kimia

3 Energetika

menrbahas
Stoikiornetri hubunganInassaataumol zatyangterlibatdalamreaksi,
sedangkan energetika
kimia membahas aspekenerginya,sepeftiyangakandibahas
dalambab ini. Cabangilmu fisikayangmembahas tentangenergiadalah
termodinamika, yangberisiberbagaihukummengenai perubahan energidalam
sistem.
Hukumpeftamatermodinamika mengungkapkan hubungankalor,energidalam,dan
kerjayangmenyefiaiperubahansistem.Kaloryangmenyertaireaksisamadengan
perubahanentalpinya, dan dapatditentukantanpapercobaan. Akibatnyakitadapat
mengetahui apakahsuatureaksieksoterrnikatauendotermik.
Hukum keduatermodinamika mengemukakan arahprosesspontan,yaitu menambah
yangditandaidenganmeningkatnya
ketidakteraturan entropialamsemesta. Entropi
suatuzat kimiadapatdihitungberdasarkan hukumketigatermodinamika. Dari nilai
itu dapatdihitungperubahan entropireaksiyangbergunadalammenghitung
perubahan energibebasnya.Nilai perubahanenergibebasbergunadalam
tnenentukan apakahreaksispontanatautidak.

3.1 lstilahtermodinamika

Sistem,lingkungan,dan alam semesta

Dalammempelajarisuatuperistiwa,kita harusmernperhatikan suatubagianyang
disebutsistem.Oleh sebabitu, sistemadalahbagiantertentudari alamyangmenjadi
pusatperhatianuntukdipelajari.Di sarnpingsistemada lingkungan.Lingkungan
adalalrsegalasesuatuyangberadadi luarsistem.Jikakita ingin mempelajarireaksi
kimiadalamtabungreaksi,makazat kimiayangadadi dalamtabungdisebutsistem
(garnbar 3.1a),sedangkanyangdi luarzat kimiatermasuk tabungsendiridan udaradi
ataspermukaannya adalahlingkungan.Jikakita inginmengetahuiperubahan dalam
sebuahpompasepeda,makagasdalampompasebagaisistem(gambar3.1b),dan
selainitu adalahlingkungan.

Gambar3.1 Sistem:(a) zat dalamtabungreaksi,(b) gas dalampompa,dan (c) air dalamperiuk

7O S yukri, Kintiadasar
Untukrnempelajari perubahanair dalamperiukbiladipanaskan, makaair dalam
periuksebagaisistem(gambar 3.1c),dan yanglain dari itu sebagailingkungan.
kemudian,6umi, seorangmanusia, seekorbinatang,sebuah sel,dan sebuahatorn
juga dapatdianggapsebagaisuatusistem.
Umumnyasebuahsistemjauh lebihkecildari lingkungannya. Di alarnini teriad.i.
banyakkejadianatauperubahan sehingga alammengandung sistemdalamjumlahtak
hingga,adayangberukuranbesar(sepertitatasurya),berukurankecil (seorang
maiusiadan se6uahmesin),dan berukurankecilsekali(sepertisebuahseldan satu
atom).Akibatnya,satusistemkecil dapatberadadalamsistembesar,atausatusistem
merupakanlingkunganbagisistemyanglain.Akantetapibila sebuahsistem
dijumlahkandenganlingkungannya, akansamabesarnya dengansebuahsistemlain
dijumfahkandenganlingkungannya, yangdisebutalamsemesta.Alam semesta
adalahsisternditambahlingkungannya (gambar3.2).Oleh sebabitu, alamsemesta
hanyaadasatu,tiadaduanya.

Dinding dan ienis sistem

Batasantarasistemdan lingkungan disebutdindingyangbersifatdiatermal(tembus
energi)atau adiatermal(tidaktembusenergi).Akibatnyaada sistemterbuka,tenutup,
Sistemterbukaadalahsistemyangdapatmengadakan
dan iersekat(terisolasi).
pertukaranmateridan energidenganlingkungannya, sedangkan sistemtertutup
mempunyaidindingdiatermalsehingga hanyaterjadipertukaranenergi.Sistem
tersekattidakmungld.kan pertukaranmateridan energidenganlingkungan,karena
mempunyaidindingadiatermal (gambar3.3).

Keadaansetimbang
Konsepkesetimbangan sangatpentingdalammenentukanarahProses,karenasemua
prosesspontanmenuluke keadaansetimbang. Sistemdisebutdalamkeadaan
ietimbangjika tidakterjadiperubahanyangberartiantarasistemdengan
tingkungJnnya, bila keduanyamengadakan kontaksatusamalain.Kesetimbangan
adi tigamacam,yaitukesetimbangan mekanik,termal,dan listrik.

Gambar 3.2 Sistemdan lingkungan

Energetikakimia 7'l
 (a)terbuka,
Gambar3.3 Sistem: (b)tertutup,
dan(c)terisolasi

Gambar 3.4 Pompadalamkesetimbangan

mekanik

Kesetimbangan mekanikialah sistemyangtidak mempunyaienergimekanik,

karenaresultangayaterhadapsistemnya nol. Contohnya,
sebuahpompayang-
pistonnyadiam karenatekanangasdalampompasamadengantekananluar
(gambar3.4).
Kesetimbangan termalterjadibila energiyangmasukdan yangketuarsistemsama
jumlahnyadalamsaatbersamaan. Hal ini terjadijika suhusistemdan lingkungan
sama(gambar3.5a).
Kesetimbangan listrikialahkeadaansistemdan lingkungan yangmempunyai
potensiallistrikyangsamasehingga tidakterjadiperpindahan muatan(gambar
3.sb).

Gambar 3.5 Sistemdalamkesetimbangan:

(a) termaldan (b) listrikdenganlingkungannya

72 Syukri, Kimiadasar
Kerja, kalor, dan energi listrik
Sisternyangtidak setimbangdenganlingkungannya cenderungberubahuntuk
mencapai kesetimbangan. Hal ini merupakan hukumalamdan berlangsung secara
spontan.Bentuk perubahan yang terjadi pada
bergantung jenissistem dan lingkungan,
mungkinterjadikerja,perpindahan kalor,ataumenimbulkanaruslistrik.

Kerja
.fika sebuahpompabeftekanan dalam(Pin)lebihbesardari tekananluar(P"*),maka
pistonakanbergerakke arahluarsampaikeduatekananitu sama.Peristiwaini
disebutekspansikarenaterjadipenarnbahan volumegasdi dalampompa(gambar
3.6).Perpindahanpistonmenghasilkanenergiyangdisebutkerjavolume.Nilai keria
ini bergantungpadabesarnyapenambahan volumedan tekananudaraluar:

w = P"* (Vz-Vr)
= PexAV

denganw = kerja(l atm),Pex= tekananudaraluar(atm),dan AV = penambahan

votume(l).Jikapenambahan volurne1 I dantekananudaraluar1 atm,maka
besarnyakerjadisebut1 | atm.
Tekananudara1 atm adalahgayaraksasetinggi76 cm per satuanluas.Kerapatan
raksaadalah13,5951kg m-', maka

w = atrn.liter
= (o,76m)(1:,sgs1x 103kg --3X9,8066m. ,-'). -'
= '10'1,325 ke m s-2m-2. mY
-- 101,325N"t-2. t3
=. 1 0 1 , 3 2N
5m
= 101,325t

Jadi:1 | atm = 101,325t

Kalor
Kaloradatahenergimekanikakibatgerakanpartikelmateri,dan dapatpindahdari
satutempatke tempatlain.Jikasatusistemmempunyaidindingdiatermaldan
suhunyalebihtinggidari lirrgkunganmakakalorakankeluarsistem.Sebaliknya, jika
suhulingkungan lebihtinggi, kalorakanmengalirke dalam sistem.
Perpindahankatorda;ratterjadisecararadiasi,konveksi,ataukonduksi.Radrasi
adatahenergigerakanfoton berupagelombangelektrornagnetik, sepertimengalirnya
sinarmatahirike bumi. Konveksiadatah energigerakanpartikelmateri,sepertialiran
motekufgasataucairandari satutempatke tempatlain. Konduksiadalah aliran

Gambar 3.6 ProseseksPansi

Energetikakimia 73
Gambar3.7 Sistem energi
dapatdiberi listrik
dengan
menghubungkan kutub
kedua arus
sumber
duaelektroda
dengan padasistem
yangtercelup

energimelaluiturnbukanpartikelmateriyangberdekatan
secarasambung
menyambung, contohnyaaliranpanaspadasebatang logam.

Energilistrik
Bilasistemdiberibedapotensialdari lingkungannya
akanmengakibatkan listrik
mengalirke dalamnyaataudiberienergilistrik.Sebaliknya,bila dalamsistemterdapat
bedapotensialmakasistemdapatmemberikan energilistrikke lingkungan.Besarnya
energilistrik(w) yangdihasilkanbergantung
kepadabesarnya muatan(q)yang
mengalirdan bedapotensial(E);atauw = qE (gambar3.7).Hal ini akandibahas
d a l a mp a s a 1
l 2.3

3.2 Hukum pertamatermodinamika

Energidalam
Setiapsisternmempunyaienergikarenapartikel-partikel materi(padat,cair, ataugas)
selalubergerakacakdan beranekaragam.Ada gerakantranslasi(berpindah tempat),
rotasi(berputar),dan vibrasi(bergetar),
sepertipadagambar3.8. Di sampingitu,
dapatterjadipepindahantingkatenergielektrondalamatomataumolekul.Setiap
gerakan,dipengaruhi oleh banyakfaktordan dapatberubahbentukbila saling
bertumbukan.Akibatnya,besarenergigerakansatupartikelakanberbedadengan
yanglain.Jumlahtotal energisemuapartikeldalamsistemdisebutenergidalam(U).
Karenaitu, nilai mutlakU tidakdapatdihitung.
Bilasistemmengalarni peristiwa,mungkinakanmengubahenergidalam,misalnya
dari U1 (keadaan awal)menjadiQz (keadaan akhir).Walaupunnilai mutlakU1 dan
U2 tidakdiketahui,perubahannya dapatdiketahuidari perubahansuhusistem.Jika
suhunaik menandakan gerakanpartikellebihcepatdan berartienergidalarn
bertambah. Sebaliknya, jika suhuturunberartienergidalamberkurang(gambar3.9).

74 S yukri, Kintiadasar
 p\
4- a b

Gambar 3.8 Gerakan-gerakan (b) gerakanrotasi,dan (c) gerakan

molekulH2O,(a) gerakantranslasi,
vibrasi

Rurnusanhukum pertamatermodinamika
Sepertitelahdikemukakan padapasal1.2,bahwahukummenyatakan hubungansatu
variabeldenganyanglain. Hukumpertarna termodinamika menyatakan hubungan
energisistemdenganlingkungannya jika terjadiperistiwa.Jikasistemkemasukan
energi,beraftilingkungankehilangan energi,dan sebaliknya, jika lingkungan
kemasukan energimakasistemkehilangan energidenganjurnlahyangsama.
Sebuahpompabila dipanaskan akanmenyebabkan sulrugasdalampompanaikdan
votumenyabertarnbah. Beratienergidalamgasbeftarnbah dan sistemmelakukan
kerja.Dengankatalain,kalor(q)yangdiberikankepadasistemsebagiandisimpan
sebagaienergidalam(AU)dan sebagianlagidiubahmenjadikerja(w).

(3.1)
9 =AU- w

Persamaan dan dapat

3.1 adalahrumusanhukurnpeftamatermodinamika,
sebagaiberikut.
dinyatakandengankata-kata
Energitidakdapat diciptakanataudimusnahkan,tetapidapat diubah dari satu
bentukke bentukyang [ain.

ur,T'' ur,Tz

G R^n fi G,,Q 5
6'q f( & n o-&'q
A
,Q/
r'\ U t
q G,?
a b

Gambar 3.9 Energidalamsistem:(a) padasuhuT1 dan (b) padasuhuT2

Energetikakirnia 75
atau
Energialam semestaadalah konstan.

