Bab 4

Degradasi dan Daur Ulang Poli

(Ethylene Terephthalate)

S. Venkatachalam, Shilpa G. Nayak, Jayprakash V. Labde, Prashant R. Gharal,

Krishna Rao dan Anil K. Kelkar

Informasi tambahan tersedia di akhir bab

http: / /dx.doi.org/10.5772/48612

1. Pendahuluan

Sifat-sifat fisik dan kimia dari polimer tergantung pada sifat, susunan kelompok-kelompok kimia dari komposisi mereka dan besarnya
kekuatan intra atau antarmolekul yaitu ikatan valensi primer dan sekunder yang terdapat dalam polimer . Proses degradasi terjadi karena
pengaruh faktor termal, kimia, mekanik, radiatif dan biokimia yang terjadi selama periode waktu tertentu yang mengakibatkan penurunan
sifat mekanik dan warna polimer. Degradasi terjadi karena perubahan yang menyertai tulang punggung utama atau gugus samping polimer.
Degradasi adalah proses kimia yang mempengaruhi tidak hanya komposisi kimia polimer tetapi juga parameter fisik seperti warna polimer,
konformasi rantai, berat molekul, distribusi berat molekul, kristalinitas, fleksibilitas rantai, ikatan silang dan bercabang. Sifat hubungan
lemah dan kelompok akhir dalam polimer berkontribusi terhadap stabilitas polimer. Proses degradasi dimulai pada unit terminal dengan
depolimerisasi selanjutnya. Misalnya paraformaldehyde dengan terminal hidroksil mulai terdegradasi pada sekitar 170 ° C sedangkan
polimer yang sama dengan terminal asetil terurai pada sekitar 200 ° C [1]. Penggantian rantai utama karbon dengan atom hetero seperti P,
N, B meningkatkan stabilitas termal misalnya polimer PON yang mengandung fosfor, oksigen, nitrogen, dan silikon.

Paparan bahan polimer terhadap faktor lingkungan selama periode waktu tertentu akan menyebabkan kerusakan sifat fisik, kimia, termal,
dan listrik. Tingkat atau terukurnya kerusakan sifat-sifat ini tergantung pada tingkat degradasi, sifat proses kimia yang terlibat selama
degradasi. Degradasi dapat dianggap sebagai jenis modifikasi dari rantai polimer yang mungkin melibatkan tulang belakang rantai utama
atau rantai samping atau kelompok. Modifikasi dapat melibatkan pecahnya ikatan valensi primer yang mengarah pada penurunan berat
molekul, ikatan silang, siklisasi dan dengan demikian jenis ini

© 2012 Venkatachalam et al., Pemegang lisensi InTech. Ini adalah bab akses terbuka yang didistribusikan di bawah ketentuan Lisensi Atribusi Creative
Commons (http://creativecommons.org/licenses/by/3.0), yang memungkinkan penggunaan, distribusi, dan reproduksi tanpa batas dalam media apa pun,
asalkan karya aslinya dibuat dikutip dengan benar.
poliester 76

Pembelahanbisa ireversibel. Mungkin ada degradasi yang melibatkan ikatan valensi sekunder dalam rantai polimer, misalnya ikatan
hidrogen dalam protein yang dipengaruhi oleh panas, perubahan pH, zat kimia, dll. Dan jenis proses degradatif semacam itu bisa bersifat
reversibel. Karena degradasi adalah proses kimia, itu mempengaruhi tidak hanya komposisi kimia polimer tetapi juga berbagai parameter
fisik seperti konformasi rantai, berat molekul, distribusi berat molekul, kristalinitas, fleksibilitas rantai, ikatan silang, percabangan, warna
polimer, kekaburan dll. Komposisi poliester yang berbeda menunjukkan variasi yang luas dalam responsnya terhadap zat degradatif
tergantung pada sifat unit berulang, komposisi dan struktur kimia misalnya percabangan, ukuran, bentuk, kristalinitas.

2. Poli (etilen tereftalat)

 Poli (etilen tereftalat) dikenal dengan nama dagang Mylar, Decron, terylene, Recron, memiliki suhu lelehkan kristal yang tinggi (260 ° C),
dan rantai polimer kaku pada polimer PET memberikan kekuatan mekanik yang tinggi, ketahanan ketangguhan dan kelelahan hingga 150-
175 ° C serta ketahanan kimia, hidrolitik dan pelarut yang baik. Serat poli (etilen tereftalat) memiliki ketahanan lipatan yang sangat luar
biasa, ketahanan abrasi yang baik, dan dapat diobati dengan resin pengikat-silang untuk memberikan sifat pencucian dan keausan permanen
[2-4]. Serat dapat dicampur dengan kapas dan serat selulosa lainnya untuk memberikan rasa yang lebih baik dan permeasi kelembaban.
Dengan demikian serat digunakan untuk aplikasi seperti mengenakan pakaian, tirai, jok, benang, filamen tali ban, serat industri dan kain
untuk filtrasi industri.

Polimer ini juga digunakan untuk membuat botol cetakan untuk minuman ringan, bir, alkohol, produk makanan lainnya dan obat-obatan.
Ini karena sifat penghalang yang luar biasa dari poli (etilen tereftalat). Aplikasi film termasuk fotografi, magnetik, film atau kaset sinar-X,
film metalized dan isolasi listrik. PET juga digunakan sebagai plastik rekayasa untuk menggantikan baja, aluminium, dan logam lainnya
dalam pembuatan cetakan presisi untuk perangkat listrik dan elektronik, peralatan rumah tangga dan kantor dan suku cadang kendaraan
bermotor. Dalam aplikasi rekayasa polimer diperkuat dengan serat gelas atau diperparah dengan silikon, grafit atau Teflon untuk
meningkatkan kekuatan dan kekakuan. Polimer yang diperkuat dengan serat gelas diberi peringkat untuk penggunaan terus-menerus pada
suhu hingga 145-155 ° C. Sifat dan kegunaan polimer akhir tergantung pada pengontrolan strukturnya dengan mengontrol parameter proses
selama polimerisasi dan pemrosesan produk selanjutnya.

