PROSES HIDROGENASI I-OKTENA MENJADI I-OKTANA

Adilla Pratiwi, Leon Lukhas Santoso, Mu’to Naimah, dan Muhamad Yulianto
Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Indonesia, Depok 16424, Indonesia
E-mail: adillapratiwi02@gmail.com, leonluke17@gmail.com, mutonaimah98@gmail.com,
muhamadyulianto002@gmail.com

Abstrak
Sintesis i-oktana melalui reaksi hidrogenasi yang melibatkan reaktan i-oktena dan hidrogen
(H2). Reaksi hidrogenasi membutuhkan katalis untuk mempercepat laju reaksinya yang dapat
berupa Nickel boride maupun Pd/Al2O3 yang memiliki tahap penentu laju (TPL) yang berbeda.
Nickel boride memiliki TPL pada tahap adsorpsi hidrogen sedangkan TPL Pd/Al2O3 terdapat
pada reaksi permukaan. Tahap penentu laju yang berbeda akan menghasilkan persamaan laju
reaksi yang berbeda. Persamaan laju rekasi yang didapatkan digunakan untuk mendapatkan nilai
parameter laju reaksi. Nilai parameter laju reaksi yang diperoleh dievaluasi kembali berdasarkan
aspek statistik (R2 dan variance) dan negatif/tidaknya nilai parameter. Regresi non-linier
dilakukan dengan menggunakan software Polymath berdasarkan data eksperimen untuk
menentukan kesesuaian mekanimse yang dibuat dengan data eksperimen. Dari hasil regresi,
diperoleh bahwa reaksi dengan katalis Pd/Al2O3 dengan adsorpsi H2 secara molekular
menunjukkan kesesuaian yang paling tinggi dengan data eksperimen, di mana nilai parameter
laju reaksi yang diperoleh logis dan tidak bernilai negatif.

Kata Kunci : i-oktana, i-oktena, Tahap Penentu Laju, Hidrogenasi, Katalis, Parameter Laju

