Pertemuan 4

ASAM DAN BASA (2)

Sifat Asam – Basa dan Susunan Molekul

Hubungan kekuatan ikatan dengan kekuatan asam
Suatu asam halide H – X akan semakin kuat keasamannya jika ikatan antara H dengan X
semakin lemah atau sebaliknya.
Urutan kekuatan ikatan halide adalah HI < HBr < HCI , HF, sehingga urutan kekuatan asamnya
adalah : HI > HBr > HCI > HF, HF merupakan asam lemah. Kekuatan asam juga tergantung
pada tarikan electron oleh atom yang terikat pada atom non logam yang mengikat O-------H.

Pada HNO3 tarikan elektron oleh atom O2 dan O3 menyebabkan ikatan O-------H lemah
sehingga H lebih mudah lepas, sehingga HNO3 merupakan asam kuat.
Pada H3PO4 atom H pada O2, O3 dan O4 bersifat pemberi electron sehingga ikatannya kuat,
tarikan electron oleh O1 kurang berpengaruh asam lemah.
Kekuatan asam juga bertambah dengan bertambahnya BO atom yang mengikat O-------H

BO = 1 3
Asam = As. Hipoklorit As. Klorat
Ka = 3.10-16 1,2 . 10-2

BO = 5 7
Asam Hipoklorit As. Klorat As. Perklorat
Ka = 103 108

Kekuatan asam – asam organik

Kekuatan asam lemah diukur dengan skala pKa. Semakin kecil semakin kuat tingkat
keasamannya.

Fenol bersifat asam sangat lemah dengan pKa 10.00, dan etanol lebih lemah lagi pKa sekitar16
sehingga tidak dapat dianggap lagi sebagai asam.
Faktor yang mempengaruhi ionisasi dari asam adalah Kekuatan dari ikatan yang diputuskan dan
kestabilan ion yang terbentuk. Dalam kasus ini, ikatan dari molekul yang sama (antara O dan H)
jadi bisa dianggap kekuatan ikatan yang diputuskan adalah sama. Faktor yang paling penting
dalam menentukan kekuatan relatif dari molekul adalah pada sifat dari ion ion yang terbentuk.
Yang di bandingkan adalah sifat dari anion (ion negatif) yang berbeda-beda
Asam asetat

Hidrogen yang mengakibatkan sifat asam adalah hidrogen yang terikat dengan oksigen. Saat
asam etanoik terionisasi terbentuklah ion etanoat, CH3COO-. ikatan karbon oksigen dibuat di dua
bagian yang berbeda. Sepasang elektron ditemukan pada garis diantara dua nukleus yang disebut
sebagai ikatan sigma. Sepasang elektron yang lain ditemukan diatas dan dibawah dari bidang
dalam bentuk ikatan pi. Ikatan pi dibuat dari overlap orbital p antara karbon dan oksigen.
 Pada ion etanoat, Salah satu dari elektron bebas dari oksigen yang negarif berada pada
keadaan hampir pararel dengan orbita;-orbital p tersebut dan mengakibatkan overlap antara atom
oksigen yang lain dan atom karbon .

Sehingga terjadi delokalisasi sistem pi dari keseluruhan -COO- namun tak seperti yang terjadi
pada benzene.

Karena Hidrogen lebih elektronegatif dari karbon, delokalisasi sistem terjadi sehingga elektron
lebih lama berada pada daerah atom oksigen. muatan negatif tersebar diantara keseluruhan gugus
-COO- , namun dengan kemungkinan terbesar menemukannya pada daerah antara kedua atom
oksigen. Ion etanoat dapat digambarkan secara sederhana sebagai:

Garis putus-putus mewakili delokalisasi. Muatan negatif ditulis ditengah untuk menggambarkan
bahwa muatan tersebut tidak terlokalisasi pada salah satu atom oksigen.
Fenol
Fenol memiliki -OH terikat pada rantai benzennya.
Saat ikatan hidrogen-oksigen pada fenol terputus, anda mendapatkan ion fenoksida , C6H5O-.
Delokalisai juga terjadi pada ion ini. Pada saat ini, salah satu dari antara elektron bebas dari atom
oksigen overlap dengan elektron dari rantai benzen.