Polimer umumnya diperoleh dengan melelehkan-polimerisasi fase untuk mendapatkan resin dari viskositas yang melekat dalam kisaran
0,5-0,7 dL / g. Untuk mendapatkan polimer dengan berat molekul lebih tinggi yaitu viskositas inheren lebih besar dari 0,7 dL / g,
polimerisasi keadaan padat (SSP) dilakukan. Proses yang terakhir melibatkan pemanasan polimer fase leleh dengan berat molekul rendah
dan padat di bawah titik lelehnya tetapi di atas suhu transisi gelasnya (Tg). Sangat sulit untuk mempolimerisasi polimer IV yang lebih tinggi
dalam fase leleh karena reaksi degradasi termal yang terjadi secara bersamaan dan bersaing dengan reaksi kondensasi poli.
Degradasi dan Dapat Didaur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 77

Polyethylene terephthalate (PET) adalah polimer semi kristal yang memiliki ketahanan kimiawi yang sangat baik, mobilitas leleh dan daya
spinnabilitas [2-4]. Polimer terdiri dari unit berulang seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1. Setiap unit memiliki panjang fisik sekitar
1,09 nm dan berat molekul ~ 200. Ketika diproduksi dari reaksi asam tereftalat dan etilen glikol, ia ditutup di sebelah kiri oleh H- dan kanan
oleh –OH. Polimerisasi dengan demikian disertai oleh produksi air yang dihilangkan di bawah suhu tinggi dan vakum. Oleh karena itu,
keberadaan air dalam keadaan cair akan dengan cepat mendepolimerisasi struktur sehingga pengeringan polimer yang menyeluruh sebelum
peleburan dengan pemintalan serat diperlukan.

---- OCH2CH2-O-
O n
CC-
O
Gambar 1. Struktur PET

Cincin aromatik ditambah dengan rantai alifatik pendek membuat polimer menjadi molekul yang kaku dibandingkan dengan polimer alifatik lainnya
poliamida. Kurangnya mobilitas segmental dalam rantai polimer menghasilkan stabilitas termal yang relatif tinggi. Polimer tingkat tekstil akan memiliki j
berulang per molekul sehingga panjang rantai polimer yang umum adalah sekitar 100 nm dengan berat molekul sekitar 20.000. Tingkat polimerisasi yang le
serat kekuatan yang lebih tinggi tetapi viskositas leleh dan stabilitas leleh bahkan dalam jumlah kecil menyebabkan degradasi hidrolitik. Pengukuran deraj
dilakukan baik dengan viskositas cair (dengan mengukur penurunan tekanan melalui lubang yang dikalibrasi) atau viskositas polimer yang diencerkan da
[3]. Yang terakhir adalah ukuran panjang rantai polimer yang dikenal sebagai viskositas Intrinsik atau IV dan nilai untuk polimer kelas serat khas adalah 0,
60/40 b / b larutan fenol dan pelarut tetrachloroethane [2-4]. The IV dalam pelarut terakhir ini terkait dengan M v (Viskositas Rata-rata berat molekul) dari
Mark Howink (Persamaan 1).

⌊ η⌉ ⌈ = ⌋ 7.44 * 10-4 (M v)0,648 (1)

Sangat sulit untuk polimerisasi yang lebih tinggi IV polimer dalam lelehan-fase karena reaksi degradasi termal yang terjadi secara bersamaan dan bersaing d
poli. Jadi selama pemrosesan polimer dikenakan suhu dalam kisaran 280-300 ° C, yang menghasilkan berbagai jenis degradasi. Degradasi utama yang
degradasi termal, degradasi oksidatif dan degradasi hidrolitik. Radiasi yang diinduksi atau degradasi foto yang mengarah ke reaksi radikal bebas dan reaks
mengarah ke degradasi logis juga dimungkinkan. Selain itu, dapat terjadi reaksi degradasi kimia dari poliester yang diprakarsai oleh bahan kimia tertent
atau amina atau reagen semacam itu. Selain itu, mungkin ada penuaan akibat pelapukan yang bisa merupakan efek gabungan dari paparan terhadap suhu, ke
UV dan
Polyester 78
cahaya tampak dan kondisi lain seperti paparan terhadap minyak, minyak. Poliester juga dapat mengalami reaksi degradasi yang diinduksi stres ketika meng
Degradasi poliester dapat menyebabkan beberapa perubahan pada barang yang dibuat dari polimer. Perubahan-perubahan ini meliputi perubahan warna, p
mengakibatkan berat molekul berkurang, pembentukan asetaldehida dan ikatan silang atau pembentukan gel dan pembentukan mata ikan dalam film.
oksidatif dalam karakteristik prosesibilitas dan kinerja yang buruk dalam produk. Perubahan warna disebabkan oleh pembentukan berbagai sistem kromo
termal yang berkepanjangan pada suhu tinggi. Ini menjadi masalah ketika persyaratan optik polimer sangat tinggi, seperti dalam aplikasi pengemasan.

Tahap awal degradasi termal adalah pemotongan acak dari hubungan ester dalam rantai yang menghasilkan pembentukan vinil ester dan gugus akhir kar
vinil ester kemudian terjadi untuk menghasilkan vinil alkohol, yang segera diubah menjadi asetaldehida. Rantai poliester dengan demikian diregenerasi
rata-rata dipertahankan. Hasil bersih dari reaksi semacam itu adalah penggantian gugus akhir hidroksil dengan gugus akhir asam karboksilat, menghasilk
asetaldehida yang setara. Abstraksi atom hidrogen juga dapat terjadi sampai taraf tertentu ketika pengotor dalam polimer menghasilkan situs radikal m
dengan oksigen, menghasilkan radikal peroksi dan selanjutnya hidroperoksida, yang secara termal dan fotokimia tidak stabil dan akan menyebabkan kerusak
kelembaban dan pengotor asam / alkali akan mempengaruhi hidrolisis. Polietilen tereftalat adalah polimer yang pada dasarnya hidrofobik dan karenanya laju
ditentukan oleh sifat ujung-ujung rantainya. Peningkatan konsentrasi gugus akhir karboksil akan meningkatkan laju hidrolisis polimer. Degradasi terma
disebabkan oleh suhu tinggi tanpa adanya oksigen. Kimia degradasi termal berbeda dari degradasi hidrolitik [6].

Degradasi termal menghasilkan berbagai jenis kelompok akhir pada rantai polimer. Langkah awal adalah pemotongan rantai dari hubungan ester yang m
berat molekul baik melalui pemotongan acak pada hubungan ester atau melalui ujung rantai dan peningkatan dalam gugus akhir karboksil. Gugus metil
posisihingga gugus karbonil adalah titik utama di mana proses dekomposisi dimulai. Reaksi samping utama yang terjadi adalah β pemotongandar
menghasilkan unit karboksilat yang diakhiri vinil dan unit yang diakhiri karboksil seperti ditunjukkan dalam Skema 1.

