.

utama

Lipid strukturaldalam membran adalah gliserolipid polar (lihat Gambar 11.14), di mana
bagian hidrofobik terdiri dari dua rantai asam lemak 16-karbon atau 18-karbon yang diesterifikasi
pada posisi 1 dan 2 dari tulang punggung gliserol. Kelompok kepala polar melekat pada posisi
3 gliserol. Ada dua kategori gliserolipid polar:

1. Gliseroglikolipid, di mana gula membentuk

kelompok kepala (Gambar 11.15A)

2. Gliserofosfolipid, di mana kelompok kepala

mengandung fosfat (Gambar 11.15B).

Selaput tumbuhan memiliki lipid struktural tambahan, termasuk sphingolipid dan sterol
(lihat Bab 13), tetapi ini adalah komponen kecil. Lipid lain melakukan peran spesifik dalam
fotosintesis dan proses lainnya. Termasuk di antara lipid ini adalah klorofil, plastoquinone,
karotenoid, dan tokoferol, yang bersama-sama menyumbang sekitar sepertiga dari lipid dalam
daun tanaman.

Gambar 11.15 menunjukkan sembilan kelas gliserolipid utama pada tanaman, yang
masing-masing dapat dikaitkan dengan berbagai kombinasi asam lemak. Struktur yang
ditunjukkan pada Gambar 11.15 menggambarkan beberapa spesies molekuler yang lebih umum.

Membran kloroplas, yang merupakan 70% lipid membran dalam jaringan fotosintesis,
didomina si oleh gliseroglikolipid; membran lain dari sel mengandung gliserofosfolipid (Tabel
11.4). Dalam jaringan nonfotosintetik, fosfolipid adalah gliserolipid membran utama.

Biosintesis Asam Lemak Terdiri

dari Siklus Penambahan
TwoCarbon

Biosintesis asam lemak melibatkan kondensasi siklik dari unit dua karbon di mana
asetil-KoA adalah pendahulu. Pada tumbuhan, asam lemak disintesis secara eksklusif di
dalam plastid; pada hewan, asam lemak disintesis terutama dalam sitosol.
 Enzim-enzim dari jalur diperkirakan disatukan dalam suatu kompleks yang secara
kolektif disebut sebagai sintase asam lemak. Kompleks mungkin memungkinkan serangkaian
reaksi terjadi lebih efisien daripada jika enzim dipisahkan secara fisik satu sama lain. Selain itu,
rantai asil yang tumbuh terikat secara kovalen dengan protein asam berat molekul rendah yang
disebut protein pembawa asil (ACP). Ketika terkonjugasi ke protein pembawa asil, rantai asam
lemak disebut sebagai asil-ACP.

Langkah pertama yang dilakukan di jalur (yaitu, langkah pertama yang unik untuk
sintesis asam lemak) adalah sintesis malonil-CoAdari asetil-CoAand CO2 oleh enzim asetil-
CoAcarboxylase (Gambar 11.16) (Sasaki et al. 1995). Pengaturan ketat acetyl-CoAcarboxylase
tampaknya mengendalikan laju keseluruhan sintesis asam lemak (Ohlrogge dan Jaworski 1997).
Malonil-CoA kemudian bereaksi dengan ACP untuk menghasilkan malonil-ACP:
1. Pada siklus pertama sintesis asam lemak, gugus asetat dari asetil-CoAis
dipindahkan kespesifik Pernafasandan Metabolisme Lipid 249

TABEL 11.4 Komponen

gliserolipid dari membran
seluler

Komposisi lipid ( persentase dari total) Endoplasma kloroplas retikulum Mitokondria

Phosphatidylcholine 4 47 43 phosphatidylethanolamine - 34 35 phosphatidylinositol 1 17 6
Fosfatidilgliserol 7 2 3 Diphosphatidylglycerol - 13 Monogalactosyldiacylglycerol 55 -
Digalactosyldiacylglycerol 24 - Sulfolipid September

08-24250 251
sistein dari kondensasi enzim ( 3-ketoacyl-ACP synthase) dan
kemudian dikombinasikan dengan malonyl-ACP untuk membentuk acetoacetyl-
ACP.