Karenaitu hukum ini disebutjuga hukum kekel<alan

energi.
Agartidak kelirudalarnmenggunakan rumusdi atas,perluditetapkansuatu
perianjianYangdiutamakandalamilmu kimiaadalahsistem,bukanlingkungan,
makaperjanjianitu adalah
I kalor (q)yangmasuksistembertandapositif(+),sedangkanyang keluarbertanda
negatifC),
2 kerja(w) yangdilakukansistem(ekspansi) bertandanegatif,dan yangdilakukan
lingkungan(kompresi)benandapositif,
3 kerjadihitungdenganrumus

w =-P(Vr-Vz) $.2)

denganw = kerja(l atm),Vl = volumeawal (l),V2 = volumeakhir(l),dan

P = tekananyangmelawangerakanpistonpornpa(atm).p untukekspansi adalah
Psxdan untukkompresiadalahP3n.

Contoh3.1
Suatusistemmenyerapkalorsebanyak150 kal dan melakukankerja5 | atm,tentukan
(dalamJ)
a w, j, dan AU sistem
b W, g, dan AU lingkungan

Jawab
a Sistem
w = - 5 | a t m = - 5 x 1 0 1 , 3 2 sJ = - 5 0 6, 6 2 sI
q = 1 5 0k a l = 1 5 0 x 4 , 1 8 4| = 6 2 7 , 6 0t
AU= q+w = 6 2 7 , 6 O J +( - 5 0 6 , 0 2 5 J ) = 1 2 0 , 9 7 5 )
b Lingkungan
w = +506,625J
q = -627,60t
AU = 120,975|

Contoh3.2
Suatugasdiberikalorsebanyak500 kal sehinggaberekspansi
melawanudaraluar
(1 atm)dan volumeberubahdari 20 I menjadi30 l.
Tentukan:
a kerja (f)
b perubahanenergidalarn(J)

Jawab
a w = -P (Vz- Vr) = -1(30- 20)l atrn
= -10| atm = -10 x 101,325 I
= -1013,25|

76 Syukri, Kimiadasar
b q = aU-w
AU= q + w
= 5 0 0 k a l- 1 0 13 , 2 5)
= 2092J - 1013,25)
= 1 0 7 8 , 7 5J ( s u h un a i k )

Contoh3.3
Dua mol gas02 (suhu27"Cdantekanan1,5atm)berekspansi melawanudaraluar
(1 atm)sehingga
energidalamturun35 kal,dan volumeakhir= 50 l.
Tentukan: a w (dalamkal)
b q (dalamkal)

Jawab
' nRT 2 x0,082x300
a v1 = = l=32,81
Pt t,
w = -P (Vz- Vr) = -1(50- 32,8)| atm
= - 1 7 , 2l a t m - - ' 1 7 , 2 x ( 1 o i , 3 2_/ .\ k . l
= - 4 1 6 , 5k a l \ / 4 ' 1 8 4 )'

b q = AU-w
= -35 kal + 416,5kal
= . + 3 8 1 , 5k a l ( k a l o rm a s u k )

Contoh3.4
0,5 mol gas(2,5atm,50oC)berekpansimenentang
udaraluar(1 atm)sehingga
suhu
menjadi75"C.Tentukan
a w b AUbilag=1oooj

Jawab
Dalamsoalini diperlukanvolumeawal (Vr)danakhir(Vz).Kemudiansistem
ke udaraluar makatekanansistempadakeadaanakhir(Pz)samadengan
berekspansi
tekananluar(1 atm).
nRTl 0,5 x O,OB2x 323 |
' =
V1 -Y t = -
2,5
t = 5 , 3 01
nRT2 0,5 x 0,082x 348 | _.
V2 = =
= t = 1 4 ' 2 71
,rt
a w = - P ( V z - V r ) = - 1 ( 14 , 2 7 - 5 , 3 0 )l a t m
= - 8 , 9 7x 1 0 1 , 3 2 J5 = - 9 0 8 , 9J

b AU = q + w = 1000|-9OB,9J
= 9 1 , 1'

Berbagaimacam proses
Sebuahsistemdapatmengalarni berbagaiprosessesuaikeadaannyasaatitu. Keadaan
itu sedemikianrupaschinggasalahsatuvariabelsistemkonstan.Berbagaimacam
prosesitu adalahsebagaiberikut.

Energetikakimia 77
o Prosesisotermal,yaitu prosesyangberlangsungpadasuhutetap(Tt =T),
akibatnyaenergidalamtetap (AU = 0). Dengandemikian,persamaan3.1 menjadi
q=-w

Artinya,kaloryangdiberikankepadasistemsemuanya
diubahmenjadikerja.
o isovolum(isochor)
Proses adalahprosesyangtidakmengalamiperubahanvolume
(AV= 0), akibatnyasistemtidakmelakukankerja(w = 0), sehingga
persamaan
3.1
menjadi
q =AU

yangberarti,semuakaloryangmasuksistemdisimpansebagaienergidalam.
o adiabatik,yaitu prosesyangtidak menyerapataumelepaskankalor (q = 0),
Proses
persamaan
sehingga 3.1 menjadi
AU= w

yangberarti,energidalamsistemdipakaiuntukmenghasilkan
kerja.

Contoh3.5
ke udarabebas(1 atm).Tentukanq bila
Dua mol gas(27"Cdan 1,5 atm)berekspansi
prosesnyaisoterrnal.

Jawab
,v, l = nRT 2 x0,082__rlQl=
= 32,81
Pt 1r
,v, 2 = nRT 2
= "0,082_L!99 1= 49,21
h
w = -P (V2- Vr) - -1(49,2- 32,8)| atm
= -16,4 x 101,325 )
= -',.661,73)
q = - w = - ( - 1 6 6,17 3) )
= 1661,73J (kalorrnasuk)

Contoh3.6
Bilasuatugasdalamruangyangdindingnya kuatdiberikalorsebesar
100 kal,maka
perubahan
tentukanlah energidalamgasini.

Jawab
Ruangyangmempunyaidindingyangkuatberartivolumenyatetap(prosesisovolum).
q=AU
maka AU = q =100kal

Contoh3.7
22 ggasCO2padasuhu127oCdantekanan1,2atmberekpansike udaraluar
(1 atm).Bilaprosesnya
adiabatik,
tentukanAU.

7B Syukri,Kimiadasar
Jawab
22 g CO2 = 0,5 mol
'V 1 = T inRT 6 7 x 0,082 x 400
= T = 1 3 ,0,5 1
x 0,082 x 400
'Y 2 = nRT
= f f0,5
i = 16,401
h
w = -P(Vz-Vr)
- 13,67)
= -1(16,4 | atm = -2,73| atm = -276,6t
AU = w = - 2 7 6 , 6 1

3.3 Entalpi
Hukumpertamatermodinamika menunjukkan bahwaperubahanenergidalam(AU)
tidakdapatdiukur,tetapidapatdihitungdari nilai kalor(q)dan kerja(w).Kalordapat
diukurdenganpercobaan dan kerjadapatdihitungdariperubahan volumedan
tekananyangmetawanperubahanitu. Yangmenjadimasalah,bagaimana agarkalor
yangmenyertaiprosesdapatditentukantanpamengukurtetapidengan
menghitungnya. Tujuannyaagarkitabisameramalkan suatuperistiwatanpa
melakukanpercobaanterlebihdulu. Kitainginmenentukan peristiwaitu apakah
endotermikataueksotermik.
Masalahitu dapatdipecahkan jika kembalike hukumpeftamadan memperhatikan
peristiwa yangumumterjadi.Peristiwa fisikadan kimia,baikyangdilakukanmenusia
maupunyangalami,dapatberlangsung di ruangtertutupataudi udaraterbuka.
Prosesdi udaraterbukaberartidi bawahtekananudaraluaryangrelatifkonstan
(sekitar1 atm).Umumnyaperistiwaalamiberlangsung di udaraterbuka,sepeftiair
lautmenguap,besiberkarat, dan tanamanbertumbuh.
Sebuahpompa berisigas yang mula-mulastabil(Pin= P"*)dan kemudiandiberikalor
sebesar q, secaraperlahan akan terjadiekspansi. Karenapistondapatbergerakbebas,
makatekanan gas dalam pompa (Pi,,)
selalu sama dengantekananluar (Pex)sehingga
w = -P"*(Vz- Vt) = -Pin(Vz - V1). Sesuai dengan hukumpeftama,

gP = AU +PAV '
9p = U 2 - U t + P ( V z- V r )
q; = (Uz + PVz)- Nr + PV1) (3.3)

gp adalahkaloryangmasukataukeluarsistempadatekananluar(dalarn)yang.tetap.
Persamaan 3.3 menunjukkan bahwanilaiqo bergantung padaU,P, dan V keadaan
U
awal dan akhir.U dan PV adalahenergi,akibatnya + PV jugaenergi.Berarti,dalam
sistemadakuantitasenergilain yan8disebutentalpi(H):

H = U+ PV (3.4)

mengalarni
Jikasistern makaentalpijugadernikian,
perubahan
H=H2H1
= ( U z + P z Y z )- ( U t + P r V r )
= AU + A(PV)
AH = AU + PAV + PAP (3.5)

Energetika.kirnia 79
 Denganmemasukkan
persamaan
3.3 ke dalam3.5 didapat

AH= gp+VAp

artinya,jika tekanantidaktetapnilai AH lebihbesardari qo. Akanretapi

padarekanan
tetap(AP= 0) maka

AH = AU + PAV (3.6)
sehinggadari persamaan
3.3 dan 3.6 didapat

9p = AH
$.7)
Jadikaloryang.diserap ataudilepaskan
sistempadatekananluaryangtetapsama
denganperubahan.entalpinya. perubahanentalpi(lH) sistem
beriantungpada
keadaanawal dan keadaanakhir(gambar3.10):Akibatnya.A. l8rnungliin.n
e B i l aH z > H t m a k a
AH=H2 H1 (prosesendotermik)
r B i l aH z
AH= H2 -H1 (proseseksotermik)
o BilaHr = Hz maka
AH = Hz-Ht = 0 (proses adiabatik)

KarenaH = U + PV dan nilai mutlakU tidakdikerahui,makanilaimutlakH juga

tidakdiketahui.Afan tetapiuntungyalg diperlukanhanyaperubahannya (AH)lyang
menjadimasalahbagaimanamenentukinAH itu tanpanilai mutlak.Caranya
bergantun8plda jenis proses,apakahisotermalatauticlak.yang termasukproses
isotermaladalahekspansi,peralihanwujud,dan reaksikimia.di rini akandibahas
dua yangpertam.a,sedangkan yangterakhirdalamtermokimia.prosesyangtak
isotermalharusdihitungdenganmenggunakan kapasitaskalor.

Ekspansiisotermal
Jikasistemberekpansimelawantekananluaryangtetapdan suhusistemtetap
disebutekspansiisotermal.perubahanenergiprosesini adalah
AH= AU +pAVj AH = pAV
AU= 0

Jadi,AH dapatdihitungdariperkalian
tekananluardenganperubahan
volume.

vl P1
u1 _____)

Gambar 3.10 Perubahanentalpisistemdarikeadaanawal(H1)ke keadaanakhir(H2)

B0 S yukri, Kimia dasar

Contoh3.8
2 | gasN2 padaOoCdan tekanan1 atm berekspansi
isotermalmelawantekanantetap
sebesar0,5 atm. Tentukanperubahanentalpi.

Jawab
PrVr
n = tr = q oI wx" '2z ? 3 m o l= o ' o 8 g m o l
\, lEI 0,089 x 0,082 x 273 ,
Y2 = = l-3,98 1
h CiJ
AH= P A V = 0 , 5 ( 3 , 9 8 - 2 )l a t m
= 0,99 x 101,325)
= 100,31J (endotermib ,

Contoh3.9
64 gC2 padasuhu25oCdan tekanan1,2 atm berelapansi melawantekananluar
(1 atm),sehingga
volumeakhir 48,87l. Hitunglahperubahanentalpisistem.

lawab
64902 = rol = 2 mol
$
Harusdiperiksaapakahprosesisoterrnal
atautidak.
PzYz 1x4B,B7
12=tr=T;iffiK
T

= 29BoK= 25oC
Berailiprosesisotermal.