Pembentukan asetaldehida dijelaskan secara umum melalui pengaturan ulang Mc Lafferty yang melibatkan enam keadaan transisi yang terjadi. melalui pe
atau intra molekuler dalam gugus metilen yang terletak pada β posisike gugus karbonil, seperti yang ditunjukkan di bawah ini [7]:

Terlepas dari CO aldehida, CO2, etilena, benzena, bifenil juga diidentifikasi sebagai produk degradasi dan produk degradasi dianalisis dengan analisis vola
sub-ambient dan metode kromatografi gas pirolisis. Mekanisme pembentukan etilen dijelaskan oleh Skema 3 [8-11].
Degradasi dan Dapat Didaur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 79
O

COOCH2CH2- O-
CReaksi pembentukan ester vinil

COO-CH = CH2 +HOOC C

perengkahan termal>250 ° C

ROH + COO-R
Skema1. Mekanisme β - pemotongan diikuti olehpembentukan asetaldehida
Skema2.
Mekanismenya adalah dengan pemotongan beta seperti yang ditunjukkan di bawah ini:
CH2 = CH-OH
CH3CHO
OH
CH
O

O CH2
CO
Pemotongan beta
COO-CH = CH2

C
H
O
HCCHO

H
O ---
perubahan hidrogen antar molekul atau intra dalam PET
Polyester 80
O O
- C- H

OO H
-
HH
OH

O
H
H
reaksi intermolekul
OOH
Skema3. Mekanisme pembentukan etilen
Degradasi dan pembelahan secara keseluruhan dapat diwakili oleh skema berikut 4 [12].
Skema 4. Keseluruhan Mekanisme degradasi termal
OO

CCO CH CH O ---
-
----
mekanisme pembentukan etilen

+ CH2 CH2
(etilen)
H
O
(PET)
O
O
OH
OH
O (PET)
Pemutusan rantai rantai OCH2 gugus akhir hidroksilgugus akhir

O
vinil

+
asetaldehida

OH
(PET) Pada
EG atau H2O

OCH2 + n /2 OH O(PET)
O + asetaldehida O
OH n /2
Degradasi dan Daur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 81
Degradasi termooksidatif melibatkan reaksi oksigen pada suhu tinggi. Ini dimulai dengan pembentukan hidroperoksida pada kelompok metilen dala
rantai poliester. Ini tidak sepenuhnya dipahami dan diyakini mengikuti mekanisme radikal bebas yang melibatkan pembentukan hidroperoksida seper
Skema 5 [13]:
O-
OOH

OCH2
O

-
ORH
OH

-
H C CH
O 2

O
-
OOH
CH CH
2 2
O
-
Oskema 5. Thermo degradasi oksidatif dari polyester
Fotodegredasi dari PET terjadi pada paparan sinar ultraviolet dekat, sehingga kedua pemotongan rantai dengan analog dari Norrish-tipe I dan II prose
skema reaksi atau reaksi foto-Fries-jenis. Hal ini menyebabkan ikatan silang di sana dengan membuat film dan serat polimer, rapuh, dan berubah wa
mengembangkan permukaan yang gila. PET ketika terkena sinar UV terdegradasi dengan cepat menyebabkan penurunan sifat fisik dan mekanik da
warna kuning yang intens [14]. Analisis inframerah dan gas kromatografi, GPC dan pengukuran warna telah menunjukkan perubahan besar di wila
perluasan puncak karbonil. Ini dikaitkan dengan pembentukan perester atau anhidrida. Baik gugus akhir hidroksil dan karboksilat bersama dengan kar
karbon dioksida adalah produk utama fotodegradasi [14]
Laju degradasi dalam kondisi ini sangat tergantung pada suhu reaksi serta jenis dan jumlah senyawa logam yang digunakan untuk katalis tranesterifika
Poliester 82
. Degradasi termal polietilena tereftalat berat molekul sangat tinggi yang memiliki IV melebihi 2 dl / g memiliki tingkat degradasi yang lebih b
konvensional dengan IV 0,6 dL / g5. Laju degradasi yang tinggi dari polimer dengan berat molekul lebih tinggi ditafsirkan oleh perbedaan konsentrasi
Zimmerman et al [15] telah menunjukkan bahwa laju degradasi termal dalam sistem tertutup adalah sekitar tiga kali lebih tinggi dari pada sistem terbu
Pengukuran gugus akhir karboksil adalah salah satu metode mendasar untuk mengukur jumlah rata-rata berat molekul polimer. Pohl telah menunjukka
1954 bahwa degradasi hidrolitik rantai poliester dapat dipelajari dengan pengukuran kelompok akhir, yang terdiri dari melarutkan sampel dalam benzi
tinggi diikuti dengan titrasi menggunakan alkali standar [16,17]. Ada laporan investigasi degradasi menggunakan pengukuran viskositas, mikrosk
metode UV [18-22]. W. Chaouch et al [23] telah menyelidiki efek penuaan hidrolitik dari serangkaian protesa vaskular PET dan membandingkan si
prosthesis perawan menggunakan spektroskopi resonansi magnetik nuklir (1H-NMR) dan telah menggunakan teknik terakhir untuk menentukan Ko
dan jumlah berat molekul rata-rata dari polimer mengalami in-vitrio kondisidan memvalidasi data menggunakan titrasi klasik dan metode visko
mengamati bahwa benang poliester mengalami kerusakan rantai oleh degradasi hidrolitik dan oksidatif selama tekstur.
Jika kelembaban hadir sebelum polimer meleleh, akan terjadi degradasi hidrolitik. Setiap molekul air akan memutus rantai sehingga meningkatkan jum
Efek pada berat molekul rata-rata akan seperti yang ditunjukkan pada Persamaan (2) [3]:

Mn
'

=M⌈ │⌊ 1+x

( 18
(2) di
M 'sberat molekul rata-rata setelah
mana Mn adalah rata-rata awal berat molekul, n reaksi dengan air dan x adalah kadar air (% berat). Hubungan ini dap
menentukan efek kelembaban pada IV dan viskositas leleh.
Hal ini dapat dilihat dari hubungan di atas bahwa IV yang lebih tinggi menghasilkan peningkatan sensitivitas polimer terhadap degradasi hidrolitik. D
dari polietilen tereftalat adalah reaksi autokatalitik, yang dikatalisis oleh gugus akhir karboksil yang dihasilkan. Hal ini disertai dengan peningkatan gu
dan tidak ada perubahan warna produk dan juga tidak ada evolusi produk volatil seperti yang ditunjukkan dalam Skema 6. Proses ini dikenal mulai p
Degradasi hidrolitik dilaporkan 10.000 kali lebih cepat daripada degradasi termal dalam kisaran suhu 100-120 ° C [13].
Degradasi dan Dapat Didaur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 83
Skema 6.
Misalkan kita mempertimbangkan reaksi kesetimbangan [16] yang ditunjukkan dalam Skema 7