2. Selanjutnya gugus keto pada karbon 3 dihilangkan (dikurangi) dengan aksi

tiga enzim untuk membentukbaru

rantai asil(butyryl-ACP), yang sekarang panjangnya empat karbon (lihat Gambar

11.16). 3. Asam empat karbon dan

molekul lain dari malonyl-ACP kemudian menjadi substrat baru untuk enzim
kondensasi, menghasilkan penambahan unit dua karbon lain ke rantai yang sedang
tumbuh, dan siklus berlanjut hingga 16 atau 18 karbon ditambahkan. . 4. Beberapa 16:
 0-ACP dilepaskan dari mesin sintase asam lemak, tetapi sebagian besar molekul yang
memanjang menjadi 18: 0-ACP secara efisien dikonversi menjadi 18: 1ACP oleh enzim
desaturase. Pengulangan urutan peristiwa ini menjadikan 16: 0-ACP dan 18: 1-ACP
produk utama sintesis asam lemak dalam plastid (Gambar 11.17).

Asam lemak dapat mengalami modifikasi lebih lanjut setelah dihubungkan dengan
gliserol untuk membentuk gliserolipid. Ikatan rangkap tambahan ditempatkan dalam asam
lemak 16: 0 dan 18: 1 oleh serangkaian isozim desaturase. Isozim desaturase adalah protein
membran integral yang ditemukan dalam kloroplas dan retikulum endoplasma (ER). Setiap
desaturase menyisipkan ikatan rangkap pada posisi tertentu dalam rantai asam lemak, dan
enzim bekerja secara berurutan untuk menghasilkan produk akhir 18: 3 dan 16: 3 (Ohlrogge
dan Browse 1995). Gliserolipid Disintesis dalam Plastid dan UGD

Asam lemak yang disintesis dalam plastid selanjutnya digunakan untuk membuat
gliserolipid membran dan oleosom. Langkah pertama sintesis gliserolipid adalah dua reaksi
asilasi yang mentransfer asam lemak dari asil-ACPor asil-CoA ke gliserol-3-fosfat untuk
membentuk asam fosfatidat.

Kerja fosfatase spesifik menghasilkan diasilgliserol (DAG) dari asam fosfatidat. Asam
fosfatidat juga dapat dikonversi langsung menjadi fosfatidlinositol atau fosfatidilgliserol; DAG
dapat meningkatkan fosfatidletanolamin atau fosfatidilkolin (lihat Gambar 11.17).
Lokalisasi enzim sintesis gliserolipid mengungkapkan interaksi yang kompleks dan
sangat diatur antara kloroplas, di mana asam lemak disintesis, dan sistem membran sel lainnya.
Secara sederhana, biokimia melibatkan dua jalur yang disebut sebagai jalur prokariotik (atau
kloroplas) dan jalur eukariotik (atau ER).
1. Dalam kloroplas, jalur prokariotik memanfaatkan produk 16: 0 dan 18: 1-ACP dari
sintesis asam lemak kloroplas untuk mensintesis asam fosfatidat dan turunannya. Atau,
asam lemak dapat diekspor ke sitoplasma sebagai CoAesters. 2. Dalam sitoplasma, jalur
eukariotik menggunakan set asiltransferase terpisah di UGD untuk
menggabungkan asam lemak menjadi
asam fosfatidat dan turunannya.

Versi sederhana dari model ini digambarkan

dalam Gambar 11.17.

Pada beberapa tanaman tingkat tinggi, termasuk Arabidopsis dan bayam, kedua jalur
tersebut berkontribusi hampir sama terhadap sintesis lipid kloroplas. Namun, dalam banyak
angiospermae lain, fosfatidilgliserol adalah satu-satunya produk dari jalur prokariotik, dan sisa
lipid kloroplas disintesis seluruhnya oleh jalur eukariotik.

Biokimia sintesis triasilgliserol dalam biji minyak umumnya sama seperti

yang dijelaskan untuk gliserolipid.

252 16: 0- dan 18: 1-ACPare disintesis dalam plastid

sel dan

diekspor
sebagai

CoAthioesters untuk dimasukkan ke dalam DAG dalam retikulum endoplasma (lihat

Gambar 11.17).