T l - 4 0 ' 723 1x 0,082 x 298 ,

'v 1 = n =nRT

AH = pNz - Vr)
= 1(48,87- 40,73)| atm
= 8,14| atm
= 824,8J (endotermik)

wujud
Peralihan
wujudadalahproses
Peralihan isotermal,
karena
berlangsung
padasuhutetap,
contohnyapenguapanair.Yangdimaksuddenganpenguapan
airadalahperubahan
airmenjadiuapairpadasuhu100oC,atau

H2O(l)
100.C
H2O(d AH = H2 - 1-11
t OO.C
H1 H2

Nilai AH ini tidakdapatdihitung,tetapidapatdiukurdenganpercobaan.Hasil

pengukuran terhadapsuatuzat akanmempunyainilai tertentuyangdisebutkalor
penguapan(AHu"p,yaituenergiyangdiperlukanuntukmenguapkan 1 mol zat pada

Energetikakimh 81
titik didihnya(tabel3.1).Kaloryangdiperlukanuntukmenguapkan
sejumlahzat
tergantung padamol zat dan kalorpenguapannya.

q = nAHu"o (3.8)

Tabel 3.1 lGlor penguapandan titikdidihbeberapaunsurdan senyawa

Unsur/senyawa allvap (kJ mol-1) Tatikdidihfc)

cHr 9,20 161
ceHo 14 €9
CsHe 18,1 -30
ClHro 22,3 0
CoHrl 28,6 68
CsHre 33,9 125
CroHzz 35,8 160
F2 6,52 188
cle 20,4 -34,6
Brz 30,7 59
HF 30,2 17
H CI 15,1 €4
HBr 16,3 -70
HI 18,2 -37
Hzo 40,6 100
Hzs 18,8 -61
NHs 23,6 -33
PHg 14,6 -88
SiHa 12,3 112
He 0,84 4,21
H2 0,904 20,4
N2 5,56 77,3
Ar 6,52 87,2

Contoh3.10
90 g air diubahmenjadiuapdi bawahtekananudara1 atm.Tentukankaloryang
diperlukan(kalorpenguapanair lihattabel3.1).

Jawab
=
1009H2O = 5rnot
ff,r,ol
q
: i[1'li-,,
Kapasitaskalor
entalpiyangtelahdibahas
Perubahan hanyauntukprosesyangisotermal,
sedangkan
proses
yangtidakisotermal
memerlukanperhitungan
lain,yaitudengankapasitas

82 Syukri, Kimia dasar

 kalor(C)adalahjumlahkaloryangdiperlukanuntukmenaikkansuhu
kafor. Kapasitas
sistemsatuderajat,atau

c
\- = qg (3.e)
dT

padajenisproses,makanilai C jugademikian.Jikatekanan
Karenanilai q bergantung
luar konstanmakagp = AH, dan bila prosesisovolummakaQy= AU. Jadi,adadua
macamkapasitaskalor,yaitu

. padatekananterapCp = (#) U*t) (3.10)

o

r padavotumterapCv = (#) 0K-1) (3.1

r)
u
Dafam perhitungan seringdiperlukannilai kapasitas
kalortiap mol zatlangdisebut
kapasitaskalor molar, yaitu
cp
cp = gKlmol-l)
T
cv
cv = 0K-lmol-l) .
;
Nilai cp dan cv mempunyaihubungan:
cp cy= R Q.12)
-1K-l).
denganR adatahtetapangasideat(8,314J mol Nilai cp suatuzat dapatdiukur
denganpercobaandi laboratorium(tabel3.2)
Suatusistemyangmengalamiperubahansuhupadatekanantetapakandisenaioleh
pemasukan ataupengeluaran
kalor.Besarnya kaloritu dapatdihitungdari jumlah mol
dan perbedaansuhu.
dH
Padatekanantetap ncp =
dT
dH= ncodT
.H2 ,Tz
diintegralkan J aH = n c pJ d T
H1 T1
AH= n cp(Tz - Tr) (3.13)

=
dU
Padaprosesisovolum h cv
dT
dU= n cydT
,uz .T2
diintegralkan J dU = ncu J dT
U1 T1
AU= n cv (Tz - Tr) (3.14)

Contoh3.11
Hitunglahkaloryangdiperlukanuntukmenaikkansuhu54 g oksigendari suhu25oC
sampaidengan40oCpadaproses
a tekananluar tetap b isovolum

Energetikakimia 83
Tabel 3.2 lGpasitaskalor molar(co)beberapazat

Zat co (J K-mol'1) 7at co (J K'mol'1)

oz G) 29,36 os (g) 39,2

HzG) 28,82 H2O(r) 79,29
H2O(9) 33,58 Fz(g) 31,3
HF (g) 29,13 clz G) 33,91
Hcl (g) 29,12 NaCl(s) 49,71
Br20) 75,69 Br2(g) 36,02
HBr(g) 29,14 lz (s) 54,4
lz (g) 36,90 Hl (g) 29,16
s (s) 22,64 soz (g) 39,87
sos(g) 50,67 Hzs(g) 34,23
H2SOa(l) 1 3 8 ,9 1 Nz(g) 29,13
No (g) 29,84 Noz(g) 37,20
NHs (g) 35,06 c (s) 8,53
co (g) 29,12 coz (g) 37,11
CHr.G) 35,34 czHz(g) 43,93
czHr (g) 43,56 czHe(g) 52,64
cH3co2H(r) 124,3 cH3oH0) 81,6
C2H5OH(l) 1 11 , 4 6 PbSO4 (s) 103,21
Al2O3(s) 79,4 Hg(l) 27,98
Cu (s) 24,44 Ag (s) 25,35
CaO(s) 42.80 CaCOg(s) 81,89

Jawab
a 64gO2 = 2mol
cP = 29,36JK-lmol-l
q
: ;];i:rijll-l'lnu,,
b cy = c p - R = ( 2 9 , 3 6- 8 , 3 1 4 ) r K - l m o l -=12 1 , 0 5 - l m o l - 1
q = a U = n c v ( T 2- T r )
= 2 x 21,05(313 - 29gJ=631,381

3.4 Terrnokimia
Penerapanhukumpertamatermodinamika terhadapperistiwakimiadisebut
termokimia,yangmembahastentangkaloryang menyertaireaksikimia. Reaksikimia
termasukprosesisotermal,
dan bila dilakukandi udaraterbukamakakalorreaksi

gp = AH (3.15)

Akibatnya,kalordapatdihitungdari perubahanentalpireaksi

q = AHreaksi = Hhasilreaksi Hpereaksi (3.16)

84 Syukri, Kimiadasar
 Supayaterdapatkeseragaman
harusditetapkankeadaanstandar,yaitu suhu2:-Cdan
tekananI atm.Dengandemikian,perhitungantermokimiadidasarkanpadakeadaan
standar,contoh:

AB+CD AC+BD AHo = x kJmol-l

AHo adalahlambang(notasi)perubahanentalpirealsi padakeadaanitu.

Ditinjau dari jenis reaksi,terdapatempatjenis kalor,yaitu sebagaiberikut.
.
falor pembentukan,ialah kalor yang menyertaipembentukansatumol senyawa
langsung dari.unsur-unsumya. Contohnyaamonia(NHr),harusdibuatdarigas
nitrogendan hidrogen,sehinggareaksinya:
'lr Nr (d + l1
lz Hz (d NHg @ AHP= -46kl mo;l
rf

KarenaNH3 harus1 mol makakoefisienreaksinitrogendan hidrogenbqleh

ditufiskansebagaipecahan-.
Energiyangdilepaskaniebesar46kl disebutkalor
pembentukanamonia(AHRH,).
Contohlain:
C(s) + OzG) -COz(d A HP = 494 kl mol-l

BerartiaHSoz --394 kJmol-l

Kalorpenguraian(kebalikankalorpembentukan),
yaitu kaloryang menyeftai
penguraian1 mol senyawalangsungmenjadiunsur-unsurnya,contoh:

NHs(d ]A Nrtd + 1't, HzG) AH = +46 kJmol-l

HF(g) '/z Hz($ + '/z Fz(g) AH = +271 kJmol-l

Kalorpenetralan,ialah kalor yangmenyertaipembentukanl mol air dari reaksi

penetralan(asamdenganbasa),contoh:

HCI(aq)+ NaOH(aq) - NaCl(aq)+ H2O(l) A H = 121kt mol-l

HBr(aq) + '/z Ba(OH)z(aq) 'lzBa9rz(aq)
+ HzO AH = 9S k, mol-l

. Kalor reaksi,yakni kaloryangmenyertaisuatureaksidengankoefisienyangpaling

sederhana,contoh:

3 Hz(d + Nz(g) 2 NH3(g) AH = _92k)

2 CzHzE) + 5Oz(g) 4CO2(d + 2Hzo(l) A H = -2602 k)

Kalorreaksidapatditentukandenganpercobaanlaboratoriurq ataudengan
perhitungan. Denganperhitungan adatiga cara,yaituberdasarkan
hukumHess,
data kalor pembentukanstandar,dan dataenergiikatan.

Cara percobaan
Kaloryangmenyefiaisuatureaksidapatditentukandenganpercobaanlaboratorium.
Zat pereaksiyangterukurdireaksikan
di dalarnkalorimeter,
yaitualatyangakan
mengukurkaloryangdihasilkanataudiserapreaksitersebut(gambar3.11t.

Energetikakimh 85
 zat pereaksi

A = tabungreaksiyang
Gambar3.11 lGlorimeter: B = alatpengaduk,
zatpereaksl,
mengandung
danQ= kaloryangkeluardarireaksi
C = termometer,

Jika reaksieksotermik,kalor yang dihasilkanakan menaikkansuhu air dalarn

kalorimeter.Besarnyakalor dapat dihitung dari kenaikan suhu dan massaair di dalam
alat tersebut(lihat contoh 1.4). Sebaliknya,jika reaksiendotermik, maka suhu air akan
turun sehinggadapat dihitung kalor yang diserap reaksi.

Hukum Hess
Wataupunadaalatuntukmengukurkalorreaksi,tetapiada reaki yangberlangsung
tertatucepatatautambatsehingga sulitdiukur.Di sampingitu, ada reaksiyangtidak
terjaditetapikita inginmengetahuikalorreaksinya.Masalahini dapatdipecahkan
denganmenggunakan hukum Hessyangmenyatakan:

Kalor yang menyertaisuatureaksitidak bergantungpada jalanyang ditempuh,

tetapihanyapada keadaanawal dan akhir.

Contoh,COz(d dapatdibuatdengandua cara,yaitu

(1) C(s) + pzQ) + COz(d AHf = !t

(2) C(s) + 'l1O/g\ + COG) AHz-b
CO(d + 'lz OzE) + COz(g) AH3-c

SesuaidenganhukumHess,a = b + c. Dalambentuklain dapatdigambarkan

seperti
berikut

Cb) + Oz€) 'CO 2€)

/
co G)

86 Syukri, Kimiadasar
 Dgngandemikian,kalorsuatureaksidapatdihitungdari kalorreaki lain yangtelah
dikerahui,denganmeniumlahkanbaik pereaki dan hasilrealai maupun[abinya.
Reaki yangdiketahuidibuatsedemikianrupa sehinggajumlahnyaadalahreaksiyang
ingin dicari kalornya.