Overlap ini mengakibatkan dislokalisasi. Dan sebagai hasil muatan negatif tidak hanya berada
pada oksigen tetapi tersebar ke seluruh molekul.

Pada ion etanoat, delokalisasi terpusat pada daerah antara 2 atom oksigen.Sistem yang
terdelokalisasi membagi muatan negatif diantara kedua atom oksigen. Tidak ada oksigen yang
lebih kuat menarik hidrogen ion, sehingga fenol lebih lemah daripada asam asetat. Pada ion
fenoksida, atom oksigen tunggal masih merupakan yang paling elektronegatif dan sistem yang
terdelokalisasi terpusat pada daerah oksigen tersebut. Sehingga atom oksigen memiliki muatan
yang paling negatif, walaupun sebenarnya tidak memiliki muatan sebanyak itu apabila
delokalisasi tidak terjadi. Delokalisasi membuat ion fenoksida lebih stabil dari seharusnya
sehingga fenol menjadi asam. Namun delokalisasi belum membagi muatan dengan efektif.
Muatan negatif disekitar oksigen akan tertarik pada ion hidrogen dam membuat lebih mudah
terbentuknya fenol kembali. Sehingga itu fenol merupakan asam yang sangat lemah.
Etanol
Etanol, CH3CH2OH, merupakan asam yang sangat lemah dianggap bukan sebagai asam. Jika
ikatan oksigen dan hidrogen terputus dan melepaskan ion, ion etokside terbentuk.
Tidak ada cara untuk mendelokalisasi ikatan negatif yang terikat kuat dengan atom oksigen.
Muatan negatif tersebut akan sangat menarik atom hidrogen dan etanol akan dengan mudah
terbentuk kembali.
Variasi dalam kekuatan asam dari beberapa asam karboksilik.
Asam karboksilat memiliki berbagai variasi keasaman.

pKa

HCOOH 3.75

CH3COOH 4.76

CH3CH2COOH 4.87

CH3CH2CH2COOH 4.82

Asam etanoat lebih lemah dari asam metanoat. Semuanya tergantung pada stabilitas dari anion
yang terbentuk. Kemungkinan untuk mendislokalisasikan muatan negatif. Semakin
terdislokalisasi, semakin stabil ion tersebut dan semakin kuat sebuah asam.
Ion metanoat dari asam metanoik:

Satu-satunya perbedaan antara ini dan ion etanoat adalah kehadiran CH3 pada etanoat. Alkil
mempunyai kecenderungan mendorong elektron menjauh sehingga betambahnya muatan negatif
pada -COO- . Penambahan muatan membuat ion lebih tidak stabil karena membuatnya lebih
mudah terikat dengan hidrogen. Sehingga asam etanoik lebih lemah daripada asam metanoik.
Alkil yang lain juga memiliki efek “mendorong elektron” sama seperti pada metil sehingga
kekuatan asam propanoik dan asam butanoik mirip dengan asam etanoik.
Asam dapat diperkuat dengan menarik muatan dari -COO- .

Pada tabel berikut, diperlihatkan semakin anda mengikatkan klorin semakin asam molekul.

pKa

CH3COOH 4.76

CH2ClCOOH 2.86

CHCl2COOH 1.29

CCl3COOH 0.65

Asam Trikloroetanoik merupakan asam yang cukup kuat.