Enzim kunci dalam metabolisme biji minyak (tidak ditunjukkan pada Gambar 11.17),
adalah asil-CoA: DAG asiltransferase dan PC: DAG asiltransferase, yang mengkatalisis sintesis
triasilgliserol (Dahlqvist et al. 2000). Seperti disebutkan sebelumnya, molekul triasilgliserol
terakumulasi dalam struktur subselular khusus — oleosom — yang darinya mereka dapat
dimobilisasi selama perkecambahan dan dikonversi menjadi gula.

Komposisi Lipid Mempengaruhi

Fungsi Membran

Pertanyaan sentral dalam biologi membran adalah alasan fungsional di balik

keanekaragaman lipid. Setiap sistem membran sel memiliki karakteristik dan pelengkap yang
berbeda dari jenis lipid, dan dalam membran tunggal setiap kelas lipid memiliki komposisi
asam lemak yang berbeda. Pemahaman kami tentang membran adalah di mana lipid
membentuk cairan, lapisan ganda semipermeable yang merupakan matriks untuk protein
membran fungsional.

Karena peran lipid massal ini dapat dipenuhi oleh satu spesies fosfatidilkolin tak jenuh
tunggal, jelas model sederhana seperti itu tidak memuaskan. Mengapa keragaman lipid
diperlukan? Salah satu aspek biologi membran yang mungkin menawarkan jawaban untuk
pertanyaan sentral ini adalah hubungan antara komposisi lipid dan kemampuan organisme untuk
menyesuaikan diri dengan perubahan suhu (Wolter et al. 1992). Misalnya, tanaman yang peka
dingin mengalami penurunan tajam dalam tingkat pertumbuhan dan perkembangan pada suhu
antara 0 dan 12 ° C (lihat Bab 25). Banyak tanaman penting secara ekonomi, seperti kapas,
kedelai, jagung, beras, dan banyak buah tropis dan subtropis, diklasifikasikan sebagai tanaman
yang sensitif terhadap dingin. Sebaliknya, sebagian besar tanaman yang berasal dari daerah
beriklim mampu tumbuh dan berkembang pada suhu dingin dan diklasifikasikan sebagai
tanaman tahan dingin.

Telah disarankan bahwa karena penurunan fluiditas lipid pada suhu yang lebih rendah,
peristiwa utama dari cedera dingin adalah transisi dari fase kristal cair ke fase gel dalam
membran seluler. Menurut proposal ini, transisi ini akan menghasilkan perubahan metabolisme
sel dingin dan menyebabkan cedera dan kematian tanaman yang sensitif terhadap dingin. Tingkat
ketidakjenuhan asam lemak akan menentukan suhu di mana kerusakan tersebut terjadi.

Namun, penelitian terbaru menunjukkan bahwa hubungan antara ketidakjenuhan

membran dan respons tanaman terhadap suhu lebih halus dan kompleks (lihat Topik Web
11.8). Respon dari Arabidopsismutants dengan peningkatan saturasi asam lemak ke suhu
rendah muncul sangat berbeda dari apa yang diprediksi oleh hipotesis sensitivitas dingin,
menunjukkan bahwa cedera dingin yang normal mungkin tidak terkait erat dengan tingkat
ketidakjenuhan lipid membran.

Di sisi lain, percobaan dengan tanaman tembakau transgenik yang peka dingin
menunjukkan hasil yang berlawanan. Ekspresi transgenik gen eksogen dalam tembakau telah
digunakan secara khusus untuk mengurangi tingkat fosfatidilgliserol jenuh atau untuk
menghasilkan peningkatan umum dalam ketidakjenuhan membran. Dalam setiap kasus,
kerusakan yang disebabkan oleh pendinginan berkurang sampai batas tertentu.

Temuan-temuan baru ini memperjelas bahwa luasnya ketidakjenuhan membran atau

adanya lipid tertentu, seperti fosfatidilgliserol disaturasi, dapat mempengaruhi respons tanaman
terhadap suhu rendah. Seperti dibahas dalam Web Topic 11.8, lebih banyak pekerjaan diperlukan
untuk sepenuhnya memahami hubungan antara komposisi lipid dan
 fungsi membran.

