rantai linier kemampuannya untuk
mengkristal, rantai yang mengandung unit yang tidak teratur, yang
mengurangi geometri linier, harus dihindari pada polimer
membentuk serat. Hal ini jelas ketika membandingkan terylene. (IV)
(i), yang merupakan serat yang sangat baik, dengan isomer nya (ii),
disusun dengan menggunakan asam o-ftalat.

Struktur II telah kehilangan keteraturan, adalah kurang kristal,

memiliki Tg yang lebih rendah, dan membuat serat jauh lebih
sedikit. Hal ini juga berlaku dalam seri poliamida, di mana polimer
III reguler memiliki Tm= 643 dan Tg = 453K tapi tidak teratur dari
IV telah Tm = 516K dan Tg = 363K. Stereoregular dari polimer
memiliki struktur heliks simetris dan polimer isometrik bisa
mudah dikemas untuk menghasilkan bahan higly kristal. Isotactic
polypropylene adalah kristal dan serat penting membentuk
polimer, sedangkan bentuk ataktik telah hampir tidak ada konten
kristal dan memiliki sedikit nilai sebagai serat, memang itu lebih
considereably elastomer di alam.
Meskipun kristalinitas dan stereoregularity adalah faktor penting
Tabel. 15.4. Nilai Tm dan Tg beberapa serat khas dalam pembentukan serat, xxxxxxxxxxxx berguna jika ada
kekuatan antarmolekul hadir. Interaksi dipole antara kelompok-
kelompok samping seperti (-CN) (interaksi energi sekitar 36
...(I) kJ/mol) secara signifikan lebih kuat dari ikatan hidrogen atau gaya
van der Waals dan melayani untuk meningkatkan kelurusan sangat
molekul. interaksi ini menstabilkan orientasi selama pembuatan
serat dan meningkatkan potensi pembentukan serat polimer seperti
..(II) polyacrylonitrile dan poli(vinil klorida), keduanya pada dasarnya
amorf dan ataktik. Hal ini menyoroti fakta bahwa keselarasan
molekul adalah faktor yang paling penting dalam pembentukan
serat, tidak kristalinitas, yang hanya satu metode untuk
memperoleh orientasi rantai stabil.
Pentingnya ikatan hidrogen telah dijelaskan dan tidak akan dibahas
lebih lanjut. Serat adalah subjek untuk banyak deformasi mekanik; peregangan,
Poliester linier. Banyak poin yang dibahas umum dapat abrasi, membungkuk, memutar, geser, dan sekarang sifat menarik
digambarkan dengan mudah dengan mengacu pada poliester linier adalah: (i) keuletannya, yang adalah tegangan pada titik retakan
yang telah banyak disiapkan. Ini dikelompokkan bersama dalam bahan; (ii) ketangguhan, didefinisikan sebagai masukan energi
tabel 15,5. total ke titik retakan; (iii) modulus awal, ukuran resistensi terhadap
Perbandingan struktur 1 dengan 2(i) dan 2(ii) menunjukkan peregangan (bagian AB dari kurva tegangan-regangan, angka
penurunan Tm disebabkan oleh peningkatan fleksibilitas rantai 15,9); dan luasnya set permanen.
yang timbul dari etilen dan kelompok etilen dioxy disisipkan di Dalam terminologi teknologi, industri tekstil mengakui kualitas
antara cincin phenylene. Perubahan ini bahkan lebih dramatis pada berikut sebagai cocok; (a) kekuatan: 1 sampai 10 g/denier, dan (c)
membandingkan ketika 1 dengan 6 dua cincin phenylene diperpanjang: 2 sampai 50 persen. denier itu adalah massa dalam
digunakan sebagai gantinya dari (-CH2-) 4 urutan dan perbedaan gram 9000 m benang.
Tm = 205K. Sebagai respon mekanis serat dapat dikendalikan proses
Pengaruh simetri terlihat dalam 3 tereftalat, dan isophtalic 4 seri. pemintalan sampai batas tertentu, ini akan dibahas secara singkat.
Penempatan cincin simetris dalam 4(i) dan 4(ii) menurunkan Tm Teknik Spinning. Proses konversi sampel polimer massal menjadi
oleh masing-masing 25K dan 77K, dibandingkan dengan rekan- benang atau dikenal sebagai benang berputar, dan beberapa
rekan mereka 3(i) dan 3(ii). metode dapat digunakan tergantung pada sifat sampel.
Kelompok besar sisi mengganggu kemampuan kemasan dekat
rantai, yang dibuktikan dengan efek pada Tm dari kelompok metil
dalam 3(iii), 3(iv), dan 5 dibandingkan dengan 3(i) dan 3(ii).
Asimetri tambahan dalam 3(iv) benar-benar mencegah terjadi
kristalisasi.
Stabilitas ditambahkan ikatan sekunder dalam kristal tersebut
tercermin dalam peningkatan Tm dalam seri 2(i) untuk 2(iii),
sebagaimana kita bergerak dari hanya kekuatan van der waalss
untuk dipole dan interaksi ikatan hidrogen. Ikatan hidrogen juga
cukup untuk meningkatkan Tm dari 2(iii) Bove yang dari 3(i),
meskipun sekarang urutan ekstra fleksibel dalam rantai 2(iii).
Poin ini mencakup sebagian besar persyaratan kimia dan sekarang
kita dapat melihat sifat mekanik.

PERSYARATAN UNTUK MESIN SERAT

 degradasi dan polimer cair terpaksa melalui spinneret terdiri dari
50-1000 lubang halus. Pada muncul dari lubang-lubang, benang
memperkuat, sering kali dalam Keadaan glssy amorf dan Jaksa
adalah luka ke sebuah benang. Orientasi dan kristalinitas
persyaratan penting dalam serat dan benang yang dikontrol
mengalami prosedur gambar yang berorientasi rantai dan
memperkuat serat. Teknik ini diterapkan untuk polysters,
poliamida, dan poliolefin.
Basah dan kering berputar. Acrylic polimer tidak dapat meleleh
berputar karena mereka termal labil, dan pemintalan dilakukan
dengan menggunakan larutan terkonsentrasi dari polimer. Pelarut
dihilangkan dengan penguapan, setelah ekstrusi, meninggalkan
Tabel. 15.5. Nilai Tm dan Tg untuk polester linear berbentuk filamen, yang kemudian dikatakan telah gerobak
berputar. Ketika filamen solusi yang diekstrusi ke dalam tong non-
pelarut, polimer dari presipitat dalam benang, dan kemudian serat
dipintal basah.
Menggambar, orientasi, dan kristalinitas, serat, dalam keadaan
amorf, bisa diperkuat dengan menggambar, sebuah proses yang
panjang memanjang dengan beberapa kali yang asli, dan dengan
berbuat demikian menyelaraskan chaints dalam sampel. Proses ini
dapat diubah dan tidak sesuai dengan CD bagian dari kurva
tegangan-regangan di angka 15,9, dimana deformasi sampai ke
titik C hasil elastis, tetapi di luar plasticdeformation ireversibel ini
terjadi.
Pada C polimer tipis mendadak down atau 'leher' pada satu titik,
dan meningkatkan gambar berikutnya panjang daerah dikurangi
dengan mengorbankan wilayah undrawn, sampai proses selesai.
Selanjutnya ekstensi menyebabkan pecah di D, titik pecah.
Pengaruh orde molekul jauh lebih penting dalam produksi serat
dibandingkan daerah lain kemampuan menggambar polimer
applicationand merupakan kebutuhan mendasar dalam
Melt spinning digunakan ketika polimer mudah meleleh tanpa pembentukan bahan serat-baik. Hal ini wort menunjukkan lagi
bahwa kristalinitas dan orientasi tidak selalu sama panjang dan
bahwa ada perbedaan antara orientasi dan orientasi crystalliters
chaint di daerah amorf polimer. Ini adalah bagian amorf dari serat
yang akan mendistorsi dan memanjang di bawah tekanan, dan ini
adalah bidang yang harus berorientasi untuk meningkatkan daya
tarik antarmolekul, jika modulus serat harus ditingkatkan.
Menggambar hanya meningkatkan serat sangat kristal untuk
sebagian kecil oleh orientasi crystallities, tapi serat amorf sangat
ditingkatkan.
Menggambar mempengaruhi sifat mekanik dari beberapa cara
serat. Hal ini menjadikan serat toughand ulet, dapat meningkatkan
modulus dan densitas, dan dapat mengubah Tg oleh orientasi rantai
di daerah amorf. Sebagai contoh, (-O-(CH2O2-) kelompok di poli
(etilen tereptalat), yang memiliki konformasi canggung dalam fase
amorf, adalah 'ditarik' ke dalam konformasi trans. Ini
meningkatkan sampel kristal dan Tg juga naik 10 sampai 15K.
Keuletan dan karakteristik fisik dari serat juga dapat dikontrol oleh
luasnya menggambar. orientasi Terbatas, diproduksi pada
tegangan rendah, menyebabkan benang nilon kekuatan media
dengan kekuatan tarik rendah, modulus rendah, dan diperpanjang
tinggi, yang semuanya berhubungan dengan sifat bahan lunak yang
fleksibel cocok untuk pakaian. harga menarik hasil yang lebih
tinggi kekuatan tinggi, benang kekuatan tinggi, lebih cocok untuk
ban produksi kabel. Jadi beberapa sifat serat tunduk pada seni
pemintal.
Baik kegigihan dan modulus dapat dikontrol oleh kristalinitas
dalam serat. Rendah preassure polietilen adalah higly kristal dan
memiliki ketahanan serat dari sekitar 6 g / denier, tetapi preassure
tinggi, sangat bercabang, dan akibatnya kurang kristal polietilen
memiliki ketahanan serat hanya 1,2 g / denier. Kita telah melihat
thatconversion kelompok amida ke grup non-hidrogen-ikatan
seperti kelompok metilol CON (CH2OH) - dengan formaldehida,
curtails ikatan antarmolekul di poliamida. Ini juga meningkatkan
hidrofilisitas dan membuat polimer semakin larut dalam air, tetapi
karakteristik hidrofobik dapat dipulihkan oleh methylating
kelompok untuk-CON (CH2OCH3) -. Pada degress rendah
substitusi modulus berkurang dan lebih elastis serat diperoleh.
Sebagai meningkat derajat substitusi, kristalinitas sudah benar-
benar hancur, dan kapasitas membentuk menghilang. (Gambar
15,10) Modulus dan kekakuan chaint. modulus Serat dapat diatur
oleh orientasi dan kristalinitas, namun parameter ketiga, kekakuan
rantai, tersedia untuk modifikasi, jika kontrol tambahan yang
diperlukan.
Pengaruh kekakuan rantai pada modulus awal terlihat pada gambar
15.10. peningkatan kekakuan rantai pindah dari nilon,-6 6 [-NH
(CH206NHCO (CH2) 4CO-] n untuk terylene (Gambar.)
Untuk poli (isophthalimide m-phenylene), Nomex, (Gambar)
Terwujud dalam peningkatan modulus awal, dengan
dimasukkannya cincin aromatik dalam rantai tersebut. Hal ini
dibahas lebih lebih lengkap dalam bagian 15,11.
Faktor lainnya. kelembaban yang kembali serat adalah penting
ketika kenyamanan sedang dipertimbangkan. Dalam cuaca panas
kemampuan untuk menyerap keringat makesclothing lebih
nyaman, dan polimer polar yang terbaik diadaptasi untuk tujuan
ini. retensi kelembaban tinggi juga menurunkan resistivitas serat
dan mengurangi kecenderungan untuk membangun listrik statis
yang menarik kotoran dan meningkatkan ketidaknyamanan
tersebut. Sebagian besar serat sintetis miskin kelembaban kembali
karakteristik dan harus diubah dalam beberapa cara untuk
memperbaiki cacat ini. Pencangkokan poli (etilena oksida) atau
asam akrilik pada nilon meningkatkan penyerapan air sangat tanpa
mempengaruhi sifat mekanik.
Pencelupan juga merupakan masalah dan modifikasi kimia sering
diperlukan. Situs disediakan untuk mencelup dengan
 menggantikan angka kelompok-SO3H dalam cincin phenylene
dari chaint terylene atau dengan copolymerizing akrilonitril
dengan quatities kecil kecil asam vinylsulphonic. Modifikasi ini
juga meningkatkan penyerapan air.
Ketika memilih serat untuk cloting, orang harus menghindari
bahan dengan nilai tinggi 'set permanen'. Ini mengukur jumlah arus
ireversibel (CD pada gambar 15,9) tertinggal di polimer dan ini
tercermin dalam peningkatan panjang serat setelah sumjected
untuk stres. Jelas di pakaian, di mana jumlah tekukan lutut atau
siku besar, suatu nilai yang ditetapkan tetap tinggi akan
menghasilkan deformasi serat kotor dan 'trouers longgar' atau 'tdk
punya kemauan sendiri' stoking. Ini adalah sebagian atau
seluruhnya diimbangi dengan menggambar, tetapi rasio menarik
tinggi mei membuat serat dengan keras. Oleh karena itu, sementara
creep pemulihan miskin di sebuah artikel hasil hilangnya bentuk,
kapasitas untuk menyerap energi akan rusak, dan jika
overcompensated untuk, dapat mengakibatkan kegagalan yang
nyata.
Hal ini tidak jarang dipaksa kompromi ketika dihadapkan dengan
pilihan antara dua sifat tidak kompatibel.
</tgab
AUNG SUMBONO di 11.32 Tidak ada komentar:
Sabtu, 10 April 2010
Pemetaan reaksi mekanisme reaksi organik
Pendahuluan
Benturan antara energi molekul membuat terjadi reaksi termal
bimolekul dan unimolekul. Untuk dua molekul pada fase gas,
memiliki enam translasi derajat kebebasan dan lebih dari enam
garakan rotasi (tergantung atas symmetris molekul) nomor derajat-
derajat kebebasan vibrasi kemudian ditentukan oleh nomor atom pada
dua molekul. Yakni total nomor derajat kebebasan (translasi tambah
rotasi dan vibrasi) sama dengan 3n di mana n adalah total nomor atom
pada dua molekul.
Pada sebuah reaksi Bimolekular, Tiga translasi dan atas ke tiga
keadaan bebas translasi (secara normal) hilang pada bentuk aktifasi
kompleks: karena total mempunyai sisa yang sama, sebauh hubungan
nomor derajat bebas vibrasi baru dibentuk. pada keadaan tersebut,
translasi dan mungkin energi rotasi dari dua molekul dengan sketika
sebelum benturan dikonversi ke dalam energi vibrasi pada ikatan
kembali berlangsung ketika molekul yang asli menjadi aktivasi
komplek. Jika energi conversi tidak cukup menabrak molekul,
molekul hanya menempel kemudian terpisah tanpa bereaksi.
Sekalipun cukup energi translasi dan rotasi di konversi ke dalam
energi vibrasi, aktifasi kompleks masih bisa jadi jatuh terpisah ke
molekul reaktan bukannya berproses ke produk.
Pada sebuah reaksi unimolekul, sebuah benturan molekul
meninggalkan salah satu molekul pada keadaan vibrasi mengarahkan
bereaksi atau hanya kehilangan kelebihan energinya pada sebuah
benturan yang berikutnya. Pada keadaan sebuah reaksi seperti itu,
molekul yang berbenturan menghasilkan vibrasi reaksi molekul
mungkin mengarahkan molekul sebuah campuran berbeda yang tidak
(atau tidak dapat) bereaksi. Dengan jelas, mekanisme unimolekul dan
bimolekul melibatkan konversi energi translasi (dan mungkin rotasi)
ke dalam energi vibrasi. Konsequensinya, suatu pemahaman interaksi
antar molekular dan sifat vibrasi molekul adalah sebuah pemahaman
esential untuk mekanisme reaksi kimia organik.
Diagram vibrasi molekul dan energi potensial
Kurva energi potensial dua molekul untuk molekul diatomik A-B
diperlihatkan pada gambar 1.1. Suatu perkiraan menyertakan
harmonik yang sederhana dengan mencakup dua tingkat tenaga
quantised, dan lain adalah nonharmonik. Mereka adalah deskripsi
alternatif hubungan antara energi potensial molekul diatomik dan
variable struktur tunggal dapat diidentifikasi yang secara ringkasan
jarak internuclear, r. Hubungan yang sama dapat diuraikan
matematik. kurva simetri harmonik sederhana adalah karakteristik
dengan hanya dua paremeter. konstanta kuat, k, adalah ukuran strengh
ikatan dan refleksi dari ke-sempit-an kurva, yaitu. lengkungan, dan
keseimbangan panjang ikatan. Ini adalah suatu petunjuk awal yang
sangat menolong, tidak cukup sebagai sebuah gambaran untuk
perilaku molekul yang riil. memberi uraian terus melemah vabrasi
molekul ketika amplitud vibrasi meningkat, dan tidak dapat
diberlakukan untuk dissosiasi molekul.
Diagram 1.1. kurva energy potensial harmonic dan non harmonic
untuk molekul diatomic A B.
Kurva tidak simetri pada gambar. 1.1. memperlihatkan tekanan
kedua-duanya dan petunjuk stretcing ikatan ke nonharmonik, dan
konstanta besar lengkungan sekarang tergantung pada panjang ikatan.