Contoh3.12
Tentukankalor reaksi2 CO(d + OzG) - 2 CO2t@jikadiketahui:
c(g) + 02 (d - COz(d AH = -39ikl
2CtE) + OzG) - 2CO(d AH = 220 kJ

lawab
2 C(s) + 2OzE) 2 COz(g AH = _7BBkl
2 co - 2 c(s) + ozG) aH = _22okl
2 CO(d + Oz€) - 2 COz(qJ) AH = -56S kJ

Contoh3.13
Diketahui:
2C2H2(S + sOz(d-aco2Q) + 2Hzo(l) AH=-2.6ozk|
2C2H6@) -aCOq(d
1 zoz(d + 6HzOfi) a H = - 3 . 12 3 k l
Hz(g) + '/zOz(d - H2Ofl) AH = _286kl

Tentukankalor reaksi:
C2H2@)+ zHz@ - CzHo(g)

lawab
c2H2Q) + zllzoz9) - 2co2(g + H2o0) AH = -1301 kJ
2 co2(d + 3 Hzo(l) czHo(d + 31/2o(g) AH = t56t,5 k,
Z Hz(d + oz €) - 2 HzO(l) AH = -571 U

C2H2Q)+ 2HzE) -CzHo(g) AH = -312 kJ

Contoh3.14
Diketahui:
Fezor(s) + 190(9 2 Fe(s)+ 3 coz(d AH= -28kl
+ co(d -
3 Fezos(s) 2 Feron(s)+ cozG)- AH= -s9kJ
Fegoa(s) + coG) - 3Feo(s) + co2Gt aH = 3s kJ
TentukanAH reaksi
FeO(s) + CO(s)_ Fe(s) + coz(g)

lawab
FeOG) * l/t CO4(d - t/, F"roo1r1 t/rCO(e)
+ AH = -12,67kl
Fezo{,s)+ -
i/,2 + ! / 6 C o ( 9 _ | l z F e z o {Fe(s)
. A F e r O a ( s )l',/rSPs. + t ut14co2{gt
s)+T = 9=, 8-14
c d , E ) A HAH 3 k J kJ

Feo(s) + co(d Fe(s) + coz€) aH = -16,74kl

Energetikakimia 87
 standar
Kalorpembentukan
MenentukanAH reaksidenganpercobaanmemerlukanwaktu dan biaya,sedangkan
dengancaraperhitunganleUihmudahdan cepattetapimemerlukanlatarbelakang
iru kita perlunilai entalpihasilreaksi(Hz)dan pereaksi(Hr),
t.oii Dalamperhitungan
yaitudengan'menjumlahkan entalpimasing-masing zat hasilreaksidan pereaksi,
misalnya:

AB+ AC+ BD AH = Hz- Hr

Hns Hco Hnc Hso

'H1 H2

Masalahyangdihadapi,bagaimana caramenghitung.AH karenanilai mutlakHnB,

HcD, HRc,din Hse tidakdiketahui.Oleh sebabitu, harusdicariialan lain,bukan
daii nilai mutlakmasing-masing zat melainkandari nilai relatifnya.
Kelebihancarapercobaanini dapatmengukurAH reaksitanpamengetahuientalpi
zat pereaksidan hasilreaki. Diupayakanagardatapercobaandipakaiuntukmencari
AH reaksilain,sepenidenganhukumHess.DalamhukumHess,kita menSSunakan
beberapakalorreaksiuntukmenghitung kalorreaksiyanglain.Sekarang kita inql
menggunakan kalorreaksiuntukmenentukan nilai relatifsenyawa (seperti
AB, CD,
nC, din BD).
Suatusenyawadapatclibuatlangsungdari unsur-unsurnya. Kalornyadisebutkalor
pembentukan dan dapatditentukan deng"n percobaan. Kalor ini merup3k3nselisih
entalpisenyawa dengan unsur-unsur pembentuknya. Jika kita misalkankalor
pembentukan unsurtersebutnol, maka kita dapat mengetahui kalor pembentukan
relatifsenyawa yang Sebagai
terbentuk. contoh kita ambil senyawa AB yang9.p"!
dibuatdaii unsur A dan B. Misalnyaentalpi mutlak A, B, dan AB masing-masing 4,6,
dan 15,.

A+ B AB AH = Hz- Ht
4 6 15 = 15- 4- 6
=5
Ht H2

nilairelatifA dan B adalahnol, makanilairelatitHz = AH = 5.

Jikadimisalkan
Dengandemikian,kitadapatmenentukan nilai relatifkalorpembentukansenyawa
AB, yangdisebutkalorpembentukan AB (AHAB).
Berdasarkancontohdi atas,ditetapkansuatuperjanjianyang menyatakanbahwa:

Kalorpembentukanunsurbebaspada suhu25C dan tekananI atmadalahnol.

Suhu2l"Cdan tekanan1 atm dipilih sebagaikeadaanstandar karenadianggap

merupakan kondisiyang umum di permukaan bumi. ini
Kondisi harusdinyatakan
mengingatentalpisistemdipengaruhi oleh suhudan tekanan.
Sesuaidenganperjanjian,makaAH pembentukan unsurpadakeadaanstandaradalah
nol, denganwuiud yangsesuaipadakeadaanitu.

BB Syukri, Kimiadasar
 Contoh:

AHPe(s) = 0; = 0;
AHP,gCU AH&zG) = 0; AH&rtrr= 0

Notasinol kecil (o)di atasAH melambangkannitaientalpipadakeadaanstandar.

Berdasarkanperianiiandi atas,kitadapatmenentukankalorpembentukan standar
(AHD senyawadari datahasilpercobaan, contohnyaCo2 dan H2o.

a C(s) + OzG) COzrg) AH = -394kJmol-

^ (hasilpercobaan)
a HSal ^ Hbrsr 4 HSqrsl
:
t: :
00
.
Ht=0" H2

AH = Hz- Hr = Hz- o
u
. .^
2 AH = -394kJmol-1

Jadi: AHtozgl = -394kf mot-1

b Hz(8) + l -
lzoz9) H2O(f) AH = -286kJmol-l
: (hasilpercobaan)
A lftrrsl t/ za,.H$2G1 a H&roGr
:;
::
00 :
:
"'H1 = Q"' H2

AH= Hz-Hr = Hz-O

H2 = -286 kJmol-

Jadi: AH&zG) = -286kJmol'1

?9n8.l caraseperti.
di atasdapatditentukanA Hf senyawa-senyawa
yangdapar
dibuatlangsungdari unsur-unsurnya,seperti:

C(s)+2S(s) -CSz(g) AHI = ',',7 kl mol-1

Ca(s) + 'lzOz$) -
',tfir\$,*ltTerzts)" - Cabig) AHi = 635 kJmol-l
'/zHz(9 + '/zNz(d HBr(g) AHi = -36,4kJmol-1
NH3G) AHi = -46,",kJmol-l

Kenyataannya tidaksernua
senyawa
dapatdibuatlangsung
dariunsur-unsurnya
sepeilidi atas,contohnya
CzHodanH2SOa.

2C(8) + 3Hz€) ----/- CzHa(e)

Hz€) + S(s) + 2}zre) --+ HzSOa(s)

Energetikakimia 89
Masalahnya,bagaimana caramenentukanAHi senyawaini?Harusdicari reaksilain
yang melibatkanrunyawatersebutdan mengukurAHP-n.ya atau menghitung.dengan
Hess.Denganmenggunakan
iruki1y1 nilai AHf senyawa yangterlibatdalarn
lain
reaksidapatdihitungAHP senyawayangingin dicari,contohnyasebagaiberikut.
I
a CzHz€) + zHz(d czHoG) aH = -311,5kJmol-
(hasilpercobaan)
A HSrnr(g) A HPrrGl A HtzHeG)
-::
.:
-227 ziol :

"Ht H2

AH = Hz- Hr
H2 = AH+Hr
= -311,5 kJ + F227k) + 0)
= -84,5 kf

Jadi: AHtrHuG) = -84,5kJmol-1

b Hzo(l) + sol(d + HzSOI(l) AH = -131,8kf mol-

: | : (hasilPercobaan)
-286 -396 ?

AHft,soo(r) o - 3e6
kr)
= _lil,l[f ;.|-iuu

Dengancaraseperticontohdi atasdapatditentukankalor pembentukanstandar

senylwa (tabel3.3),baik yangdapatdibuatlangsungdari.unsur-unsurnyamauPun
yangtidak.Berdasarkan nilai AHP 3.3)dapatpula ditentukanAH reaksimelalui
(tabel
perhitungan,sepertipadacontohberikut.

Contoh3.15
TentukanAHo reaksi
+ CaCOr(s)
a CaO(s) + COz@
b 2Soz€) + oz(g) 2 SOr(8)
-2Fe(s) + 3COz(g)
c FezOt(s)+3COQ)

lawab
CaO(s) + COz(d + CaCQQ) AH = |
a
:

-635,5 -394 1206,9

AH = 1206,9kl - (-0:5,5 kf - 394 kJ)

= 2236,4 kt

90 Syukri, Kimiadasar
b 2SO2Q) + Oz(g) 2SO3(d AH = J
:::
2(-2e7) 0 2(-3e6)

AH = 2(-390 kl - 2(-297)kJ
= _ 1 9 8k J

c Fgzor€) + 3CoG) 2 Fe(s) + 3CO2Q) AH = ?

::
.,.
-ti22,2 :i-r r ol 2(o) 3(-3e4kJ)

AH = 3(-394)kJ - (-sz2,zkt) 3(-110kJ)

= -29,8kt

Tabel 3.3 standarbeberapazat kimia(25oC,1 atm)

Kalorpembentukan

Senyawa AHP(kJ mot-1; Senyawa AHf (kJ mol'1;

oz (g) 0 os (g) 142,7

Hz(g) 0 H2O(r) -286
Hzo (g) -241,8 Ff (s) 0
HF (g) -271,1 clz (g) 0
Hcl (g) -92,3 NaCl(s) 411
B12(l) 0 Brz (g) 30,9
HBr(s) -36,4 lz (s) 0
lz (g) 62,4 Hl (g) 26,5
s (s) 0 soz(g) -297
sog (g) -396 H2S(s) -20,6
H2S04(l) -813,8 Nz (g) 0
No (g) 90,2 Noz (g) 33,1
NHs(g) -46,1 c (s) 0
co (g) 110 coz (g) -394
cHr (g) 74,8 czHz(g) 227
czHr (g) 52,2 czHo(g) -84,5
CH3CO2H (l) -84,5 cH3oH(r) -238,7
c2HsoH(r) -277,7 PbSOa(s) -919,9
Al2O3(s) -1675,7 Hg (l) 0
Cu (s) 0 Ag (s) 0
CaO(s) 635,5 CaCO3(s) -1206,9
FerOe(s) -822.2

Contoh3.16
Hitunglahkalorreaksi

C2HaQ) + Hz(g) CzHo(g)

Energetikakimia 91
lawab
CzHn€) + Hz(d czHo(g)
52,2 0 '84,5
AH = -84,5kl - 52,2kl
= -136,7kl

Energi ikatan
Kalorreaksijuga dapatdiperkirakandari dataenergiikatanpereaksidan hasilreaki.
Energiikatanadalahenergirata-ratayangdiperlukanuntukmemutuskan ikatanantar
dua atomdalamsenyawa (tabel
3.4).Dataini dipakaiuntukmenghitung energi
pengatomansenyawa(AH!.o.1,yaitu energiyangdiperlukanuntuk memutuskan
semuaikatandalamsenyawa(dalamkeadaangas)menjadiatom-atomnya.

Tabel3.4 Energiikatan

lkatan En (kJ mol'11 lkatan En (kJ mol'11

H- C 415 H- | 299
H- O 463 c- o 356
H- N 391 C=O 724
H- F 563 c- N 292
H- Br 366 C= N 619
c- c 348 Cr N E79
C= C 607 H- Cl 432
Cr C 833

ContohnyaenergipengatomanH2O, CHc,dan C3H6:

H-or 2H(d + o(g) A H S t o r= 2 ( O - H )

.H = 2(463')kJmol-l
= 926 kJmol-l

H
l
H-C-H G )- C ( d + aHQ) A H S t o r= 4 ( C - H )
I = 4(415)kJmol-l
H = 1650kf mol-l

HHH
tll
H-C-C-C- 3C(d +6H€)
I A H S t o '- 6 ( C - H ) + l ( C - C ) + ( C = C )
H = (0 x 415) + 348 + 607
= 3445kJmol-l

f ika zat yangterlibatdalamreaksiberupaunsurbebas,makadipakaidataenergi.. .

pengatomanunsur(AH!,or1,sepertipadatabel3.5. Energipengatomanunsuradalah

92 Syukri,Kimiadasar
 untukmemutuskan
energiyangdipertukan ikatanantaratomdalamunsur(dalam
suhukamar)sehinggamenjadiatom-atombebas.

Tabel3.5 Energipengatoman
beberapaunsur

Atom AH*o- {kJ mol-l} Atom AHao, (kJ mol'1)

Li 161 F 79,1
Br 112 Na 108
o 249 S 454
N 473 cl 121
c 715 Br 112
H 21E I 107

Contohnya energi pengatomanhidrogen,brom, dan karbon berikut ini.

,.t,u, td HG) AHH = 216kl mol-l

'lz Brz(l) BrQ) A H B ;= i 1 2 W m o l - l
C (s) C (g) AH;' = 715kl mol-l

Prosespengatoman bersifatendotermik,karena diperlukanenergiuntukmemutus

reaksi
ikatan.'Dalam terjadipemutusan ikatanpereaksidan pembentukan ikatanhasil
reaksi.Dengankatalain, pengatoman pereaksimembutuhkan energi, sedangkan
pembentukinhasilreaksimelepaskan energi.Energipengatoman.pereaksi sama
denganenergi yang dibutuhkan, dan energipengatoman hasilrealsi sama dengan
energiyangdil"pait an. Oleh sebabitu, kalorreaksi(AH)adalahperbedaan energi
yangdibutuhkan dengan yang dilepaskan.