Lipid Membran Adalah Prekursor Senyawa

Signalling Penting

Tumbuhan, hewan, dan mikroba semuanya menggunakan lipid membran sebagai

prekursor untuk senyawa yang digunakan untuk pensinyalan intraseluler atau jarak jauh. Sebagai
contoh, jasmonate yang berasal dari asam linolenat (18: 3) mengaktifkan pertahanan tanaman
terhadap serangga dan banyak patogen jamur. Selain itu, jasmonate mengatur aspek lain dari
pertumbuhan tanaman, termasuk pengembangan antera dan serbuk sari (Stintzi dan Browse
2000). Phosphatidylinositol-4,5-bifosfat (PIP2) adalah yang paling penting dari beberapa
turunan terfosforilasi dari phosphatidylinositol yang dikenal sebagai phosphoinositides. Pada
hewan, aktivasi fosfolipase C yang dimediasi reseptor mengarah pada hidrolisis PIP2 menjadi
inositol trisphosphate (IP3) dan diacylglycerol, yang keduanya bertindak sebagai pembawa pesan
sekunder intraseluler.

Tindakan IP3 dalam melepaskan Ca2 + ke dalam sitoplasma (melalui saluran sensitif
kalsium dalam tonoplast dan membran lainnya) dan dengan demikian mengatur proses seluler
telah ditunjukkan dalam beberapa sistem tanaman, termasuk sel penjaga stomata (Schroeder et
al. 2001). Informasi tentang jenis-jenis pensinyalan lipid lain dalam tanaman menjadi tersedia
melalui studi genetika biokimia dan molekuler fosfolipase (Wang 2001) dan enzim lain yang
terlibat dalam pembentukan sinyal-sinyal ini.

Penyimpanan Lipid
Dikonversi menjadi
Karbohidrat dalam Benih
Perkecambahan
Setelah berkecambah, biji yang mengandung minyak memetabolisme triasilgliserol yang
disimpan dengan mengubah lemak menjadi sukrosa. Tumbuhan tidak dapat mengangkut lemak
dari endospermae ke jaringan akar dan pucuk dari benih yang berkecambah, sehingga mereka
harus mengubah lemak yang disimpan menjadi bentuk karbon yang lebih mobile, umumnya
sukrosa. Proses ini melibatkan beberapa langkah yang terletak di kompartemen seluler yang
berbeda: oleosom, glioksisom, mitokondria, dan sitosol.
 Ikhtisar: Lipid menjadi sukrosa. Konversi lipid menjadi sukrosa dalam biji minyak
dipicu oleh perkecambahan dan dimulai dengan hidrolisis triasilgliserol yang disimpan dalam
tubuh minyak menjadi asam lemak bebas, diikuti oleh oksidasi asam lemak untuk menghasilkan
asetil-KoA (Gambar 11.18).

253 Asam lemak dioksidasi dalam jenis peroksisom yang disebut glioksisom,

organel
yang

dikelilin gi oleh membran bilayer tunggal yang ditemukan dalam jaringan penyimpanan biji yang kaya minyak. Asetil-KoA
dimetabolisme dalam glioksisom (lihat Gambar 11.18A) untuk menghasilkan suksinat, yang
diangkut dari glikoksisom ke mitokondria, di mana ia diubah terlebih dahulu menjadi
oksaloasetat dan kemudian menjadi malat. Proses berakhir di sitosol dengan konversi malat
menjadi glukosa melalui glukoneogenesis, dan kemudian menjadi sukrosa.

Meskipun beberapa karbon yang berasal dari asam lemak ini dialihkan ke reaksi
metabolisme lainnya dalam biji minyak tertentu, dalam biji jarak (Ricinus communis)
prosesnya sangat efisien sehingga setiap gram lipid yang dimetabolisme menghasilkan
pembentukan 1 g karbohidrat, yang setara. untuk pemulihan 40% energi bebas dalam bentuk
ikatan karbon ([15,9 kJ / 40 kJ] × 100 = 40%).

Hidrolisis lipase. Langkah awal dal am konversi lipid menjadi karbohidrat adalah
pemecahan trigliserida yang disimpan dalam tubuh minyak oleh enzim lipase, yang,
setidaknya dalam endosperma biji jarak, terletak pada membran setengah yang berfungsi
sebagai batas luar minyak. tubuh. Lipase menghidrolisis triasilgliserol menjadi tiga molekul
asam lemak dan gliserol. Jagung dan kapas juga mengandung aktivitas lipase dalam tubuh
minyak, tetapi kacang tanah, kedelai, dan mentimun menunjukkan aktivitas lipase dalam
glyoxysome. Selama pemecahan lipid, badan minyak dan glioksisom umumnya dalam
hubungan fisik yang dekat (lihat Gambar 11.18B).