Mengikatkan halogen yang berbeda juga membuat perbedaan. Florin merupakan atom paling
elektronegatif sehingga anda dapat menebak bahwa dengan florin semakin tinggi tingkat
keasaman.

pKa

CH2FCOOH 2.66

CH2ClCOOH 2.86

CH2BrCOOH 2.90

CH2ICOOH 3.17
Jadi, keasaman asam asetat pKa = 4,76 > daripada etanol pKa = 15,9 karena :
1. Atom O karonil pada asam asetat menarik electron sehungga ikatan O-------H menjadi
lemah, H mudah lepas.
2. Terjadi resonasi pada ion asetat, muatan negative menyebar di antara O-------C == O
sehingga kemampuan menarik H+ berkurang, ion asetat merupakan basa lemah dan asam
asetat lebih kuat keasamannya.
3. Pada ion etoksi muatan negative terpusat pada atom O, ion etoksi adalah basa yang lebih
kuat daripada ion asetat, sehingga keasaman etanol lebih lemah.

Pengaruh Ion Sejenis

Pengionan HCI :
(a) HCI + H2O H3O+ + CI-
(b) H2O + H2O H3O+ + OH-
Tanpa memandang sumbernya, H3O+ berperan serta dalam kesetimbangan air, terlibat dalam
rumus Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14
Basa kuat juga menekan ionisasi air meningkatkan OH-, reaksi (b) bergeser ke
kiri dengan adanya asam/basa.
H2O + H2O H3O+ + OH-
Asam kuat juga menahan ionisasi asam lemah
HC2H3O2 + H2O H3O+ + C2H3O2-
Contoh :
Tentukam konst H3O+ dan C2H3O2- dalam larutan HC2H3O2 0,1 M, kemudian tentukan keduanya
dalam larutan yang terdiri dari campuran 0,1 M HC2H3O2 dan 0,1 M HCI ! Ka = 1,74.10-5

Jawab :
HC2H3O2 + H2O H3O+ + C2H3O2-
Awal 0,1
Perubahan -x x x
Kstb 0,1-x x x
[H3O+] [C2H3O2-] x.x
Ka = ----------------------------- = ------------------ = 1,74 . 10-5
 [HC2H3O2] 0,1 – x, x diabaikan
x = [H3O+] = [C2H3O2-] = 1,32 . 10-3 M

setelah ditambah HCl

HC2H3O2 + H2O H3O+ + C2H3O2-
Dr as lemah 0,1-x x x
Dr HCI 0,1
Kstb 0,1-x 0,1 + x x

[H3O+] = 0,1 M [C2H3O2-] = 1,74 . 10-5

Larutan Asam Lemah dan Garamnya

Garam dari asam lemah merupakan elektrolit kuat, sebagai terionisasi sempurna dalam
air. Anion dari garam tersebut menahan ionasisasi asam lemah (Pengaruh ion sejenis).
NaC2H3O2 Na+ + C2H3O2-, ion sejenis
HC2H3O2 + H2O H3O+ + C2H3O2-
Contoh :
Hitung consent H3O+ dan C2H3O2- dalam larutan yang terbuat dari campuran masing – masing
0,1 M NaC2H3O2 dan 0,1 M HC2H3O2 ! Ka = 1,74.10-5
Jawab :
[H3O+] = 1,74 . 10-5 M
[C2H3O2-] = 1,74 . 10-5 + 0,1 M ≈ 0,1

Larutan Penyangga (Buffer)