Sebuah parameter ketiga harus penambahan ke matematik hubungan
antara struktur dan energi untuk bertanggung-jawab untuk
nonharmonik. Pada jarak lebih kecil dari keseimbangan panjang
ikatan, bagaimanapun, perbedaan antara kurva harmonik dan tidak
harmonik menjadi mengecil.
Digram. 1.2. diagram energy potensial untuk fase homolisis dan
heterolysis CH3Cl
Gambar 1.1. penguraian homolysis Sebuah molekul diatomik A-B
pada fasa Gas (Atau, Persamaan, suatu Ikatan dua Atom A dan B
sebagai pendekatan dari molekul diatomik) dan sebuah kurva yang
analog mungkin adalah kontruksi ke penguraian heterolisis dan
kebalikannya. Diagram kualitatif seperti itu penggunaan boleh juga
diperluas untuk menguraikan stretching (dan mungkin perpecahan)
tentang ikatan pada molekul poliatomik. Bagaimanapun kini fungsi
variabel struktur komplek pada umumnya didekati oleh komponen
utamanya. Gambar 1.2. meliputi sketsa yang menggambarkan
homolysis klorometana. Pada keduanya, methil diperlakukan sebagai
grup singgel. Bagaimanapun, mempunyai struktur dan internal
keseimbangan konfigurasi internal akan berubah ketika stretces
Ikatan C-Cl dan akhirnya membelah. Konsekunsinya, kita mengacu
pada suatu gabungan kordinat reaksi, q, bukannya hanya Jarak antar
inti C....Cl. Dan perubahan internal grup methil yang diperlukan
menemani stretching Ikatan C Cl akan berbeda menurut perpecahan
apakah homolytik atau heterolitik. Kurva potensial energi pemutusan
untuk yang menyertakan proses multi ikatan, sekalipun mereka
direncanakan, menurut mutu berbeda seperti yang akan kita lihat
kemudian.
Besar Energi memisahkan kebalikan kubutuhan elektrik pada fase gas
adalah lebih tinggi dibandingkan dengan pemisahan sepasang
kelompok tidak bermuatan, sehingga asimut yang sesuai dengan
pemutusan ion pada energi lebih tinggi dibanding untuk pemutusan
atom atau radikal.
Interaksi intermolekular non kovalen terhadap bimolekuler kompleks
Kurva energi potensial pada gambar 1,1. dan 1.2. menghadirkan
formasi ikatan kovalen antara atom atau grup seperti halnya
pemutusan molekul stabil menjadi bagian, dan energi yang dilibatkan
adalah besar: energi ikatan kovalen secara khas ratusan kilojoule per
mol. Bagaimanapun, ada interaksi antara atom, ion, dan molekul yang
tidak mendorong kearah bentuk ikatan kovalen dan merupakan
individu relativ lemah. Yang paling umum dikenal adalah ikatan
hidrogen yang terbentuk antara suatu dengan asam lemah hidrogen,
e.g. tentang alkohol atau air, dan pasangan sendirian yang satu-
satunya sebuah basa lewis seperti suatu amina, atau air lain atau
molekul alkohol. Ada tipe lain interaksi lemah seperti antara suatu ion
dan sebuah molekul dipolar, dan antara dua molekul dipolar. Ion
Dipol dan interaksi Dipol-Dipol, membentuk ikatan Hidrogen, sangat
utama elektrostatik aslinya. Juga genap lebih lemah interaksinya
antara molekul tanpa kutub yang mana muncul dari polarisabilitas
elektron valensi molekul dibanding muatan permanen atau dipol.
Semua intermolekul lemah interaksi ini adalah nol sebebasnya
intermolekul sparations, menarik (kompak) pada jarak dapat
diperbandingkan yang mana panjang khas ikatan, kemudian terus
meningkat betul-betul konstan pada jarak intermolekul [yang] dekat.
Suatu contoh sketsa kurva energi interaksi intermolekul pada gambar
1.3 dua untuk molekul. Y dan Z.
Profil energy untuk interaksi intermolecular nonkovalen lemah
Entalpi ikatan hydrogen antara OH dan sebuah pasangan sendiri pada
oksigen yang lain antara 10 hingga 30 kJ/mol. Komponen ini dimana
381 kJ/mol untuk ikatan C-O pada methanol dan 427 untuk ikatan O-
H.
Interaksi antara Y dan Z pada separasi intermolekul lemah adalah nol,
kemudian baik interaksi mengantarkan ke formasi sebuah pertemuan
bimolekul kompleks Y-Z. Memaksa Y dan Z semakin dekat bersama-
sama membuat ke penolakan sangat kuat. Kekuatan yang mengikat di
yang minimum profil tergantung pada sifat interaksi alami, dan
contoh tertentu. bisa minimum sangat perwakilan dangkal adalah
suatu yang terikat komplek sangat pendek waktu hidupnya.
Selagi semua seperti interaksi satu demi satu sangat lemah
dibandingkan ikatan kovalen khas, mereka aditip maka dua molekul
lemah bisa mengikat betul-betul melalui efek kerjasama dari banyak
interaksi nonkovalen. ini ofthen ini kemudian mekanisme dimana
biomolukul mengikat, e.g. dua tepi DNA atau lebih betul-betul
sedikit, suatu enzim yang mana dia subtrate ke reaksi utama, dan
kimia para pesuruh dengan lokasi sel yang peka rangsangan mereka
pada proses pisiologikal.
Dalam kaitan dengan saat ini , , interaksi nonkovalen penting
sebagaimana adanya yang dilibatkan pada awal langkah-langkah
reaksi bimolekul, yaitu. di dalam awal langkah translasi sebelum
pembagian kembali elektron harkat terjadi.
Energi potensial permukaan untuk transfer grup intermolekul yang
koordinat reaksi vibrasi tunggal.
Suatu jenis reaksi kimia yang sangat umum adalah perpindahan suatu
kelompok labil kecil X dari satu residu lemah [Adalah] suatu ke lain
M, eqn. 1.1.
A X + M A + X M
Suatu garis besar satu mekanisme yang mungkin transfer untuk ini
diperlihatkan pada persamaan 1.2.
A X + M A X . M A . X M A + X M
Pertama, kita mempunyai suatu penggabungan AX dan M memberi
ke pertemuan kompleks, kemudian suatu perpindahan dari X ke M di
dalam pertemuan compleks untuk memberi suatu isomeric compleks,
kemudian akhirnya pemutusan komplek ini. Lebih dulu langkah akhir
dan sesuai dengan transllasi sedangkan suatu perpindahan dari X ke
M di dalam suatu pertemuan komplek bimolekul mungkin dilihat
sebagai vibrasi, dan sebuah kurva energi potensial untuk dia dapat
dikontruksi dari memisahkan kurva energi potesial nonharmonik dari
A- X dan M- X. Profil yang individu akan [jadi] similiar untuk pada
gambar itu 1.1. Bagaimanapun, dekatnya M ke AX di pertemuan
compleks akan mempengaruhi vibrasi AX dan, dengan selalu
berhubungan, dekatnya Suatu ke MX yang mengikuti perpindahan X
akan mempengauri vibrasi MX. Pada gambar 1.4, dua kurva potensial
energi, masing-masing yang dimodifikasi untuk meliputi interaksi ini
intermolekul, dikombinasikan untuk menguraikan suatu perpindahan
dari X ke M withen pertemuan kompleks.
Profil untuk individu akan similiar pada gambar 1. 1. Bagaimanapun,
dekatnya M ke AX di pertemuan compleks akan mempengaruhi
vibrasi AX dan, dengan selalu berhubungan, dekatnya Suatu ke MX
yang mengikuti perpindahan X akan mempengauri vibrasi MX. Pada
gambar 1.4, dua kurva potensial energi, masing-masing yang
dimodifikasi untuk meliputi interaksi ini intermolekul,
dikombinasikan untuk menguraikan suatu perpindahan dari X ke M
withen pertemuan kompleks.
Kombinasi kurva energy potensial untuk A X dan X M
menyediakan sebuah model untuk collinear transfer X antara A dan
M di dalam suatu pertemuan kompleks.
Kita lihat pada gambar 1.4. pada point hubungan Itu dua kurva silang
ke konfigurasi AX.M pada sebagian X dengan suatu ikatan sama
ikatan ke M.
Gambar 1.4. dan gabungan teks mengacu pada suatu perpindahan X
antara A dan M dengan tiga menggolongkan collinear. Ini
memastikan bahwa hanya sebuah anggaran struktur tunggal
(koordinat reaksi) diperlukan untuk menggambarkan lokasi X adalah
antara A dan M. Begitu, Koordinat reaksi gambar 1.4. adalah lakosi
X antara A dan M.
Dari poin ini, X menampakkan ke arah A atau M dan energi potensial
sistem berkurang; secara menaik melanjutkan kurva ke kanan dan kiri
dari interseksi mempunyai signifikan pada kombinasi digram yang
digambar kembali pada gambar 1.5. Disini, Kita telah memasukkan
tiga lebih tidak parabola pada setiap dimensi tambahan (di dalam dan
luar garis halaman) untuk membuktikan adanya A,X, Dan M boleh
semua pasang surut menjadi atom tunggal, tetapi golongan yang
struktur internal.
suatu Ikatan yang sama A ke X dan ke M tidak menyiratkan jarak
A....X dan X.....M adalah sama
Ketika parabol melapiskan kurva vibrasi untuk AX adalah kurva
energi potensial molekul untuk vibrasi presentatif yang mana
merupakan komponen signifikan koordinat reaksi, yaitu. suatu vibrasi
internal A,X atau M. Vibrasi ini diubah ketika kelompok perpindahan
berlangsung, dan diwakili dari struktur parabol lebih pucat untuk
transisi. diubah lebih lanjut seperti perpindahan kelompok menjadi
lengkap, dan mewakili dari lapisan parabol ketika kurva energi
potensial vibrasi untuk XM. Selanjutnya kurva mulai menguraikan
dari sebuah tretcing vibrasi untuk AX, Kemudian lewat di atas sebuah
hubungan maksimum ke struktur transisi, dan berhenti menguraikan
vibrasi stretcing XM, adalah koordinat untuk reaksi transfer grup.
Koordinat reaksi pada gambar 1.5, ketika pada gambar 1.4, adalah
lokasi X antara A dan M mengarah ke sebuah transfer kompleks, koordinat reaksi adalah
Kita telah memasukkan tiga parabola hanya pada minimum dan
maksimum pada koordinat reaksi, tapi mereka memunculkan bagian
melalui sebuah energi potensial permukaan yang berongga
berhubungan ke reaktan dan produk kompleks, dan sebuah posisi titik
hubungan ke struktur transisi. Dimensi Pembatasan mencegah lebih
dari hanya satu vibrational internal diwakili pada diagram seperti
gambar 1.5. Tergantung atas kompleksitas molcular A, X, dan M,
serta mungkin ada banyak lagi yang lain. Kita sekarang hanya dapat
membayangkan energi potensial multi dimensi hypersurface untuk
transfer grup ini di dalam pertemuan komplek. Dia adalah karakter
dari hubungan multi dimensi minimum untuk reaktan dan produk.
Hypersurface juga meliputi suatu titik tunggal posisi hubungan untuk
struktur transisi yang untuk semua tingkat derajat kebebasan internal
kecuali mempunyai satu kuat konstan positif, dan mempunyai satu
(hubungan ke derajat tingkat kebebasan unik koordinat reaksi) sebuah
kuat konstan negatif.
Kurva energy potensial
Sebuah kuat konstan negative, dari eq 5.6 pada p. 84, hubungan untuk
imajinasi frekuensi vibrasi
Sejauh ini, kita sudah mempertimbangkan menurut mutu, tetapi
secara detil, perubahan yang terjadi di dalam pertemuan compleks
vibrasi. Kita juga melihat di bagian yang sebelumnya bahwa formasi
dari suatu pertemuan kompleks mungkin diuraikan oleh suatu jenis
keadaan di mana koordinat reaksi berbeda. Sekarang kita dapat
mengkombinasikannya dan kontruksi pada gambar 1.6. suatu
keseluruhan bagan reaksi untuk reaksi contoh 1.1. dari mekanisme
menguraikan pada contoh 1.2. pada gambar 1.6 kita harus mengakui
adanya itu koordinat reaksi perubahan alami sebagai reaksi maju.
Uraian reaksi ini contoh 1.1. telah memperbolehkan sebuah bagan
perpindahan energi potansial untuk menggolongkan kontruksi yang
meliputi sebuah singgle meskipun gabungan koordinat reaksi.
Konfigurasi Setengah koordinat tersedia kepada kita untuk dapat
menghadirkan suatu vibrasi yang bukan bagian dari koordinat reaksi
pada gambar 1.5. Model ini akan bermanfaat ketika kita
mempertimbangkan effek kinetik isotop deuterium pada bab 5.
Catatan bagaimana koordinate reaksi pada gambar 1.6 adalah inisial
sebuah derajat kebebasan translasi, kemudian vibrasi dan akhirnya
translasi lagi sebagai proses reaksi sampai selesai.
Gambar 1.6. Bagan gabungan reaksi untuk reaksi contoh 1.1 dari
mekanisme 1.2
Lebih sering, bagaimanapun, kita akan ingin ke efek analisis
modifikasi struktur ke A, X, dan M ketika reaksi dan, ini untuk,
penggunaan lebih dari sebuah gabungan tunggal koordinat reaksi
yang diinginkan. Kita akan mempertimbangkan dua independen pada
keseluruhan koordinat reaksi translasi/vibrasi, dan itu memerlukan
suatu analisis alternatif yang sama keseluruhan transformasi
(perubahan bentuk).
1.5. Energi potensial permukaan perpindahan untuk grup antar
molekul yang membedah koordinat reaksi vibrasi. Gambar. 1.7. Koordinat untuk sebuah tiga dimensi diagram energy
Kita sekarang akan mengkontruksi sebuah diagram tiga dimensi potensial untuk system A, X, M termasuk garis y-x-z mendefinisikan
untuk reaksi pada contoh 1.1. yang memungkinkan kita untuk sebuah jarak M X konstan/tetap
menjelaskan perubahan pada energi potensial A, X, M sebagai sistem
jarak pertukaran dengan bebas A...X dan X....M.
A X + M A + X M
Pada gambar 1.7, aksis vertikal pada garis halaman ( aksis y) Adalah
Energi potensial collinear sistem A, X, M, aksis pada horisontal garis
halaman ( aksis x) adalah jarak dari X ke M, dan aksis berkembang Gambar akses yang sama adalah pada gambar 1.9 tetapi sebuah
horisontal di belakang garis pada halaman ( aksis z) adalah jarak dari perbedaan garis sekarang adalah pengertian dari titik y', z', dan x' dan
X ke A. semua bentuk yang mana
Pengertian Garis dari x, y dan z pada gambar 1.7. meliputi struktur
jarak yang sama M....X. Hubungan Antara struktur dan energi
potensial semua konfigurasi A-X-M di dalam garis y-x-z ini, di mana
Jarak M.....X adalah lebih besar dari panjang ikatan khas, adalah
kurva energi potensial bukan harmonik untuk Molekul A-X oleh
pengaruh M pada sebuah jarak tetap dari X diperlihatkan pada gambar garis ini mempunyai jarak yang sama A....X (Lebih panjang
1.8. Tampak garis ini ke kiri atau kanan pada gambar 1.7. mengubah dibanding keseimbangan panjang ikatan A-X). Satu-Satunya variabel
Jarak M....X dan ini mempunyai suatu efek atas kurva energi potensial struktur untuk konfigurasi garis ini adalah jarak M....X, Dan kurva
energi. Satu dapat kita lihat sebuah nomor kecil garis y-x-z pada energi potensial vibrasi stretcing untuk Molekul M-X pada jarak
gambar 1.7. menjelaskan kurva dari sebuah tiga dimensi energi konstan/tetap dari suatu ke X di tunjukkan pada gambar 1.10.
potensial permukaan sistem A,X,M.
Sistem adalah membatasi ke sebuah pengaturan collinear A,X, Dan
M untuk memastikan sebuah pengertian dari dua koordinat( Pada
jarak A...X dan jarak X.....M) adalah unik.
 lain, kita menghasilkan gambar. 1.12., ini adalah sebuah dua dimensi
energi potensial sekeliling pemetaan kollinear sistem A, X, M. Pada
Gambar. 1.9. Koordinat untuk diagram tiga dimensi energy potensial lapisan diagram konter energi adalah berbagai corak yang
untuk system A,X,M collinear mencakup garis y,-z-x melukiskan memerlukan penjelasan.
sebuah jarak A-X tetap/konstan
Sekarang kita dapat melihat nomor kecil kurva energi potensial itu
pada gambar 1.10. berhubungan ke sebuah nomor kecil garis y'-z'-x'
pada gambar 1.9. menjelaskan bagian lain tiga dimensi energi
potensial permukaan sistem A, X, M. Dari Pemikiran kita kombinasi
Pada gambar 1.7 dan 1.9, kita dapat visualisasi tiga dimensi lengkap
energi potensial permukaan untuk semua konfigurasi kollinear sistem
A, X, M pada sistem koordinate.
Sebuah garis x''-y''-z" pada energi tinggi tetap dan x"-y"-z lain" pada
energi rendah tetap ditampilkan pada gambar 1.11. Ditandai Potongan Gb. 1.12 peta kontur energy potensial untuk transfer grup persamaan
melalui energi potensial permukaan sistem A, X, M. 1.1.