β-Oksidasi asam lemak. Setelah hidrolisis triasilgliserol, asam lemak yang dihasilkan
memasuki glioksisom, di mana mereka diaktifkan dengan konversi menjadi lemak-asil-CoA oleh
enzim lemak-asil-CoAsynthase. Fatty-acyl-CoA adalah substrat awal untuk serangkaian reaksi β-
oksidasi, di mana asam lemak Cn (asam lemak yang terdiri dari jumlah karbon) secara berurutan
dipecah menjadi n / 2 molekul asetil-KoA (lihat Gambar 11.18A) . Urutan reaksi ini melibatkan
reduksi 1⁄2 O2 menjadi H2O dan pembentukan 1 NADH dan 1 FADH2 untuk setiap aset yang
Diproduksi.

Dalam jaringan mamalia, empat enzim yang terkait dengan β-oksidasi hadir dalam
mitokondria; dalam jaringan penyimpanan benih tanaman, mereka dilokalkan secara eksklusif
dalam glyoxysome. Menariknya, dalam jaringan vegetatif tanaman (misalnya, kacang hijau
hipokotil dan umbi kentang), reaksi β-oksidasi terlokalisasi dalam organel terkait, peroksisom
(lihat Bab 1).

Siklus glioksilat. Fungsi dari siklus glioksilat adalah untuk mengubah dua molekul asetil-
KoA menjadi suksinat. Asetil-KoAproduksi oleh oksidasi β selanjutnya dimetabolisme dalam
glioksisom melalui serangkaian reaksi yang membentuk siklus glikoksilat (lihat Gambar
11.18A). Awalnya, acetyl-CoAreacts dengan oxaloacetate untuk
memberikan sitrat, yang kemudian dipindahkan ke sitoplasma untuk isomerisasi menjadi
isocitrate oleh aconitase. Isocitrate dimasukkan kembali ke dalam peroxisome dan dikonversi
menjadi malate oleh dua reaksi yang

unik pada jalur glyoxylate. 1. Isocitrate pertama (C6) dibelah oleh enzim

isocitrate

lyase

untuk
memberik
an

suksinat

(C4) dan
glioksilat

(C2). Suksinat ini diekspor ke motochondria. 2. Sintase malat berikutnya

menggabungkan

kedua molekulasetil-KoA dengan glioksilat untuk menghasilkan

malat
.
 Malat kemudian dioksidasi oleh malat dehidrogenase menjadi oksaloasetat, yang dapat
bergabung dengan asetil-KoA lain untuk melanjutkan siklus (lihat Gambar 11.18A). Glyoxylate
yang dihasilkan menjaga siklus operasi dalam glyoxysome, tetapi suksinat diekspor ke
mitokondria untuk diproses lebih lanjut.

Peran mitokondria. Pindah dari glikoksisom ke mitokondria, suksinat diubah menjadi

malat oleh reaksi siklus asam sitrat normal. Malat yang dihasilkan dapat diekspor dari
mitokondria dengan imbalan suksinat melalui transporter dicarboxylate yang terletak di
membran mitokondria bagian dalam. Malat kemudian dioksidasi menjadi oksaloasetat oleh malat
dehidrogenase dalam sitosol, dan oksaloasetat yang dihasilkan diubah menjadi karbohidrat.

Konversi ini memerlukan menghindari irreversibilitas reaksi piruvat kinase (lihat Gambar
11.3) dan difasilitasi oleh enzim PEPcarboxykinase, yang memanfaatkan kemampuan fosforilasi
ATP untuk mengubah oksaloasetat menjadi PEP dan CO2 (lihat Gambar 11.18A). Dari PEP,
glukoneogenesis dapat berlanjut ke produksi glukosa, seperti yang dijelaskan sebelumnya.
Sukrosa adalah produk akhir dari proses ini, dan bentuk utama dari pengurangan karbon
ditranslokasi dari kotiledon ke jaringan pembibitan yang sedang tumbuh. Tidak semua benih
mengubah lemak menjadi gula secara kuantitatif (lihat Topik Web 11.9).