1. Pendahuluan cenderung menunjukkan lebih banyak

1.1. Latar Belakang
Hidrogenasi katalitik tidak diragukan lagi
telah menjadi salah satu metode yang paling
sering digunakan dan telah diterapkan secara
luas untuk proses reduksi substansi – substansi
kimia. Proses ini sering diaplikasikan dalam
sintesis senyawa organik baik untuk penelitian di
laboratorium maupun proses skala industri.
Hampir seluruh reaksi hidrogenasi katalitik
dilaksanakan dengan menggunakan bantuan
katalis heterogen sejak tahap awal reaksi.
Hingga saat ini, katalis homogen juga telah
dikembangkan lebih lanjut dan telah diperluas
lingkup aplikasinya dalam reaksi hidrogenasi
katalitik, khususnya dalam transformasi yang
sangat selektif. Akan tetapi, katalis heterogen
keuntungan dalam pemakaian dibandingkan
katalis homogen, seperti dalam hal stabilitas
katalis, kemudahan proses pemisahan produk
dari katalis, kondisi reaksi yang berlaku, dan
kemampuannya untuk dapat digunakan dalam
hidrogenasi gugus – gugus fungsi yang sulit
direduksi seperti inti aromatik.
Dalam proses – proses petrokimia,
hidrogenasi digunakan untuk mengkonversi
alkena dan senyawa – senyawa aromatik
menjadi alkana jenuh (parafin) dan sikloalkana
(naftena), yang lebih tidak beracun dan kurang
reaktif.
Salah satu aplikasi dari proses hidrogenasi
katalitik ini adalah konversi i-oktena (tergolong
alkena) menjadi i-oktana (tergolong alkana). i-
oktana merupakan komponen penting penyusun
bahan bakar atau bensin. Substansi ini dikatakan
penting karena kemampuannya dalam
meningkatkan daya tahan terhadap knocking dari
suatu bahan bakar. Oleh karena itu, kandungan i-
oktana dijadikan parameter dalam mengukur
kualitas suatu bahan bakar / bensin, yang sering
disebut sebagai bilangan oktan. Semakin tinggi
kandungan i-oktana, maka semakin tinggi nilai
bilangan oktan suatu bahan bakar, dan semakin
tinggi kualitas dari bahan bakar tersebut
(semakin rendah knockingnya).
Hidrogenasi i-oktena menjadi i-oktana
dapat dilakukan dengan menggunakan berbagai
jenis katalis. Penggunaan jenis katalis yang
berbeda dapat mengakibatkan perbedaan
mekanisme reaksi yang terjadi, yang juga dapat
mempengaruhi laju reaksi. Oleh karena itu,
evaluasi lebih lanjut dapat dilakukan untuk
menentukan mekanisme reaksi yang mungkin
terjadi untuk penggunaan berbagai katalis
sehingga laju reaksinya dapat dibandingkan.
1.2. Rumusan Masalah
Rumusan masalah dalam proses
hidrogenasi i-oktena menjadi i-oktana adalah
1. Bagaimana menyusun mekanisme atau
tahap – tahap reaksi dalam proses
hidrogenasi i-oktena menjadi i-oktana?
2. Bagaimana menentukan tahap penentu laju
(TPL) dari serangkaian tahap yang
terdapat dalam reaksi?
3. Bagaimana mengembangkan hukum laju
dan mengevaluasi seluruh parameter
hukum laju berdasarkan mekanisme yang
telah dikembangkan?
1.3. Tujuan
Pembuatan paper dalam proses hidrogenasi
i-oktena menjadi i-oktana bertujuan untuk
1. Menyusun mekanisme atau tahap – tahap
reaksi dalam proses hidrogenasi i-oktena
menjadi i-oktana.
2. Menentukan tahap penentu laju (TPL) dari
serangkaian tahap yang terdapat dalam
reaksi.
3. Mengembangkan hukum laju dan
mengevaluasi seluruh parameter hukum
laju berdasarkan mekanisme yang telah
dikembangkan.
2. Metode Penelitian
2.1. Landasan Teori
1. Sifat - Sifat Reaktan dan Produk
2,4,4-Trimetil-1-Pentena, atau yang
lebih dikenal sebagai isooktena (i-oktena)
merupakan senyawa organik yang
merupakan isomer dari oktena (C8H16).
Senyawa ini memiliki rumus
(CH3)3CCH2C(CH3)=CH2. Senyawa ini
umumnya ditemukan dalam bentuk cairan
(liquid) yang tidak berwarna.
Hidrogen merupakan susbtansi
berbentuk gas yang memiliki banyak
manfaat dalam industri petrokimia.
Umumnya, gas hidrogen diproduksi
melalui proses steam reforming gas alam
(metana).
2,2,4-Trimetilpentana, atau yang juga
dikenal sebagai isooktana (i-oktana),
merupakan senyawa organik yang
memiliki formula (CH3)3CCH2CH(CH3)2.
Isooktana merupakan salah satu dari
beberapa isomer oktana. Seperti i-oktena,
senyawa ini juga biasanya ditemukan
dalam bentuk cairan tidak berwarna.
2. Hidrogenasi i-Oktena Menjadi i-Oktana
Hidrogenasi merupakan sebuah reaksi
kimia antara molekul gas hidrogen (H2)
dengan senyawa atau unsur lain. Proses
hidrogenasi biasanya dilakukan untuk
mereduksi atau menjenuhkan senyawa
organik. Dalam hidrogenasi, penambahan
H2 pada ikatan 𝜋 alkena akan
menghasilkan alkana.
 Salah satu contoh proses hidrogenasi menghidrogenasi i-oktena (C8H16) menjadi i-
alkena adalah hidrogenasi i-oktena menjadi i- oktana (C8H18) karena katalis tersebut dapat
oktana. Umumnya reaksi hidrogenasi melibatkan menghasilkan reaktivitas lebih tinggi
katalis berupa nikel, palladium, maupun dibandingkan dengan Ni. Perbandingan
platinum. Katalis yang digunakan tidak larut penggunaan katalis paladium dan nikel dalam
dalam media reaksi sehingga proses yang terjadi reaksi hidrogenasi ditunjukkan oleh kedua
sering disebut sebagai katalisis heterogen. gambar berikut. (Hidrogenasi berikut melibatkan
Katalis tersebut akan membantu pemutusan reaktan heptuna, tetapi kedua jenis katalis, Pd
ikatan 𝜋 pada alkena dan ikatan 𝜎 pada hidrogen dan Al, digunakan pada hidrogenasi secara
(H-H). Mekanisme hidrogenasi dengan umum).
menggunakan katalis heterogen ditunjukkan
melalui gambar berikut.

Gambar 2. Konsentrasi 1-heptuna (reaktan) vs.