AH= Energipengatoman Energipengatoman

pereaksi hasilreaksi

Menghitungkalorreaksidengandataikatanakanmudahbila zat yanqterlibatdalam

reaksladalih senyawaberwujudgasatauunsur.Hal ini disebabkan oleh energi
pengatoman senyawadihitungdalamkeadaan gas,sedangkan energipengatoman
unrJr dihitungdalamwujudnyapadasulru kamar. contoh
Seperti tadi, energi
pengatonlan senyawadapatditentukandengan menuliskan molekul
struktur senyawa,
agardiketalruijenisdan iumlahikatandi clalamnya.

Contoh3.17
Tentukankalorreaksi

CzHq(8) + Hz (d * CzHo(8) AH = ?

Jawab
Reaksidenganstrukturmolekulnyaadalalr

Energetikakimia 93
 HH
tl
H_C-C-H(8) + HzG) - H_C_C_HG)
tttl
HHHH

4(C-H)+l(C=C) 2H 6(C-H)+l(C-C)
4(41
s) u?' 6(41
s) 31s
'2699 .,.:?ru,
" "2838:'

AH = 2699 kJ - 2838 kJ
= - 1 3 9k J

Bifadibandingkanhasilperhitungankalor reaki dari energiikatan(contoh3.17)

denganperhitungandari data kalor pembetukan(contoh3.16)ternyataterdapat
perbedaan.Akan tetapiperbedaanitu relatifkecil,sehinggakalor reaki yangdihitung
denganenergiikatandapatdipakaiuntuk memperkirakan kalor reaksiyang
sesungguhnya.
Jikasenyawadalam reaksiberwujudcair ataupadat,makaharusdiubah menjadigas.
Eneryiyangdiperlukandihitungdari datakalorpenguapan(AHu"o)dan kalor
sublimasi(AHtu61,
seperticontohberikut.

Contoh3.18
Tentukankalor reaksipembakaran1 mol CoHrl(l)

Jawab
Reaksi
2 CoHrr (l) + 19 02 Q) - 12 CO2(g + la HzO (l)
rlll
I aHu"p I I AHu"pI
2 CoHrr (d + 19 02 Q) - 12 COz (d + la H2O Q)

Energipengatoman:C5,H1
4, 02, COz,dan H2O adalah:

H H H H, H H O z (-d O=C=Q H-Or \H

I | | | | |
H-C-c-C-C-C-C-H 20(g) 2(C=O) 2(H-O)
lttttt:::
HHHHHH'::
s(C - c) + 14(C- H) 2(24s) 2V24) 2g63)

s (348) + 14(415) 498 1448 926

'7550"

CoHrcdan H2O berwujudcair,makaharusdiubahmenjadigasdenganmemakai

kalorpenguapan.
Dari tabel3.1 didapat

94 Syukri, Kimiadasar
 AH6pC6H14 = 28,6kt mol-l dan AHulpHzO = 4O,6klrnol-l
AH : 12 QB,6 + 7550) + 19 (49S))'k' t12 (1448) + 14 (4O,6+ 925)lk,
= -6289,2kl

Data energiikatandan katorpembentukanatomdapatdipakaiuntuk memperkirakan

nilai AHPiuatu senyawadenganmembuatreaki pembentukannya. Unsur-unsur
pembentuk senyawa harusdiubah menjadiatom dengan
bebasnya menggunakan
data padatabel 3.5.

Contoh3.19
Tentukankalor pembentukanetanoldengandataenergiikatan,bila kalorPenguapan
CzHtOH = 39 kJmot-l

lawab
H H AHSto'-s(c-H)+l(C-C)+(C-O)+1(O-H)
| | =5(a15)+348+356+463
H-C-C-O-H = 3242
ll
HH
'lro, (g CzHsoH (t)
2C (s) + 3Hz (9 +
: : : [AHvap=39kf
2c (d 6T td o ($ (q)
C2H5OH

2(71s) 6(218) Z.qg 3242

^ :9^8-7. '
'2

Hrc'xu.tt 3ekr
= :::|f ;iio'u'
Jikadibandingkan katorpembentukan C2H3OH(D dari contoh3.19 (AHP= -294k|
mol-l) dengai datakaloi pembentukan standarpadatabel3.3 (AHP= -277,7kl
mol-l) ternlataterdapatperbedaan.Akan tetapiperbedaannya relatifkecil. Oleh
sebabitu hasilperhiiungan dari energiikatandapatdipakaiuntukmemperkirakan iika
nilai di tabeltidak ada.

Reaksi pada suhu tak standar

Nilai kapasitaskalordapatdipakaiuntukmenentukankalorreaksipadasuhuyang
dengan
tidak standar, penurunanrumus berikut.
sebagai

aAB + bCD cAC + dBD

AH = cHnc + dHso aHng bHco

terhadapsuhupadapadatekanantetap:
lika didiferensialkan
Il -a- -a. -H- -ll - c- lf-a
: =H
- l^ . ' l + r [l a- ;H- l r o l
o - ^l[ a H
"L
a *
o tI l - b^-L
l[ a Hl . o t
= -ar
L arJ, L dt J, L arJ' or Jo lo
Energetikakimia 95
 ccp (AC) + dco (BD) - aco(AB) b.o (CD)
f .

maka: dAH = AcodT

"AHz .T2
J aH = A.pJ dT
AHr T1

AHz AHr = Acp(T2 - Tl)

AHz = AHr + Aco(T2 - Tr) 8.17)

KalauAH2adalahkalorreaksipadasuhuT dan AH1padasuhustandar(25"C),maka

dapatdiubahmenjadi

AHr -- AHo + Acp(T2 - 298) (3.18)

denganAHr - kalorreaksipadasuhuT, AHo= katorreaksipadakeadaanstandar

dan Acp= perbedaan
(25oC), kapasitas
kalorlrasilreaksidenganpereaksi.
Nilai crzat
dilihat
dapat padatabel3.2.

Contoh3.2O
Hitunglalrkalorreaksidi bawahini padasulru70oCdan 1OoC

2SO2Q)+ ozQ) 2so:(g)

Jawab
AHo = A l-1$
6, a HBoz 6 Hbz
2(-2e7)o
= ll;'Jli
A'P ';:]iri'.','t'f?;l
: n',??
:
=
AHT''6
i'\l),',13u'-
2sB)
)
i?l,ff,
6s1o"c (283
(-7,76) 2eB)
|
_ _131,[,r..

3.5 Hukumkeduadan ketigatermodinamika

Hukurnpertarnaterrnodinarnika
rnembahas perubahanenergiyangmenyertai
dan bergunauntukmenglritung
peristiwa, kaloryangmasukataukeluarsistem.
Hukumkedua,yangakandibicarakan, nrernbahas
perubahan yangspontandan yang
dasarperludipahamiprosesspontan,prosesreversibel,
tidakspontan.Sebagai dan

96 S yukri, Kintiadasar
entropi.Hukumketigaadalahdasardalarnmenentukan
nilai entropiunsurdan
senyawa.

Prosesspontan
Dalamkehidupansehari-hari seringterlihatprosesspontan,yaituyangberlangsung
tanpapengaruhdari luar,contohnya:
. bendajatuh
. kalormengalirdari suhutinggike suhurendah,
r muatanlistrikmengalirdari potensialtinggike potensialrendah,
o pistonbergerakdari tekanantinggike tekananrendah.
peristiwaspontanterjadikarenasistemtidaksetimbang
Jikadiperhatikan, dengan
lingkungannya,baik kesetimbangan mekanikdan termalmaupunlistrik.Dengankata
lain,prosesspontanadalahperubahanmenujuke kesetirnbangan, dan kespontanan
hilangbilatelahsetirnbang.
Prosessebaliknya, yaitudarisetirnbang
ke tidak
setimbang disebuttidakspontan,artinyatidakterjaditanpabantuandari luar.

Prosesreversibel

Jikasuhu,tekanan,ataupotensialsistemberbedacukupbesardenganlingkungan,
prosesspontanberlangsung amatcepatdan mendadaksehingga yang
tirnbulsentakan
Akantetapi
disertaibunyi, gesekan,ataupanas.Prosessepeftiini disebutirreversibel.
jika perbedaanitu kecilsekali(mendekati nol),makaprosesberlangsung amatlambat.
Pistonbergerakamatpelanjika perbelaantekanangasdi dalarndan di luarpompa
arnatkecil.Kalormengalirperlahanbila perbedaan suhusistemdan lingkungan
sangatkecil.Perubahan demikianlambatsehingga setiapsaatdapatdianggapsistem
setimbangdenganlingkungannya, dan ini disebutprosesreversibel,Perbedaanproses
dan reversibel
irreversibel dapatdilihatpadagambar3.12.
Padapercobaan(a),kayudiangkatmenyebabkan tekananluarberkurangtiba-tiba
sehingga tekanandalamjauh lebihbesardari tekananluar.Akibatnyapistonbergerak
ke atasdengancepat.Padapercobaan(b),pasirdiambilsebutirdemi sebutirsehingga
tekanandalampompalebihbesarsedikitdaripadatekananluar(tekananudara
tarnbahpasiryangtinggal).Akibatnya,gerakanpistonsangatlambatseolah-olah
tetap.Perbedaan kerjayangdilakukankeduapompaadalahsepertipadatabel3.6.

Gambar 3.12 Ekspansi:( a)irreversibel

dan(b)reversibel

Energetikakimia 97
 Dari keduarumus(dalamtabel3.6)ternyatabesarnyakerjaprosesirreversibel
berbedadenganyangreversibel,
walaupunvotumeawaldan akhirsama.yang
membuatperbedaanadalahtekananyangrnelawangerakanpiston.

Tabel 3.6 Perbedaanprosesirreversibel

dan reversibel

Proses irreversibel Proses reversibel

bendadiambilsekaligus pasirdiambilsebutirdemisebutir
ekspasicepat ekspansilambat
Pin t P"r (tetap) Pin = P", + dP (tidaktetap)
dw = -PexdV dw = -PindV

-S ou
Io"=l-toryz-Vr) =I -nnr$
w = - P ( V z- V r ) wm= -nnrrnff
(kerjapadatekanan tetap) ( k e r j am a k s i m u m )

Padaprosesirreversibel,
tekananitu tetapsebesarP"*,seclangkan
padairreversibel
tekanansebesarP;nberkurangperlahan,akhirnyasamadengin p"". perbedaanitu
dapatdilukiskansepertipadagambar3.13.Ternyata w, lebihbesarclariw, dilihat
dari luasdaerahyangdiarsir.

Contoh3.21
2 mol gas02 berekspansidarivolurne30 | rnenjadi50 | paclasuhu27oC.Tentukan
kerjabila
a prosesirreversibel
rnelawantekananudaraluaryangkonstan(1 atrn)
b prosesreversibel.

lawab
a w = -Pu*(Vz Vr)
= -1 atm (50 30) |

P",

v2

Gambar 3.13 Diagramekspansi:(a) irreversibeldan (b) reversibel.Kerja= daerahyang diarsir

98 Syukri, Kimiadasar
 -20 | atm
- 2 0 x 1 0 1 , 3J = -2,026kl

b wm= -nRT
rn IV 1
- 2 x 8 , 3 1 4 x 3 0 0I n 5 0
-2s48 30
t
-2,548kJ

Catatan.' Besarnya kerjajangandilihatdari tandanyatetapidari nilai mutlak,karena

tandaC)hanyamenunjukanbahwasistemmelakukankerjapadatingkungan(sesuai
denganperjanjian).