- COOH + - k 'OH - k' _1 COO - + H2O Skema 7.

k 'adalah konstanta laju reaksi maju dan k' -1 adalah konstanta laju reaksi kebalikan atau depolimerisasi atau hidrolisis. Rasio k 'ke k -1' adalah K, konst
untuk reaksi di atas.
k
K= ′ k′ -1diberikan oleh persamaan (3),
 [ ] [ ]
K = [ COOH COO E ] E H [ OH 2 O ] E
E
(3)
Nilai-nilai K berada dalam kisaran 0,1 hingga 1, untuk pembentukan poliester normal. Oleh karena itu pembalikan polimerisasi adalah reaksi yang le
menyebabkan degradasi poliester. Dalam kondisi ini K disederhanakan seperti yang ditunjukkan pada Persamaan (4)
K

=
p ⌊ ⌈ HO M 0

(1) 2 ⌋ ⌉ -p
2
(4)
dimana p adalah tingkat reaksi16, karena Xn= 1 / (1 -p), (Xn adalah derajat polimerisasi yang ~ 90-100 untuk polyester grade serat), dapat ditulis ulang seperti di
Persamaan (5) dan (6).
p HO
K= ⌊ ⌈ M
2
X
⌋ ⌉ n2
0
(5)

X n (X n
- 1) = ⌈ ⌊ KM H 2 O 0

⌉ ⌋
(6)
Polyester 84
persegi Xn berbanding terbalik tergantung pada [H2O] yaitu semakin tinggi konsentrasi air, derajat polimerisasi akan menurun lebih cepat.
2.1. Pembentukan Oligomer
Reaksi sisi lain (ditunjukkan dalam Skema (8)) yang dapat terjadi adalah pembentukan oligomer siklik, yang dapat menjadi gangguan utama selama p
pencelupan.
O
-
CO CO
OO
-C + CO-
-O
O (oligomer siklik)
Skema 8.
Trimer siklik keluar dari permukaan polimer panas dan melapisi pelat spinnerrette pada unit pemintalan leleh. Ia bahkan dapat membangun cukup u
kerusakan pada garis utas. Trimer siklik memancarkan serat (yang memiliki rasio permukaan / volume tinggi) selama pencelupan. Trimer siklik
mengapung dalam larutan mandi dan mencemari peralatan pewarnaan [4] tergantung pada suhu rendaman pewarna.
2.2. Penyebab perubahan warna dalam poliester
Ujung vinil ester juga bertindak sebagai penghubung silang dan bahan pembentuk gel. Mereka berpolimerisasi dan polimer secara termal terdegradasi u
poliena kuning atau coklat yang mengubah warna polimer akhir. Formasi spesies yang sangat terkonjugasi dikatalisis oleh kelompok karboksil. Pe
berwarna diikuti oleh peningkatan lebih banyak spesies terminasi karboksil. Oleh karena itu produk yang memiliki nilai karboksil lebih tinggi memberi
kuning. Mekanisme ini diberikan dalam Skema 9 [24]:
Skema 9. Pembentukan struktur terkonjugasi yang mengarah ke spesies berwarna
Degradasi dan Dapat Didaur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 85

Kelompok akhir karboksil dibentuk oleh pembelahan termal acak rantai dan formasi ikatan rangkap .. Gugus karboksil mengkatalisis hidrolisis gugus este
katalitik otomatis. Reaksi antarmolekul mengarah pada peningkatan nilai asam, pembentukan etilen dan spesies tak jenuh dalam tulang punggung polimer
 dalam Skema 9.

2.3. Studi eksperimental pada reaksi degradasi

Dalam studi eksperimental kami pada degradasi termal PET yang memiliki unit komonomer yang dapat diwarnai yaitu. 5-sulphoisophthalate moieties di
sifat mekanik benang bertekstur yang dihasilkan dari pintalan benang berorientasi sebagian (POY) pada waktu tinggal yang berbeda [11]. Sifat permukaan
waktu yang berbeda juga diperiksa oleh studi SEM. Reaksi degradasi dari homopolimer, polietilena tereftalat (Poliester A.) yang ditunjukkan pada Gambar
poliester kationik yang dapat dicelup yang mengandung unit komonomer 5-sulfifoisofalat (SIPM) yang ditunjukkan pada Gambar 3 (Poliester B).

Gambar 2. Struktur homopolimer (polietilen tereftalat)

Gambar 3. Struktur kopolimer asam isofalat 5-sodiumsulphonato dariPEt

kelompok-kelompokSulphonate yang ada dalam Polyester B berkontribusi pada interaksi ionomer dan penghalang sterik sehingga meningkatkan viskosita
polimerisasi leleh polietilena tereftalat (PET) terjadi reaksi samping yang tidak dapat dihindari karena penggabungan gugus akhir hidroksil dengan dehidra
dietilen glikol (DEG) dalam rantai seperti ditunjukkan dalam Skema 10. berikut. [24] Skema 10, zat antara (A) menghasilkan asetaldehida. Zat antara siklik
Skema 10 C, mengarah pada zat antara yang dihentikan hidroksil (B) dan poliester yang memiliki unit dietilen glikol di tulang belakang (D).
Polyester 86
 Skema10. Mekanisme pembentukan DEG

Keberadaan unit DEG menekan titik lebur (∆Tm) yang diberikan oleh aturan empiris berdasarkan persamaan Van't Hoff yang diberikan oleh ∆Tm = -2,2 m
persentase molar DEG). Tm diukur secara akurat dengan diferensial pemindaian kalorimetri (DSC). Kehadiran unit DEG dalam polimer mengurangi kristal
pelunakan, stabilitas termal dan hidrolitik. Sekitar 1 hingga 1,5% mol DEG selalu ada dalam homopolimer PET4. Karenanya kandungan DEG dari pol
penting untuk didefinisikan. Studi kinetik [11] dari poliester yang mengandung unit 5-sulphoisophthalate menunjukkan bahwa kopolimer terdegradasi leb
PET. Laju degradasi tergantung pada
Degradasi dan Dapat Didaur Ulang Poli (Etilena Tereftalat) 87

waktu tinggal dan suhu yang menjadi sasaran polimer cair. Laju degradasi dari peleburan polimer umumnya direpresentasikan [27] oleh persamaan (7)
e –E / RT t (7)
1N=N10
e –E / RT t (7) di

mana, N dan N0 adalah derajat polimerisasi angka akhir rata-rata dan awal. Di mana, k0 adalah konstanta, E adalah energi aktivasi, R adalah konstanta gas u
dalam Kelvin, t adalah waktu dalam menit.