waktu dalam hidrogenasi

Gambar 1. Mekanisme Hidrogenasi dengan

Menggunakan Katalis Heterogen.
Dengan katalis solid / padat, mekanisme
hidrogenasi yang umum digunakan mengacu
pada mekanisme yang disusun oleh Horiuti-
Polanyi sebagai berikut.
a. Pengikatan ikatan tak jenuh, dan
disosiasi molekul hidrogen menjadi atom
hidrogen pada permukaan katalis.
b. Adisi atom hidrogen pertama (tahap
Gambar 3. Konsentrasi 1-heptena (produk) vs.
bersifat reversibel).
waktu dalam hidrogenasi
c. Adisi atom hidrogen kedua (tahap secara
Berdasarkan kedua gambar di atas, dapat
efektif bersifat ireversibel).
diketahui bahwa, dengan katalis Pd, reaktan
lebih cepat terkonversi menjadi produk
3. Katalis
dibandingkan dengan reaksi dengan katalis Ni.
Dalam proses hidrogenasi, katalis yang
Di samping itu, konversi yang dihasilkan dengan
umum dipakai adalah Paladium (Pd) dan Nikel
menggunakan katalis Pd juga lebih tinggi
(Ni). Katalis Pd digunakan untuk
dibandingkan dengan katalis Ni.
 Katalis Pd digunakan dengan carrier /
support Alumina (Al2O3), untuk mendapatkan
luas permukaan yang tinggi. Pd akan terdispersi
pada Al2O3 untuk memperluas sifat katalitik.
Pemilihan carrier didasarkan pada beberapa
faktor, yaitu stabilitas dalam medium reaksi,
sifat dari struktur pori, luas permukaan,
keasaman, dan lain-lain.
2.2. Ruang Lingkup Penelitian
Untuk mempermudah penulisan paper
ini, maka perlu dibuat batasan-batasan masalah.
Adapun ruang lingkup permasalahan yang akan
dibahas dalam penulisan paper ini, yaitu :
1. Proses reaksi hidrogenasi melibatkan
katalis berupa nikel, palladium,
maupun platinum. Katalis yang
digunakan tidak larut dalam media
reaksi.
2. Tinjauan termodinamika reaksi
hidrogenasi i-oktena menjadi i-oktana
melibatkan tiga parameter
termodinamika yaitu entalpi, entropi,
dan energi bebas Gibbs.
3. Reaksi hidrogenisasi i-oktena menjadi
i-oktana tergolong sebagai reaksi
eksotermis.
4. Reaksi hidrogenasi i-oktena menjadi i-
oktana tergolong sebagai reaksi yang
ireversibel.
5. Reaksi hidrogenasi yang terjadi
merupakan reaksi yang spontan pada
keadaan standar.
6. Reaktor yang digunakan dalam reaksi
ini berupa packed bed reactor (PBR)
dan (CSTR).
2.3. Metode dan Teknik
Teknik yang dilakukan untuk
mengumpulkan data dalam penelitian ini
yaitu studi kepustakaan. Studi kepustakaan
merupakan suatu teknik pengumpulan data
dengan menghimpun dan menganalisis
dokumen-dokumen, baik dokumen tertulis,
gambar, maupun elektronik. Kemudian
data yang diperoleh dari literatur diolah
menggunakan perhitungan yang terdapat
dalam mata kuliah Teknik Reaksi Kimia 1
2.4. Proses Pengumpulan Data
1. Tahap Pelaksanaan
Data yang telah dikumpulkan dijadikan
referensi. Kemudian penulis melakukan
studi literatur untuk mempelajari data-
data yang diperoleh. Penulis juga
melakukan kajian terhadap studi serupa
yang telah dilakukan sebelumnya.
Setelah tahapan pengujian selesai, hasil
dijadikan data utama.
2. Tahap Pengolahan Data
Pada tahap ini, penulis menyusun dan
mengolah data utama. Perhitungan
dilakukan dengan menggunakan
rumus-rumus yang ada pada mata
kuliah Teknik Reaksi Kimia 1.
3. Analisis dan Interpretasi Data
3.1 Mekanisme Hidrogenasi i-Oktena Menjadi
i-Oktana
Secara umum reaksi hidrogenasi i-oktena
menjadi i-oktana dapat dituliskan dalam
persamaan reaksi berikut.
i-Oktena + Hidrogen → i-Oktana
A + B2 → C
Dalam pembahasan kali ini reaksi
hidrogenasi i-oktena menjadi i–oktana dapat
dilakukan dengan menggunakan dua jenis katalis
yang berbeda, yaitu Pd/Al2O3 dan Nickel boride.
Mekanisme reaksi dari hidrogenasi i-oktena
menjadi i-oktana mengikuti mekanisme Horiuti
– Polanyi (HP) seperti yang ditunjukkan gambar
berikut.
 Dalam reaksi hidrogenasi i–oktena menjadi i–
oktana, didapatkan tiga kemungkinan model
persamaan laju yang terangkum sebagai berikut.
a. Katalis Pd/Al2O3
(Adsorpsi Disosiatif Hidrogen)
Persamaan laju :
𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑟′ =
𝑃𝐶 3
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + (𝑃𝐵 𝐾𝐵 )1/2 + )
Gambar 4. Mekanisme hidrogenasi Horiuti – 𝐾𝐷
Polanyi (HP) b. Katalis Pd/Al2O3
Pada gambar tersebut A mewakili i-oktena, (Adsorpsi Molekuler Hidrogen)
B2 mewakili hidrogen, AH mewakili Persamaan laju :
intermediate, AH2 mewakili i–oktana. Dapat 𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵2
𝑟′ =
𝑃𝐶 2
dilihat bahwa pada tahap 3 dan 4 terdapat (1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + 𝑃𝐵2 𝐾𝐵 +
𝐾𝐷
)
intermediate, sehingga kedua tahap tersebut c. Nickel Boride
dapat digabung menjadi satu tahap. Alasan Persamaan laju :
penggabungan ini adalah karena intermediate 𝐾𝑃𝐵
𝑟′ = 2
merupakan senyawa yang sangat tidak stabil dan 𝑃𝐶 1/2
𝑃
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + ( ) + 𝐶)
reaktif, sehingga waktu keberadaan bentuk 𝐾𝐷 𝐾𝑆 𝑃𝐴 𝐾𝐴 𝐾𝐷
intermediate sangatlah cepat (dapat dilihat
bahwa pada tahap 3 terjadi reaksi balik, dan pada dengan :
tahap 4 intermediate terkonsumsi untuk menjadi K (katalis Pd/Al2O3 dan adsorpsi disosiatif H2)
bentuk produk yang lain). Setelah = ksKAKBCT3
menggabungkan tahap 3 dan 4, maka mekanisme K (katalis Pd/Al2O3 dan adsorpsi molekular H2)
reaksi hidrogenasi yang digunakan adalah = ksKAKBCT2
sebagai berikut. K (katalis Nickel boride) = kBCT2
(1) Adsorpsi :𝐴+𝑆 ⇌𝐴∙𝑆 PA = tekanan parsial i-oktena
(2) Adsorpsi : 𝐵2 + 2𝑆 ⇌ 2𝐵 ∙ 𝑆
PB = tekanan parsial hidrogen
(3) Reaksi permukaan : 𝐴 ∙ 𝑆 + 2𝐵 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 ∙ 𝑆 + 2𝑆
PC = tekanan parsial i-oktana
(4) Desorpsi :𝐶∙𝑆 ⇌𝐶+𝑆
KA = konstanta kesetimbangan reaksi adsorpsi i-
dengan A = i-oktena, B2 = hidrogen, dan C = i–
oktena
oktana. Berdasarkan keempat tahap mekanisme
KB = konstanta kesetimbangan reaksi adsorpsi
reaksi, persamaan laju untuk masing – masing
hidrogen
tahap adalah sebagai berikut.
𝐶𝐴∙𝑆 KS = konstanta kesetimbangan reaksi permukaan
𝑟1 = 𝑘𝐴 𝑃𝐴 𝐶𝑉 − 𝑘𝐴′ 𝐶𝐴∙𝑆 = 𝑘𝐴 (𝑃𝐴 𝐶𝑉 − ) KD = konstanta kesetimbangan reaksi desorpsi
𝐾𝐴
𝐶𝐵∙𝑆 2
𝑟2 = 𝑘𝐵 𝑃𝐵 𝐶𝑉 2 − 𝑘𝐵′ 𝐶𝐵∙𝑆 2 2
= 𝑘𝐵 (𝑃𝐵 𝐶𝑉 − ) 3.2 Studi Kasus
𝐾𝐵
𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 2 P10-10C dari Buku Elements of Chemical
𝑟3 = 𝑘𝑆 𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵∙𝑆 2 − 𝑘𝑆 ′ 𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 2 = 𝑘𝑆 (𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵∙𝑆 2 − ) Reaction Engineering, 4th Edition
𝐾𝑆
di mana The following data for the hydrogenation
𝑘 𝑘 𝑘 𝑘 of i-octene to form i-octane were obtained using
𝐾𝐴 = 𝑘 𝐴 ; 𝐾𝐵 = 𝑘 𝐵 ; 𝐾𝑆 = 𝑘 𝑆 ; 𝐾𝐷 = 𝑘 𝐷
𝐴′ 𝐵′ 𝑆′ 𝐷′ a differential reactor operated at 2000C
 Rate Partial Pressure Untuk set B yaitu laju 3 dan 4 (ketergantungan
Run
(mol/g.h) Hydrogen i-octene i-octane pada hydrogen dan i-octene). I-octene teradsopsi
1 0,0362 1 1 0 dan hydrogen tidak teradsorpsi sehingga:
2 0,0239 1 1 1 𝑃𝐵
−𝑟𝐴′ =
3 0,0390 3 1 1
1 + 𝐾𝐴 𝑃𝐴 + ⋯ .

