ION LOGAM KOMPLEKS - SINGKAT DARI ION HEXAAQUA

Halaman ini menjelaskan mengapa ion kompleks dari tipe [M (H 2 O)

n+
6] bersifat asam.

Penjelasan umum

Melihat lebih dekat distribusi muatan dalam ion

PH larutan yang mengandung ion heksaqua sangat bervariasi dari satu

logam ke logam lainnya (dengan asumsi Anda membandingkan solusi
dengan konsentrasi yang sama). Namun, penjelasan yang
mendasarinya sama untuk mereka semua.

Kami akan mengambil ion hexaaquairon (III), [Fe (H 2 O) 6 ] 3+ sebagai

khas. Struktur ion adalah:

Masing-masing dari enam molekul air melekat pada ion besi pusat (III)
melalui ikatan koordinasi menggunakan salah satu pasangan elektron
bebas pada oksigen.

Catatan: Ikatan ini dijelaskan secara terperinci di halaman

pengantar ion kompleks . Ikuti tautan ini jika Anda tidak
yakin.

Gunakan tombol BACK di browser Anda untuk kembali

dengan cepat ke halaman ini.

Kami akan memilih salah satu molekul air ini secara acak (tidak ada
bedanya yang mana!), Dan melihat ikatannya sedikit lebih detail -
menunjukkan semua ikatan di sekitar oksigen.

Bayangkan untuk saat ini bahwa muatan 3+ terletak sepenuhnya pada

setrika.

Ketika pasangan elektron bebas pada oksigen membentuk ikatan

koordinasi dengan besi, jelas ada pergerakan elektron menuju besi.

Itu memiliki efek pada elektron dalam ikatan OH. Elektron-elektron

ini, pada gilirannya, akan ditarik ke arah oksigen bahkan lebih dari
biasanya. Itu membuat inti hidrogen lebih terbuka daripada normal.

Efek keseluruhannya adalah bahwa masing-masing atom hidrogen

lebih positif daripada dalam molekul air biasa. Muatan 3+ tidak lagi
terletak sepenuhnya pada besi tetapi tersebar di seluruh ion - sebagian
besar pada atom hidrogen.

Efek melarutkan ion ini dalam air

Teori

Atom hidrogen yang melekat pada ligan air cukup positif sehingga
dapat ditarik dalam suatu reaksi yang melibatkan molekul air dalam
larutan.

Tahap pertama dari proses ini adalah:

Ion kompleks bertindak sebagai asam dengan menyumbangkan ion

hidrogen ke molekul air dalam larutan. Air, tentu saja, bertindak
sebagai basa dengan menerima ion hidrogen.

Karena adanya air yang membingungkan dari dua sumber yang

berbeda (ligan dan solusinya), lebih mudah untuk menyederhanakan
ini:

Namun, jika Anda menulisnya seperti ini, ingatlah bahwa ion hidrogen
tidak hanya jatuh dari ion kompleks. Itu ditarik oleh molekul air dalam
larutan. Setiap kali Anda menulis "H + (aq) " yang Anda maksud adalah
ion hidroksonium, H 3 O + .

Ion hexaaquairon (III) bersifat sangat asam memberikan solusi dengan

pH sekitar 1,5, tergantung pada konsentrasi. Anda juga bisa kehilangan
ion hidrogen lebih lanjut, dari molekul air kedua dan ketiga.

Kehilangan ion hidrogen kedua:

. . . dan yang ketiga:

Kali ini Anda berakhir dengan kompleks tanpa biaya. Ini digambarkan
sebagai kompleks netral . Karena tidak memiliki muatan, ia tidak larut
dalam air sampai batas tertentu, dan endapan terbentuk.

Dalam praktek

Apa yang sebenarnya Anda dapatkan dalam larutan jika Anda

melarutkan garam besi (III) dalam air? Bahkan Anda mendapatkan
campuran dari semua kompleks yang telah Anda lihat dalam
persamaan di atas. Semua reaksi ini adalah kesetimbangan, jadi
semuanya akan ada. Proporsi tergantung pada seberapa pekat
solusinya.