Entropi
Benda-benda yanghampirsamabentukdan ukurannya dapatdisusundenganrapi,
contohnyaseiumlahbukudi atasmeja.Jikamejaitu tersentuh dan goyangmakabuku
jatuhberantakan (gambar3.14).Bukuitu tidakmungkintersusunkembalidengan
sendirinya.
Hal ini menunjukkanbahwaprosesdari teraturke tidak-teratur
jauh lebih
mudahdaripadaprosessebaliknya. Terlihatjugaadahubunganantara
ketidakteraturan
dengankespontanan,yangspontanadalahyangmenambah
ketidakteraturan.
Partikelmateridalamsistemdapatdianggapsebagaibenda-benda kecit,dan dalam
keadaantertentumempunyaitingkatketidakteraturan tersendiri.Kitamengetahui
bahwapartikelitu selalubergerakdalarnbentukgerakantranstasi,vibrasi,ataurotasi.
Cerakanitu bergantung padaenergiyangdikandungsistem.Makinbesarenergi
makincepatpula gerakannya.
Derajatketidakteraturanpartikeldalamsistemmerupakanbesarantermodinamika
yangdisebutentropi(S).Jikasistemkemasukankalor,makaentropibefiambah,dan
sebaliknyajika kalorkeluarmakaentropiberkurang.Kitainginmenghitung
perubahanentropiitu.
Menentukanentropi(S)suatusisetmtidak mudahkarenamenyangkutenergiyang
dikandungnya. Akantetapibesarnya perubahan(AS)dalarnsuaruperistiwadapat

Gambar 3.14 Beberapabuah buku:(a) tersusunteraturdi atas meja dan (b) berantakan

Energetikakimia 99
dihitungdari besarnyakaloryangmasukataukeluar.Kalordapatrnenambah
(entropi)partikelsistem,tetapiperubahanitu tidak linier,dan
ketidakieraturan
bergantung padasuhusistem.
Sisternyangteraturmenjaditidakteraturlebihmudahdibandingkan mengubahlang
tidakteratuimenjadilebihtidakteraturlagi.Dengan katalain,kalor sebesar q akan
mengubahentropitebihbesarpadasuhurendahdibandingkan pada suhu tinggi.
Jadi,
peru6ahanentropidipengaruhi oleh besarnya kalordan suhu,denganhubungan
sebagaiberikut.

^s=+
Caramenentukan ASsuatuprosesbergantung padajenisperubahannya. Ditinjaudari
suhuawal dan akhir,adaprosesisotermaldan tak Menghitung
isotermal. ASproses
isotermatlebihmudahdaripadayangtak isotermal.Oleh sebab itu, yangakan
sedangkan
dibahasdi sini hanyayangisotermal, yangtak isotermalpadabuku kimia
fisika.Yangtermasukprosesisotermalialahekspansi (kompresi) isotermal,peralihan
wujud, dan reaksikimia.
Sepertienergidalam(U)dan entalpi(H),entropiadalahbesarantermodinamika yang
nifainyahanyabergantung pada keadaan awal dan akhir,dan tidak dipengaruhi.oleh
jalan yangditempuh.Oleh sebabitu, ASprosesreversibelsarnadenganirreversibel
walaupunkaloryangdiseraptidaksama.

(qi, = kalor irreversibel)

9ir = AU+P(Vz

Qr = AU+nnrlnfr (qr = kalor reversibel)

Perubahan entropisuatuprosesdihitungdari q, dan bukandari q;y,baik prosesnya

reversibelmaupunirreversibel.

AS= + (3.1e)

Karenaq1lebihbesardari q1,makadalamprosesirreversibel:

AS

Ekspansiisotermal
isotermaldapatdihitungdari perubahanvolumeiika suhu
perubahanentropiekspansi
dan mol zat diketahui.

Contoh3.22
B g Oz berekpansipadasuhutetap27"Cdari volume4 t sampai5 l. TentukanASiika
proses:
; reversibel b irreversibel

lawab
Bgoz 0,25mol
W6 -nRr l^
*

1 00 Syukri, Kimia dasar

 -0,25 x 8,134 x :OOIn
1 3 9 , 1J K - l I
Karenaprosesisotermalmaka:qr = -Wm
AS= g
I
-(-139,1)
=
300
= 0,464| K-l

b KarenaASprosesr€versibelsamadenganyangirreversibel,
maka untuk irreversibel
AS= 0,464l K-

Peralihan wujud
Peralihanwujud adalahprosesisotermal,
contohnyapenguapan air padasuhul00oC
(gambar3.15)dan pencairanespadasuhuOoC.Kaloiy.ng diperlukin untuk
menguapkan1 mol airp3dgsuhu100oCdan tekanan1 atm disebutkalorpenguapan
(AHu"o1. '
Peralihanwujud, di sampingisotermaljuga reversibel,
berlangsung
perlahan-lahan
padatekananudaraluaryangtetap(1 atm),sehingga

Qr = nAHy3p

maka

^s="+-" $.21)

=
{e1gan AS perubahanenrropi(, K), 6Hvap= katorpenguapan
(Jmot-l),Tu = ritik
didih (oK),dan n = jumlahzat (mol).
Perubahan
dari padatke cair
n AHfu'
As = (3.22)
Tfu,
denganAHfus= katorpeleburang mol-l) clanTiu,= titik lebur(.K).

oooo
oooo
oooo
oooo
t o o o
9r

Gambar3.15 Penguapanair:(a) air pada 1oo"c dan (b) uap air pada 100.c

Energetikakimia 1 01
Contoh3.23
90 g air yangmempunyaikalor
perubahanentropipenguapan
Tentukanlah
=
penguapan 40,6 kJrnol-.

lawab
90gH2O = 5mol

^s ="#
_ 5x40,6
'
373,2
= 0,54 k, K

Rumusanhukumkeduatermodinamika
Sesuaidenganjenis proses,AS sistemdapatdicari denganperhitungansepertipada
contoh3.23,sedangkan kalor(q)yangmasuk/keluar sistemdiketahuidari lingkungan,
dan bukandari sistem.Bilasistemkemasukan kalorsebesar q dari lingkunganpada
suhuT, makaperubahanentropisistern
O.
ASe=
f
q sehinggamengalami
Padasaatyangsarna,lingkungankehilangankalorsebesar
perubahanentropi

Asr=+
(as)adalah:
entropialamsemesta
Perubahan

AS"r=ASr+ASt
ts -i
AS", = T
nilai q = q, tnak?
reversibel,
Jikaprosesnya

AS"r = 0

Apabilaprosesnyairreversibel(qt

AS"s

sehingga
ataureversibel,
Prosesalarniadalahirreversibel

AS",

Persamaan 3.23 adalahrurnushukumkeduatermodinamika, yangdiungkapkan

dalarnbentukperubalran entropialamsemesta. Disarnpingitu, ada rumuslain yang
klasikdan tidakdibicarakandi sini. Dengankatalain,hukumkeduadapatdinyatakan

Kimiadasar
1O2 Syukri,
 Prosesalami menambahentropi
atau
Entropi alam semesfacenderungbertambah

Hukumpertamamembahas hukumkeduatentangentropi,
tentangenergi,sedangkan
adalah
sehinggagabungannya

Energialam semestakonstan,tetapientropinyabertambah

tidak mungkinteriadi
entropialamsemesta
Oteh karenaitu, prosesyangmenurunkan
spontan.

Contoh 3.24
.L
Suatusistembervolume40 | mengandung 60I gas02 menerimakalor900 J.Jika
(27"C\sehingga
sistemberekpansiisoterrnal tekananakhir 1 atm makatentukan
apakahprosesini spontanatautidak.

Jawab
649O2 = 2mol

V2 =tt
2 x 0,0Q2 x 300 =
= 49,21
1

Karenaprosesisotermaltnaka:

gr = -Wp = -GnRTrn 9l
V1'
= 2x8,314x300x hI#

= 1032,7t

AS",= + .?
1032,7 900
300 300
= 0,44 ) K-l

(spontan)
fadi, prosesini adalahirreversibel

Hukum ketiga terrnodinamika

Caramenentukan ASsuatureaksiberbedadari prosesekspansi dan peralihanwujud.
Dalam reaki terjadi jenis
perubahan dan jumlah partikelantarakeadaanawal
(pereaksi)
dan aklrir(hasil AS
reaksi). reaksi dilritungdari entropihasil
perbeclaan
reaksidengan pereaksi,contoh:

Energetikakirnia 1 03
 AB+ CD AC+BD

: : ::
5n? sco Snc Sso
' ''S1.
" 52"'

AS = entropilrasilreaksi entropipereaksi
=52Sr

Yangrnenjadimasalahadalahcaramendapatkan nilai entropizatyangterlibatdalarn

reaksi,baik pereaksirnaupunhasilreaksi.Tanpanilai tersebut,kitatid;k dapat
menghitung ASreaksi.Sebagaijalan keluarnya,kita kernbalipadakonsepentropiitu
sendiri.
Entropiadalahdcrajatketidakteraturan partikelmateri.Nilainyabertambahjika diberi
kalordan diikutioleh kenaikan suhu.Sebaliknya, nilai itu turunbitakatorketuaryang
disertaiturunnyasuhu.Berarti,jika sulruditurunkanterus-menerus mengakibatkan
entropimakinlatnamakinkecil.Dalamduniakeillnuan, suhuterendahidalah O"K
sehingga diasurnsikan padasuhuini zat munriterusunpatingteratur.Berdasarkan
asutnsiitu disepakatisuatuperjanjianyangdisebutHukum kuiga termodinamika,
yaitu

So"K =0 (3.24)

atau

Suatuunsur/senyawa yang murni dalam bentuk kristalsempurnamempunyai

entropinol pada suhu GK.

Berdasarkanhukurnini dilakukanpengukuran dan perhitungan katoryangdiserap

suatuzat murnidari 0oKsampaisuhuterlentu.Akhirnyadapatdihitungentropizat
tersebutpadasulru25"c dan 1 atm yangdisebutentropi standar (tabeig.z).Cara
pengukuran dan perhitungan itu cukuprurnitdan tidakdapatdibahasdisini,dan
dapatdipelajaridari buku kirniafisika.Berdasarkandaratabetitu dapatdihitungAS
reaksi.

Contoh3.25
TentukanaSopenguraian1 rnol kalsiumkarbonatmenurutreaksi

CaCO:(s) CaO(s) + COz(g)

Jawab
CaCO3 CaCO(s) + COz(g)
92,9 3g,B 213,6

ASo= (39,8 + l-3,6), K-l g2,gI K-l

= 1 6 0 , 5J K - l

1 04 S yukri, Kimiadasar
Tabel 3.7 Entropistandarbeberapaunsurdan senyawa(25oC,1 atm)

Senyawa S'(J K'1mol-1) Senyawa 5" 1.1K-1mol-1)

oz (g) 205,0 os (g) 238,8

Hz(g) 130,6 H2O(r) 69,9
Hzo (g) 188,7 Fe(s) 202,7
HF (g) 173,7 clz (g) 222,95
Hcl (s) 186,8 NaCl(s) 72,4
Br20) 152,2 Brz(g) 245,4
HBr(g) 198,6 lz (s) 11 6 , 1
lz (g) 260,6 H l (g) 206,5
s (s) 31,8 soz (g) 24€,1
sos (g) 256,7 Hzs(g) 205,7
H2SOa(l) 156,9 Nz(g) 191,5
No (g) 210,7 Noz(g) 239,95
NHs(g) 192,3 c (s) 5,7
co (g) 197,6 coz (g) 213,6
cHa(g) 186,2 czHz(g) 200,8
czHr (g) 219,5 CzHo(g) 229,5
CHgCOzH (l) 159,8 cH3oH(r) 126,8
c2HsoH (l) 160,7 PbSOa (s) 148,6
Al2O3(s) 50,9 Flg(l) 70,02
Cu (s) 33,2 Ag (s) 42,6
CaO(s) 39,8 CaCOe (s) 92,9

Contoh3.26
denganoksigen.
TentukanASobila 15 g gasCzHobcreaksi

Jawab
1 5 g C 2 H 6 = 0 , 5m o l
2CzHe(g) + 15Oz(8) 4co2(d + 6H2o(l)
2(229,5) 15(205) 4(213,6) 6(69,9)

AS = 4(213,6 + 6(69,9) 2(229,5) 15(205)

= -22601K-l (untuk2 mol CzHo)

Untuk0,5 mol CzHo

0,5
As = ft-zzoo,Kl)
= -565J K-1

3.6 Energibebas
Persamaan 3.23rnenunjukkan bahwaarahprosesdapatdiketahuidari nilaiAS"r,
apakahpositifataunegatif.Akantetapimenghitung AS., harusdari ASsistemdan AS
lingkungan,sedangkanAS tingkungan sulit Untukmemecahkan
ditentukan. masalah

Energetikakimia 1 05
ini, kita kembalimelihatperbedaanprosesirreversibel dan reversibel.Kalorproses
irreversibel(qiJ lebih kecil daripadayangreversibel(q,).Perbedaanitu dapatdipakai
sebagaiacuanmenentukan jenisproses,apakahirreversibel,
reversibel,dan tidak
spontan,yakni

9ir 9r = - (Prosesirreversibel) I
gir gr = 0 (prosesreversibet) i terjadi
gir gr = + (prosestidak spontan) tidak terjadi

padatekanantetap
Jikaprosesberlangsung

9ir = AH

Untuk prosesreversibel
O.
AS= atau gr = TAS
t
Darirumusdi atasdidapat:

eir er=
fii : ,llt- r(sz sr)
qr gr = (Hz - TSz) (Hr TSr) (3.25)

TelahdiketahuibahwaH1 dan 51adalahbesarantermodinamika sistempada

keadaanawal,sedangkan H2 dan 52padakeadaanakhir.Akibatnyadalamproses
isotermal,nilai H1 - TS1dan H2 - TS2juga merupakanbesarantermodinamikayang
difambangkanmasing-masing denganC1 dan C2 /ang disebutenergibebasGibbs.