4 0,0351 1 3 1
Untuk set C yaitu laju 5 dan 6 (ketergantungan
5 0,0114 1 1 3
pada i- octane dan hyrdogen ). i-octane
teradsoprsi dan hydrogen tidak, sehingga:
6 0,0534 10 1 0
𝑃𝐵
7 0,0280 1 10 0 −𝑟𝐴′ =
1 + 𝐾𝐶 𝑃𝐶 + ⋯ .
8 0,0033 1 1 10 Untuk set D yaitu laju 7 dan 8 (ketergantungan
9 0,0380 2 2 2 pada i-octene dan i-octane). I-octane teradsorpsi
10 0,0090 1 1 4 sedangkan i-octene tidak, sehingga:
11 0,0127 0,6 0,6 0,6
𝑃𝐴
12 0,0566 5 5 5 −𝑟𝐴′ =
1 + 𝐾𝐶 𝑃𝐶 + ⋯
a) Develop a rate law, and evaluate all the rate Untuk set E yaitu laju 9 dan 10 (ketergantungan
law parameters pada i-octane). I-octane teradsorpsi dua kali lipat
b) Suggest a mechanism consistent with the sehingga:
experimental data. Hydrogen and i-octene are −𝑟𝐴′ ≈ 𝑃𝐵
to be fed in stoichiometric proportions at a Sehingga dengan menentukan persamaan laju
total rate of 5 mol/min at 2000C and 3 atm reaksi secara manual maka didapatkan
c) Neglecting pressure drop, calculate the persamaan laju reaksi , yaitu :
catalyst weight necessary to achieve 80% 𝑘. 𝑃𝐴 𝑃𝐻2
−𝑟𝐴′ =
conversion of i-octane in a CSTR and in a (1 + 𝐾𝐴 𝑃𝐴 + 𝐾𝐵 𝑃𝐵 + 𝐾𝐶 𝑃𝐶 )2
plug-flow reactor
d) If pressure drop is taken into account and the 2. Menentukan mekanisme reaksi
1 1 Untuk mekanisme reaksi pada reakdi
-in. catalyst pellets are packed in 1 -in. hidrogenasi, dilakukan dengan mekanisme
8 2
Schedule 80 pipes 35 ft long, what catalyst adsorpi disosiasi dan adsorpsi molekuler sebagai
weight is necessary to achieve 80% berikut :
conversion? The void fraction is 40% and the  Katalis Palladium (Adsorpsi Disosiatif)
density of the catalyst is 2,6 g/cm3 (1) Adsorpsi : 𝐴 + 𝑆 ⇌ 𝐴 ∙ 𝑆
[Pembahasan] : (2) Adsorpsi : 𝐵2 + 2𝑆 ⇌ 2𝐵 ∙ 𝑆
Pembahasan (a dan b) (3) Reaksi permukaan : 𝐴 ∙ 𝑆 + 2𝐵 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 ∙ 𝑆 + 2𝑆
(4) Desorpsi : 𝐶 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 + 𝑆
1. Menentukan laju reaksi
𝐶𝐴∙𝑆
Untuk set A yaitu laju 1 dan 2 𝑟1 = 𝑘𝐴 𝑃𝐴 𝐶𝑉 − 𝑘𝐴′ 𝐶𝐴∙𝑆 = 𝑘𝐴 (𝑃𝐴 𝐶𝑉 − )
𝐾𝐴
(ketergantungan pada i-octane product). I-octane 𝐶𝐵∙𝑆 2
teradsopsi ke permukaan. Peningkatan tekanan 𝑟2 = 𝑘𝐵 𝑃𝐵 𝐶𝑉 2 − 𝑘𝐵′ 𝐶𝐵∙𝑆 2 = 𝑘𝐵 (𝑃𝐵 𝐶𝑉 2 − )
𝐾𝐵
parsial mengakibatkan laju reaksi menurun, 𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 2
𝑟3 = 𝑘𝑆 𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵∙𝑆 2 − 𝑘𝑆′ 𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 2 = 𝑘𝑆 (𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵∙𝑆 2 − )
sehingga: 𝐾𝑆
1 𝑃𝐶 𝐶𝑉
−𝑟𝐴 = 𝑟4 = 𝑘𝐷 𝐶𝐶∙𝑆 − 𝑘𝐷′ 𝑃𝐶 𝐶𝑉 = 𝑘𝐷 (𝐶𝐶∙𝑆 − )
1 + 𝐾𝐵 𝑃𝐵 + ⋯ 𝐾𝐷
Dengan menjadikan reaksi permukaan sebagai
TPL, maka persamaan laju reaksi menjadi :
 𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵 Tabel 1. Data Regresi Polymath
𝑟3 = 𝑟′ =
𝑃 3
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + (𝑃𝐵 𝐾𝐵 )1/2 + 𝐶)
𝐾𝐷