Tingkat polimerisasi bukanlah variabel yang mudah diukur. Lebih umum, sifat polimer diukur dalam hal viskositas intrinsik dan persamaan degradasi har
variabel ini. Viskositas intrinsik, η dapat dihubungkan dengan derajat polimerisasi oleh persamaan Mark Howink yang diberikan oleh persamaan (8).

η = bN β (8) di

mana, η adalah viskositas intrinsik, b dan β adalah konstanta tergantung pada jenis polimer.

Mengganti persamaan (7) dalam persamaan (8), laju degradasi polimer meleleh dapat ditulis sebagai persamaan (9), di mana η dan η0 adalah viskositas int
t (9)
)
1 η 1 η k 1 b exp
/ ( 1 / β ) = / 0 ( 1 / β ) + 0 ( / )( 1 / β ) ( - E / RT

Energi aktivasi untuk degradasi diperkirakan dari data kinetik menggunakan persamaan (9) ditemukan untuk menjadi 128,94 kJ mol-1 untuk Polyester A d
Polyester B. Nilai-nilai ini menunjukkan bahwa co-polimer lebih rentan terhadap degradasi termal dibandingkan dengan homo-polimer. Holland dan Hay
dengan analisis Termal dan spektroskopi FTIR energi aktivasi rata-rata untuk β proses transferCH (kehilangan pita 1960,1730 dan 1255 cm-1 dalam FTIR)
dan 250±10 kJ mol-1 untuk PET yang dimodifikasi oleh polimerisasi DEG co dan PET yang dimodifikasi dengan masing-masing DEG dan asam kopolimer
Mereka juga menunjukkan bahwa energi aktivasi untuk hilangnya -O-CH2-CH2-OH yaitu kelompok akhir turunan etilen glikol (kehilangan 3440 cm-1
160±10kJ mol-1. Kehilangan gugus-gugus akhir etilena glikol mengarah pada pembentukan gugus-akhir gugus karboksil, yang mendorong reaksi penggem
Sudut yang menguntungkan dari struktur 1,3 dalam unit isophthalate dari unit co-monomer 5- sulphoisophthalate, memudahkan proses degradasi den
kelompok sulfonato besar menyebabkan gangguan pada struktur halus serat poliester sehingga menurunkan stabilitas hidrolitik dan termal [29].

Benang yang diproduksi dengan waktu tinggal yang lebih tinggi memiliki sifat mekanik yang buruk. Gambar SEM dari sampel benang menunjukkan bahw
dalam suhu tertentu meningkat, semakin banyak partikel produk terdegradasi yang terbentuk dan mereka memiliki kecenderungan untuk tumbuh lebih bes
ditunjukkan dalam Gambar 4a, 4b dan 4c.
Poliester 88
 Gambar 4.

Degradasi menghasilkan trimer dan oligomer yang sangat kristalin memiliki terminal karboksil, yang terjadi oleh tiga rute berbeda yang melibatkan gugus
Degradasi dan Daur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 89
gugus akhir vinil atau oleh bagian tengah yang tidak dapat dilepaskan. rute pemutusan rantai [7,12]. Berdasarkan mekanisme pemisahan kelompok a
atau gugus akhir vinil dan rantai tengah yang terjadi secara simultan selama degradasi termal, produk samping yang terbentuk memiliki dua termi
menunjukkan nilai asam yang lebih tinggi dalam produk yang dihasilkan. Mekanisme yang diusulkan untuk degradasi diberikan dalam Skema 11.
-
O
O
HH
OO
H HOO
O (pemotongan rantai)
n
-
O
CH
O 2O
O
OSO Na
HH
O
O
O CH H
-
HO
O CH
--
---

H2O / EG / H n /2 O +
H OH CH3 Oasetaldehida

++
O
O
Skema 11. Mekanisme degradasi polimer yang mengandung
analisis EDX partikel-partikel ini menunjukkan adanya bahan yang lebih organik (yaitu rendah oligomer berat molekul dengan ukuran partikel lebih bes
beberapa pengotor logam eksternal seperti Si, Fe, Ti, dll. Partikel seperti yang terlihat oleh EDX adalah organik dan disebabkan oleh lebih banyak spesi
terpisah dikonfirmasi dengan mengukur trimersiklik permukaan (ditunjukkan pada Tabel 1) dalam sampel benang yang diproduksi dengan waktu tingg
SN Waktu tinggal (mnt) Trimer siklik (bagian per 106 bagian (ppm)
1 8 195
2 40 221
3 65 366
Tabel 1. Jumlah trimer siklik dalam benang poliester [11]
Ketika benang dicuci dengan metanol, beberapa di antaranya partikel akan dicuci seperti yang terlihat oleh SEM dari bahan dicuci pada Gambar 5a
oligomer dan trimer siklik mendapatkan dicuci off, dengan metanol. menegaskan ini bahwa partikel terlihat di permukaan adalah karena permukaan tr
O
OH O
OH

OSO Na

O H2O / EG /
OO
---
OH CO

+
n /2
asetaldehida
O
Poliester 90
Gambar 5. a dan b: gambar SEM POY B (waktu tinggal 65 menit) setelah dicuci dengan metanol.

2.4. Efek penstabil termal pada degradasi termal

Asam fosfat ditambahkan sebagai penstabil termal untuk mengurangi tingkat degradasi. Dilaporkan bahwa asam fosfat berinteraksi dengan katalis p
memodifikasi katalis [30-33]. Karena katalis yang sama mengkatalisasi degradasi termal penambahan asam fosfat mengurangi degradasi r reaksi. Sifat-sif
bertekstur poliester (PTY) yang diproduksi dengan jumlah asam fosfat yang berbeda diberikan Tabel 2.
Kekuatan tarik (g / d) Pemanjangan (%)
Kuantitas asam fosfat yang ditambahkan (bagian per 106g) (ppm)

0 2.61 12.6 50 2.84 19.6 110 2.89 20.6 125 2.90 22.1 150

Tabel 2. Pengaruh asam fosfat pada sifat mekanik PTY

Data pada Tabel 2 menunjukkan bahwa penambahan asam fosfat meningkatkan sifat mekanik benang. Namun diperlukan kehati-hatian terhadap jumlah asam
Gambar 6a dan Gambar.6 b menunjukkan gambar SEM dari benang poliester yang disiapkan dengan konsentrasi asam fosfat yang berbeda dalam po
menunjukkan bahwa ketika asam fosfat adalah 125 ppm itu menyebabkan lebih banyak pembentukan aglomerat, menunjukkan bahwa jumlah asam
menghasilkan lebih banyak formasi aglomerat yang dikeluarkan ke permukaan.
Degradasi dan Dapat Didaur Ulang Poli (Ethylene Terephthalate) 91