Hr -TSr = C1
H2 -TSz = C2

HargaenergibebasCibbssecaraumumadalah

C=H TS $.26)

3.25 menjadi
Dengandemikian,persamaan

9ir 9r = C2 G1
=AC (3.27)

Sesuaidengankriteriadi atas,makanilaiAC mempunyaiarti

AC = - prosesirreversibel= prosesspontan l
AC = 0 prosesreversibel- proseskesetirnbangan| (3.28)
AC = + prosestidak spontan )

Nilai AC suatuprosespadasulrudan tekanantetapdapatdihitungdenganhasil

persamaa
substitusi n 3.25dengan3.27, yaitu

AG = AH - TAC $.29)

1 06 Syukri, Kimiadasar
Sesuaidengankriteriadi atas,nilai AG lebihpraktisuntukmenentukan arahproses
padasuhudantekanantetapdibandingkan nilaiAS"r,karenaAC dapatdihitungdari
AH dan ASsistem,bukandari lingkungan. Bilaprosesataureaksiberlangsungpada
kondisistandarmaka

ACo= AH" TAS. (3.30)

Selamareaksiberlangsung, AC reaksimengalamiperubahankarenamol pereaki

berkurang dan mol hasilreaksibertambah.
CaramenghitungAC dibahaspada
pasal8.6.

Contoh3.27
HitunglahAC reaksikarbondenganoksigenpadakeadaanstandar.

Jawab
L i h a t a b e l3 . 3d a n 3 . 7
C(s)+ oz(d Coz(d
AH; 0 0 -394,0 (kJrnol.1)
So 5,7 205 213,6 g mol-l)

AHo=-394-(0+0)
= _394kJ
ASo = 213,6 - 5,7 2O5
= 2,9t
ACo = AH- TAS
= -394,0kJ QgB x 0,0029)kJ
= -394,86kJ (irreversibel,
spontan)

Menghitung ACoreaksidarinilaiAH dan AS(seperti contoh3.27)cukuppanjang,

energi
. i l a iA C r e a k sai d a l a hs e l i s i h
m a k ah a r u s d i c a rj ai l a ny a n gl e b i hp e n d e kN
bebashasilreaksidenganpereaksi.

A + B C + D AC=C2-C1
Cn Cs C6 Cp
" '.Cr." ' " 'C2''

MasalatrnyanitaimutlakGA,CB,C6, dan Co tilak cliketahui, karenanilai C

bergantungpadanilai H (C = H - TS).Jikadiperlratikan
hubungan AC = AH - TAS,
berlakubaik untukreaksimaupunzat rnurni.Dengandemikian,kitadapat
menghitung energibebaspembentukan relatif(ACP)unsuratausenyawadalatn
keadaanstandar.Contohnyaenergibebaspernbentukan relatifC(s),Oz(d, dan CO2(g).

aGSr'r
kr
: i'Y"':'t'rasoo'oosz
acb'rsr tfto'to'
u'
: :t;t
'l07
Energetikakirnia
 acSo'rgr ^-L;Y"]T;'
x o'2136k)
:
energibebasreaksipembentukan
Nilai ACP di atasdapatdipakaiuntukmenghitung
Coz€).
C(s) + Oz(g) + COz€) AG = C2 - C1
-1,67 -61,09 -457,65

"Cr "' c2

ACo= -457,65kt - (-1,67 61,09)kJ

= -3g4,BgkJmol-l

Dengancarasepenidi atas,dapatdihitungenergibebaspembentukan setiapunsur

bebasdan senyawa.Akantetapiagarseragam bebas
denganentalpi,energi
pembentukanunsurdan senyawaditetapkanmenurutperianiian.

Padakeadaanstandar(2f C, I atm)
unsur bebasmempunyaiLd = 0
energi bebaspembentukansenyawa(Ld) t".a denganperubahanenergi
bebas reaksipembentukansenyawalangsungdari unsur-unsurnya.

perjanjiandidapatACf senyawa,contohnyaCOz(d.
Denganmenggunakan

C(s) + Oz(g) COz(g) AC = -3g4,Bgkl mol-1

0 ' 0 ACP (perhitungan)
' ' 'C1"'

AC ACP 0 O = -3g4,BgkJ
mol-l

fadi, Ac8orel = -394,89kJmot-l

air.
Dengancarayangsamadidapatenergibebaspembentukan

Hz(8) + Oz - H2O(l) AC - -237,16kJmol-1

: : : (Perhitungan)
o o ACP
" " C r .. "

AC= ACP -0 o
-
Jadi,ACHro(g) -237,16
kJmol-]

seperti
Melatuiperhitungan ini akhirnya (tabel:.9).
nilaiAHf senyawa
diperoleh
Dengan inenggrnakantabel3.8dapatdengan mudahdihitung AGo reaksi,
suatu
contohberikutini.
seperti

I 0B 5 yukri,Kimiadasar
Tabel 3.8 Energibebaspembentukan
standarsenyawa(25oC,1 atm)

Senyawa AGI (kJ mot-1; Senyawa A cP(kJmol ' 11

oz (g) 0 os (g) 163,2

Hz(g) 0 H2O(r) -237,16
Hzo (g) -228,6 Fe(s) 0
HF(g) 273,2 clz (g) 0
Hcl (s) -95,3 NaCl(s) -384,03
Br2(l) 0 Brz(g) 3,1
HBr(g) -53,4 lz (s) 0
lz (g) 19,4 Hl (g) 1,7
s (s) 0 soz (g) -300,2
sog (g) -3 7 1 ,0 8 Hzs(g) -33,6
H2SO4(l) -690,1 Nz(g) 0
No (g) 86,6 Noz(g) 51,3
NHs( g) -16,5 c (s) 0
co (g) -137,2 coz (g) -394,9
cHa(g) -50,8 czHz(g) 209,2
czHa(g) 6 8 ,1 czHo(g) -32,9
cH3co2H(r) 3 9 0 .,0 cH3oH(r) -166,4
C2H5OH(l) -174,9 PbSO4 (s) -813,2
Al2O3(s) -1582,4 Hg(l) 0
Cu (s) 0 Ag (s) 0
CaO (s) -604,04 CaCO-r(s -1128,8

Contoh3.28
HitunglahAC reaksidantentukanapakahterjadireaksispontanatautidak.
a CH+(g) + 2o2@) Co2Q) + 2H2O
b CaCOr(s) CaO(s) + COz(g)
c 2SO2Q) + Oz€) 2SO:(g)

Jawab
a CH+(d + 2o2@) CO2@ + 2H2o(g)
-50,8 2(0) -394,9 2(-237,16)
ACo = -394,9 474,3 (-50,8+ 0)
= -Bl B,4kJ (reaksiterjadispontan)

b CaCOr(s) CaO(s) + COz(s)

- 11 2 8 , 8 -604,04 -394,9
ACI = 394,9 604,04 (-1128,8)
= 129,86k) (reaksitidakspontan)

2So2Q) + oz€) 2S03(9

2(-300,2) 0 2(-371,08)
A C o= -742,16 (-600,4)
= - 14 1 ,7 6k ) (reaksiterrjadi
spontan)

Energetikakimia 109
Ringkasan
En e r get ik ak im ia ad a l a hc a b a n gk i m i a y a n g m e m pel aj arireaksiki mi a dari aspek
e n er gi.Reak s ik im i a d i p a n d a n gs e b a g a ip e ru b a handal am si stem.S i stemadal ah suatu
ya ng m enjadi pus a tp e rh a ti a nd a n y a n g l a i n n y ad i sebutl i ngkungan.S i stemdi tambah
lingkungandisebut alam semesta.Ada tiga macam sistem,yaitu sisternterlcuka,
te(utup, dan tersekat.
Da l am t er m odinam i k ad i k e n a l k e s e ti mb a n g a n m akani k,termal ,dan l i stri k.S i stem
ya n g t idak s et im ba n gd e n g a n l i n g k u n g a n n y ac e n derungberubah menuj u
ke s et im bangan den g a n me n y e ra pa ta u m e l e p a skankal or sertarneneri maatau
me l ak uk ank er ja. K a l o ra d a l a hb e n tu k e n e rg iy a ng dapat pi ndah dari si stemke
l i n gk ungan,at au se b a l i k n y ad e n g a nc a ra ra d i a s i ,konveksi ,dan koncl uksi K . erj a
d i ta ndaidenganpe ru b a h a nv o l u n res i s te my a n g di sebutkerj a vol ume.
Su a t us is t emm em p u n y a ie n e rg id a l a m (U ), y a i tu energitotal yang di kandungnya
d a l a m bent uk energ itra n s l a s i ro , ta s i ,v i b ra s i ,d a n el ektroni k.Ji ka si stemmeneri ma
se j u m lahk alor , m a k a s e b a g i a nd i u b a h me n j a d i k erj a dan si sanyamenambahenergi
d a l am . B er das ar k a ni tu l a h i rl a hh u k u m p e rta m at ermodi nami kayang menyatakan
b a hwa, ener git ida k d a p a t d i c i p ta k a na ta u d i mu snal rkan,tetapi dapat di ubah dari satu
bentuk ke bentuk yang lain.
Se tiaps is t emgas m e m p u n y a ib e s a ra ny a n g d a p at berubah ni l ai nya,yai tu tekanan(P ),
vo l um e ( V ) , s uhu (T ),m o l (n ),d a n e n e rg id a l a m ( U ). S uatuprosesdapat mengubah
beberapabesaran,sedangkanyang lain tetap, contohnya prosesisotermal(suhu
te ta p) ,is oc hor( v o l u mete ta p ),d a n a d i a b a ti k(ti c l akmel epaskanatau menyerapkal or).
Pro s esdi udar a be b a sd a p a t d i a n g g a pp u n y a te kananl uar yang tetap. K al or yang
ma s uk at au k eluarp a d a p ro s e si n i s a m ad e n g a nperubahanental pi .Ji ka ni l ai
p e r ubahanent alpi n e g a ti fme n a n d a k a np e ro s e seksotermi k.Ji ka ni l ai nyaposi ti f
menandakanprosesendotermik.
Pe r ubahanent alp i re a k s ik i m i a d a p a t d i te n tu k a nsecaraeksperi mendengan
ka l or im et erdan s e c a rap e rh i tu n g a nd a ri d a ta k a l or pembentukansenyaw a.K al or
p e m bent uk ans eny a w ad i p e ro l e hd a ri k a l o r re a ksipembentukannya,berdasarkan
p e r janjian,bahwa k a l o r p e mb e n tu k a nu n s u r b e b asadal ahnol . P erubal ranental pi
d a p at diper k ir ak a nd a ri e n e rg i i k a ta ns e n y a w ac l al amhasi l reaksidan pereaksi .
Pe r ubahanent alp i p ro s e sy a n g ti d a k i s o te rma d l iperl ukanni l ai kapasi taskal or. A da
dua macam kapasitaskalor, yaitu pada tekanan tetap (cp)dan pada volume tetap (cu).
Hu kum k eduat er mo d i n a m i k ab e rtu j u a nme n g etahuiarah proses,apakahspontan,
reversibel,atau tidak terjadi. Prosesspontan adalah prosesyang terjadi tanpa bantuan
d a r i luar .
Prosesreversibeladalah prosesyang berlangsungsangatlambat sehinggadalam
waktu pendek tidak terjadi perubahanyang berarti pada sistemdan lingkungan.Arah
prosestersebutdapat ditentukandari nilai perubahanentropi alam semesta..fika AS
positif prosesspontan,jika nol prosesreversibel,dan jika negatifprosestidak terjadi.
Pe rubahanent r op i re a k s id a p a t d i te n tu k a nd a ri s el i si hentropi hasi l reaksidengan
p e reak s ipada s uh u d a n te k a n a ny a n g s a m a .En tropisuatuzat pada keadaanstandar
d i h it ung pada s uh u 0 " K s a m p a id e n g a ns u h u 2 5 oC ,karenamenurut hukum keti ga
te rm odinam ik az a t m u rn i p a d a O o Kme mp u n y a ientropi nol . P erubahanentropi reaksi
b e rgunaunt uk m e n g h i tu n gp e ru b a h a ne n e rg ib ebas(A C ) reaksikarena
AG = A H - T A S .N i l a i n y a .$ -u B u
c lti p a k a iu n tu k m enentukanapakahprosesreversi bel
(AG = 0) , ir r ev er si b e(AC
l t 0 ), d a n ti d a k te rj a d i (nC > 0). Menghi tungA G" reaksidari

1 10 Syukri,Kintia
dasar
 darienergi
dan.akanlebihmudahrnenghitungnya
nilaiAH dan ASkurangpraktis,
bebaspembentukan senyawa(nCi).