 Katalis Palladium (Adsorpsi Molekuler)

(1) Adsorpsi : 𝐴 + 𝑆 ⇌ 𝐴 ∙ 𝑆
(2) Adsorpsi : 𝐵2 + 𝑆 ⇌ 𝐵2 ∙ 𝑆
(3) Reaksi permukaan : 𝐴 ∙ 𝑆 + 𝐵2 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 ∙ 𝑆 + 𝑆
(4) Desorpsi : 𝐶 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 + 𝑆
𝐶𝐴∙𝑆
𝑟1 = 𝑘𝐴 𝑃𝐴 𝐶𝑉 − 𝑘𝐴′ 𝐶𝐴∙𝑆 = 𝑘𝐴 (𝑃𝐴 𝐶𝑉 − )
𝐾𝐴
𝐶𝐵 ∙𝑆 Model 1 :
𝑟2 = 𝑘𝐵 𝑃𝐵2 𝐶𝑉 − 𝑘𝐵′ 𝐶𝐵2∙𝑆 = 𝑘𝐵 (𝑃𝐵2 𝐶𝑉 − 2 )
𝐾𝐵 Katalis Pd/Al2O3 (adsorpsi disosiatif H2)
𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉
𝑟3 = 𝑘𝑆 𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵2∙𝑆 − 𝑘𝑆′ 𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 = 𝑘𝑆 (𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵2∙𝑆 − ) Persamaan laju :
𝐾𝑆
𝑃𝐶 𝐶𝑉 𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑟4 = 𝑘𝐷 𝐶𝐶∙𝑆 − 𝑘𝐷′ 𝑃𝐶 𝐶𝑉 = 𝑘𝐷 (𝐶𝐶∙𝑆 − ) 𝑟′ =
𝐾𝐷 𝑃𝐶 3
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + (𝑃𝐵 𝐾𝐵 )1/2 + )
Dengan menjadikan reaksi permukaan sebagai 𝐾𝐷
TPL, maka persamaan laju reaksi menjadi :

𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵2
𝑟3 = 𝑟′ =
𝑃𝐶 2
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + 𝑃𝐵2 𝐾𝐵 + )
𝐾𝐷 𝑚𝑜𝑙 1 1
dengan 𝐾 = 𝑔𝑟𝑎𝑚.ℎ.𝑎𝑡𝑚2 , 𝐾𝐴 = 𝑎𝑡𝑚, 𝐾𝐵 = ,
√𝑎𝑡𝑚
 Katalis Nikel Boride (Adsorpsi dan 𝐾𝐷 = 𝑎𝑡𝑚
Molekuler)
(1) Adsorpsi : 𝐴 + 𝑆 ⇌ 𝐴 ∙ 𝑆
(2) Adsorpsi : 𝐵2 + 2𝑆 ⇌ 2𝐵 ∙ 𝑆
(3) Reaksi permukaan : 𝐴 ∙ 𝑆 + 2𝐵 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 ∙ 𝑆 + 2𝑆
(4) Desorpsi : 𝐶 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 + 𝑆
𝐶𝐴∙𝑆
𝑟1 = 𝑘𝐴 𝑃𝐴 𝐶𝑉 − 𝑘𝐴′ 𝐶𝐴∙𝑆 = 𝑘𝐴 (𝑃𝐴 𝐶𝑉 − )
𝐾𝐴
𝐶𝐵∙𝑆 2
𝑟2 = 𝑘𝐵 𝑃𝐵 𝐶𝑉 2 − 𝑘𝐵′ 𝐶𝐵∙𝑆 2 = 𝑘𝐵 (𝑃𝐵 𝐶𝑉 2 − )
𝐾𝐵
𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 2 (a)
𝑟3 = 𝑘𝑆 𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵∙𝑆 2 − 𝑘𝑆′ 𝐶𝐶∙𝑆 𝐶𝑉 2 = 𝑘𝑆 (𝐶𝐴∙𝑆 𝐶𝐵∙𝑆 2 − )
𝐾𝑆
𝑃𝐶 𝐶𝑉
𝑟4 = 𝑘𝐷 𝐶𝐶∙𝑆 − 𝑘𝐷′ 𝑃𝐶 𝐶𝑉 = 𝑘𝐷 (𝐶𝐶∙𝑆 − )
𝐾𝐷
Dengan menjadikan adsorpsi hidrogen sebagai
TPL, maka persamaan laju reaksi menjadi :
𝐾𝑃𝐵
𝑟2 = 𝑟 ′ = 2
1/2
𝑃𝐶 𝑃
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + ( ) + 𝐶)
𝐾𝐷 𝐾𝑆 𝑃𝐴 𝐾𝐴 𝐾𝐷
(b)
3. Regresi Polymath Gambar 5. Grafik Kecenderungan (a) Hidrogen
dan (b) i-octene
Model 2 :
Katalis Pd/Al2O3 (adsorpsi molekuler H2)
Persamaan laju :

𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵2
𝑟′ = 𝑚𝑜𝑙 1
𝑃𝐶 2 dengan 𝐾 = 𝑔𝑟𝑎𝑚.ℎ.𝑎𝑡𝑚, 𝐾𝐴 = 𝑎𝑡𝑚, 𝐾𝑆 = tidak
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + 𝑃𝐵2 𝐾𝐵 + )
𝐾𝐷
berdimensi, dan 𝐾𝐷 = 𝑎𝑡𝑚

𝑚𝑜𝑙 1 1
dengan 𝐾 = 𝑔𝑟𝑎𝑚.ℎ.𝑎𝑡𝑚2 , 𝐾𝐴 = 𝑎𝑡𝑚, 𝐾𝐵 = 𝑎𝑡𝑚,
dan 𝐾𝐷 = 𝑎𝑡𝑚

(a)

(a)

(b)