Gambar 6. SEM benang poliester dengan 110ppm H3PO4 Gambar. 6 b SEM benang poliester 125 ppm H3PO4

2.5. Studi degradasi pada penta yang mengandung poliester.

Pengukuran degradasi dilakukan pada polimer yang mengandung sejumlah kecil pentaerithritol sebagai komonomer (hingga tingkat 0,15% berat). Gambar 7 ab, be
karboksil untuk poliester yang memiliki unit penta erithritol (Polimer C), ketika chip polimer kering dilelehkan dan disimpan pada suhu 272 ° C, 278 ° C dan pada
pada waktu yang berbeda. Hasilnya menunjukkan penurunan IV sebesar 0,026 unit pada 272 ° C dibandingkan dengan 0,042 unit pada 285 ° C selama 15 menit. K
meningkat lebih banyak pada 285 ° C (18 meq / Kg) dibandingkan 12 meq / kg pada 272 ° C. Degradasi melibatkan gugus terminal hidroksil yang memiliki gugus p
ditunjukkan Skema 12. Proses ini menjadi lebih mudah difasilitasi dengan adanya alkali. Dalam proses ini kehilangan dua molekul formaldehyde dan ketene ter
hilangnya pentaerithritol [34].
Gambar 7.
Poliester 92
O

CO
C
O
CO
CH2O O
-

CH2H
O

CO
H2C
O
OCH2

OH
-
CH2O
O O
CH2C
CO C
CH2CH2

+
O
C

-
CHCO OH 2O CH2 + CH2 O
O

CO
CH2O
O

H2C
O

CH2CC O C

CH2CH2
-O
(Formaldehyde) OH
- CH2O

O
CH2C + CH2 O
CO
OH

(Formaldehyde)

+ CH2 C CH2
Ketene
Skema12. Mekanisme degradasi dalam poliester yang mengandung gugus penta erithritol
Kelompok hidroksil dari unit penta yang bereaksi sebagian dapat menjadi sumber pemotongan rantai. Hal ini menghasilkan hilangnya berat molekul
peningkatan karboksil yang diakhiri oleh produk yang dilihat oleh peningkatan nilai karboksil dan penurunan IV. Hilangnya karbon dalam sampel t
EDX dalam penelitian kami sebelumnya juga menegaskan mekanisme ini. Ini juga menjelaskan hilangnya pentaerithritol [34]. IV berkurang deng
perilaku asimptotik karena hasil kesetimbangan yang terbentuk dalam polimer cair. The decrease of IV depends on how the equilibrium is established an
terminals take part in the Mc Leferty type of fragmentation leading to formaldehyde and ketene loss as shown in Scheme 12. This depends on the reside
polymer was kept at the particular temperature. This gets more aggravated in presence of alkali. Hence pentaerithritol containing polymer degrades mor
of alkali.
From the degradation results it is clear that the higher residence time and temperature has caused degradation of the chips. The pentaeithritol unit
hydroxyl groups could become an easy source for initiating the thermal degradation. The hydroxyl terminals could have also formed due to hydroly
present in the system. It is reported that [16] hydrolytic degradation of polyester causes increase of elongation at break due to more chain scissions
degraded at higher temperature for more than 20 days in which elongation at break will decrease due to more weak points. Also,
Degradation and Recyclability of Poly (Ethylene Terephthalate) 93
thermal degradation of samples will decrease elongation at break, because of the annealing process.
2.6. Effect of pentaerithritol units on alkali hydrolysis of polyester
Adding small amounts of multifunctional monomers results in cross-linking or branching of the main polymer chain [2,3,16]. However, random
branched) polymers are formed [35] due to high reactivity of pentaerithritol, perfect branching is not achieved and additional linear units are present i
extensive branching in the randomly branched polymer prevents crystallisation and results in amorphous material. They are generally brittle with low
 to lack of long chains to form entanglements. Partial hydrolysis of branch sites in presence of alkali gives more conducive environment for getting ran
hyper branched structures which are highly amorphous and makes the alkali penetrate the polymer structure easily and degrade it faster. It is known tha
under room temperature conditions is an extremely a slow reaction. Incorporation of small amounts of pentaerithritol segments in the main chain of PE
effect in the hydrolytic susceptibility of PET. Pentaerithritol containing units makes the polymer more susceptible to hydrolytic attack. In contrast,
crystallinity hinders the reaction because the crystalline phase is inaccessible to water.
Hydrolytic attack on polyesters involves scission of an ester linkage in the main chain by water. Each chain scission uses up one water molecule and c
group and one hydroxyl end-group. In solid state the hydrolysis process depends on chain mobility and flexibility. A reduction in Tg of the poly
susceptibility of attack by water . The lower Tg also increases chain mobility and reduces energy required to achieve the transition state. Cagiao et al
wide angle X ray (WAX) studies that initial hydrolytic attack could be restricted to amorphous regions and crystallite edges, although lamellar sta
attacked. It is also known that chain scission of tie segments between crystallites results in further crystallization of amorphous phase giving rise to a
crystallinity, which could lead to decrease of tenacity. If the polymer is kept in the aqueous alkali bath for longer time, this becomes more degraded, a
O C CO --
- +
O --

OH-
H2O -- -O -

OHCO + OH- + OH
HO --
Scheme 13. Hydrolysis in alkaline medium
The depolymerization and thermo-oxidative degradation results in decrease of IV and a rise in the number of carboxyl end-groups [11]. Similar phen
for polyester copolymers at higher temperatures [7]. The degradation processes that occur are influenced by the moisture and oxygen present in the sy
terephthalate is shown to
Polyester 94

give dual slopes of initial fast rate and later slow rate of degradation [37]. The initial rate is attributed to hydrolysis of residual water and the latter slow rate
degradation initiated by thermal energy. Rate of degradation of polyethylene terephthalate polymer is studied by measurement of the evolved acetaldehyd
degradation causes a decrease in molecular weight either through random scission at the ester linkages or through chain ends.

2.7. Recycling of polyester

The chemical nature of polyethylene terephalate permits easy recyclability by all known recycling methods. Recycling of polyester has become an imp
environmental point of view and it has given commercial opportunity due to wide spread use and availability of PET bottles, packages and fibers [37
recycling is well established, chemical recycling is highly dependent of the manner in which the depolymerization is carried out.

