VLE dari Korelasi Nilai K

Sebuah ukuran yang mudah berkenaan dengan VLE yaitu rasio kesetimbangan Ki, yang dapat
dinyatakan sebagai vungsi dari variabel-variabel termodinamika melalui :

= ......................... (1)

Ki adalah nilai keseimbangan (K-value) atau disebut dengan koefisien distribusi uap/cair.
Nilai K berlaku sebagai ukuran keringanan sebuah komponen, yaitu kecenderungannya
untuk terkonsentrasi dalam fasa uap. Jika Ki lebih besar dari satu, komponen i terkonsentrasi
dalam fase uap; jika Ki kurang dari satu, komponen i terkonsentrasi dalam fasa cair, dan
dianggap sebagai sebuah komponen berat.
Nilai K untuk hukum Raoults adalah :

= .......................(2)

Nilai K untuk hukum Raoult termodifikasi adalah :

= ....................(3)

Berdasarkan persamaan (1), = ; karena = 1, selanjutnya :

= 1 ...................(4)
Persamaan (4) digunakan untuk perhitungan titik gelembung, dimana xi diketahui. Ki dicari
sehingga hasil sesuai dengan persamaan (4).
Persamaan (1) dapat ditulis = / ; karena = 1, selanjutnya :

= 1 .....................(5)

Persamaan (5) digunakan untuk menghitung titik embun, dimana yi diketahui. Ki dicari
sehingga hasil sesuai dengan persamaan (5).
Daya tarik terbesar hukum Raoult adalah bahwa hal ini menyatakan nilai K hanya sebagai
fungsi T dan P, tidak tergantung komposisi fasa uap dan cair.

Perhitungan Kilat
Teorema Duhem menyatakan bahwa keadaan keseimbangan sebuah sistem PVT tertutup,
yang terbentuk dari jumlah awal tertentu zat kimia yang dicampurkan, ditentukan sepenuhnya
oleh dua sifat sistem sembarang, asalkan dua sifat ini merupakan variabel bebas pada
keseimbangan. Suhu dan tekanan memenuhi syarat sebagai sifat seperti itu, untuk semua
sistem yang terdiri dari lebih satu komponen. Secara prinsip kita dapat menghitung komposisi
fase-fase keseimbangan pada T dan P tertentu, jika kita tahu seluruh fraksi mol z 1, z2, .... zm
dari m komponen.
Nilai xi dan yi yang dihasilkan dari sebuah perhitungan kilat pasti memenuhi keseimbangan
seperti yang dinyatakan persamaan (1); sebagai tambahan, nilai-nilai itu harus memenuhi
syarat-syarat keseimbangan material tertentu. Pada T dan P tertentu, satu mol campuran
dengan komposisi z1, z2, .... zN akan dipisahkan menjadi L mol cairan dengan komposisi x1,
x2, .... xN dan V mol uap dengan komposisi y1, y2, .... yN.
Suatu keseimbangan mol menyeluruh menyaratkan bahwa :
1=+
Dan keseimbangan mol komponen yaitu :
= + ( = 1, 2, . , ) ................................(6)
Eliminasi L antara kedua persamaan menghasilkan :
= (1 ) + ( = 1, 2, . , ) ................................(7)
Dengan mensubstitusikan = / dan menyelesaikan untuk kita peroleh :

= ( = 1, 2, . , ) ................................(8)
1+( 1)

Karena = 1, persamaan (8) dijumlahkan seluruh spesies :

= 1 .....................................................................................(9)
1+(1)

Dengan analog yang sama eliminasi V persamaan (6) diperoleh :

= (1 ) + ( = 1, 2, . , )
Dengan mensubstitusikan = dan menyelesaikan untuk , kita peroleh :

= ( = 1, 2, . , ) ................................(10)
+ (1)

Karena = 1, persamaan (10) menjadi :

= 1 ....................................................................................(11)
+ (1)