Gambar 7. Grafik Kecenderungan (a) Hidrogen

dan (b) i-octene

Dari ketiga hasil tersebut dapat dilihat

(b)
bahwa secara statistik model yang paling cocok
Gambar 6. Grafik Kecenderungan (a) Hidrogen adalah model dengan menggunakan katalis
dan (b) i-octene Pd/Al2O3 (dengan reaksi adsorpsi molekular H2).
Lalu bila diperiksa kembali, nilai – nilai
Model 3 : Katalis Nickel Boride konstanta yang didapat hasilnya pun logis
Persamaan laju : (semua bernilai positif) karena tidak mungkin
𝐾𝑃𝐵 konstanta laju bernilai negatif. Artinya model
𝑟′ = 2
1/2
𝑃𝐶 𝑃 yang paling cocok untuk merepresentasikan data
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + ( ) + 𝐶)
𝐾𝐷 𝐾𝑆 𝑃𝐴 𝐾𝐴 𝐾𝐷 eksperimen reaksi hidrogenasi i–oktena menjadi
i–oktana adalah ketika menggunakan katalis
Pd/Al2O3 dengan reaksi adsorpsi molekular
hidrogen. Mekanisme yang menghasilkan 1−𝑋
PA = CA0 . 1+Ɛ𝑋 RT
persamaan laju tersebut adalah sebagai berikut.
PB = PB0 (1 – X) = P0 (1 – yA0) . (1 – X)
(1) Adsorpsi
PC = PA0 . X
𝐴+𝑆 ⇌𝐴∙𝑆
 CSTR
(2) Adsorpsi
𝐵2 + 𝑆 ⇌ 𝐵2 ∙ 𝑆
(3) Reaksi permukaan
𝐴 ∙ 𝑆 + 𝐵2 ∙ 𝑆 ⇌ 𝐶 ∙ 𝑆 + 𝑆
(4) Desorpsi Asumsi = Reaksi berlangsung uniform
𝐶∙𝑆 ⇌𝐶+𝑆 𝑋
𝐹𝐴0 = −𝑟𝐴 ′
𝑊
Pembahasan (c): No Pressure Drop; ΔP = 0 𝑋𝐹𝐴0
Asumsi : Sistem Isotermal, V0 = 1 L 𝑾=
−𝑟𝐴
Kondisi Proses : 𝑾 = 551,88 𝑔
Steady State
 PBR
Feed = 5 mol/min (yA0 = 0,5)
Terdapat perbedaan besaran konversi per
T = 200oC titik panjang pipa
P0 = 3 atm 𝑑𝑋
Reaksi : 𝐹𝐴0 = −𝑟𝐴 ′
𝑑𝑊
A+BC 𝑑𝑋 𝑟𝐴′
(TPL = Adsorpsi Molekular H2 [B]) =−
𝑑𝑊 𝐹𝐴0
k = 0,115
KA = 0,493
KB = 0,317
KDes = 2,345
Semua spesi dalam fasa gas
Diinginkan X = 80% konversi Menggunakan Polymath, maka didapatkan
grafik pengaruh massa katalis terhadap
Reaksi  r’ = r(W)  Reaksi merupakan konversi.
fungsi massa katalis (Semakin banyak, semakin Tabel 2. Massa Katalis terhadap Konversi
cepat)
𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵 X W (g)
𝑟′ = 0 0
𝑃𝐶 2
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + 𝑃𝐵 𝐾𝐵 + ) 0.112267 42.03088
𝐾𝐷
karena seluruh komponen dalam fasa gas, maka 0.202996 78.03088
berlaku persamaan gas : 0.302828 120.0309
PV = nRT 0.409372 168.0309
V = V0 (1 + Ɛ X) 0.520097 222.0309
Ɛ = faktor koreksi volume dalam proses reaksi = 0.610747 270.0309
yA0. 0.704221 324.0309
Δcoeff. = -yA0 0.806081 390.0309
0.906389 468.0309
0.998823 800
Maka didapatkan persamaan menjadi
  PFR  PBR
Memperhatikan perubahan konversi dan
pressure drop pada setiap titik panjang pipa

𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) = 𝐹𝑜 . yA0 (1 − 𝑋)
𝐹𝐵 = 𝐹𝐵0 (1 − 𝑋) = 𝐹𝑜 (1 − yA0 )(1 − 𝑋)
𝐹𝐶 = 𝐹𝐴0 𝑋 = 𝐹𝑜 yA0 𝑋
𝐹𝑇 = 𝐹𝐴 + 𝐹𝐵 + 𝐹𝐶
𝐹𝐴 𝐹𝐵 𝐹𝐶
𝑃𝐴 = 𝑃𝑇 ; 𝑃𝐵 = 𝑃𝑇 ; 𝑃𝐶 = 𝑃𝑇
Gambar 8. Grafik Pengaruh Massa Katalis 𝐹𝑇 𝐹𝑇 𝐹𝑇
terhadap Konversi
Maka massa katalis yang dibutuhkan adalah 𝑘𝑃𝐴 𝑃𝐵
−( )
𝑃 2
390,03 gram. 𝑑𝑋 (1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + 𝑃𝐵2 𝐾𝐵 + 𝐶 )
𝐾𝐷
=
𝑑𝑊 𝐹𝐴0
Pembahasan (d):
With Pressure Drop, PBR 𝑑𝑃 𝐺 1 − 𝛷 150(1 − 𝛷)𝜇
= ( 3 )[ + 1,75 𝐺]
Asumsi : Sistem Isotermal 𝑑𝐿 𝜌𝑔𝑐 𝐷𝑃 𝛷 𝐷𝑃
Kondisi Proses :
𝑑𝑃 𝐺 1 150(1 − 𝛷)𝜇 1
Steady State = ( 3) [ + 1,75 𝐺] ( )
𝑑𝑊 𝜌𝑔𝑐 𝐷𝑃 𝛷 𝐷𝑃 𝐴𝑐 𝜌𝑐
Feed = 5 mol/min
T = 200oC dengan :
P0 = 3 atm 𝜱 = void fraction = 0,4
V0 = 1 L 1 1 𝑓𝑡 1
𝑫𝑷 = particle diameter = ( 𝑖𝑛) ( )= 𝑓𝑡
Reaksi : 8 12 𝑖𝑛 96
A+BC 𝒈𝒄 = gravitational conversion factor
𝑙𝑏𝑚 𝑓𝑡
(TPL = Adsorpsi Molekular H2 [B]) = 32,174
𝑙𝑏𝑓 𝑠𝑒𝑐 2
k = 0,115 𝑙𝑏𝑚
KA = 0,493 𝑮 = 7546,9 2
𝑓𝑡 ℎ𝑟
KB = 0,317 57 𝑙𝑏 𝑃
𝝆 = 𝐶𝑇 𝑚
̅ =( )
KDes = 2,345 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅𝑇
Semua spesi dalam fasa gas 57 𝑙𝑏
( ) (3 𝑎𝑡𝑚)
= 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Diinginkan X = 80% konversi 𝑓𝑡 3 𝑎𝑡𝑚
Ukuran Pipa dan Katalis : (0,7301 ) [(200 + 273,15)(1,8)]°𝑅
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙°𝑅
Diameter Pellet = 1/8 inch 𝑙𝑏𝑚
= 0,2750 𝑓𝑡 3
Diameter Pipa = 1 ½ inch 𝑙𝑏𝑚
L pipa = 35 ft 𝝁 = 0,02188
𝑓𝑡ℎ𝑟
Void Fraction (φ) = 0,4 𝐷2
ρcat = 2,6 g/cm3 𝐴𝑐 = 𝜋 ∗ = 0.012 𝑓𝑡 2
4
Menggunakan Polymath, maka hasil yang
didapatkan hasil sebagai berikut.
 Tabel 3. Massa Katalis terhadap Konversi katalis Pd/Al2O3 dengan adsorpsi
W(g) X hidrogen secara molekular. Laju reaksi
0 0 untuk mekanisme ini adalah sebagai
0.228492 0.248779 berikut.
0.300607 0.312051 𝐾𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑟′ =
0.456775 0.428065 𝑃 2
(1 + 𝑃𝐴 𝐾𝐴 + 𝑃𝐵 𝐾𝐵 + 𝐾𝐶 )
0.616775 0.521912 𝐷

0.856775 0.626713
1.176775 0.720576 Ucapan Terima Kasih
Penulis mengucapkan terima kasih kepada :
1.656775 0.804771
1. Prof. Dr. Ir. Slamet, M.T.selaku dosen mata
3.016775 0.902268
kuliah Teknik Reaksi Kimia 1 yang telah
10 0.975573
mendukung terlaksananya paper ini.
2. Ahmad Rafif selaku asisten dosen mata
kuliah Teknik Reaksi Kimia 1 yang telah
memberikan masukan dan membimbing
dalam proses perhitungan.

Gambar 9. Grafik Pengaruh Massa Katalis
terhadap Konversi
Maka massa katalis yang dibutuhkan sebanyak
1,65 gram.
4. Kesimpulan
Kesimpulan dari paper ini adalah
1. Katalis yang digunakan dalam reaksi
hidrogenasi dapat berupa Pd/Al2O3
maupun Nickel boride.
2. Untuk reaksi yang menggunakan katalis
Pd/Al2O3, (baik yang melibatkan
adsorpsi H2 disosiatif dan molekular)
reaksi yang menjadi TPL adalah reaksi
permukaan, sedangkan untuk reaksi
dengan katalis Nickel boride yang
menjadi TPL adalah reaksi adsorpsi
hidrogen.
3. Setelah melakukan regresi, data yang
diberikan dalam buku Fogler cocok
untuk mekanisme dengan menggunakan
Daftar Acuan
Fogler, H. Scott. (2006) Elements of Chemical
Reaction Engineering, 4th Edition. New
Jersey : Prentice Hall.
Kotz, Treichel, Townsend (2010) Chemistry &
Chemical Reactivity, Enhanced Edition.
USA: Brooks/Cole, Cengage Learning.
Maccarrone et al. (2012) Kinetic Study of the
Partial Hydrogenation of 1-Heptyne over
Ni and Pd Supported on Alumina. [online]
Tersedia pada : www.intechopen.com/
download/pdf/39728 (diakses pada
Minggu, 30 September 2018).
Nag, Nabin K. (1994) “A Study on the
dispersion and catalytic activity of gamma
alumina-supported palladium
catalysts”.Catalysis Letters, 24(1-2):37-46.
Nishimura, Shigeo (2001) Handbook of
Heterogeneous Catalytic Hydrogenation
for Organic Synthesis. New York : John
Wiley & Sons, Inc.
Reynders, Fritz (2011) Gas-Limited
Hydrogenation of 1-Octene in a Packed
Bed Reactor. Disertasi. University of
Pretoria.