The chemical recycling methods include processes namely methanolysis, glycolysis, hydrolysis, ammonolysis, aminolysis and other processes [40-41]
polyethylene terephthalate into yarn through a process where part of the virgin raw materials are replaced by washed post consumer polyester which is
before repolymerization [42]. Controlled hydrolysis of polyethylene terephthalate using dilute HNO 3 as catalyst is shown to produce cation exchange sites
and the acid sites are shown to adsorb heavy metal cations like Cd + +, large cationic dye molecules and the acid hydrolysis is shown to be much more effici
and alkaline hydrolysis [43].

Post-consumer PET bottles are generally sorted out at a material recovery facility, compressed into bales, washed and converted to clean dried flak
requirements of the intended use of the recycled PET makes recycling more challenging. Generally contaminants are not allowed in fiber or bottle applicati
aesthetic considerations. During recycling thermal and oxidative degradation products cause yellowing and diminishing of mechanical properties of the prod
of other difficulties which are to be addressed during recycling PET. For example, the presence of ester group in the back bone of the polymer makes the po
with moisture hence recycling process requires special type of drying prior to processing and hence the conventional blow moulders or sheet extruders use
be used in PET applications. PET drying temperature strongly affects the processing characteristics of the PET containing PVC. For example [39] dryin
decomposition temperature of PVC (120°C 24 hrs) results in clear PET without significant black speck formation upon extrusion but the rheological stabili
the contamination of HCl catalysed hydrolysis reactions. On the other hand, drying at very high temperatures (230°C, 4h) the majority of HCl is getting r
the rheological stability of the material, although the extrudate shows excessive black speck formation. While recycling PET traces of label adhesives (bas
Degradation and Recyclability of Poly (Ethylene Terephthalate) 95

and esters ) cause PET to lose clarity and the contamination of impurities such as glue, dirt, paper cause severe deterioration of properties of the recycled p
factor to be considered is the difficulty in getting consistency in the batch-to batch quality of the polymer obtained [39]. It is also not easy to separate
 PVDC, rosin adhesives, glues, EVA etc which generate acidic compounds which catalyze the hydrolysis of the back bone ester linkages of PET . While ph
dirt, glass fragments PE are removed the ingrained particulate materials embedded by mechanical abrasion and mechanical grinding during baling, tra
difficult to dislodge. Such impurities pass through the mechanical recycling process and cause stress concentrations (eg.gels, blobs, black specks) that can
fabrication such as excessive fiber breakage during spinning or blow-outs in the wall of blown bottles. Some contaminants such as degraded rubber and wo
the extremely fine screens and melt filters and these lead to black specks to the recycled polyester.

State of the art recycling technology by M/s Teijin Limited, Osaka, Japan , has won the Honor award [44]. By this technology, valuable materials are reco
wastes which are crushed, washed and then dissolved in ethylene glycol at its boiling point under pressure of 1 bar to depolymerize to BHET which is late
in an efficient way to produce dimethyl terephthalate and ethylene glycol by ester exchange reaction at the boiling point of methanol.

The recycle value of polyester plastic is found to be second to aluminum and the conditions needed to effect degradation and the extractability of valu
necessary. New degradation test methods are needed to evaluate the same [37-39].

3. Conclusion

The characteristics needed to understand the wide range of susceptibility of the various agents that facilitate degradation eg oxidative, thermal, mechan
dependence on chemical composition and structure of polymers in general and polyethylene terephthalate in particular are discussed. The kinetic studies
cationic dyeable comonomer units indicate that the copolymer degrades faster than homo PET . The rate of degradation depends on the residence time an
the molten polymer is subjected. The SEM images of the yarn samples indicate that as the residence time in a particular temperature is increased more
degraded products are formed and they have tendency to grow in large size. The degradation results in highly crystalline trimers or oligomers having carbo
of phosphoric acid is able to control degradation. The chemical nature of polyethylene terephalate permits easy recyclability by all known recycling methods
has become an important process from the environmental point of view and it has given commercial opportunity due to wide spread use and availability o
and fibers. The effects of contaminants have deleterious effects on degradation and colour of the polymer while recycling of polyester.
Polyester 96

Author details

S.Venkatachalam, Shilpa G. Nayak, Jayprakash V. Labde, Prashant R. Gharal, Krishna Rao and Anil K. Kelkar Reliance Technology Group, Reliance Indu
MIDC Industrial Area, Patalganga, Raigad District, Maharashtra State, India

Acknowledgement

The authors wish to thank Reliance Industries Limited for their financial support and permission to publish this work.