Titik sepanjang puncak gambar.1.12 menjelaskan sebuah bagian yang

melalui Hubungan energi permukaan dengan vibrasi molekul M-X
dimana pada jarak tetap dari X dan itu penjelasan dari kurva energi
potensial pada gambar 1.10. Analogi, garis putus-putus diatas lengan
sebelah kanan gambar 1.12 menjelaskan sebuah bagian yang melalui
Hubungan permukaan pada vibrasi A-X dengan M pada jarak dari X
konstan, dan itu penjelasan dari tampilan kurva energi potensial pada
1.6 Peta Reaksi gambar1.8. Garis kurva u-v-w gambar sepanjang palung energi
Dari proyeksi garis pada gambar. 1.11 yang bekerja sama poin-poin potensial energi permukaan dan energi alur minimum antara
hubungan ke konfigurasi energi sama yang didasarkan ke gambar penjelasan konfigurasi dari u dan w, misal persamaan reaksi 1.1. Titik
1.11., dan penambahan yang v pada jalan posisi ini adalah sebuah kedudukan titik pada permukaan
dan hubungan perpindahan ke struktur transisi untuk grup. Titik garis
diagonal memperpanjang dari hubungan asal ke konfigurasi di jarak
AX yang sama dengan jarak XM. Pada satu energi sangat tinggi
yang Ekstrim, Dia memimpin ke arah impit-gabung grup A,X, dan M
di asal. di akhir lain, dia meluas ke arah sangat kecil dan sama dengan
separasi tiga grup. ada sebuah bagian minimum ini melalui
permukaan pada v, dan jarak kecil di dalam bagian ini di yang mana
arah pada hubungan v ke simetri vibrasi yang meregangkan struktur
transisi, sebuah vibrasi orthogonal ke koordinat reaksi pada v.
Gambar 1.14.a adalah segiempat panjang memotong pertengahan
gambar 1.12 dengan puncak Kiri hubungan ke molekul M-X tutup ke
A, Dan kanan bawah berhubungan ke molekul A-X tutup ke M.
Gambar 1.14.B. Adalah segiempat panjang sama mencerminkan dari
kiri ke kanan.
Kiri bawah sudut persegi panjang sekarang sesuai dengan AX + M
dan hak atas sesuai dengan A +XM; yaitu dari sudut kiri bawah ke
kanan atas dari peta configurational sesuai dengan persamaan reaksi
kimia 1.1. Selain itu, kontur menunjukkan mekanisme. M berikut rute
energi terendah sesuai dengan kemajuan sepanjang dasar peta dan
pendekatan X untuk memberikan struktur transisi A...X...M;
berangkat A1 oleh rute energi terendah sampai sisi kanan diagram.
Transformasi ini melibatkan struktur transisi tunggal, sehingga
definisi proses terkonsentrasi, tetapi pengembangan ikatan dari M
untuk X berjalan menjelang unbonding A1 dari X. Oleh karena itu,
mekanisme concented asosiatif asynchronous. Kita sekarang berada
dalam posisi untuk redraw 1,14 Gambar (b) untuk
mempertimbangkan kemungkinan rute lainnya antara kiri bawah dan
kanan atas, yaitu mekanisme alternatif untuk reaksi dari persamaan
1.1.
Dari bawah kiri ke kanan atas adalah cara konvensional untuk
menggunakan peta untuk menggambarkan persamaan reaksi kimia
tertulis dari kiri ke kanan.
Untuk menyimpan peta sederhana, kontur tidak berlabel, tapi harus
dipahami reaktan dan produk utamanya adalah minimum dan semua
path dari mereka pada awalnya up-bukit.
Dari pojok kiri bawah sekarang persegi panjang sesuai dengan AX +
M dan kanan atas sesuai dengan A + XM; yaitu dari pojok kiri bawah
ke kanan atas peta configurational ini sesuai dengan reaksi kimia
persaman 1.1. Selain itu, counter menunjukkan suatu mekanisme. M
mengikuti rute energi terendah yang sesuai dengan kemajuan
sepanjang dasar peta dan pendekatan X untuk memberikan struktur
transisi A...X...M: A berangkat dengan rute energi terendah ke sisi
kanan diagram. Transformasi ini melibatkan satu struktur transisi,
begitu juga dengan definisi suatu proses terpadu, tetapi
perkembangan ikatan dari M ke X berjalan di depan unbonding X. A
dari itu, oleh karena itu, mekanisme terpadu asynchronous asosiatif.
Kita sekarang berada dalam posisi untuk seri ulang gambar. 1.14b
untuk mempertimbangkan rute lain yang mungkin antara kiri bawah
dan kanan atas, yaitu mekanisme alternatif untuk reaksi persamaan
1.1.
Dalam gambar. 1.15a, energi terendah di peta sesuai dengan
kemajuan di sisi kiri, yaitu pemutusan A dari X, diikuti oleh ikatan
dari X ke M, dan struktur transisi yang terbuka ditandai dengan #. Ini
tetap merupakan mekanisme terpadu (single transisi struktur) dan
juga asynchronous, tetapi sekarang disosiatif sebagai pemutusan
mendahului ikatan. Konter di gambar. 1.15b menggambarkan
mekanisme lain di mana rute energi terendah adalah di tengah-tengah
peta reaksi dan berkorespondensi dengan ikatan sinkron terpadu M
untuk X dan unbonding A.
1.7. Efek paralel dan efek tegak lurus.
Kontur di gambar. 1.15b menunjukkan bahwa reaksi eksotermik
ringan dan struktur transisi hanya kurang dari setengah jalan di
sepanjang jalan reaksi. Membuat lebih reaksi eksotermik, e.g. oleh
beberapa modifikasi struktural ke salah satu reaktan, sesuai dengan
penurunan yang relatif dari energi dari kanan atas gambar. 1.15b.
Gambar 1.16 termasuk bagian melalui permukaan energi sepanjang
reaksi koordinat. Kita melihat bahwa menurunkan energi dari produk-
produk yang berkaitan dengan reaktan (misalnya dengan
memodifikasi M untuk memberikan M') memindahkan posisi struktur
trasition koordinat di dalam reaksi terhadap pereaksi. Dengan
demikian, kesenjangan energi pelebaran menggerakkan struktur
transisi menuju energi akhir yang lebih tinggi. Sebaliknya, energi
mengurangi kesenjangan antara reaktan dan bergerak prodicts
struktur transisi bangsal akhir energi yang lebih rendah. Efek ini
mengubah exothermicity reaksi atas posisi struktur transisi dalam
mengkoordinasikan reaksi yang dikenal sebagai efek paralel (atau
Hammond).
Efek tegak lurus. Satu bagian melalui permukaan energi yang
digambarkan oleh gambar. 1.15b dari atas kiri, melalui titik
kedudukan yang sesuai dengan struktur transisi, ke kanan bawah
adalah berbentuk U, gambar. 1.17. Para kontur sindicate bahwa energi
dari kanan bawah adalah sama dengan yang dari kiri atas. Bagian
melewati struktur transisi (yang berjarak sekitar pertengahan jalan
antara kiri dan kanan bawah) tegak lurus terhadap reaksi koordinat.
Jika perubahan struktural yang dibuat untuk salah satu reaktan (M
menjadi M') yang relatif meningkatkan kanan bawah, kita melihat
bahwa titik pelana bergerak ke arah energi yang lebih rendah akhir
(kiri atas). Setiap perubahan lebih lanjut yang mengurangi
kesenjangan antara kiri atas dan bawah kanan akan memindahkan
titik pelana kembali menuju akhir lebih tinggi. Dalam kedua kasus,
gerakan struktur transisi tegak lurus terhadap reaksi koordinat pada
titik posisi maka ini disebut efek tegak lurus (atau Thornton).
1.8. Step-wise reaksi
Reaksi hipotetis sejauh ini semuanya telah dianggap satu langkah
terpadu telah diproses dan hanya berbeda dalam tingkat sinkroni
(yang synchroneity) antara berbagai perubahan. Modifikasi struktural
yang mengurangi energi dari keadaan bagian kiri atas pada gambar.
1.15a bisa benar-benar menghasilkan minimum lokal di bagian energi
potensial permukaan. Sebuah contoh umum adalah sebuah reaksi
substitusi ketika kelompok alkil menjadi mampu membentuk ion
carbenium yang memungkinkan, R+, seperti dalam eqn 1.3.
Y- + R X = [ Y-R+X-] = R Y + X-
Dalam hal ini, peta reaksi seperti pada gambar. 1.19a dan menengah
ini diapit dalam reaksi koordinat oleh dua hambatan, yaitu struktur
transisi # 1 dan # 2 sekarang memisahkan antara dari reaktan dan dari
produk.
Gambar 1,19(a) Langkah-bijaksana(step-wise) mekanisme substitusi Koordinat reaksi pada gambar 1.20 adalah vibrasi pada sebelah kiri
disosiatif. Gambar 1,19 (b) Langkah-bijaksana(step-wise) mekanisme dan translasi pada kanan.
adisi-eliminasi. Untuk cycloadditional lain, bagian step-wise alternative via reaksi
Sejalan dengan itu, gambar 1.19b menggambarkan dua - langkah intermediate dapat dimasukkan pada peta reaksi.
tambahan - mekanisme eliminasi, misalnya hasil transfer melalui Sikloadisi melibatkan asosiasi antarmolekul awal dengan lipatan kecil
perantara tetrahedral, persamaan 1.4. penurunan energi (menguntungkan) dari pertemuan kompleks
bimolecular; reaksi koordinat adalah transisi. Maka ada penghalang
yang cukup sesuai dengan rehibridisasi empat atom karbon dan
Persamaan 1,4 perubahan dalam posisi relatif dari kebanyakan atom dalam
pertemuan redistribusi kompleks sebagai elektron valensi
berlangsung. Selama proses ini, reaksi koordinat berubah menjadi
tingkat getaran kebebasan.
Dalam arah disosiasi, reaksi awalnya koordinat getaran dari adduksi
yang peningkatan amplitudo ketika keuntungan molekul energi
1.9. Single - langkah multiband reaksi sikloadisi melalui tumbukan antar. Pada penghalang maksimum, getaran
Reaksi sikloadisi antara buta-1,3-diena dan acrolein (propenal) akan menjadi terjemahan maka energi berkurang dengan reorganisasi luas
ditampilkan dalam arah disosiasi pada persamaan 1.5. kelambu elektron dan pembentukan dua molekul yang stabil.
Peta reaksi template dapat digambar dengan pembentukan ikatan-
baru sebagai dua konfigurasi koordinat. Sinkron dan asinkron bisa
Persamaan 1,5 jalan bersama yang dimasukkan untuk kelompok transfer reaksi
Profil energi potensial molekuler untuk reaksi ini ditunjukkan pada sebelumnya.
gambar. 1,20 dan harus kontras dengan yang ada di gambar. 1,1 dan 1.10. Konversi dari molekul ke skala molar
1,2 pada awal bab untuk reaksi sederhana di mana hanya membelah Sejauh ini, kami telah pertimbangkan molekul, molekul energi
ikatan tunggal. potensial, dan profil energi potensial molekuler dan peta. Energi
potensial, dan profil energi potensial molekuler dan peta. Profil
Energi potensial hypersurface atau berkaitan dengan individu
molekul terisolasi di nol Kelvin. Namun, Ketika kita menyelidiki
mekanisme reaksi, kita mengukur tetapan laju, Konstanta
keseimbangan, dan parameter reaksi lain pada jumlah makroskopik. suatu sampel dan sinyal pendeteksian dari interaksi elektron dengan
Ini adalah beberapa tahap penilaian yang terlibat dalam pertimbangan permukaan sampel. Jenis sinyal terkumpul dalam suatu SEM
teoritis molekul individual untuk skala molar eksperimen nyata. bervariasi dan dapat meliputi elektron sekunder, karakteristik sinar-
1. Pertama, kita perlu skala oleh nomor Avogadro. rontgen, dan hamburan balik electron. Pada penggunaan mikroskop
2. Kedua, kita harus mengakui bahwa, tergantung pada suhu, akan elektron merupakan berkas cahaya elektron yang dipusatkan untuk
diisi tingkat rotasi dan fibrasi yang lebih tinggi, dan molekul akan memperoleh perbesaran jauh lebih tinggi dibanding suatu mikroskop
memiliki energi translasi. cahaya konvensional ( gambaran di atas hanya mempunyai 100x
3. Ketiga, kita perlu menentukan standar negara mana yang paling perbesaran.
nyaman bagi kami skala makroskopik, misalnya jika reaksi pada fase
gas, adalah hal itu terjadi pada 1 mol dm-3 atau 1 atm. Spesifikasi adalah:
Untuk itu, kita perlu mempertimbangkan aspek-aspek entropi yang a. Perbesaran hingga 100,000.
menjadi dominan pada suhu yang lebih tinggi. Akhirnya, dan paling b. Maksimum 30 K.V..
sulit saat ini, efek keselamatan harus disertakan untuk reaksi dalam c. Kemampuan Resolusi 3.0 nm.
larutan. Hal ini di luar cakupan buku ini untuk mengatasi masalah ini, d. Detektor BSE dan SEI.
namun kemajuan yang sangat baik saat ini sedang dibuat dalam kimia e. Topografi, Komposisi, Gambar Bayangan.
komputasi dengan menggabungkan statistik termodinamika dan f. Kawat pijar elektron Lap-6.
kimia kuantum dalam menangani apa yang baru saja beberapa tahun g. Dihubungkan terkomputerisasi Dengan web.
yang lalu sepertinya sulit dipecahkan kesulitannya. h. Windos ( Xp) Microsoft.
AUNG SUMBONO di 08.23 Tidak ada komentar: i. Program Analisis
1. SEM-microcope j. Analisis kwantitatif / kualitatif
Scanning Electron Microscopy/SEM (EDS. = energy dispersive x-ray k. Pemetaan dengan digital software.
spectroscopy).
Jenis sampel: sampel biologi atau material padat.
Kenggunaan:
SEM digunakan untuk memperoleh perbesaran tinggi dengan Aplikasi(Analisa sampel):
gambaran 3-dimensi untuk permukaan segala object seperti sampel 1. Sampel padat: Logam, bubuk kimia, kristal, polymers, plastik,
biologi atau material padat. Ceramic, fosil, butiran, karbon, Campuran partikel logam, Sampel
Arkeologi.
Prinsip: 2. Sampel Biologi: sel darah, produk bakteri, fungal, ganggang,
Scanning Electron Microscopy with (SEM) adalah suatu jenis benalu dan cacing. Jaringan binatang, manusia dan tumbuhan.
mikroskop elektron yang menciptakan berbagai gambaran dengan 3. Sampel Padatan Biologi: Contoh Profesi dokter gigi, Tulang, Fosil
memusatkan suatu berkas cahaya energi elektron tinggi ke permukaan dan Sampel Arkeologi.
 ke unit EDX.
Pengguna:
a- Peneliti atau ilmuwan Prinsip:
b- Peneliti pabrik atau pembuatan. Penentuan kekuatan pada kondisi SEMEDX adalah sistem analisis yang menggabungkan SEM dan
berbeda. EDX ke dalam satu unit dirancang pada konsep pengembangan
c- Peneliti teknik kimia. produk memungkinkan orang untuk mencapai pengamatan cepat,
d- Peneliti teknik sipil. jelas dan akurat dengan menggunakan analisis elemen EDX mudah
e- Peneliti bidang pendidikan Kesehatan. pengoperasiannya. Konfigurasi Sistem dan Fungsi Dengan sistem
konvensional, yang berdiri sendiri EDX adalah dikombinasikan
dengan SEM yang terpisah, sehingga operator harus belajar
2. SEM-EDX bagaimana menggunakan kedua sistem tersebut, dan setiap sistem
harus dioperasikan secara terpisah. Dengan SEMEDX, SEM dan
Kegunaan: EDX digabungkan menjadi satu unit, sangat mengurangi kebutuhan
Hampir sama dengan SEM hanya saja pada SEM EDX merupakan operasi kompleks. Fungsi dari sebuah SEM dan EDX digabungkan
dua perangkat analisis yang digabungkan menjadi satu panel analitis menjadi satu unit, sehingga konfigurasi SEMEDX dapat dibagi ke
sehingga mempermudah proses analitis dan lebih efisien. Pada dalam unit SEM dan EDX unit. Unit SEM EDX berisi detektor, dan
dasarnya SEM EDX merupakan pengembangan SEM. Analisa SEM panel operasi terdiri dari dua monitor, keyboard dan sebuah mouse.
EDX dilakukan untuk memproleh gambaran permukaan atau fitur Pekerjaan operasi dapat lebih disederhanakan, dan gambar dilihat
material dengan resolusi yang sangat tinggi hingga memperoleh suatu lebih mudah, oleh pengaturan salah satu monitor untuk menampilkan
tampilan dari permukaan sampel yang kemudian di komputasikan gambar pengamatan dan yang lain untuk menampilkan data analitis.
dengan sofwere untuk menganalitis komponen materialnya baik dari
kuantitatif mau pun dari kualitalitatifnya.
Daftar berikut ini merangkum fungsi yang berkontribusi pada Jenis sampel: sampel biologi atau material padat.
operabilitas luar biasa dari SEMEDX.