Larutan penyangga adalah larutan yang mampu menahan perubahan pH ketika sejumlah
kecil asam atau basa ditambahkan kedalamnya. Larutan buffer asam adalah larutan buffer yang
memiliki pH kurang dari 7. Larutan buffer asam biasanya terbuat dari asam lemah dan
garammya – acapkali garam natrium. Contoh yang biasa merupakan campuran asam etanoat dan
natrium etanoat dalam larutan. Pada kasus ini, jika larutan mengandung konsentrasi molar yang
sebanding antara asam dan garam, maka campuran tersebut akan memiliki pH 4.76. tidak
masalah dalam hal konsentrasinya, sepanjang keduanya memiliki konsentrasi yang sama. pH
larutan penyangga dapat diubah dengan mengubah rasio asam terhadap garam, atau dengan
memilih asam yang berbeda dan salah satu garamnya.
Larutan buffer basa memiliki pH diatas 7. Larutan penyangga yang bersifat basa biasanya
terbuat dari basa lemah dan garamnya. contohnya adalah campuran larutan amonia dan larutan
amonium klorida. Jika keduanya dalam keadaan perbandingan molar yang sebanding, larutan
akan memiliki pH 9.25.
Jika 0,001 mol HCI ditambahkan ke dalam 1 liter air pH 7 3
Jika 0,001 mol NaOH ditambahkan ke dalam 1 liter air pH menjadi 11
Larutan campuran NaC2H3O2 dan HC2H3O2 mampu menahan perubahan pH jika kepadanya
ditambahkan sedikit asam kuat atau basa kuat.
Contoh :
Larutan buffer asam : campuran dari C2H3O2- dan HC2H3O2 (asam lemah dan garamnya)
C2H3O2- + H3O+ HC2H3O2 + H2O
HC2H3O2 + OH- C2H3O2- + H2O
Larutan buffer basa : campuran dari NH4+ dan NH3 (basa lemah dan garamnya)
NH3 + H3O+ NH4+ + H2O
NH4+ + OH- NH3 + H2O
Dalam larutan buffer yang mengandung NH3 dan NH4+
NH3 + H2O NH4+ + OH-
[NH4+] [OH-]
Kb = ------------------------- = 1,74 . 10-5
[NH3]

pH larutan buffer
Contoh :
Hitunglah pH lar buffer asam yang terdiri dari 0,15 M HC2H3O2 dan 0,50 M NaC2H3O2 !
Ka = 1,74. 10-5

Jawab :
 HC2H3O2 + H2O H3O+ + C2H3O2-
Awal 0,15 - 0,5
Perubahan x x x
Kstb 0,15-x x 0,5 + x
[H3O+] [C2H3O2-] x . (0,5+x)
Ka = ----------------------------- = ------------------ ; x <<< 0,15 <<< 0,5
[HC2H3O2] 0,15-x
x = [H3O+] = 5,2 . 10-6 pH = 5,28

Cara lain : modifikasi rumus Ka sbl disubsitusi kstb

Contoh :
Bagaimanakah pengaruh terhadap pH jika ke dalam 1 L lar buffer yang terdiri dari 0,1 M
HC2H3O2 dan 0,1 M NaC2H3O2 ditambah :
(a) 0,001 mol H3O+
(b) 0,001 mol OH-
Jawab :
(a) Dihitung lebih dulu konst lar sbl dan sesudah penamahan 0,001 mol H3O+
I. Stoikiometri
C2H3O2- + H3O+ HC2H3O2 + H2O
Awal 0,1 0,1
Tambahan - 0,001 -
Perubahan 0,001 0,001 0,001
Akhir 0,1-0,001 ? 0,001+0,1
II. Perhitungan kstb
pH = pKa + log G/A = 4,76 + log 0,099/0,101
= 4,75
Jadi perubahan pH = 4,76 – 4,75 = 0,01
(b) Dihitung lebih dulu konst lar sbl dan sesudah penamahan 0,001 mol OH-
I. Stoikiometri
HC2H3O2 + OH- C2H3O2- + H2O
Awal 0,1 0,1
Tambahan - 0,001 -
Perubahan 0,001 0,001 0,001
Akhir 0,1-0,001 ? 0,001+0,1
II. Perhitungan kstb
pH = 4,76 + log 0,101/0,099
= 4,77
Perubahan pH = 4,77 – 4,76 = 0,01
Pengaruh penambahan asam atau basa pada larutan buffer
Soal.
1. Berapakah pH larutan buffer yang dibuat dari 1,5 g NH3 dan 3,8 g (NH4)2SO4 ? Jika
kepadanya ditambahkan 1 g NaOH, berapakah pHnya?
2. Larutan buffer tersusun dari 0,5 M NaC2H3O2 dan 0,15 M H C2H3O2. Berapakah
pHnya jika ditambahkan 1 mL 6M HCl?
Tugas Lab.
3. Buatlah 1 L larutan buffer asetat dengan pH 5,76. Ka = 1,74.10-5. Tersedia
garam NaC2H3O2 dan larutan HC2H3O2 1M.