4. References

[1] SS Stivala and Leo Reich “Sructure vs Stabilityin polymer degradation” Polymer
Engineering and Science 20, 6540660 (1980) [2] Principles of polymerization IV edition, Gerge Odion, John Wiley Interscience 2004, pp
92-97 [3] Reese G “Polyester Fibers” in “Encyclopedia of Polymer science and Technology 3 rd Ed.:
Wiley :new York 2003, Vol 3 pp 652-678 [4] East AJ In synthetic Fibers,Nylon, Polesters, acrylic,polyolefine: McIntyreJE Ed., The
Textile Institute, Wood Head Publishing Limited, Cambridge,2005 pp 95-167 [5] S Tate and H Narusawa “Thermal degradation of UHMWPET Pol
(1996) [6] Ref 3 p 656 [7] Roslaniec Z, Pietkiewicz D “Synthesis and Characterization of polyester based thermoplastic elastomers: Chemical asp
thermoplastic Polyesters, Ed Stoyko Fakirov, Wiley VCH, Vol 1, 2002, p 607-608; p 612-613 [8] Vijayakumar CT, Ponnusamy E, Balakrishnan T and Ko
“thermal and pyrolysis studies of copolyesters” J Polym.Scienc, Polym Chem Ed., Vol 20, 2715-1725 (1982) [9] Adams RE, “Pyrolysis mass spectrometry
polyesters using negative
ionization” J polym scien polym Chem ed., 20,119-129 (1982) [10] Yoshihiro Sugimura and Shin Tsuge, “ Studies on Thermal Degradation of A
Pyrolysis-Gas Chromatography” J. Chromotagraphic Science, 1 , 269-271 (1979) [11] Shilpa Nayak, Jayprakash Labde, Santosh Geedh, SanjivK Jaisingh,
S.Venkatachalam, Anil K Kelkar, l Study on degradation reactions in polyethylene terephthlate containing 5-sulphoisophthalte moieties, J Applied Polym.
5, p2791-2800 (2010) [12] Kishan C Khemani “A novel approach for studying the thermal degradation and for estimating the rate of aldehyde generation b
mechanism in ethylene
Degradation and Recyclability o f Poly (Ethylene Terephthalate) 97
 glycol based polyesters and copolyetsers” Polymer degradation and stability Vol 67, 91- 99 (2000). [13] Culbert B and Christel A , “Continuous Solid stat
Polyesters” Chapter 4 , p 150, in Modern polyesters, chemistry and technology of polyesters and copolyester Ed John Schiers and Timothy E Long J Wiley
DRFagerburg and H .Clauberg , “Photodegradation of Poly(ethylene terephthalate) and poly (ethylene/1,4 cyclhexylenedimethylene terephthalate)” Chapt
“Modern polyesters, chemistry and technology of polyesters and copolyester” Ed John Schiers and Timothy E Long J Wiley 2003 [15] Zimmerman, H., an
Investigation on Thermal and Hydrolytic
Degradation of Poly(ethylene Terephthalate), Polym. Eng Sci. 2608,0 (1980) [16] Ref 2, p 66-67 [17] Ronald Garmon, “End group Determinatio
Molecular weights part I ,
Philip E Slade Jr. (Ed.) Marcel Dekker,,Inc. New York , [18] Pohl, A. “Determination of Carboxyl end groups in Polyester Polyethylene
terephthalate” Anal Chem 1954, 26, 1614. [19] Berkowitz, S. Viscosity-Molecular Weight Relationships for Poly(ethylene Terephthalate) in Hex
Pentafluorophenol Using SEC-LALLS, J Appl Polym Sci 29, 4353, (1984) [20] Duh, B. Effects of the Carboxyl Concentration on the Solid-State Polymer
Poly(ethylene terephthalate) J Appl Polym Sci 83, 1288-1304 (2002) [21] Zhang, H.; Rankin, A.; Ward, IM, “Determination of the end-groupcon
molecular weight of poly(ethylene naphthalene-2,6-dicarboxylate) using infra-red spectroscopy”, Polymer 37, 1079. (1996), [22] Postma, A.; Davis Thom
Richard, L.;Moad, G.; Mulder, R.; O'shea Michael, S, “A simple method for determining protic end-groups of synthetic polymers by 1H NMR spectroscop
47,1899. [23] W. Chaouch, F. Dieval, D. Le Nouen, A. Defoin, N. Chakfe, B. Durand , “Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy Spectroscopic Investi
Mechanism of Polyethylene Terephthalate Vascular Prostheses” J. Appl. Polim. Sci. , Vol. 113, 2813– 2825 (2009) [24] E.Marechal, “Polyester synthesis
“Synthesis and Characterization of polyester based thermoplastic elastomers: Chemical aspects” Hand Book of thermoplastic Polyesters, Ed Stoyko Fakiro
2002, p 29 [25] Xiao Guang Ma; Xian-ying Guo; Lixia Gu. “Rheological behavior in blends of PET with
ionomeric polyester” Europ.Polym.J. 2007, 43, 3613-3620 [26] Xian-ying Guo; Li-xia Gu ; Xiao-xia Feng, “The Glass Transition, Crystallization
Melting [27] Characteristics of a Class of Polyester Ionomers” J Appl Polym Sci. 2002, 86, 3660-6 [28] Mark H, Tobolsky AV “physical Chemis
systems” 2nd Ed.'
Interscience;1950 Vol II
Polyester 98

[29] Holland BJ,Hay JN, “The thermal degradation of PET and analogous polyesters measured by thermal analysis-Fourier transform infrared spectroscop
1835-1847 (2002) [30] Hsiao KJ, KuoJL, Tang JW, Chen LT, “Physics and Kinetics of alkaline Hydrolysis of cationic dyeable poly (ethylene terephthalat
polyethylene glycol(PEG) modified CDPET polymers: Effect of simethyl 5-sulphoisophthalate sodium salt/PEG content and the number average molecula
Appl Polym Sci., 98, 550- 556 (2005) [31] Marechal, E. Poly ester -Synthesis and chemical Aspects In Hand Book of Thermoplastic
polyester Stoyko Fakirov., Ed., Wiley VCH, 2002, Vol 1, Chapter 1, p.25. [32] Cheoung , MF; Carduner, KR; Golovoy, M.; Van Oene , HJ Ind a
1989, 28, 476. [33] Golovoy, M. ; Cheung MF; Carunduner KR; Rokosz, M. Polym.Eng.Sci., 1989, 29,12. [34] Kamatani, H.; Konagaya, S.; Nak
Journal 1980, 12, 125-130 [35] S. Venkatachalam etal Unpublished results. [36] MERogers, TE Long and SR Turner. “Introduction to synthesis methods i
polymerization” in “synthetic methods in Step growth Polymers” Martin E Rogers and Timothy E Long (Eds.) [37] ME Cagiao and FJ Balta Calleja, C.Va
Zachmann, "Study on Morphology of Semicrystalline Poly(ethylene terephthalate) by hydrolysis etching” Polymer Vol 34 , 2024 -2029 (1993). [38] Seo K
of hydrolysis and thermal degradation of polyester melts. J
Appl Polym Sci 1991;42:845-850. [39] FGCGallagher , “controlled Degradation of polyesters” Chapter 17 , p 591-608, in Modern polyesters, ch
of polyesters and copolyester Ed John Schiers and Timothy E Long J wiley 2003 [40] John Scheirs, “Recycling PET” in Polymer Recycling, Science ,tech
Applications, Chapter 4 p121-182,, John Wiley &Sons, New York, 1998. [41] Daniel Paszun and Tadeuusz Spychaj , Chemical recycling of PET
36, 1373-1383 (1997) [42] DD Cornell, “Recycling polyest ers by Chemical depolymerization” chapter 16 p 566- 590, in Modern polyesters, che
of polyesters and copolyester Ed John Schiers and Timothy E Long J wiley 2003 [43] Prasad C Upasani, Ashwin K Jain, Ninad Save, Uday S Agarwal and
“Chemical recycling of PET flakes into Yarn” J appl Polym.Scien, vol 123, Issue 1 520- 525 (2011). [44] Marcelo G. Rosmaninho, Erika Jardim, Flavia C
Ferreira, Viviani Thom, Maria I. Yoshida, Maria H. Araujo, Rochel M. Lago, “Surface Hydrolysis of Postconsumer Polyethylene Terephthalate to Produce
Cationic Contaminants” J. of Appl. Polim. Sci., Vol. 102, 5284–5291 (2006) [45] “Recovering Valuable Materials from Waste PET” Chemical Engineerin
november 2003 , 45