1. Menu Fungsi ini digunakan untuk mengatur secara bersamaan, Aplikasi(Analisa sampel):
menyimpan, dan mengingat parameter untuk analisis SEM dan EDX. 1. Sampel padat: Logam, bubuk kimia, kristal, polymers, plastik,
2. Kondisi pengukuran EDX dapat diatur dari Unit SEM (Spektral Ceramic, fosil, butiran, karbon, Campuran partikel logam, Sampel
pengukuran, multi-titik pengukuran, pemetaan, tampilan Arkeologi.
menganalisis elemen pada SEM monitor) 2. Sampel Biologi: sel darah, produk bakteri, fungal, ganggang,
3. Image data yang diperoleh dengan SEM dapat digunakan sebagai benalu dan cacing. Jaringan binatang, manusia dan tumbuhan.
data dasar untuk EDX. 3. Sampel Padatan Biologi: Contoh Profesi dokter gigi, Tulang, Fosil
4. Menetapkan kondisi untuk unit SEM secara otomatis dipindahkan dan Sampel Arkeologi.
Pengguna: 4. Industri Cat: Analisa produk lead-based.
a- Peneliti atau ilmuwan 5. Barang barang perhiasan: Pengukuran logam mulia (emas, perak
b- Peneliti pabrik atau pembuatan. Penentuan kekuatan pada kondisi dll.).
berbeda. 6. Industri Bahan bakar: Pengendalian mutu bahan bakar.
c- Peneliti teknik kimia. 7. Pertanian: Penentuan unsur-unsur di dalam lahan, tumbuhan dan
d- Peneliti teknik sipil. pupuk.
e- Peneliti bidang pendidikan Kesehatan. 8. Arkeologi/Archaeometry: studi musium dan penggalian,
menyimpulkan produksi teknologi, historikal.
9. Ilmu pengetahuan Seni: Analisa pada lukisan, permata dan
3. XRF-spectrometer: teknologi fluorescence sinar x. pemugaran artifacts, konservasi.

Prinsip:
Dispersive Energi Sinar x dipancarkan untuk menentukan komposisi Jenis Sampel:
kimia untuk berbagai jenis material. Atom di dalam sampel diberi - padat, cairan dan tepung/berbubuk.
perlakuan oleh sinar x yang dipancarkan dari tabung-XRF atau radio
isotop. Aplikasi Analisa sampel: Minyak, Bahan bakar, Plastik, Karet&
Tekstil, Obat-Obatan, Bahan Makanan, Kosmetik,dan produk Bayi,
Corak dan Penggunaan: pupuk, mineral, bijih, batu karang, pantai pasir, bijih ampas, semen,
Akurat, paling ekonomi dan metoda analitis sederhana untuk material resisten panas, gelas/kaca, keramik.
penentuan komposisi kimia dari banyak jenis material.
Dapat digunakan untuk suatu cakupan unsur-unsur yang luas; dari Peneliti& Pengguna:
sodium (II) ke uranium ( q2) a- Peneliti kimia teknik.
Pendeteksian dengan batasan tingkat sub-ppm. Bisa memenuhi b- Peneliti teknik sipil.
syarat konsentrasi 100% dengan mudah dan secara serempak. c- Ilmu pengetahuan sains dan peneliti.
d- Apotik& peneliti bidang medis.
Aplikasi XRF: e- Manufactur & Pabrik.
1. Ekologi dan manajemen lingkungan: penentuan logam berat di f- Peneliti lingkungan.
dalam lahan, sedimen, perairan, udara. g- Peneliti bidang pendidikan kesehatan.
2. Geologi: analisis kwantitatif dan kualitatif tanah liat, mineral dan
batu karang.
3. Metalurgi dan industri kimia: kendali mutu berbagai sumber daya 4. Kegunaan ICP/(ICP-MS)
utama, proses produksi dan produk. ICP-MS digunakan untuk penentuan massa atom unsur-unsur dengan
rentang 7-250. Ini meliputi Li hingga U. Beberapa massa tidak cukup konsentrasi ion-ion dan elektron untuk membuat gas konduktif
diperkenankan seperti 40 karena banyaknya argon dalam sampel. listrik. Plasma digunakan dalam analisis spectrochemical dasarnya
Diblokir daerah lain mungkin termasuk massa 80 (karena argon netral, dengan masing-masing muatan positif ion seimbang terhadap
dimer), dan massa 56 (karena ARO), yang terakhir yang sangat elektron bebas. Dalam plasma ion positif hampir semua sendiri-
menghambat analisis Fe kecuali instrumentasi dilengkapi dengan sendiri-diisi dan ada beberapa ion negatif, jadi ada yang hampir sama
ruang reaksi. jumlah ion dan elektron dalam setiap satuan volume plasma.
Tipikal ICP-MS akan dapat mendeteksi di wilayah nanogram per liter Coupled plasma induktif (ICP) untuk spektrometri ditopang dalam
untuk 10 atau 100 miligram per liter atau sekitar 8 perintah besarnya obor yang terdiri dari tiga tabung konsentris, biasanya terbuat dari
konsentrasi unit. kuarsa. Akhir dari obor ini ditempatkan di dalam kumparan induksi
Tidak seperti spektroskopi penyerapan atom, yang hanya bisa yang disertakan dengan radio-frekuensi arus listrik. Sebuah aliran gas
mengukur satu elemen pada suatu waktu ICP-MS memiliki argon (biasanya 14-18 liter per menit) diperkenalkan antara dua
kemampuan untuk memindai semua elemen secara simultan. Hal ini tabung terluar obor dan percikan api listrik diterapkan untuk waktu
memungkinkan pengolahan sampel secara cepat yang singkat untuk memperkenalkan elektron bebas ke aliran gas.
Coupled plasma induktif spektrometri massa (ICP-MS) adalah jenis Elektron ini berinteraksi dengan radio-frekuensi medan magnet
spektrometri massa yang sangat sensitif dan mampu menentukan kumparan induksi dan dipercepat pertama dalam satu arah, maka yang
berbagai logam dan beberapa non-logam pada konsentrasi di bawah lain, seperti perubahan bidang frekuensi tinggi (27.12 million
satu bagian di 1012. Hal ini didasarkan pada coupling induktif biasanya siklus per detik). Elektron yang dipercepat berbenturan
digabungkan bersama-sama sebuah plasma sebagai metode untuk dengan atom argon, dan kadang-kadang menyebabkan tabrakan atom
menghasilkan ion (ionisasi) dengan spektrometer massa sebagai argon untuk bagian dengan salah satu elektron. Elektron yang
metode untuk memisahkan dan mendeteksi ion. ICP-MS adalah juga dilepaskan pada gilirannya dipercepat oleh cepat berubah medan
mampu pemantauan untuk isotopik spesiasi ion pilihan. magnet. Proses berlanjut sampai tingkat rilis baru dalam tumbukan
Aplikasi: elektron diimbangi oleh laju rekombinasi elektron dengan argon ion
1. Penggunakan ICP-MS adalah dalam bidang medis dan forensik, (atom yang kehilangan elektron). Ini menghasilkan sebuah 'bola api'
secara khusus, toksikologi, diagnosa keracunan logam berat, yang kebanyakan terdiri dari atom argon dengan yang agak kecil dari
metabolisme lemah, dan hepatological. elektron bebas dan ion argon. Suhu plasma sangat tinggi, dari tatanan
2. Aplikasi ini termasuk pengujian air 10.000 K.
3. Analisis bahan lain untuk keperluan industri. ICP dapat dipertahankan dalam kuarsa obor karena aliran gas antara
4. Pemantauan biologis dua tabung paling luar terus plasma dari dinding obor. Aliran kedua
5. Analisis oli motor. Mengungkapkan banyak tentang bagaimana argon (sekitar 1 liter per menit) biasanya diperkenalkan antara
mesin beroperasi. pemerintah pusat setengah tabung dan tabung untuk menjaga plasma
Prinsip: dari ujung tabung pusat. Aliran ketiga (lagi biasanya sekitar 1 liter per
Coupled plasma induktif spektrometri massa (ICP-MS) yang berisi menit) gas diperkenalkan ke dalam tabung pusat obor. Aliran gas ini
melewati pusat plasma, di mana bentuk-bentuk saluran yang lebih 2. Pengujian kemurnian zat tertentu
dingin dari sekitarnya plasma tapi masih jauh lebih panas daripada api 3. memisahkan komponen yang berbeda dari campuran (jumlah
kimia. Sampel yang akan dianalisis yang diperkenalkan ke saluran relatif komponen tersebut juga dapat ditentukan)
pusat ini, biasanya sebagai kabut dibentuk oleh cairan melewati 4. Mengidentifikasi suatu senyawa
sampel cairan menjadi nebuliser. 5. Mempersiapkan senyawa murni dari campuran
Sebagai contoh nebulized Setetes memasuki saluran pusat dari ICP, Suatu kromatograf gas adalah instrumen analisis kimia untuk
itu menguap dan setiap padatan yang terlarut dalam cairan menguap memisahkan bahan kimia dalam sampel yang kompleks. Suatu gas
dan kemudian terurai menjadi atom. Pada suhu yang berlaku dalam kromatograf menggunakan flow-through tabung sempit yang dikenal
plasma proporsi yang signifikan dari atom-atom dari banyak unsur sebagai kolom, melalui konstituen kimia yang berbeda dari suatu
kimia yang terionisasi, setiap atom kehilangan yang paling longgar sampel lulus dalam aliran gas (carrier gas, fase mobile) dengan
terikat elektron untuk membentuk ion bermuatan tunggal. kecepatan yang berbeda tergantung pada berbagai kimia dan sifat
Untuk kopel ke spektrometri massa, ion dari plasma yang diambil fisik dan interaksi mereka dengan mengisi kolom tertentu, yang
melalui serangkaian kerucut ke spektrometer massa, biasanya disebut fase stasioner. Sebagai bahan kimia keluar akhir kolom,
quadrupole. Ion-ion yang dipisahkan berdasarkan massa-untuk-rasio mereka terdeteksi dan diidentifikasi secara elektronik. Fungsi fase
biaya dan detektor ion menerima sinyal sebanding dengan stasioner dalam kolom ini adalah untuk memisahkan komponen yang
konsentrasi. berbeda, sehingga masing-masing untuk keluar dari kolom pada
Konsentrasi suatu sampel dapat ditentukan melalui kalibrasi dengan waktu yang berbeda (waktu retensi). Parameter lain yang dapat
materi referensi bersertifikat seperti tunggal atau multi-elemen digunakan untuk mengubah urutan atau waktu dari retensi adalah laju
standar referensi. ICP-MS juga cocok untuk penentuan kuantitatif aliran gas pembawa, dan suhu.
melalui Pengenceran isotop, titik satu metode yang didasarkan pada Dalam kromatografi gas, fase bergerak (atau "mobile phase") adalah
standar isotopically. pembawa gas, biasanya gas inert seperti helium atau gas yang tidak
Analisis massa lainnya digabungkan untuk sistem ICP termasuk reaktif seperti nitrogen. Fase stasioner mikroskopis cairan atau
fokus ganda magnetik-sektor elektrostatik sistem dengan kedua lapisan polimer pada dukungan solid inert, dalam sepotong tabung
tunggal dan beberapa kolektor, serta waktu sistem penerbangan (baik kaca atau logam yang disebut kolom (sebuah penghormatan pada
aksial dan ortogonal akselerator telah digunakan). kolom fractionating digunakan dalam penyulingan). Alat yang
Jenis lain menggunakan ICP adalah spektrometer ICP-AES (atom digunakan untuk melakukan kromatografi gas disebut gas
emisi spektrometer) dan MC-ICP-MS (multi-kolektor). kromatograf (atau "aerograph", "gas pemisah").

5. Cromatographi Gas Senyawa gas yang dianalisis berinteraksi dengan dinding kolom, yang
Aplikasi fungsi/kegunaan: dilapisi dengan berbagai fase stasioner. Hal ini menyebabkan setiap
1. Memisahkan dan menganalisis senyawa yang dapat menguap tanpa senyawa elute pada waktu yang berbeda, dikenal sebagai waktu
dekomposisi retensi dari senyawa. Perbandingan retensi adalah apa yang
memberikan kegunaan GC yang analitis.
Kromatografi gas pada prinsipnya mirip dengan kromatografi kolom
(dan juga bentuk kromatografi yang lain, seperti HPLC, TLC), namun
memiliki beberapa perbedaan. Pertama, proses memisahkan senyawa
dalam campuran dilakukan antara fase diam cair dan gas fase
bergerak, sedangkan pada kromatografi kolom fase stasioner yang
solid dan bergerak fase cair. (Demikian nama lengkap dari prosedur
adalah "kromatografi gas cair", mengacu pada mobile dan fase
stasioner masing-masing.) Kedua, kolom yang melaluinya melewati
fase gas terletak di oven dimana temperatur gas dapat dikendalikan,
sedangkan kromatografi kolom (biasanya) tidak memiliki kontrol
suhu tersebut. Ketiga, konsentrasi senyawa dalam fase gas adalah
semata-mata fungsi dari tekanan uap gas.
Kromatografi gas juga sama dengan distilasi fraksional, karena kedua
proses memisahkan komponen dari suatu campuran terutama
didasarkan pada titik didih (atau tekanan uap) perbedaan. Namun,
penyulingan fraksional biasanya digunakan untuk memisahkan
komponen dari campuran dalam skala besar, sedangkan GC dapat
digunakan pada skala yang lebih kecil (yaitu mikro).
Dalam analisis GC, diketahui volume gas atau cairan analyte
disuntikkan ke dalam "masuk" (kepala) dari kolom, biasanya
menggunakan microsyringe (atau, serat microextraction fase padat,
atau sumber gas sistem switching). Sebagai gas pembawa menyapu
analyte molekul melalui kolom, gerakan ini dihambat oleh adsorpsi
dari molekul analyte baik ke dinding atau ke kolom mengemasi
bahan-bahan dalam kolom. Tingkat di mana molekul-molekul
kemajuan sepanjang kolom tergantung pada kekuatan adsorpsi, yang
pada gilirannya tergantung pada jenis molekul dan pada fase stasioner
material. Karena setiap jenis molekul memiliki tingkat perkembangan
yang berbeda, berbagai komponen dari campuran analyte dipisahkan
sebagai kemajuan mereka sepanjang kolom dan mencapai akhir
kolom pada waktu yang berbeda (waktu retensi). Sebuah detektor
digunakan untuk memantau arus keluar dari kolom; demikian, waktu
di mana masing-masing komponen mencapai outlet dan jumlah
komponen yang dapat ditentukan. Umumnya, zat diidentifikasi
(secara kualitatif) dengan urutan di mana mereka muncul (elute) dari
kolom dan pada waktu retensi dari analyte dalam kolom.
Para autosampler menyediakan sarana untuk memperkenalkan
sebuah sampel secara otomatis ke dalam sisi masuk. Manual
penyisipan sampel Dimungkinkan tetapi tidak umum lagi. Penyisipan
otomatis menyediakan reproduktifitas lebih baik dan waktu-
optimasi.
Autosamplers dapat digolongkan dalam kaitannya dengan kapasitas
sampel (auto-injector vs autosamplers, di mana auto-injector dapat
bekerja sejumlah kecil sampel), untuk robot teknologi (robot XYZ vs
berputar robot - yang paling umum), atau untuk analisis:
* Liquid
* Static kepala-ruang dengan teknologi jarum suntik
* Dynamic kepala-ruang dengan garis transfer teknologi
* Solid fase microextraction (SPME)
Autosampler produsen tradisional berbeda dari GC produsen dan
produsen Saat ini tidak ada GC menawarkan rangkaian lengkap
autosamplers. Secara historis, negara yang paling aktif dalam
pengembangan teknologi autosampler adalah Amerika Serikat, Italia
dan Swiss.
Inlet kolom (atau injector) menyediakan sarana untuk
memperkenalkan sebuah sampel menjadi aliran kontinu carrier gas.
Inlet adalah perangkat keras yang melekat pada kepala kolom.
* S / SL (Split / Splitless) injector; sampel dimasukkan ke dalam air
panas ruangan kecil melalui jarum suntik melalui septum -
memfasilitasi panas penguapan sampel dan sampel matriks. Gas
pembawa maka baik menyapu keseluruhan (splitless mode) atau
sebagian (split mode) dari sampel ke dalam kolom. Dalam modus
split, bagian dari sampel / pembawa campuran gas di ruang injeksi
habis melalui lubang angin yang terbelah. Split injeksi lebih disukai
ketika bekerja dengan analyte sampel dengan konsentrasi tinggi (>
0,1%), sedangkan injeksi splitless paling cocok untuk analisis jejak
dengan jumlah analytes rendah. (<0,01%)
*On-kolom inlet; sampel di sini diperkenalkan secara keseluruhan
tanpa panas.
* PTV injector; Suhu sampel yang diprogram pengenalan ini pertama
kali dideskripsikan oleh Vogt pada 1979. Vogt awalnya
mengembangkan teknik sebagai metode untuk pengenalan volume
sampel yang besar (hingga 250 L) dalam kapiler GC. Vogt
memperkenalkan sampel ke dalam kapal pada tingkat yang terkendali
injeksi. Suhu dipilih kapal sedikit di bawah titik didih pelarut.