Warna larutan sangat bervariasi dan sebagian tergantung pada

konsentrasi larutan. Larutan encer yang mengandung ion besi (III)
dapat berwarna kuning pucat. Yang lebih pekat lebih banyak oranye,
dan bahkan bisa menghasilkan endapan oranye.

Tidak satu pun dari warna ini yang mewakili warna sebenarnya dari
ion [Fe (H 2 O) 6 ] 3+ - yang merupakan warna ungu pucat yang sangat
pucat! Warna itu hanya sangat mudah dilihat dalam padatan yang
mengandung ion.
Melihat kesetimbangan yang menunjukkan hilangnya ion hidrogen
pertama:

Warna ion kompleks baru di sisi kanan begitu kuat sehingga benar-
benar menutupi warna ion hexaaqua.

Dalam solusi terkonsentrasi, posisi kesetimbangan akan lebih jauh ke

sisi kanan (Prinsip Le Chatelier), dan warnanya menjadi gelap. Anda
juga akan kehilangan ion hidrogen lainnya secara signifikan yang
mengarah pada pembentukan kompleks netral - sehingga Anda
mendapatkan endapan.

Catatan: Ini sedikit penyederhanaan, tetapi cukup untuk level

ini. Bahkan Anda mendapatkan perubahan lain yang terjadi
pada ion kompleks baru juga. Sebagai contoh, dimerises yang
pertama - memperkenalkan keseimbangan dan warna lebih
jauh! Jangan khawatir tentang itu!

Anda dapat memindahkan posisi kesetimbangan ini dengan

menambahkan ion hidrogen tambahan dari asam pekat - misalnya,
dengan menambahkan asam nitrat pekat ke larutan besi (III) nitrat.

Ion hidrogen baru mendorong posisi keseimbangan ke kiri sehingga

Anda dapat melihat warna ion hexaaqua. Ini sedikit lebih mudah
diikuti jika Anda menulis versi ekuilibrium yang disederhanakan.
 Catatan: Saya belum mencoba menggambar perubahan
warna ini karena ketika saya terakhir mencoba ini saya tidak
bisa membuatnya bekerja dengan baik (walaupun saya pernah
melakukannya di masa lalu)! Konsentrasi larutan cukup kritis.
Jika terlalu encer, warna kuning menghilang dan Anda
dibiarkan dengan solusi yang sangat samar bahwa itu (dalam
semua kejujuran!) Tidak berwarna. Jika solusinya terlalu
terkonsentrasi, Anda tidak akan pernah menghilangkan warna
oranye yang kuat dari ion kompleks lainnya, sehingga warna
lilac tetap tertutup.

Mengapa 3+ ion lebih asam dari 2+ ion

Efek muatan terhadap keasaman ion heksaaqua

Solusi yang mengandung 3+ ion heksaqua cenderung memiliki pH

berkisar antara 1 hingga 3. Solusi yang mengandung ion 2+ memiliki
pH lebih tinggi - biasanya sekitar 5 - 6, meskipun mereka dapat turun
hingga sekitar 3.

Ingatlah bahwa alasan ion-ion ini bersifat asam adalah karena tarikan
elektron ke arah ion pusat positif. Ion dengan muatan 3+ akan menarik
elektron lebih kuat dari ion dengan muatan hanya 2+.

Dalam 3+ ion, elektron dalam ikatan OH akan ditarik lebih jauh dari
hidrogen daripada dalam 2+ ion.

Itu berarti bahwa atom hidrogen dalam molekul air ligan akan
memiliki muatan positif yang lebih besar dalam ion 3+, sehingga akan
lebih tertarik pada molekul air dalam larutan.

Jika mereka lebih tertarik, mereka akan lebih siap hilang - dan ion 3+
lebih asam.
Efek jari-jari ion pada keasaman

Mengisi kepadatan dan keasaman

Jika Anda memiliki ion dengan muatan yang sama, masuk akal bahwa
semakin kecil volume muatan ini, semakin besar efek distorsi pada
elektron dalam ikatan OH.

Ion dengan muatan yang sama tetapi dalam volume yang lebih kecil
(kepadatan muatan yang lebih tinggi) diharapkan akan lebih asam.