Pertanyaandan latihan

lstilahtermodinamika
3. 1 A pak ah y a n g m e n j a d itu j u a n a k l ri re n e r geti kaki mi a.
3. 2 A pa y ang d i ma k s u dd e n g a ns i s te md a n l i ngkungan.
3. 3 T er angk a np e rb e d a a nd i n d i n g d i a te rmaldan adi atermal .
3. 4 A pa y ang d i m a k s u dd e n g a ns i s te m
a terbuka
b tertutup
c t er is ol a s i .
3. 5 A pak ah sa tu a nSl u n tu k
a v olum e
b t ek ana n
c suhu.
3. 6 A pa y ang d i m a k s u dd e n g a n
a k er ja v o l u me
b k alor .

Hukumpertamatermodinamika
3. 7 A pa y a n g d i m a k s u dd e n g a ne n e rg id al am. Mengapati dak dapat di tentukanni l ai
m ut lak n y a .
3.8 Kemukakandengan kata-katasendiri tentang hukum pertama termodinamika.
3.9 Mengapa hukum pertamatermodinamikadisebut juga hukum kekekalanenergi.
3. 10 T er angk a nd e n g a ng a mb a rte n ta n gp r oses
a isotermal
b isovolum
c adia b a ti k .
3. 11 M engap aA U j a d i n o l b i l a g a sd i e k s pansii sotermal .
3. 12 Hit ungl a h k e rj a j i k a 2 0 g O z (1 a tm, 0' C ) berubah menj adi 50oCdan 1 atm.
K em udi a nh i tu n g A U b i l a p ro s e sa d i abati k.
3. 13 a Hit un g l a h k e rj a 5 mo l g a sd i e k s p ansidari tekanan5 atm (25" C )sampai 1 atm
(10'c).
b Tentukanjugaq bila prosesisotermal.
melawan
3.'a4 Suatugasbervolume50 dm3dengantekananawal 200 Paberekspansi
tekanantetap100Pa.Hitunglah
a kerja
b q bila prosesisotermal.

E n e r g e t i k a k i m i a1 1 1
3 .1 5 S uat ugas diek s p a n s m i e l a w a n te k a n a nP = + atrn (P = tekanangaspada seti ap
s aat ) .B ila v olu rn e b e ru b a l rc l a ri1 0 I rn e n j a d i ' 100I dan A U = 100 kal , tentukan
k alor y ang dise ra Ps i s te m .
3 . 1 6 S u a r us i s t e mm e n y e r a pk a l o r 3 5 J d a n k e r j a4 0 J . H i t u n g l a h
a q, w, dan A U s i s te m
b q, w, dan AU lingkungan.
3 . 1 7 5 0 0 . , r t 3 g . , d i k o r n p r e srin e n j a d i2 5 0 c m 3 p a d a tekanankosntan300 kP a dan
g a s m e n y e r a pk a l o r 1 2 , 5 k J .T e n t u k a nn i l a i
aq bw AU.

Entalpi
3 . 1 8A pa y ang dima k s u dd e n g a ne n ta l p is u a tus i stetndan apakahbedanyadengan
e n e r g id a l a m .M e n g a p an i l a i m u t l a kk e d u a n y at i d a k d a p a td i h i t u n g .
3 . 1 9 A p a y a n g d i r n a k s u dd e n g a nk a l o rj e n i ss u a t uz a t d a n a p a k a hk e g u n a a n n y a .
3 . 2 0 T er angk anpc r l tc d a a nc p d a n c u .
3 . 2 1 2 r nol gas H2 b e re k s p a n sdi a ri v o l u rn e 3 0 I sarnpai40 I rnel aw antekananl uar
1 at m y ang t eta p .T e n tu k a n
a volunaeaklrir sistetn b Al-l proses.
3 .2 2 Hit ii' f r $f ; t rper u b a h a ne n ta l p i 4 ,4 B C Oz (1 a trn)dari sul ru 25" C menj adi 50oC .
(C zH o)pada
3 .2 3 Hit unglah k al o r y a n g c l i p e rl u k a nu n tu k tn e n guapkan50 g etena
titikdidihnva ( l i l r a t
d a t a t a b e l 3 . 1 ) .

Termokimia
3.24 Apayangdirnaksud denganterrnokirnia.
3.25 Apa yangdirnaksud dengan
a kalorpernbentukan
b kalorpenetralan.
3.26 Jelaskan caramenentukan kalorreaksidenganpercobaan.
3.27 Nyatakandcngankata-kata sendiritentanghukurnHess.
3.28 Apa yangdimaksuddenganenergipengatoman unsurdan senyawa.
3.2g Hitunglahperubahan entalpireaksidi bawahini padakeadaanstandar.
a cHq(d + o z G ) 2Coz(d + 2H2o(g)
b CaO(s) + COzG) CaCO:(s)
3.30 ManakahAHoreaksiberikutyanglebihnegatif
'.lr Or(g)
2 C(s) + 3 Hz(g) +
'lz oz9) C2H5oH(s)
2 C(s) + 3 Hz(g) +
MengaPa?
3 . 3 1 0 , 1 0r n o lp r o p a n ad i b a k adr e n g a no k s i g e n
C : H a G )+ 5 0 2 ( 8 ) 3 C O z ( g )+ a F l 2 O ( l )
a Hitunglalr AH reaksipadakeadaan standar
b Berapajouleenergiyangdibebaskan dalarnreaksidi atas.
3.32 Diketahui
z Hz(9 + oz(g) 2 H2o(l) A F f o =- 5 7 1 , 5 k 1 l
NzOs€) +H2O(l) 2HNO2(I) A H o = -76,6 k)

112 S yukri,Kimiadasar
 1/,ttr(d + tlzorg) *'lz Hz€) HNo3(l) A H o= 1 7 4 , 1k l
HitunglahAHoreaki di bawahini denganhukumHess
zNz(B)+soz(g) 2N2O5Q)
3.33 FezO:(s) + 3 CO2(d 2 Fe(s) + 3 COzG) AH = -28 k'
3 FezOr(s) + CO(d 2 FezOq(s) + COz(g) AH = -59 kJ
Fe3O4(s) + CO(d 3 FeO(s) + COz(d AH = +38 kJ
atauendotermik
Tentukanapakahreaksiberikutini eksotermik
FeO(s) + CO(d Fe(s) + COz€)
3.34 BerapaI gasCHa{25"C,1atm)yangdiperlukan untukdibakargunamenaikkan
suhu250 cm3air dari20oCsarnpai d"ngun100'C.
3.35 Hitunglahkalorpembentukansenyawadi bawahini dari dataenergiikatannya
a propilen(CrHo)
b propana(CsHa).
3.36 Hitunglahkalorreaksidi bawahini dengandataenergiikatannya.
a C2H2Q) + Hz€) CzH+(8)
b C 2 H 5 O H ( | )+ 3 0 2 ( g ) 2COz(d +3Hz(8)
3.37 Hitunglahper:ubahan entalpireaksiberikutini padasuhu60oCdantekanantetap
1 atrn.
2 C6ll6($ + s Oz(d 12 COz + 6 H2O(1)

Hukum kedua dan ketigatermodinamika

3.38 Apakahyangdisebutprosesspontandan berikandua contoh.
dan terangkandengancontoh.
3.39 Apakahyangdirnaksuddenganprosesreversibel
dengancontoh
3.40 Apakahyangdirnaksuddenganentropisistemdan terangkan
3.41 Apakahsatuanperubahan entropisistem.
3.42 Bagairnanakah perubahan entropisistembila suhu
a bertambah
b berkurang.
4.43 Apakahkriteriasuatuprosesspontanbila dihubungkan denganperubahan
entropialamsemesta.
3.44 Bilasuatureaksieksotermik, bagaimanakah perubahanentropidalarnreaksi
tersebut, positifataunegatif.
3.45 Nyatakanhukumkeduatermodinamika dengankata-katasendiri.
3.46 7,0 ghidrogen(Hz)mempunyai tekanan1,5 atm.Kemudian gasini berekspansi
padasuhutetap50oCsehingga tekananakhirnya1,2 atm.Hitunglahkerjayang
d i l a k u k a sn i s t e mb i l a
a prosesirreversibel melawantekananudaraluar sebesar1 atm
b prosesreversibel.
3.47 Hitunglalrpcrubalran entropipenguapan (pergunakandatatabel3.1)
a 7 g Nz b 73 gCl2 c 75 gC6H1a.
3.48 Suatusisternberuolume 35 | mengandung 34 I NH: bersuhusamadengan
lingkungannya,yaitu25"C.Kemudian ke dalamsistemdiberikalorsebanyak
sistemberekspansi
250 kal sehingga isotermis melawanudaraluaryang
beftekanan konstan1 atm.Tentukanapakahprosesitu spontanatautidak.

kimia 1 13
Energetika
3.49 Nyatakanhukurnketigaterrnodinarnika
dengankata-katasendiri.
3.50 Hitunglahperubahan
entropireaksi(pakai
datarabel3.7).
a 2HzE) + Oz(g) 2H2o(g)
baNH:(g) +3oz(g) 2Nz(g) +6H2oG)
c2NO(g) + 2co(d 2Coz(g) +Nz€)
d 2 SO:(g) 2 So2(g + 02 (g)

Energibebas
3.51 Jelaskan dua carauntukmenghitung perubalran energibebasreaksikimia,beri
masing-masing satucontoh.
3.52 Hitunglalr ACoreaksi
a C H q ( g )+ a C l z ( g ) C C l 4 ( l )+ a H c l ( g )
b 10 NzO(d + C:Ha(d 1 0 N z ( g )+ 3 C O z ( g )+ 4 H 2 O ( l )
3.53 Apakahreaksidi bawahini terjadispontanarautidak.
a 4 N H : ( g )+ 5 0 2 ( B ) aNo@ + 6Hzo(l)
b 2No($ + 2Co(g) 2 COzG)+ Nz(g)
t a n d a r g l u k o sAaC, o= - 9 1 0 , 2 k | m o l .H i t u n g l a A
3 . 5 4 E n e r gbi e b a sp e r n b e n t u k as n h Go
reaksi.
C o H r z O o ( s+)6 O z ( d 6 C O z ( g )+ 6 H 2 O ( l )

Daftar pustaka
Achmad,Hiskiadan Tupamahu, 1988.Stoikiometri energitika kimia,Banclung, lTB,
h a ! .9 2 - 1 5 2
Afberty,RobertA, dan Daniels,Farrington 1980.Physicalchemistry,New York,John
Wiley&Sons,hal.3-BZ
Barrow,CordonM, 1979,Physicalchemistry, Tokyo,Mc Crow Hill, hal. 120- 273
Brady,J. E.dan Hutniston , C.E,1986. Ceneralchemistry, New York,JohnWiley and
S o n sh, a l .4 3 5 - 4 7 6
K e e n a nW , . K;Klienfeltcr,C D . d a nW o o d ,J . H , 1 9 8 9 . K i m i au n t u ku n i v e r s i t a s
( t e r j e m a h aAn. H a d y a n aP. ,j i l i d l ) J a k a r t aP,e n e r b E
i t r l a n g g ah ,a l .+ Z Z- 5 1 0
Levine,fra N, 1983.Physical chemistry, New York,Mc Craw Hill, hal.33 - 105
Mahan,BruceM dan Myers,Rollie),'lg\7. L)niversitas chemistry, Massachusetts,
Curnrning Publislring, lral.373- 436.

11 4 S yukri,Kimiadasar