POLIMER

KIMIA

stereokimia
 Besar stereokimia kompleksitas dapat diharapkan untuk
polimer sintetis.

Misalnya, berat molekul 100.000 polypropylene

memiliki sekitar 2400 monomer, dan 2400
stereogenikpusat. Ada demikian 22400 atau
approximately10720 stereoisomer! ItuR, sistem S tidak
sangat berguna di sini. Oleh karena itu, polimer
stereokimia
dilambangkan dengan kriteria yang berbeda disebut
taktisitas.

Bahkan, meskipun jutaan ton

polypropylene yang dibuat setiap tahun, menggambarkan
setiap kemungkinan stereoisomer dari keteraturan orientasi
sampel polypropylene berat molekul kelompok samping
100.000 belum pernah dibuat dan tidak pada tulang punggung
akan pernah!
 Monotactic makromolekul memiliki satu
stereoisomeric atom per unit berulang,
ditactic untuk n-taktik makromolekul
memiliki lebih dari satu stereoisomeric atom
per unit.
Dua unit struktural yang
berdekatan dalam molekul diad
polimer merupakan diad

meso racemo
diad diad

terdiri dari dua

unit berorientasi terdiri dari unit
identik berorientasi pada
Contoh dari meso diads dalam molekul polypropylene

Contoh dari racemo diads dalam molekul polypropylene

 Mewakili kelompok yang menghubungkan simetris
merupakan, seperti -CH2-, -CH2-CH2-, atau -CR2-
CH2-CR2-

tidak dapat dianggap sebagai dalam meso pengaturan

karena kelompok yang menghubungkan kekurangan simetri
 Tiga
serangkai

heterotactic
isotaktik sindiotaktik
triad
triad (mm) triad (rr)
(Bapak/rm)
Tetrad, Pentads, dll

Definisi tetrad dan pentads memperkenalkan kecanggihan

lebih lanjut dan presisi untuk mendefinisikan taktisitas,
Terutama ketika informasi tentang jarak memesan
diinginkan. taktisitas pengukuran diperoleh Carbon-13
NMR biasanya dinyatakan dalam kelimpahan relatif dari
berbagai pentads dalam molekul polimer, misalnya
mmmm. mrrm.

konvensi lain untuk mengukur taktisitas

Konvensi utama untuk mengekspresikan taktisitasadalah
dalam hal fraksi berat relatif komponen triad atau lebih
tinggi-order, seperti dijelaskan di atas. Ekspresi alternatif
untuktaktisitas adalah panjang rata-rata meso dan racemo
urutan dalam molekul polimer.
Kelompok sisi
isotaktik polimer
semua memiliki
orientasi yang sama

sindiotaktik polimer
memiliki pengaturan
bolak samping
kelompok

Di ataktik Polimer
orientasi sisi-kelompok
yang acak sepanjang
rantai
Kopolimer blok yang terdiri dari blok
isotaktik diads dan blok sindiotaktik
diads

Bergantian kopolimer yang terdiri dari

bolak isotaktik diads dan sindiotaktik
diads
 Analisis dari taktisitas

isotaktik

sindiotaktik

Sejak sindiotaktik terdiri dari dua rasemat unit, dan karena proton dalam rasemat
diad magnetis setara (lihat di atas), maka sindiotaktik triad akan memiliki jumlah
paling sedikit jenis magnetik proton dan puncak paling sedikit dan belahannya
1
H NMR

13
C NMR
Mengapa stereokimia penting?

isotaktik polypropylene
 isotaktik sindiotaktik Atactic
Tm (C) 165 135 N/A
Massa jenis 0,92-0,94 0,89-0,91 0.85
(G / mL)
Kelarutan
(Hidrokarbon di tak satupun medium tinggi
Temperatur
ruangan)
Kekuatan tinggi medium rendah
Polimer dengan susunan yang berbeda dari kelompok sisi memiliki sifat yang
berbeda terlihat.
Kehadiran kelompok dua sisi asimetris pada atom backbone rantai alternatif, yang
meningkatkan kekakuan polimer
 'Satu tangan' struktur isotaktik
polypropenemenyebabkan molekul untuk membentuk
heliks. form biasa ini memungkinkan molekul
untukdirealisasikan ke hard, bahan yang relatif kaku,
yang, dalam bentuknya yang murni, meleleh pada 440
K.

Itu sindiotaktik polimer, karena struktur reguler, juga

kristal.

Atactic rantai yang benar-benar acak dalam struktur

dan akibatnya mereka tidak mengkristal. massa
molekul tinggiataktik polypropene adalah seperti karet
bahan.

Komersial polypropene adalah didominasi isotaktik

Bagaimana
polimer yang kita mengontrol
mengandung taktisitas
1-5% massa ataktikpolimer?
bahan.
 stereoregular
polimer yang
dihasilkan ketika
menggunakan
banyak Ziegler-
Natta atau
metalosena
katalis

katalis ini hanya

memungkinkan propena
untuk dimasukkan
dalam satu cara dan
isotaktik polypropene
diproduksi
 Polimer yang terbentuk oleh mekanisme
radikal bebas seperti poli (vinil klorida)
biasanya ataktik.
Karena sifat acak mereka ataktik polimer
biasanya amorf.

Atacticpolimer teknologi sangat penting. Sebuah

contoh yang baik adalah polystyrene (PS).
Jika katalis khusus digunakan dalam sintesis itu
adalah mungkin untuk mendapatkan sindiotaktik
Versi polimer ini, namun sebagian besar
polystyrene industri yang dihasilkan adalah ataktik.
Kedua bahan memiliki sifat yang sangat
berbeda karena struktur yang tidak teratur
dari ataktik Versi membuat tidak mungkin bagi
rantai polimer untuk stack secara teratur.

Hasilnya adalah bahwa, sedangkan

sindiotaktik PS adalah semicrystalline
material, lebih umum ataktik Versi tidak dapat
mengkristal dan bentuk sebuah kacasebagai
gantinya. Contoh ini cukup umum di banyak
polimer kepentingan ekonomiataktik
pembentuk kaca.
Pengaruh asam Lewis pada Derajat isotacticity
stereokimia selama radikal dalam polimer
homopolimerisasi :

diperiksa oleh
Koordinasi asam Lewis dengan NMR
dua segmen terakhir dari tumbuh Wilayah dari:
suatu metilen proton
rantai polimer memaksa mereka ke amido metil proton
dalam meso konfigurasi selama
penambahan monomer yang
hasilnya menjadi isotaktik menghitung proporsi
pembentukan polimer. meso dan rasemat diad
Eutactic polimer

Di eutactic makromolekul, substituen dapat

menempati setiap tertentu (tapi berpotensi
kompleks) urutan posisi di sepanjang rantai.
isotaktik dan sindiotaktik polimer adalah
contoh dari kelas yang lebih umum dari
eutactic polimer, yang juga termasuk
makromolekul heterogen di mana urutan terdiri
dari substituen jenis yang berbeda (misalnya,
sisi-rantai protein dan basis asam nukleat)
erythro dan threo
Cis dan transisotactic
masalah
PMMA adalah termoplastik linear sekitar 70-75%
sindiotaktik. Karena kurangnya
lengkapstereoregularity dan besar kelompok sisi, itu
adalah amorf.
Kedua isotaktik dan sindiotaktik PMMA telah disusun
namun belum ditawarkan secara komersial.

Gambarkan isotaktik & sindiotaktik Struktur PMMA!

Struktur yang yang Anda harapkan untuk menunjukkan titik
lebur tertinggi dan yang akan memiliki titik leleh terendah?