Karena itu Anda akan berharap untuk menemukan bahwa semakin

kecil jari-jari ion logam, semakin kuat asam. Sayangnya, itu tidak
sesederhana itu!

Peringatan! Jika Anda suka kimia Anda rapi dan sederhana,

jangan baca lebih lanjut. Saya telah sampai pada titik di mana
sebagian besar buku teks mencapai level ini. Faktanya, seperti
yang akan saya tunjukkan di bawah ini, cukup sulit untuk
menunjukkan efek jari-jari ionik ini dalam setiap ion
sederhana. Terlalu banyak pengecualian.

Merencanakan nilai pK a terhadap jari-jari ionik

pK a

pK a adalah skala untuk membandingkan kekuatan asam lemah. Yang

perlu Anda ketahui untuk topik ini adalah semakin rendah nilai pKa,
semakin kuat asam. Sebagai perkiraan yang masuk akal, jika Anda
membagi pK nilai asam lemah dengan 2, itu akan memberi Anda pH
larutan 1 mol dm -3 asam.

Catatan: Tidak perlu untuk topik ini, tetapi jika Anda perlu
tahu lebih banyak tentang pK a , Anda dapat menemukannya
dengan mengikuti tautan ini.

Gunakan tombol BACK di browser Anda untuk kembali

dengan cepat ke halaman ini.

Jari-jari ionik

Masalah nyata muncul di sini! Hampir setiap sumber data yang Anda
lihat mengutip nilai yang berbeda untuk jari-jari ionik. Ini karena jari-
jari ion logam bervariasi tergantung pada ion negatif apa yang
dikaitkan dengannya. Kami tertarik pada apa yang terjadi ketika ion
logam berikatan dengan molekul air, jadi tidak punya ion sederhana
sama sekali! Nilai apa pun yang kita ambil tidak mungkin mewakili
situasi sebenarnya.

Dalam grafik yang mengikuti saya telah mengambil nilai untuk jari-jari
ionik dari dua sumber umum sehingga Anda dapat melihat berapa
banyak perbedaan yang terjadi pada argumen.

Grafik

Jika benar bahwa semakin kecil jari-jari ionik, semakin kuat tingkat
keasaman ion hexaaqua, Anda akan mengharapkan semacam
peningkatan pKa (menunjukkan asam yang lebih lemah) secara teratur
seiring dengan meningkatnya jari-jari ionik.

Grafik berikut memplot pK a terhadap jari-jari ionik untuk ion 2+

elemen dalam seri transisi pertama dari vanadium ke tembaga.

Plot grafik pertama pK a terhadap jari-jari ionik yang diambil dari Buku
Data Kimia oleh Stark dan Wallace .

Anda dapat melihat bahwa ada kecenderungan untuk beberapa ion,

tetapi benar-benar rusak oleh vanadium dan kromium.

Grafik kedua menggunakan jari-jari ionik yang diambil dari Nuffield

Advanced Science Book of Data .
Dalam hal ini, polanya jauh lebih membingungkan. Mana yang benar
Saya tidak tahu !!

Komentar terakhir

Selama beberapa minggu saya habiskan untuk mencoba memahami hal

ini, saya gagal total. Satu-satunya kesimpulan yang saya dapatkan
adalah bahwa mungkin ada hubungan antara jari-jari ionik dan
kekuatan asam, tetapi tidak ada yang sesederhana dan langsung seperti
kebanyakan buku pada tingkat ini.

Masalahnya adalah bahwa ada efek lain yang lebih penting yang
beroperasi juga (terlepas dari perbedaan muatan) dan ini dapat
sepenuhnya membanjiri efek dari perubahan dalam jari-jari ionik.
Anda harus melihat jauh lebih detail pada ikatan di ion heksaaqua dan
ion produk. Ini terlalu sulit untuk dipahami pada level ini. Sebenarnya,
jujur saja, saya bertanya-tanya ketika saya meneliti ini apakah ada
yang benar-benar mengerti semua ini! Tentu saja, tidak ada alasan
mengapa mereka harus - tidak masuk akal untuk berpikir bahwa kita
dapat menjelaskan semuanya dalam kimia pada saat ini.