Mendidih rendah terus menerus pelarut menguap dan vented melalui
jalur perpecahan. Berdasarkan teknik ini, Poy mengembangkan
Programmed Vaporising Suhu injector; PTV. Dengan
memperkenalkan sampel pada suhu rendah liner awal banyak
kerugian klasik teknik injeksi panas dapat dielakkan.
* Gas sumber beralih inlet atau gas katup; gas sampel dalam botol
koleksi yang terhubung ke apa yang paling sering enam-port
switching katup. Aliran gas pembawa tidak terganggu sementara
sampel dapat diperluas menjadi sampel dievakuasi sebelumnya loop.
Setelah beralih, isi loop sampel dimasukkan ke dalam aliran gas
pembawa.
* P/T (Purge-dan-Trap) sistem; Sebuah gas inert adalah menggelegak
melalui sampel berair menyebabkan bahan kimia yang mudah
menguap tidak larut akan dibersihkan dari matriks. Para volatiles
adalah 'terperangkap' pada kolom penyerap (dikenal sebagai
perangkap atau konsentrator) pada suhu ambien. Perangkap
kemudian dipanaskan dan volatiles diarahkan ke aliran gas pembawa.
Sampel memerlukan preconcentration atau pemurnian dapat
diperkenalkan melalui sistem seperti ini, biasanya dihubungkan
dengan S / SL pelabuhan.
* SPME (fase padat microextraction) menawarkan nyaman, biaya
rendah alternatif P / T sistem dengan fleksibilitas dari penggunaan
jarum suntik dan sederhana dari S / SL pelabuhan.
Dua jenis kolom yang digunakan di GC:
* Packed kolom 1,5-10 m panjang dan memiliki diameter internal dari
2 - 4 mm. Selang biasanya terbuat dari stainless steel atau kaca dan
berisi kemasan halus yang terpisah, inert, padat bahan pendukung
(mis. diatomaceous bumi) yang dilapisi dengan cairan atau padat fase
diam. Sifat dari bahan lapisan menentukan jenis bahan apa yang akan
adsorbed paling kuat. Jadi banyak kolom yang tersedia yang
dirancang untuk memisahkan jenis senyawa tertentu.
* Kolom kapiler memiliki diameter internal yang sangat kecil, di
urutan beberapa sepersepuluh milimeter, dan panjang antara 25-60
meter adalah umum. Dinding kolom bagian dalam dilapisi dengan
bahan aktif (WCOT kolom), beberapa kolom yang semu padat diisi
dengan berbagai paralel micropores (PLOT kolom). Sebagian besar
kolom kapiler terbuat dari melebur-silika dengan polyimide lapisan
luar. Kolom ini fleksibel, sehingga kolom yang sangat panjang dapat
luka ke kumparan kecil.
* Perkembangan dicari di mana fase diam tidak kompatibel mengarah
pada solusi geometris paralel kolom dalam satu kolom. Di antara
perkembangan baru ini adalah:
o internal microFAST dipanaskan kolom, di mana dua kolom, internal
kawat pemanas dan sensor suhu digabungkan dalam kolom yang
sama sarungnya (microFAST);
o Micropacked kolom (1/16 "OD) adalah kolom-kolom dalam kolom
penuh di mana kolom luar angkasa memiliki kemasan yang berbeda
dari kolom dalam ruang, sehingga memberikan perilaku pemisahan
dua kolom dalam satu. Mereka dapat dengan mudah masuk ke sisi
masuk dan detektor dari instrumen kolom kapiler.
Suhu-ketergantungan adsorpsi molekuler dan tingkat kemajuan
sepanjang kolom membutuhkan kontrol yang cermat dari temperatur * Discharge ionisasi detektor (DID), yang menggunakan tegangan
kolom ke dalam beberapa persepuluh gelar untuk ketelitian kerja. tinggi pengeluaran muatan listrik untuk menghasilkan ion.
Mengurangi suhu menghasilkan tingkat terbesar pemisahan, tetapi * Menangkap detektor elektron (ECD), yang menggunakan radioaktif
dapat mengakibatkan sangat panjang elution kali. Untuk beberapa Beta partikel (elektron) sumber untuk mengukur tingkat pengambilan
kasus suhu ramped baik terus menerus atau dalam langkah-langkah elektron.
untuk memberikan pemisahan yang diinginkan. Hal ini disebut * Api fotometrik detektor (fpd)
sebagai program suhu. Kontrol tekanan elektronik juga dapat * Detektor ionisasi nyala (FID)
digunakan untuk memodifikasi laju aliran selama analisis, membantu * Hall detektor konduktivitas elektrolitik (ElCD)
dalam jangka waktu yang lebih cepat sekaligus menjaga tingkat * Helium ionisasi detektor (HID)
pemisahan dapat diterima. * Nitrogen Phosphorus Detector (NPD)
Pilihan gas pembawa (fasa bergerak) adalah penting, dengan hidrogen * Detektor selektif massa (MSD)
menjadi yang paling efisien dan memberikan pemisahan terbaik. * Foto-detektor ionisasi (PID)
Namun, helium memiliki kisaran yang lebih besar yang flowrates * Berdenyut discharge detektor ionisasi (PDD)
dibandingkan dengan hidrogen dalam efisiensi, dengan keuntungan * Energi panas (konduktivitas) penganalisa/detektor (TEA / TCD)
tambahan yang helium tidak mudah terbakar, dan bekerja dengan Beberapa gas chromatographs terhubung ke spektrometer massa yang
sejumlah besar detektor. Oleh karena itu, helium merupakan gas bertindak sebagai detektor. Kombinasi ini dikenal sebagai GC-MS.
carrier paling umum digunakan. Beberapa GC-MS tersambung ke spektrometer NMR yang berfungsi
Sejumlah detektor digunakan dalam kromatografi gas. Yang paling sebagai cadangan detektor. Kombinasi ini dikenal sebagai GC-MS-
umum adalah detektor ionisasi nyala (FID) dan detektor NMR. Beberapa GC-MS-NMR tersambung ke spektrofotometer
konduktivitas termal (TCD). Keduanya peka terhadap berbagai inframerah yang berfungsi sebagai cadangan detektor. Kombinasi ini
komponen, dan keduanya bekerja di berbagai konsentrasi. Sementara dikenal sebagai GC-MS-NMR-IR. Harus, bagaimanapun, ditekankan
TCDs pada dasarnya universal dan dapat digunakan untuk mendeteksi ini sangat jarang terjadi karena sebagian besar analisis diperlukan
komponen apapun selain gas pembawa (selama sebagai konduktivitas dapat disimpulkan melalui murni GC-MS.
termal yang berbeda dari gas pembawa, pada suhu detektor), jumlah Metode adalah kumpulan kondisi di mana beroperasi GC untuk
besar terutama peka hidrokarbon, dan lebih sensitif untuk mereka analisis tertentu. Metode pembangunan adalah proses penentuan
daripada TCD. Namun, sebuah FID tidak dapat mendeteksi air. Kedua kondisi apa yang cukup dan/atau ideal untuk analisis yang diperlukan.
Detektor juga cukup kuat. Sejak TCD adalah non-destruktif, dapat Kondisi yang dapat bervariasi untuk mengakomodasi analisis yang
dioperasikan dalam seri sebelum FID (destruktif), sehingga diperlukan termasuk suhu inlet, temperatur detektor, temperatur dan
memberikan deteksi melengkapi analytes yang sama. suhu kolom program, pembawa gas dan laju aliran gas pembawa,
Detektor lain sensitif hanya untuk jenis zat tertentu, atau bekerja kolom's diam fase, diameter dan panjang, inlet tipe dan laju aliran,
dengan baik hanya dalam kisaran sempit konsentrasi. Mereka ukuran sampel dan injeksi teknik. Tergantung pada detektor (s) (lihat
termasuk: di bawah) diinstal pada GC, mungkin ada sejumlah detektor kondisi
yang juga dapat bervariasi. Beberapa GCS juga termasuk katup yang
dapat mengubah rute sampel dan pembawa aliran. Timing pembukaan
dan penutupan katup tersebut dapat menjadi metode penting untuk
pembangunan.
Ini gambar di atas menunjukkan interior sebuah Eclipse Technologies
GeoStrata Gas kromatograf yang berjalan terus-menerus dalam tiga
menit siklus. Dua katup digunakan untuk mengaktifkan pengujian
sampel gas ke loop. Setelah mengisi lingkaran dengan pengujian
sampel gas, katup diaktifkan lagi menerapkan tekanan gas pembawa
ke loop dan memaksa sampel sampel melalui Kolom untuk
perpisahan.
Khas pembawa gas termasuk helium, nitrogen, argon, hidrogen dan
udara. Gas yang digunakan biasanya ditentukan oleh detektor yang
digunakan, misalnya, memerlukan DID helium sebagai gas pembawa.
Ketika menganalisis sampel gas Namun, kadang-kadang pembawa
dipilih berdasarkan sampel matriks, misalnya, ketika menganalisis
campuran di argon, sebuah carrier argon lebih disukai, karena argon
dalam sampel tidak muncul pada kromatogram. Keselamatan dan
ketersediaan juga dapat mempengaruhi pilihan operator, misalnya,
hidrogen yang mudah terbakar, dan helium kemurnian tinggi bisa sulit
diperoleh di beberapa wilayah di dunia. (Lihat: Helium - kejadian dan
produksi.) Kemurnian gas pengangkut juga sering ditentukan oleh
detektor, meskipun tingkat kepekaan yang dibutuhkan juga dapat
memainkan peranan penting. Biasanya, purities dari 99,995% atau
lebih tinggi digunakan. Nama dagang untuk purities khas termasuk
"Nol Grade," "Ultra-High Purity (UHP) Grade," "4,5 Grade" dan "5,0
Grade."
Aliran gas pembawa mempengaruhi tingkat analisis dalam cara yang
sama seperti suhu (lihat di atas). Semakin tinggi laju aliran analisis
yang lebih cepat, tetapi semakin rendah pemisahan antara analytes.
Memilih laju aliran yang sama karena itu kompromi antara tingkat
pemisahan dan analisis panjang memilih temperatur kolom.
Dengan GCS dibuat sebelum tahun 1990-an, laju aliran pembawa
dikendalikan secara tidak langsung dengan mengontrol tekanan inlet
kapal induk, atau "tekanan kepala kolom." Laju aliran yang
sebenarnya adalah diukur pada kolom outlet atau detektor dengan
flow meter elektronik, atau aliran gelembung meter, dan dapat
menjadi terlibat, memakan waktu lama, dan proses frustrasi.
Pengaturan tekanan tidak dapat bervariasi selama berjalan, dan
dengan demikian pada dasarnya aliran konstan selama analisis.
Hubungan antara laju aliran dan tekanan inlet dihitung dengan
persamaan Poiseuille untuk kompresibel cairan.
Banyak GCS modern Namun, elektronik mengukur laju aliran, dan
elektronik mengontrol tekanan gas pembawa untuk mengatur laju
aliran. Akibatnya, pembawa tekanan dan laju aliran dapat disesuaikan
selama menjalankan, menciptakan tekanan/aliran program sejenis
program suhu. Inlet pilihan tipe dan tergantung pada teknik injeksi
jika sampel adalah dalam bentuk cair, gas, adsorbed, atau bentuk
padat, dan apakah pelarut hadir matriks yang harus menguap. Sampel
terlarut dapat diperkenalkan secara langsung ke kolom melalui
injector COC, jika kondisi sangat terkenal, jika sebuah matriks pelarut
harus menguap dan sebagian dihapus, S/SL injector digunakan
(teknik injeksi yang paling umum); gas sampel (misalnya, udara
silinder) biasanya disuntikkan dengan menggunakan gas beralih
sistem katup; adsorbed sampel (misalnya, pada adsorben tabung)
diperkenalkan baik menggunakan eksternal (on-line atau off-line)
aparat desorption seperti pembersihan-dan-sistem perangkap , atau
desorbed di S/SL injector (SPME aplikasi).
Spektrometer Universal
Spektrometer universal, yang memproduksi energi dalam plasma
induksi ganda (ICP) dan ditransfer pada elemen analit, banyak
tersedia. Suhu yang tinggi di atas 6000 K mampu mengevaporasikan
dan mengabukan sampel konstituen dan mengubah atom pada
keadaan eksitasi atau ionisasi. Dalam relaksasi keadaan ini
membutuhkan waktu hidup yang sangat singkat, energi besar, dan Prinsip Bekerja TDA
radiasi elemen tertentu. Untuk masing-masing sampel, panjang Kunci unsur TDA adalah mengukur sel, yang mana [adalah]
gelombangnya khas dan intensitasnya sesua dengan konsentrasinya dilukiskan di (dalam) gambar-an yang berikutnya [itu]. Fi B Ilmu
pada larutan sampel. Oleh karena itu, memungkinkan untuk optik memusat suatu berkas cahaya ( panah kuning) terpasang
menentukan hingga 70 elemen dalam waktu yang bersamaan. mengukur sel, yang mana [adalah] suatu permukaan berhubung
Kapasitas deteksi ICP-OES antara F-AAS yang buruk dan GF-AAS dengan mata. Refl ection di/terukur dan dikonversi untuk a mVolt
yang lebih baik. Keuntungannya adalah penentuan yang sangat cepat isyarat. Isyarat ini direncanakan melawan terhadap temperatur
dan interferensi multi-unsur yang rendah. permukaan yang berhubung dengan mata dan dari tanggapan
6. Dew point analyzer (DPA) membengkok titik embun ter [itu] diperoleh.
Dew point analyzer (DPA) adalah suatu instrument untuk Permukaan yang berhubung dengan mata dengan aktip didinginkan
menentukan derajat titik beku suatu cairan atau sesuatu yang dapat penggunaan angin kempaan di (dalam) suatu pusaran air lebih dingin
dianggap berbentuk cairan. Sebagai salah satu contoh Dew point ( panah biru). Gas Produsen ( panah merah) fl ows yang lampau
Analizer adalah Ter Dew point Analizer (TDA) permukaan yang berhubung dengan mata dan berdasar pada ter
Ada dua gaya di mana TDA adalah berfungsi. temperatur [itu] akan memadatkan di sini.
Di dalam satu susunan dapat digunakan sebagai suatu pengawal aktip.
Di mana seperangkat titik diberikan kepada TDA dan ketika Pengesahan TDA
pemadatan ter berlangsung terpasang permukaan yang berhubung TDA telah disahihkan penggunaan dua metoda. Fi rst Susunan adalah
dengan mata akan memperingatkan operator tentang pemadatan ini suatu pemadat ter, yang adalah yang digunakan untuk menciptakan
(di dalam~ 1 menit). suatu gas dengan suatu sumur defi ned embun ter menunjuk.
Gaya yang kedua adalah yang aktip mengukur gaya, di mana TDA Penyimpangan yang maksimum antar[a] ter yang di-set titik embun
mengukur secara terus-menerus titik embun ter. Kira-kira sekitar 15 dengan pemadat ter dan TDA adalah 3C. Metoda yang kedua ada
menit satu pengukuran dan lain 15 beberapa menit untuk bersama metoda SPA yang diikuti oleh GC analisa. Pemadat Ter
membersihkan permukaan yang berhubung dengan mata untuk adalah yang digunakan untuk memperoleh suatu gas dengan suatu
pengukuran yang berikutnya. Suatu kurva tanggapan khas dilukiskan sumur defi ned embun ter titik dan metoda SUMBER AIR MINERAL
di dalam grafik berikutnya. Ini adalah diakibatkan oleh CFB gasifi er telah digunakan untuk meneliti konsentrasi komponen ter yang
( BIVKIN) yang digabungkan kepada OLGA pada ECN. Pada x-axis berbeda.
temperatur permukaan yang berhubung dengan mata dilukiskan. Ini Pada waktu yang sama titik embun ter telah di/terukur menggunakan
adalah temperatur menciptakan dengan pusaran air lebih dingin. Pada TDA [itu]. yang didasarkan pada Hasil dari SUMBER AIR
[atas] y-axis adalah di/terukur tanggapan yang dilukiskan. MINERAL titik embun ter telah dihitung ( www.thersites. nl) dan
Peningkatan di (dalam) isyarat adalah disebabkan oleh pemadatan ter. bandingkan dengan hasil [itu] dari TDA. Lagi hasil membuktikan
untuk;menjadi [yang] sangat akurat walaupun pada 170C titik Bilangan oktan adalah angka yang menunjukkan seberapa besar
embun ter yang di/terukur adalah di sekitar 7C lebih rendah dari tekanan yang bisa diberikan bensin terbakar secara spontan. Di dalam
embun ter yang dihitung titik. mesin, campuran udara dan bensin (dalam bentuk gas) ditekan oleh
piston sampai dengan volume yang sangat kecil dan kemudian
Karakteristik TDA dibakar oleh percikan api yang dihasilkan busi. Karena besarnya
Karakteristik TDA adalah yang berikut. tekanan ini, campuran udara dan bensin juga bisa terbakar secara
Cakupan Temperatur - 25C 220C spontan sebelum percikan api dari busi keluar. Jika campuran gas ini
Mengukur di atas titik embun air terbakar karena tekanan yang tinggi (dan bukan karena percikan api
Mengukur di bawah titik embun air dari busi), maka akan terjadi knocking atau ketukan di dalam mesin.