RINGKASAN Dalam respirasi tanaman, berkurangnya karbon seluler yang dihasilkan

selama fotosintesis dioksidasi menjadi CO2 dan air, dan oksidasi ini digabungkan dengan
sintesis ATP. Respirasi terjadi dalam tiga tahap utama: glikolisis, siklus asam sitrat, dan
fosforilasi oksidatif. Yang terakhir terdiri dari rantai transpor elektron dan ATP sintesis.
Dalam glikolisis, karbohidrat diubah dalam sitosol menjadi piruvat, dan sejumlah kecil
ATP disintesis melalui fosforilasi tingkat-substrat. Piruvat selanjutnya dioksidasi dalam matriks
mitokondria melalui siklus asam sitrat, menghasilkan sejumlah besar ekuivalen pereduksi dalam
bentuk NADH dan FADH2.

Pada tahap ketiga, fosforilasi oksidatif, elektron dari NADH dan FADH2 melewati rantai
transpor elektron di membran mitokondria bagian dalam untuk mengurangi oksigen. Energi
kimia adalah kekal dalam bentuk gradien proton elektrokimia, yang dibuat oleh

255 coupling dari aliran elektron untuk proton memompa dari matriks ke

ruang
 antar
memb
ran.

Energi ini kemudian diubah menjadi energi kimia dalam bentuk ATP oleh FoF1-
ATP synthase, juga terletak di membran bagian dalam, yang memasangkan ATP sintesis
dari ADPand Pi ke aliran proton kembali ke matriks ke bawah gradien elektrokimia mereka.

Respirasi aerobik pada tanaman memiliki beberapa fitur unik, termasuk adanya oksidase
alternatif tahan sianida dan beberapa NAD (P) H dehydrogenase, yang tidak ada yang memompa
proton. Oksidasi substrat selama respirasi diatur pada titik kontrol dalam glikolisis, siklus asam
sitrat, dan rantai transpor elektron, tetapi akhirnya oksidasi substrat dikendalikan oleh tingkat
ADP seluler. Karbohidrat juga dapat dioksidasi melalui jalur pentosa fosfat oksidatif, di mana
daya pereduksi dihasilkan dalam bentuk NADPH terutama untuk keperluan biosintesis. Sejumlah
intermediet siklus glikolitik dan asam sitrat juga menyediakan bahan awal untuk banyak jalur
biosintesis.

Lebih dari 50% hasil fotosintesis harian dapat dihidupkan oleh tanaman, tetapi banyak
faktor yang dapat memengaruhi laju respirasi yang diamati pada tingkat seluruh pabrik. Faktor-
faktor ini termasuk sifat dan usia jaringan tanaman, serta faktor lingkungan seperti cahaya,
konsentrasi oksigen, suhu, dan konsentrasi CO2.

Lipid memainkan peran utama dalam tanaman: lipid amfipathic berfungsi sebagai
komponen nonprotein utama membran tanaman; lemak dan minyak adalah bentuk penyimpanan
yang efisien dari karbon yang dikurangi, terutama dalam biji. Gliserolipid memainkan peran
penting sebagai komponen struktural membran. Asam lemak disintesis dalam plastid
menggunakan asetil-KoA.

Asam lemak dari plastid dapat diangkut ke UGD, di mana mereka dimodifikasi lebih
lanjut. membran

Fungsi

dap
at

dipengaruhi oleh komposisi lipid. Tingkat ketidakjenuhanlemak asammempengaruhi sensitivitas tanaman

terhadap dingin tetapi tampaknya tidak terlibat dalam cedera dingin yang normal. Di sisi lain,
produk pemecahan lipid membran tertentu, seperti asam jasmonat, dapat bertindak
sebagaipensinyalan

agendalam sel tanaman. Triasilgliserol disintesis dalam UGD dan

terakumulasi

dalam

fosfolipid lapisan ganda, membentukminyak badan. Selama perkecambahan dalam biji penyimpan minyak,disimpan
lipid yangdimetabolisme menjadi karbohidrat dalam serangkaian reaksi yang melibatkan urutan metabolisme yang dikenal sebagai

siklus glioksilat. Siklus

ini terjadi di glioksisom, dan langkah selanjutnya terjadi di mitokondria. Pengurangan karbon
yang dihasilkan selama penguraian lipid dalam glioksisom pada akhirnya diubah menjadi
karbohidrat dalam sitosol oleh glukoneogenesis.

25
6