Pengukuran online untuk informasi langsung Knocking ini akan menyebabkan mesin cepat rusak, sehingga sebisa
tentang titik embun ter (~ 15 beberapa menit). mungkin harus kita hindari. Pembakaran bensin yang diinginkan
Pengukuran online sebagai alat pengawal untuk adalah yang menghasilkan dorongan yang mulus terhadap penurunan
indikasi serangan pemadatan ter (~ 1 menit). piston. Hal ini tergantung dari ketepatan waktu pembakaran agar
Rencana lebih lanjut jumlah energi yang ditransfer ke piston menjadi maksimum.
Pada saat tiga area adalah di bawah pengembangan untuk/karena Ketepatan waktu pembakaran tergantung dari jenis rantai hidrokarbon
teknologi untuk mendewasakan. Fi Ilmu optik B TDA [di/terbatas] yang selanjutnya akan menentukan kualitas bensin. -Alkana rantai
pada sekitar 220C. Pekerjaan masa depan memusat pada [atas] lurus dalam bensin seperti n-heptana, n-oktana, dan nnonana sangat
menggantikan ini [part;bagian] yang tidak bisa withstand temperatur mudah terbakar. Hal ini menyebabkan pembakaran terjadi terlalu
tinggi untuk temperatur komponen stabil. Kepindahan air dari gas awal sebelum piston mencapai posisi yang tepat. Akibatnya timbul
lakukan atas a fi non-regenerable lter. Fi ini lter mendapat/kan bunyi ledakan yang dikenal sebagai ketukan (knocking). Pembakaran
dikotori dengan mudah dan adalah sensitip ke NH3. Pekerjaan masa terlalu awal juga berarti ada sisa komponen bensin yang belum
depan memusat pada [atas] a sistem kepindahan air regenerable yang terbakar sehingga energi yang ditransfer ke piston tidak maksimum. -
dapat memindahkan air kepada tingkatan yang sama [sebagai/ketika] Alkana rantai bercabang/alisiklik/aromatik dalam bensin seperti
yang sekarang [itu] fi lters. yang ketiga Fi eld pengembangan adalah isooktana tidak terlalu mudah terbakar. Jadi, lebih sedikit ketukan
otomasi TDA [itu]. Pada saat semua pekerjaan adalah dilaksanakan yang dihasilkan, dan energi yang ditransfer ke piston lebih besar. Oleh
dengan tangan, buatan yang (mana) [itu] suatu waktu mengkonsumsi karena itu, bensin dengan kualitas yang baik harus mengandung lebih
mesin. Otomasi memusat terpasang pengembangan [bagi/kepada] banyak alkana rantai bercabang/alisiklik/aromatik dibandingkan
suatu pc mengoperasikan TDA. [Di mana/jika] semua aspek dari alkana rantai lurus.
TDA dapat dikendalikan dari suatu pc. Semua peningkatan
diharapkan untuk;menjadi siap;kan di (dalam) 2009. Kualitas bensin ini dinyatakan oleh bilangan oktan .
Nama oktan berasal dari oktana (C8), karena dari seluruh molekul
7. Octan Analyzer penyusun bensin, oktana yang memiliki sifat kompresi paling bagus.
Oktana dapat dikompres sampai volume kecil tanpa mengalami 94 Premix- TT
pembakaran spontan, tidak seperti yang terjadi pada heptana 98 Pertamax plus.
misalnya, yang dapat terbakar spontan meskipun baru ditekan
sedikit. Suatu octane portable analyzer
Bilangan oktan (octane number) merupakan ukuran dari kemampuan Octane analyzer tipe ZX 101C, merupakan alat analisa bilangan oktan
bahan bakar untuk pada bensin yang portabel, menggunakan sumber batu baterai. Alat
mengatasi ketukan sewaktu terbakar dalam mesin. Nilai bilangan ini terdiri dari tiga komponen primer : analyzer, wadah sampel, dan
oktan 0 ditetapkan untuk n-heptana yang mudah terbakar, dan nilai suatu pelindung cahaya. Instrument ini dapat menentukan bilangan
100 untuk isooktana yang tidak mudah terbakar. Suatu campuran 30% oktan hanya dalam waktu kurang dari satu menit dan tidak
nheptana dan 70% isooktana akan mempunyai bilangan oktan: memerlukan sampel standar. Metode penentuan ini merupakan
= (30/100 x 0) + (70/100 x 100) = 70 metode nondestruktif (metode yang tidak merusak sampel). Bagian
Bensin dengan bilangan oktan 87, berarti bensin tersebut terdiri dari analyzer menentukan bilangan oktan melalui spektroskopi transmisi
87% oktana dan IR dekat (near-infrared).
13% heptana (atau campuran molekul lainnya). Bensin ini akan Alat ini terdiri dari suatu padatan sistem optis yang berisikan 14 emisi
terbakar secara spontan pada angka tingkat kompresi tertentu yang diode IR dekat (Infrared emitting diode, IREDS) dengan suatu pita
diberikan, sehingga hanya diperuntukkan untuk mesin kendaraan filter sempit, suatu sistem detektor silicon, dan gabungan
yang memiliki ratio kompresi yang tidak melebihi angka tersebut. mikroprosesor. Gambar dibawah menunjukkan skema dari analyzer :
Bilangan oktan suatu bensin dapat ditentukan melalui uji pembakaran Tempat sampel dilengkapi dengan skala, dengan sisi datar,
sampel bensin menggunakan kaca yang berisi jalur optis dengan panjang 75mm.
untuk memperoleh karakteristik pembakarannya. Karakteristik Volume sampel diperkirakan mencapai 225mL. Untuk menentukan
tersebut kemudian dibandingkan dengan karakteristik pembakaran bilangan oktan, pengguna memerlukan background signal dari tempat
dari berbagai campuran n-heptana dan isooktana. Jika ada sampel yang kosong, menentukan spectra absorpsi dari sampel
karakteristik yang sesuai, maka kadar isooktana dalam campuran sebanyak dua kali, selanjutnya memerlukan background signal yang
nheptana dan isooktana tersebut digunakan untuk menyatakan nilai kedua.
bilangan oktan dari bensin yang diuji.
Umumnya skala oktan di dunia adalah Research Octane Number Spectroskopi NIR (Near Infra red)
(RON). RON ditentukan dengan mengisi bahan bakar ke dalam mesin Daerah spectra NIR mrupakan bagian dari spectra elektromagnetik
uji dengan rasio kompresi variabel dengan kondisi yang teratur. dengan kisaran panjang gelombang dari 700-2500 nm. Pada daerah
Beberapa angka oktan untuk bahan bakar: ini, frekuensi overtone dari vibrasi molekul dapat menyerap cahaya
87 Bensin standar di Amerika Serikat dengan cepat. Karena pita absorpsi overtone umumnya lebar dan
88 Bensin tanpa timbale premium tumpang tindih, pembaca tidak dapat menentukan puncak yang
92 Bensin standar di Eropa, pertamax tertinggi untuuk analisa kuantitatif. Sehingga, diperlukan analisa
regresi multivarian yang berguna untuk menghubungkan keadaan
tertentu dengan konsentrasi atau sifat fisik dari bahan.
Octan analyzer bekerja pada panjang gelombang yang pendek, dari
800- 1100 nm. Instrument yang digunakan telah dikalibrasi sehingga
dapat memberikan hasil bilangan oktan (RON, MON dan PON) dari
spectra absorbsi pada bahan bakar yang diuji. Prediksi ini didukung
dengan menggunakan persamaan regresi multivarian, dengan bentuk
: oleh metode primer. Pada kasus pengujian menggunakan mesin CFR,
Bilangan oktan = K0 + K1 (OD1) + K2 (OD2).. + K14 (OD14) +
K15 (Ta)
Dimana K0 parameter kemiringan, K1 sampai K15 adalah koefisien
slop, OD1 hingga
OD14 adalah nilai absorbansi pada masing-masing ke-14 panjang
gelombang, dan Ta adalah suhu lingkungan saat test dilakukan.
Instrument ini dapat menyimpan persamaan kalibrasi hinggga lebih
dari 10 kalibrasi untuk RON, MON dan PON dari campuran bensin.
Fitur analyzer
Analyzer mempunyai beberapa fitur yang berguna untuk melindungi
kesalahan pembacaan : peringatan perbedaan yang tinggi, instrument
akan memebrikan sinyal jika nilai yang diberikan berulang untuk
beberapa sampel yang diberikan, melampaui nilai yang telah
ditetapkan; peringatan suhu, instrument akan memberikan sinyal bila
analyzer digunakan diluar range suhu yang dianjurkan (14-45 C);
peringatan out of range, instrument akan memberikan sinyal bila
sampel yang diuji berada di luar range kalibrasi dari alat, dan
pengecekan kurva, instrument akan memberikan sinyal bila spektra
optis dari sampel tidak sesuai dengan spektra optis dari bensin yang
tersimpan pada unit analyzer.
Penentuan batas oleh mesin penguji CFR
Spektroskopi kuantitatif NIR merupakan tekhnik yang kedua, hasil
yang diperoleh didapatkan dari persamaan regresi yang outputnya
sama dengan beberapa analisa dengan metode primer. Pada kasus
pengujian bilangan oktan, analisa metode primer yang dipilih adalah
dengan mesin CFR. Suatu metode sekunder tidak akan pernah bisa
menunjukkan akurasi yang baik
bila dibandingkan dengan hasil dari metode primer. Hal ini karena
akurasi tidak dapat ditentukan diluar batasan yang telah ditentukan
batasan dirangkum dalam tabel 1. Dalam konteks ini, reproducibility
menggambarkan kemampuan mesin untuk menghasilkan hasil yang
sama untuk bahan bakar yang diberikan setelah mesin dimatikan,
selanjutnya dinyalakan kembali dan digunakan oleh teknisi yang
baru. Repeatability menjelaskan kemampuan mesin untuk
menampilkan hasil yang sama untuk sampel bahan bakar pada uji
yang dilakukan secara berturut- turut. Interval kepercayaan 95%
berhubungan dengan perkiraan standar deviasi sebanyak dua kali
untuk ukuran test berulang dengan jumlah yang banyak.
Angka oktan bisa ditingkatkan dengan menambahkan zat aditif
bensin. Menambahkan tetraethyl lead (TEL, Pb(C2H5)4) pada bensin
akan meningkatkan bilangan oktan bensin tersebut, sehingga bensin
"murah" dapat digunakan dan aman untuk mesin dengan
menambahkan timbal ini. Untuk mengubah Pb dari bentuk padat
menjadi gas pada bensin yang mengandung TEL dibutuhkan etilen
bromida (C2H5Br).
Zat tambahan lainnya yang sering dicampurkan ke dalam bensin
adalah MTBE (methyl tertiary butyl ether, C5H11O), yang berasal
dan dibuat dari etanol. MTBE murni berbilangan setara oktan 118.
Selain dapat meningkatkan bilangan oktan, MTBE juga dapat
menambahkan oksigen pada campuran gas di dalam mesin, sehingga
akan mengurangi pembakaran tidak sempurna bensin yang
menghasilkan gas CO. Belakangan diketahui bahwa MTBE ini juga
berbahaya bagi lingkungan karena mempunyai sifat karsinogenik dan
mudah bercampur dengan air, sehingga jika terjadi kebocoran pada
tempat-tempat penampungan bensin (misalnya di pompa bensin)
MTBE masuk ke air tanah bisa mencemari sumur dan sumber-sumber
air minum lainnya.
Etanol yang berbilangan oktan 123 juga digunakan sebagai campuran.
Etanol lebih
unggul dari TEL dan MTBE karena tidak mencemari udara dengan
timbal. Selain itu, etanol mudah diperoleh dari fermentasi tumbuh-
tumbuhan sehingga bahan baku untuk pembuatannya cukup
melimpah. Etanol semakin sering dipergunakan sebagai komponen
bahan bakar setelah harga minyak bumi semakin meningkat.
8. Microhardness Test
Fungsi microhardness adalah untuk uji kekerasan sesuatu bahan
dengan menggunakan intan atau bahan keras lain.
Tes microhardness istilah biasanya mengacu pada lekukan statis yang
dibuat dengan beban tidak lebih dari 1 kgf. Indenter adalah berlian
baik Vickers piramida atau piramida berlian Knoop panjang. Prosedur
untuk pengujian ini sangat mirip dengan standar uji kekerasan
Vickers, kecuali dilakukan pada skala mikroskopis dengan instrumen
presisi yang lebih tinggi. Permukaan yang diuji biasanya
membutuhkan metalografi, semakin kecil beban yang digunakan,
semakin tinggi permukaan selesai diperlukan. Presisi mikroskop
digunakan untuk mengukur lekukan; ini biasanya memiliki
perbesaran sekitar X500 dan mengukur dengan akurasi 0,5
mikrometer. Sama juga dengan perbedaan pengamat 0,2 mikrometer
biasanya dapat diselesaikan. Seharusnya Namun, ditambahkan bahwa
perawatan yang cukup dan pengalaman yang diperlukan untuk
mendapatkan akurasi ini.
Angka kekerasan yang Knoop Komisi Hukum Nasional adalah rasio
dari beban diterapkan pada indenter, P (kgf) ke diproyeksikan
unrecovered luas A (mm2)
Komisi Hukum Nasional = F / A = P/CL2
Mana:
F = diterapkan beban di kgf
A = unrecovered diproyeksikan di daerah lekukan di mm2
L = mengukur panjang diagonal panjang lekukan dalam mm
C = 0,07028 = Konstan dari berhubungan indenter daerah
diproyeksikan indentasi dengan kuadrat panjang diagonal panjang.
Knoop indenter adalah berlian bentuk piramida yang menghasilkan
lekukan berbentuk berlian memiliki perkiraan rasio antara panjang
dan pendek Diagonal 7:1. Kedalaman indentasi adalah sekitar 1 / 30
dari panjangnya. Ketika mengukur Knoop kekerasan, hanya diagonal
terpanjang indentasi diukur dan ini digunakan dalam rumus di atas
dengan beban yang digunakan untuk menghitung Komisi Hukum
Nasional. Tabel nilai-nilai ini biasanya cara yang lebih nyaman untuk
melihat-up nilai-nilai dari Komisi Hukum Nasional pengukuran.
Mana:
F = Beban di kgf
d = Arithmetic mean dari dua Diagonal, d1 dan d2 dalam mm
HV = Kekerasan Vickers
Piramida Vickers Diamond indenter adalah ground dalam bentuk
kuadrat piramida dengan sudut antara 136o wajah. Kedalaman
indentasi adalah sekitar 1 / 7 dari diagonal panjang. Ketika
menghitung Piramida kekerasan Vickers Diamond nomor, baik
Diagonal indentasi diukur dan mean dari nilai-nilai ini digunakan
dalam rumus di atas dengan beban yang digunakan untuk menentukan
nilai HV. Tabel nilai-nilai ini biasanya cara yang lebih nyaman untuk
melihat-up HV nilai-nilai dari pengukuran. Knoop vs Vickers
Membandingkan lekukan dibuat dengan Knoop dan Vickers
Diamond Piramida indenters untuk suatu beban dan uji materi:
Vickers dua kali indenter menembus sedalam Knoop indenter
 diagonal indentasi Vickers sekitar 1 / 3 dari panjang diagonal utama
Knoop
tes Vickers kurang sensitif terhadap kondisi permukaan daripada tes
Knoop
tes Vickers lebih sensitif terhadap kesalahan pengukuran dari tes
knoop
uji Vickers terbaik bagi daerah bulat kecil
tes Knoop terbaik bagi daerah memanjang kecil
tes Knoop baik untuk bahan rapuh sangat keras dan sangat tipis
bagian
Saat ini sudah ada kecenderungan terhadap hasil Knoop Vickers dan
kekerasan dalam satuan SI (MPa atau GPa) khususnya di makalah
akademis. Sayangnya, hal ini dapat menyebabkan kebingungan.
Kekerasan Vickers (misalnya HV/30) nilai biasanya harus dinyatakan
sebagai nomor saja (tanpa kgf/mm2 unit). Ketat penerapan SI adalah
masalah. Kebanyakan mesin pengujian kekerasan Vickers
menggunakan kekuatan dari 1, 2, 5, 10, 30, 50 dan 100 kgf dan meja
untuk menghitung HV. Untuk mengkonversi nomor Kekerasan
Vickers kebutuhan gaya yang diberikan mengkonversi dari kgf ke
newton dan kebutuhan daerah mm2 untuk mengkonversi bentuk m2
untuk memberikan hasil dalam pascal menggunakan rumus.
9. Oxygen Bomb Kalorimeter
Oxygen Bomb Kalorimeter berfungsi untuk pengukuran kalor yang
dihasilkan dari suatu reaksi.
Dalam kalorimeter bom oksigen ada tiga bagian utama: Sebuah bom,
yang rumah-rumah sampel dan oksigen untuk reaksi pembakaran.
Tabung baja, yang memegang jumlah yang diukur air, termometer
dan bom. Jaket luar, yang insulates termal seluruh aparat. Aparat
harus dikalibrasi terlebih dahulu. Dengan mengukur kenaikan suhu
dari pembakaran zat yang dikenal, orang dapat menentukan kapasitas
panas aparat. Pembakaran Asam benzoat (26435 J/g atau 6.318 kal/g
C6H6O2) biasanya digunakan.
Persiapan sampel:
Asam benzoat adalah bubuk dan perlu dipadatkan menjadi pelet.
Sebuah peluru dibuat dari kira-kira 0,8-0,9 g asam benzoat. Setiap
bubuk sampel dalam kalorimeter bom harus dibentuk menjadi pellet
dikemas ketat sehingga seluruh sampel akan membakar. Gambar di
bawah ini menunjukkan bagaimana untuk mengisi pelet tekan cetakan
dengan tepung sampel: Setelah mengisi tekan pelet cetakan dengan
tepung sampel, posisi cetakan di media massa dan memberi tekanan
pada bubuk dengan tegas menekan pegangan di sebuah stroke mulus:
Persiapan bom:
Tempatkan kepala bom pada berdiri. Menggunakan baja wol, polish
dua terminal dan elektroda bom kepala. Pelet untuk menimbang 0,1
mg. Potong sepotong kawat pengapian Fe ~ 12 cm panjangnya.
Menimbang kawat 0,1 mg. Pasang kawat. Masukkan pelet padat
dalam cangkir kunci kontak dan bungkus kawat di ujung elektroda
terminal. Menekuk kawat sehingga dalam kontak yang baik dengan
angin tetapi tidak menyentuh cangkir mesin mana saja.
Penyegelan bom :
Mengurus mempertahankan setup kepala bom utuh (Anda ingin tetap
terhubung kawat ke elektroda dan dalam kontak dengan sampel),
dengan lembut tempatkan dalam tubuh bom dan sekrup kepala ke
tempatnya. Periksa kontinuitas listrik dengan menghubungkan sebuah
ohmmeter seberang terminal eksternal di bom. Jika resistansi rendah,
ada hubungan baik antara sekering kawat dan terminal. Jika resistansi
adalah tidak terbatas, kawat tidak membuat kontak yang baik dengan
elektroda dan bom harus dibuka dan diperiksa pengkabelan sebelum
melanjutkan.
Tutup katup outlet di atas bom. Jangan terlalu menegang. Dengan
katup pada oksigen tangki tertutup, pasang inlet tabung dari tangki ke
bom. Perlahan-lahan membiarkan 20 atm oksigen ke dalam bom
dengan membuka katup pada tangki oksigen. Kemudian tutup katup
tangki. Berdarah gas dari bom dengan perlahan-lahan membuka katup
outlet di bom kepala sampai Anda tidak lagi mendengar suara
mendesis. Ulangi ini-dan kosong mengisi dua kali siklus setidaknya.
Hal ini memastikan bahwa ada oksigen murni di bom. Perlahan-lahan
membiarkan 25 atm oksigen ke bom. Jangan kosongkan gas dari bom
kali ini. Berikut adalah gambaran tentang bagaimana untuk
menghubungkan bom ke tangki gas O2.
Tempatkan ember ke dalam isolasi jaket dan pastikan bahwa itu
duduk datar. Ukur 2 L air dengan termos dan tempat volumetrik ke
memegang ember. Pastikan suhu air ini terletak di dekat ujung bawah
kisaran suhu yang terlihat pada termometer yang dimasukkan ke
dalam kalorimeter.
Pasang kabel mengarah ke bom sambil memegang bom di atas air.
Lembut menurunkan bom ke dalam ember dan pastikan bahwa itu
duduk datar. Letakkan tutup ke tempatnya dan klem tutup bawah
sampai nyaman. Jangan terlalu mengencangkan c-klem atau Anda
bisa memecahkan penutup. Menurunkan termometer ke dalam
kalorimeter. Gunakan hati-hati karena termometer ini sangat rapuh
dan sangat mahal. Pasang sabuk karet motor pengadukan. Berikut
adalah gambaran tentang bagaimana aparat berkumpul.
Pembakaran sampel:
Sekarang Anda siap untuk api tuduhan dan mulai meluangkan waktu
dan suhu bacaan. Sebelum api tuduhan, pastikan timer pada nol dan
bahwa Anda dapat melihat termometer mudah. Catat suhu setiap 15
detik selama sekitar tiga menit sebelum menembak tuduhan.
Menembak muatan:
Satu orang harus mendorong kedua tombol kunci kontak dan tombol
penghitung waktu pada saat yang sama. Memegang tombol mesin
turun selama 2 sampai 5 detik. Jangan pegang itu turun lebih dari 5
detik. Menjaga mata pada cahaya ketika Anda menekan tombol.
Harus menyalakan sebentar.
Suhu mungkin perlu sekitar 20 detik setelah kunci kontak untuk mulai
meningkat.
Anda akan melihat peningkatan yang stabil suhu untuk beberapa
menit pertama dan kemudian dapat perlahan-lahan menurun. Dalam
kelompok: satu orang dapat membaca waktu, satu membaca suhu, dan
satu catatan data. Lanjutkan untuk mengambil pembacaan selama dua
hingga tiga menit setelah Anda memiliki tiga kali berturut-turut suhu
bacaan dalam +/- 0,05 C.
Ketika menjalankan selesai, matikan motor aduk, angkat dan
memindahkan penutup. Angkat besi ember keluar dari kalorimeter,
dan menghapus bom dari ember. Hati-hati kering bom, dan dengan
lembut membuka katup outlet gas untuk mengurangi tekanan dalam.
Setelah tekanan menurun (tidak lebih mendesis), hapus bagian atas
bom. Periksa dinding bagian dalam bom untuk butir-butir air atau
jelaga. Ini adalah tanda-tanda lengkap pembakaran. Jika ada kawat
terbakar duduk di dalam cangkir atau pembakaran pada kedua
elektroda, hapus dengan pinset dan timbang. Tentukan jumlah kawat
besi terbakar. Kawat yang terbakar akan menurunkan jumlah aktual
panas pembakaran oleh 5.858 J/g tidak terbakar. Pastikan tidak untuk
kesalahan bola bundar oksida besi untuk kawat terbakar.
Menghilangkan dari sampel bom dan pemegang.
10. Furnace
Furnace adalah alat yang digunakan untuk pemanas. Nama berasal
dari bahasa Latin fornax, oven. Tungku paling awal ini digali di
Balakot, sebuah situs Peradaban Lembah Indus, dating kembali ke
fase matang (sekitar 2500-1900 SM). Tungku kemungkinan besar
digunakan untuk pembuatan benda keramik.
Dalam bahasa Inggris Amerika dan Inggris Kanada, istilah Furnace
sendiri biasanya digunakan untuk menggambarkan sistem pemanas
rumah tangga didasarkan pada tungku pusat (dikenal baik sebagai
boiler atau pemanas di Inggris), dan kadang-kadang sebagai sinonim
untuk tempat pembakaran, sebuah perangkat digunakan dalam
produksi keramik. Dalam istilah Inggris Furnace digunakan secara
eksklusif untuk industri berarti tungku yang digunakan untuk banyak
hal, seperti ekstraksi logam dari bijih (peleburan) atau di kilang
minyak dan bahan kimia lainnya, misalnya sebagai sumber panas
untuk kolom distilasi fraksional . pemerintah) tidak terbiasa dengan exergy efisiensi, efisiensi Carnot,
Istilah Furnace juga dapat merujuk kepada dipecat langsung pemanas,
boiler yang digunakan dalam aplikasi di industri kimia atau untuk
menyediakan panas untuk proses reaksi kimia seperti retak, dan
merupakan bagian dari nama-nama bahasa Inggris standar bagi
banyak metalurgi tanur di seluruh dunia.
Energi panas untuk bahan bakar Furnace mungkin diberikan langsung
oleh pembakaran bahan bakar, dengan listrik seperti tanur busur
listrik, atau melalui induksi pemanas dalam tanur induksi.
Sebuah Furnace Rumah Tangga adalah alat utama yang dipasang
secara permanen untuk menyediakan panas ke ruang interior melalui
perantara gerakan cairan, yang mungkin udara, uap, atau air panas.
Yang paling umum sumber bahan bakar untuk Furnace modern di
Amerika Serikat adalah gas alam; umum lainnya meliputi sumber-
sumber bahan bakar LPG (liquefied petroleum gas), bahan bakar
minyak, batubara atau kayu. Dalam beberapa kasus hambatan listrik
pemanas digunakan sebagai sumber panas, terutama di mana biaya
listrik yang rendah.
Furnace pembakaran selalu perlu vented ke luar. Secara tradisional,
ini adalah melalui cerobong asap, yang cenderung untuk mengusir
panas bersama dengan knalpot. Modern tungku efisiensi tinggi dapat
98% efisien dan beroperasi tanpa cerobong asap. Jumlah kecil limbah
gas dan panas adalah ventilasi mekanis melalui tabung kecil melalui
samping atau atap rumah.
"High-efisiensi" dalam pengertian ini bisa menyesatkan, karena
efisiensi tanur biasanya dinyatakan sebagai "pertama-hukum"
efisiensi, sedangkan efisiensi energi dari sebuah tungku khas jauh
lebih rendah daripada yang pertama-hukum efisiensi termal. Sebagai
perbandingan, Cogeneration memiliki efisiensi energi yang lebih
tinggi daripada realisasi dari pembakaran bahan bakar untuk
menghasilkan panas secara langsung pada suhu yang moderat.
Namun, karena sebagian besar konsumen (dan juga banyak peraturan
dan hukum kedua termodinamika, penggunaan hukum pertama
Furnace efisiensi untuk menilai baik-berurat berakar.
Furnace rumah tangga modern diklasifikasikan sebagai terkondensasi
atau non-kondensasi berdasarkan efisiensi dalam mengeluarkan
panas dari gas buang. Furnace dengan efisiensi yang lebih besar dari
sekitar 89% ekstrak begitu banyak panas dari knalpot uap air di dalam
gas mengembun; mereka disebut sebagai tungku terkondensasi.
Seperti Furnace harus didesain untuk menghindari korosi yang sangat
asam kondensat ini dapat menyebabkan dan mungkin perlu
memasukkan pompa kondensat untuk menghilangkan akumulasi air.
Kondensasi tanur pemanas biasanya dapat memberikan penghematan
sebesar 20% -35% dengan asumsi tungku tua itu di 60% Tahunan
Pemanfaatan Bahan Bakar Efisiensi (AFUE) jangkauan.
Furnace modern komponen
Komponen tungku dapat dibagi menjadi tiga kategori.
1. Para pembakar, heat exchanger, draft inducer, dan ventilasi.
2. Kontrol dan perangkat keamanan.
3. The blower dan gerakan udara.
Api berasal pada pembakar dan ditarik ke dalam heat exchanger oleh
tekanan negatif yang dihasilkan oleh draft inducer. Gas panas yang
dihasilkan oleh pembakaran api melewati kamar penukar panas dan
panas dinding logam penukar panas. Gas-gas dingin ketika mereka
mentransfer panas ke penukar panas dan berada di sekitar 120 derajat
ketika mereka keluar pada tungku efisiensi yang tinggi. Gas yang
didinginkan kemudian masukkan draft inducer blower dan didorong
ke pipa ventilasi. Gas buang kemudian diarahkan keluar dari rumah
melalui pipa ventilasi.
Termasuk kontrol katup gas, mesin kontrol, ignitor, nyala sensor,
transformer, membatasi kontrol, blower control board, dan nyala api
menggulung switch. Trafo menyediakan 24 volt listrik untuk kontrol.
24 volt diterapkan pada thermostat yang terinstal di ruang angkasa.
Termostat pada dasarnya adalah saklar otomatis yang menutup dan
melengkapi rangkaian listrik ketika temperatur ruangan turun di
bawah pengaturan panas. Hal ini kemudian memungkinkan 24 volt ke
papan rangkaian yang mengawali urutan panas. Papan rangkaian
memiliki sebuah relay yang menutup berkuasa atas motor di inducer
rancangan blower. Kemudian ignitor papan rangkaian relay ini diberi
energi yang akan mengirimkan 120 volt ke permukaan panas ignitor
dan membuatnya bersinar terang dan menjadi sangat panas.
Selanjutnya katup gas relay dalam rangkaian papan diberi energi. Hal
ini memungkinkan tegangan pada katup gas dan energi kumparan
solenoida dalam gas katup yang membuka katup untuk
memungkinkan gas mengalir ke kompor. Gas mengalir ke kompor
dan dinyalakan dengan ignitor permukaan panas. Kontrol mesin
papan sirkuit tegangan AC berlaku untuk sensor api yang hanya
batang stainless steel. Hal yang menarik terjadi di dalam api yang
menyala-nyala yang disebut ionisasi. Elektron bebas yang dihasilkan
yang dapat menghantarkan listrik melalui api itu sendiri. Elektron
biasanya akan mengalir dari sensor api, melalui api jika ada, dan
kembali ke tanah melalui pembakar membumi. Sistem pengapian
harus membuktikan bahwa nyala hadir untuk meneruskan aliran gas
atau jika tidak ada api mematikan aliran gas melalui katup gas untuk
mencegah kemungkinan ledakan. Ini juga tidak boleh tertipu dan
berpikir ada nyala api hadir dengan sensor yang menyentuh tanah dari
yang rusak atau bengkok. Cara melakukannya adalah dengan efek
dioda dimana luas permukaan sensor kurang dari 10% dari luas
permukaan tanah. Ini menghasilkan setengah gelombang arus listrik
dari masing-masing gelombang penuh. Rangkaian kontrol mesin
mendeteksi setengah gelombang untuk menentukan apakah sensor
hanyalah menyentuh tanah. Jika kontrol pengapian setengah ini
gelombang menerima sinyal dari sensor kemudian api pembakaran
akan terus berlanjut. Sekarang papan rangkaian timer ditentukan
menghitung jumlah waktu dan energi pada blower relay. Relay ini
kekuasaan atas udara blower motor dan kemudian didorong melalui
penukar panas di mana menghapus panas dari logam panas dan
memasuki ductwork untuk pergi ke berbagai ruangan di rumah. Batas
kontrol adalah sebuah perangkat keamanan yang akan membuka
rangkaian listrik untuk kontrol mesin dan menghentikan aliran gas
jika tungku lebih panas. Api menggulung beralih melakukan hal yang
sama jika api itu menggelinding keluar dari penukar panas bukannya
ke dalamnya sepenuhnya disebabkan oleh rancangan inducer.
blower menciptakan tekanan negatif di sisi yang menarik asupan
udara ke dalam sistem udara kembali ductwork dan pukulan udara
keluar melalui penukar panas dan kemudian ke udara pasokan
ductwork untuk mendistribusikan seluruh rumah.
Distribusi panas
Tungku mentransfer panas ke ruang angkasa dari gedung melalui
perantara sistem distribusi. Jika distribusi adalah melalui air panas
(atau cairan lainnya) atau melalui uap, maka tanur lebih umum
disebut sebagai ketel. Satu keuntungan dari boiler adalah bahwa
tungku dapat menyediakan air panas untuk mandi dan mencuci piring,
daripada memerlukan pemanas air terpisah. Salah satu kelemahan
untuk jenis aplikasi ini adalah ketika boiler rusak, baik pemanasan
dan air panas domestik tidak tersedia.
Konveksi sistem pemanas udara telah digunakan selama lebih dari
satu abad, namun sistem yang lebih tua bergantung pada sistem
sirkulasi udara pasif dimana kerapatan lebih besar dari udara dingin
menyebabkannya tenggelam ke dalam perapian, dan kepadatan yang
lebih rendah dari udara hangat yang disebabkan untuk kenaikan
ductwork, kedua gaya yang bekerja bersama untuk mendorong
sirkulasi udara dalam suatu sistem yang disebut "gravitasi-feed; tata
letak saluran dan tungku ini dioptimalkan untuk jangka pendek, dan
menyebabkan saluran besar tungku yang akan disebut sebagai" gurita
" tungku.
Sebagai perbandingan, kebanyakan modern "udara hangat" tanur
biasanya menggunakan kipas untuk sirkulasi udara ke kamar rumah
dan udara dingin menarik kembali ke tungku untuk pemanasan
kembali; ini disebut dipaksa-udara panas. Karena kipas dengan
mudah mengatasi hambatan dari ductwork, pengaturan saluran dapat
jauh lebih fleksibel daripada gurita tua. Praktek Amerika, saluran
terpisah mengumpulkan udara dingin akan kembali ke tungku. Pada
tungku, udara dingin masuk ke dalam tungku, biasanya melalui
saringan udara, melalui blower, kemudian melalui penukar panas dari
tungku, dari mana itu ditiup di seluruh gedung. Salah satu keuntungan
utama dari sistem semacam ini adalah bahwa hal itu juga
memungkinkan pemasangan mudah AC sentral cukup dengan
menambahkan koil pendingin di buang dari furnace.
Udara yang disirkulasikan melalui ductwork, yang dapat dibuat dari
lembaran logam atau plastik "flex" duktus dan terisolasi atau
uninsulated. Kecuali saluran dan sidang pleno telah ditutup dengan
menggunakan warna kuning muda atau foil lakban, yang ductwork
cenderung memiliki kebocoran tinggi udara dikondisikan, mungkin
ke ruang-ruang tanpa syarat. Penyebab lain energi terbuang instalasi
pemanas ductwork di daerah, seperti loteng dan ruang merangkak
atau ductwork sistem pendingin udara di loteng di iklim hangat.
Langka berikut tetapi sulit-untuk-mendiagnosa kegagalan dapat
terjadi. Jika suhu di dalam tungku melebihi ambang batas maksimum,
mekanisme keamanan dengan termostat akan menutup tungku bawah.
Sebuah gejala dari kegagalan ini adalah bahwa berulang kali menutup
tungku di depan rumah mencapai suhu yang dikehendaki; ini sering
disebut sebagai tungku "naik saklar limit tinggi". Kondisi ini biasanya
terjadi jika pengaturan suhu yang tinggi termostat batas ditetapkan
terlalu dekat dengan suhu operasi normal furnace. Situasi yang lain
dapat terjadi jika humidifier adalah salah diinstal pada tungku dan
saluran yang mengarahkan sebagian dari udara humidified kembali
ke dalam perapian terlalu besar. Solusinya adalah mengurangi
diameter salib-feed tabung, atau menginstal sebuah sekat yang
mengurangi volume makan kembali udara.
Proses industri tanur
Tungku industri atau pemanas dipecat langsung, merupakan peralatan
yang digunakan untuk menyediakan panas untuk suatu proses atau
dapat berfungsi sebagai memanaskan reaktor yang memberikan
reaksi. Desain tungku bervariasi karena dengan fungsinya, tugas
pemanas, jenis bahan bakar dan memperkenalkan metode udara
pembakaran. Namun, kebanyakan proses tanur memiliki beberapa
fitur-fitur umum.
Bahan bakar mengalir ke dalam kompor dan dibakar dengan udara
yang disediakan dari blower udara. Terdapat lebih dari satu pembakar
dalam tungku tertentu yang dapat diatur dalam sel-sel yang panas set
tertentu tabung. Pembakar juga dapat lantai dipasang, dinding
dipasang atau atap yang dipasang tergantung pada desain. Api
memanaskan tabung, yang pada gilirannya memanaskan fluida di
dalam bagian pertama dari tungku dikenal sebagai bagian atau tungku
berseri-seri. Dalam ruangan ini di mana terjadi pembakaran, panas
ditransfer terutama oleh radiasi untuk tabung sekitar api di ruangan.
Pemanasan cairan melewati tabung dan dengan demikian dipanaskan
sampai suhu yang dikehendaki. Gas dari pembakaran yang dikenal
sebagai gas buang. Setelah gas buang meninggalkan tungku, paling
tanur konveksi desain termasuk bagian di mana lebih panas pulih
sebelum ventilasi ke atmosfer melalui tumpukan gas buang. (HTF =
Heat Transfer Fluid. Industries umumnya menggunakan tanur untuk
memanaskan fluida sekunder dengan aditif khusus seperti anti karat
dan efisiensi perpindahan panas tinggi. Fluida dipanaskan ini
kemudian disirkulasikan seluruh tanaman bulat untuk alat penukar
panas untuk digunakan di mana pun panas diperlukan bukannya limbah gas dan panas dibuang keluar
langsung memanaskan lini produk sebagai produk atau materi yang secara mekanis melalui tabung kecil melalui samping atau atap
dapat berubah-ubah atau rentan terhadap retak pada suhu tungku.) rumah.
Radiant bagian
Bagian yang berseri-seri adalah di mana tabung menerima hampir Furnace rumah tangga modern diklasifikasikan sebagai terkondensasi
semua panas oleh radiasi dari api. Dalam vertikal, silinder tungku, atau nonkondensasi
tabung yang vertikal. Tabung dapat vertikal atau horisontal, yang berdasarkan efisiensi dalam mengeluarkan panas dari gas buang.
ditempatkan di sepanjang dinding tahan api, di tengah, dan Furnace dengan efisiensi yang lebih besar dari sekitar 89%
sebagainya, atau diatur dalam sel. Studs digunakan untuk memegang mengeluarkan begitu banyak panas dari pembuangan dimana uap air
isolasi bersama-sama dan di dinding tungku. Mereka ditempatkan didalamnya mengembun; mereka disebut sebagai furnace
sekitar 1 ft (300 mm) terpisah dalam gambar ini bagian dalam tungku terkondensasi. Furnace harus didesain untuk menghindari korosi yang
perapian. Tabung, yang ditunjukkan di bawah ini, yang cokelat tinggi yang disebabkan oleh asam kondensat sehingga perlu
kemerahan dari korosi, adalah baja karbon tabung dan menjalankan memasukkan pompa kondensat untuk menghilangkan akumulasi air.
tinggi dari bagian bercahaya. Tabung adalah jauh dari isolasi sehingga Kondensasi furnace pemanas biasanya dapat memberikan
radiasi dapat dicerminkan ke belakang tabung untuk menjaga penghematan sebesar 20% -35% dengan asumsi furnace tua itu pada
temperatur dinding tabung seragam. Tabung panduan di atas, tengah 60% range Tahunan Pemanfaatan Bahan Bakar Efisiensi (AFUE).
dan bawah tabung terus di tempat.
MACAM-MACAM FURNACE Skema dari sebuah condensing furnace
A. FURNACE RUMAH TANGGA Komponen Furnace dapat dibagi menjadi tiga kategori.
1. Pembakar, heat exchanger, draft inducer, dan ventilasi.
Sebuah furnace rumah tangga adalah alat utama yang dipasang secara 2. Perangkat kontrol dan keamanan.
permanen untuk menyediakan panas ke ruang interior melalui 3. Blower dan gerakan udara.
perantara gerakan cairan, yang bisa sebagai udara, uap, atau panas air. Api berasal pada pembakar dan ditarik ke dalam heat exchanger oleh
Yang paling umum bahan bakar furnace di Amerika Serikata dalah tekanan
gas alam, lainnya meliputi sumber-sumber bahan bakar LPG negatif yang dihasilkan oleh draft inducer. Gas panas yang dihasilkan
(liquefied petroleum gas), bahan bakar minyak, batubara atau kayu. oleh pembakaran
Dalam beberapa kasus pemanas listrik digunakan sebagai sumber api melewati ruang heat exchanger dan memanaskan dinding logam
panas, terutama jika biaya listriknya rendah. Pembakaran furnace heat exchanger. Gas gas
selalu perlu diberi lubang angin ke luar. Secara tradisional, ini adalah menjadi dingin ketika mereka mentransfer panas ke heat exchanger
melalui cerobong asap, yang cenderung untuk mengusir panas dan berada di sekitar 120 derajat ketika mereka keluar pada furnace
bersamaan dengan alat pembuangan. Furnace Modern efisiensi tinggi efisiensi tinggi. Gas yang didinginkan kemudian masuk blower draft
dapat 98% efisien dan beroperasi tanpa cerobong asap. Sejumlah kecil inducer dan didorong ke pipa ventilasi. Gas buang kemudian
diarahkan keluar dari rumah melalui pipa ventilasi. Perangkat kontrol B. FURNACE METALLURGI
termasuk katup gas,aturan penyalaan, ignitor/penyala, nyala sensor,
transformer, limit kontrol, papan blower kontrol, dan switch/saklar Dalam metallurgi, beberapa furnace khusus digunakan. Ini termasuk:
nyala api. Transformer menyediakan 24 volt listrik untuk _ Furnace digunakan dalam smelter, termasuk:
membangkitkan perangkat kontrol. 24 _ Blast Furnace digunakan untuk mengolah bijih besi
volt diterapkan pada thermostat yang terinstal di living _ Furnace Pembuatan baja
space.Termostat pada dasarnya adalah saklar otomatis yang menutup _ Furnace digunakan untuk meleburkan kembali logam dalam
dan melengkapi rangkaian listrik ketika temperature ruangan turun di pengecoran.
bawah pengaturan panas. Hal ini kemudian memungkinkan 24 volt ke _ Furnace digunakan untuk memanaskan logam
papan rangkaian yang mengawali urutan panas. Papan rangkaian _ Vacuum furnace
memiliki sebuah relay yang dekat dengan motor pembangkit pada Gambar pengolahan besi yang dimasukkan ke dalam furnace
blower draft inducer. Kemudian relay papan rangkaian penyala ini
diberi energi yang akan mengirimkan 120 volt ke permukaan panas C. FURNACE UNTUK PROSES INDUSTRI
ignitor dan membuatnya bersinar terang dan menjadi sangat panas.
Selanjutnya katup gas relay dalam rangkaian papan diberi energi. Hal Furnace industri merupakan peralatan yang digunakan untuk
ini memungkinkan tegangan pada katup gas dan energi kumparan menyediakan panas untuk suatu proses atau dapat berfungsi sebagai
solenoida dalam gas katup yang membuka katup untuk reaktor yang memberikan reaksi panas. Desain furnace bervariasi
memungkinkan gas mengalir ke kompor. Gas mengalir ke kompor karena dengan fungsinya, tugas pemanas, jenis bahan bakar dan
dan dinyalakan dengan permukaan panas ignitor. Kontrol mesin memperkenalkan metode udara pembakaran. Namun, kebanyakan
papan sirkuit tegangan AC berlaku untuk sensor api yang hanya proses tanur memiliki beberapa fitur-fitur umum.
batang stainless steel. Hal yang menarik terjadi di dalam api yang Gambar diagram skematik furnace proses industri
menyala-nyala yang disebut ionisasi. Elektron bebas yang dihasilkan
yang dapat D. VACUUM FURNACE
menghantarkan listrik melalui api itu sendiri.Elektron biasanya akan Furnace system vakum adalah tipe furnace yang dapat memanaskan
mengalir dari sensor api, dan kembali ke tanah melalui pembakar. material, khusunya logam, ke temperature yang sangat tinggi dan
Sistem pengapian harus membuktikan bahwa nyala ada untuk salah satu prosesnya adalah pembuatan logam kuningan/brazing,
meneruskan aliran gas atau jika tidak ada api mematikan aliran gas sintering dan perlakuan panas dengan konsistensi tinggi dan
melalui katup gas untuk mencegah kemungkinan ledakan. kontaminasi yang rendah.A vacuum furnace is a type of furnace that
Batas alat kontrol adalah sebuah perangkat keamanan yang akan can heat materials, typically metals, to very high temperatures and
membuka rangkaian listrik untuk kontrol mesin dan menghentikan carry out processes such as brazing, sintering and heat treatment with
aliran gas jika furnace lebih panas. high consistency and low contamination.
Didalam furnace vakum, produk dalam furnace dikelilingi oleh
vakum. Ketidakhadiran udara ataugas lainnya akan mencegah
transfer panas dengan produk melalui konveksi dan menghilangkan
sumber kontaminan. Beberapa keuntungan dari furnace vakum
adalah:
Keseragaman temperature dalam range 20002800F (1100 berdasarkan pada pH dari refractories - calcium oxide dan magnesium
1500C)
Temperature dapat dikontrol dengan area yang sangat kecil.
Kontaminasi rendah dari produk dari karbon, oksigen dan gas
lainnya.
Pendinginan yang cepat dari produk.
Prosesnya dapat dikotrol secara komputerisasi untuk memastikan
atau menjamin repeatabilitas metalurgi.
Pemanasan logam dengan temperature tinggi secara normal akan
menyebabkan oksidasi yang cepat, dimana proses tersebut sangat
tidak diinginkan. Furnace vakum menghilangkan oksigen dan
mencegahnya dari proses oksidasi yang cepat. Gas inert seperti argon,
pada khususnta digunakan untuk mempercepat proses pendinginan
dari logam yang diperlakukan kembali ke tingkat non-melaurgi
(dibawah 400 F) setelah proses yang diinginkan dalam furnace. Gas
inert ini dapat diberikan tekanan dua atau lebih tekanan atmosfir,
kemudian disirkulasi melalui zona panas untuk membawa panas
sebelum lewat melalui alat penukar atau penghilang panas. Proses ini
berulang sampai dengan temperature yang diinginkan tercapai.
E. BASIC OXYGEN FURNACE
Basic oxygen furnace adalah metode dari pembuatan baja dimana besi
kaya karbon dilelehkan bersama dan akan menjadi baja. Pada
umumnya perusahaan pembuatan baja menggunakan metode ini.
Dengan menggunakan metode ini sebagai suatu furnace modern,
dapat merubah besi sejumlah 350 ton menjadi baja dalam waktu
kurang daripada 40 menit. Dalam metode konversi ini, hembusan
udara digantikan dengan hembusan oksigen murni. Penghembusan
oksigen melalui bagian pelelehan kana menurunkan kandungan
karbon dari campuran dan akan merubah struktur produk menjadi
baja rendah karbon. Proses ini diketahui sebagai dasar proses
oxide bahwa baris ini pada lubang dengan temperature yang tinggi
dari pelelahan logam yang diproses.
Proses yang berlangsung atau mekanisme kerja dari furnace ini adalah
sebagai berikut :
1. Lelehan besi dari blast furnace diteteskan kedalam wadah
refractory yang disebut
dengan ladle;
2. Logam dalam ladle dikirim secara langsung untuk pembuat baja
berbasis oksige atau tahap sebelum treatment. Pre treatment dari blast
furnace logam digunakan untuk menurunkan pengisian dari sulfur,
silicon, dan phosphorus. Dalam desulfurisasi pre treatment, lance
direndahkan kedalamm lelehan besi didalam ladle dan beberapa ratus
kilogram dari serbuk magnesium ditambahkan. Sulfur tidak murni
direduksi menjadi magnesium sulfide dalam reaksi eksotermal.
Kemudian sulfide dikumpulkan. Mirip dengan pretreatment adalah
mungkin untuk desilikonisasi dan defosforisasi menggunakan skala
mill (besi oksida) dan kapur sebagai reagen. Keputusan pretreatment
tergantung pada kualitas dari blast furnace logam dan kebutuhan akan
kualitas akhir dari baja BOS.
3. Mengisis furnace debfab bahan tambahan yang disebut dengan
charging. Proses BOS adalah autogenous : kebituhan energy termal
diproduksi sepanjang proses. Menjaga keseimbangan charge, rasio
logam panas untuk dipotong, menjadi sangat penting. Lubang BOS
adalalah 1:5 dengan potongan baja. Lelehan besi dari ladle
ditambahkan sesuai dengan yang dibutuhkan oleh keseimbangan
charge. Tipe kimia dari logam panas dimuatkan kedalan lubang BOS
adalah: 4% C, 0.2-0.8% Si, 0.08%-0.18% P, dan 0.01-0.04% S.
4. Lubang kemudian di set meningkat dan ditambahkan dengan dalam baja maka akan semakin keras, akan tetapi menjadi lebih
pendinginan air masuk kedalamnya, kemudian dihembuskan 99% grapuh dan kurang fleksibel.
oksigen murni kedalam baja dan besi, penyalaan karbon terlarut 7. Setelah baja dipindahkan dari lubang BOS, bijih besi diisi dengan
didalam baja dan dibakar untuk membentuk karbon monoksida dan kotoran/bahan yang tidak murni, tetesan dihentikan dan kemudian
karbondioksida, menyebabkan peningkatan temperature sekitar didinginkan. Mekanisme kerja diatas dapat digambarkan sebagai
17000C. lelehan ini dipotong, lebih rendah daripada kadar karbon dari berikut:
lelehan besi d an membantu menghilangkan unsure kimia yang tidak Penggunaan umum.
diinginkan. Inilah kegunaan dari oksigen dengan mengabaikan udara Kegunaan umum dari furnace vakum adalah untuk perlakuan panas
akan membantu meningkatkan Bessemer process, untuk nitrogen dari campuran baja. Banyak perlakuan panas secara umum yang
(dan gas lainnya) dalam udara tidak bereaksi dengan charge diaplikasikan melibatkan pengerasan dan kelunturan atau
sebagaimana yang bias dilakukan oleh oksigen. Oksigen dengan pengempaan bagian baja untuk membuat menjadi kuat dan keras atau
kemurnian tinggi dihembuskan kedalam furnace dan lubang BOS alot. Pengerasan melibatkan pemanasan baja untuk pengukuran awal
melalui orientasi vertical dari lance berpendingin air dengan temperature, yang kemudian pendingina terjadi secara cepat. Furnace
kecepatan lebih cepat dari Mach 1. vakum sangat ideal untuk aplikasi brazing. Brazing adalah proses
5. Fluxes (pembakar kapur lime atau dolomite) dimasukkan kedalam perlakuan panas digunakan untuk dua atau lebih basis komponen
lubang untuk membentuk bijih besi dimana akan mengabsorpsi logam dengan pelelehan lapisan tipis dari logam pengisi dalam
kotoran yang terjadi pada proses pembuatan baja. Selama daerah/wilayah diantara basis logam tersebut.
penghembusan logam dalam lubang pembentukan emulsi dengan
bijih besi, akan memfasilitasi proses yang lebih baik. Begitu
mendekati akhir dari lingkaran hembusan, dimana akan memakan
waktu sekitar 20 menit, temperature diukur dan sampel diambil.
Sampel kemudian diuji dan
analisis computer dari baja diberikan dengan waktu enam menit.
Tipikal kimia dari hembusan logam adalah 0.3-0.6% C, 0.05-0.1%
Mn, 0.01-0.03% Si, 0.01- 0.03% S dan P.
6. Lubang BOS dimiringkan kembali dan baja diteteskan kedalam
ladle yang besar. Proses ini disebut dengan tapping baja. Baja
kemudian diperhalus dalam ladle furnace dengan penambahan
campuran materials unruk memberikan sifat khusus seperti yang
diinginkan oleh konsumen. Kadangkala gas argon dan nitrogen
ditiupkan kedalam ladle untuk memastika campuran logam benar.
Sekarang baja mengandung 0.1-1% carbon. Semakin banyak karbon